JPS6264840A - セルロ−ス系高分子を含有する重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はセルロース系高分子、塩化ビニル系重合体、セ
ルロース系グラフト共重合体、ゴムおよび可塑剤からな
るセルロース系高分子を含有する重合体組成物に関する
。

［従来の技術］ 従来から本粉などのセルロース系高分子と熱可塑性重合
体とをブレンドしたり、セルロース系高分子に熱硬化性
重合体または熱可塑性重合体を形成する単量体などを含
浸させ、重合させたりして成形体をうる方法が知られて
いる。

［発明が解決しようとする問題点コ しかしながら、前記のようなブレンド法ではセルロース
系高分子の添加量を多くすることができず、単口体など
を含浸させ、重合させる方法では押出加工、ロール加工
などの方法で成形することは難しく、また柔軟で引張強
度のある成形品をうろことは難しい。

本発明は、セルロース系高分子の添加量が多く、かつ加
工性、引張強度、柔軟性に優れたセルロース系高分子を
含有する重合体組成物を提供するためになされたもので
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、セルロース系高分子３０〜７０％（重量％、
以下同様）、塩化ビニル系重合体１０〜６０％およびセ
ルロース系グラフト共重合体５〜６０％からなる重合体
混合物１００部（重量部、以下同様）とゴム５〜３０部
と可塑剤２０〜１００部とからなるセルロース系高分子
を含有する重合体組成物に関する。

［実施例］ 本発明に用いるセルロース系高分子としては、たとえば
木粉、わら、バルブ、もみがらなどの天然高分子や、精
製したセルロース、化学的に変性したセルロースなどが
あげられる。これらのうちではとくに５０〜２００メツ
シュパス程度の木粉を用いるのが製品の外観や強度など
の点から有利である。

本発明に用いる塩化ビニル系重合体としては、たとえば
ポリ塩化ビニルや塩素化ポリ塩化ビニルあるいは塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化アリル共
重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−
プロピレン共重合体などの公知の共重合体で塩化ビニル
の割合が５０％以上のものや、これらの混合物などがあ
げられる。

本発明に用いるセルロース系グラフト共重合体は、前記
セルロース系高分子に単量体を含浸させ、周波数２０〜
２００にＨ７，強度１００〜１０００Ｗ程度の超音波や
１〜１０ＨｅＶのＸ線、γ線などの放、）　　　　　− 射線を照射して製造してもよく、セルロース系高分子と
単量体とを水中で通常の懸濁剤や重合開始剤の存在下、
通常の条件下で懸濁重合させて製造してもよく、その製
法にはとくに限定はない。

前記単量体としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、メタクリル酸、炭素数１〜１２のア
ルコールとのメタクリレート、アクリル酸、炭素数１〜
１２のアルコールとのアクリレート、アクリロニトリル
、ブタジェン、スチレン、α−メチルスチレン、アリル
クロライド、アリルグリシジルエーテルなどがあげられ
、これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよ
い。これら単量体のなかでは、塩化ビニル、メチルメタ
クリレート、メチルメタクリレートを含む単量体あるい
はこれらの混合物を用いるのが懸濁重合しやすく、熱可
塑性重合体とも相溶性がよいことなどから好ましい。と
くにメチルメタクリレートとメチルアクリレートまたは
ブチルアクリレートとの混合物を共重合したばあいには
、組成物の加工性や熱安定性がよくなるため好ましく、
メチルメタクリレート　１００部とメチルアクリレート
またはブチルアクリレート５０〜１５０部との混合物を
用いるのが好ましい。なおメチルメタクリレートを含む
単量体を用いるばあいの他の単量体成分としては、前記
のメチルアクリレート、ブチルアクリレートのほかに２
−エチルへキシルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどがあげられ、メチルメタクリレートの含
量としてはメチルメタクリレートを含む単量体中に５０
％以上であることが好ましい。

セルロース系グラフト共重合体を製造する際のセルロー
ス系高分子１００部に対してグラフト重合せしめられる
単口体の量としては、１０〜５００部であるのが好まし
り、５０〜２００部であるのがさらに好ましい。重量が
１０部未満になると、共重合体としての特徴が出ず、５
００部をこえるとグラフト効率が低下する傾向が生じる
。

前記セルロース系グラフト共重合体は単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。

本発明においては、セルロース系高分子と熱可塑性重合
体とセルロース系グラフト共重合体とから重合体混合物
が調製されるが、それらの使用割合としては、セルロー
ス系高分子３０〜７０％、好ましくは３５〜６０％、熱
可塑性重合体１０〜６０％、好ましくは２０〜４５％、
セルロース系グラフト共重合体５〜６０％、好ましくは
１０〜３０％である。

前記セルロース系高分子の割合が３０％未満になると、
セルロース系高分子としてたとえば木粉を用いたばあい
には、木肌感覚、外観のよさなどの特徴がえられず、コ
スト的にも不利になる。また７０％をこえると、重合体
混合物が均一に混合しにくく、また加工性もよくなくな
る。

また前記熱可塑性重合体の割合が１０％未満になると、
加工性がわるく均一な製品ができなくなり、６０％をこ
えるとたとえば木粉を用いたばあいの特徴である木肌感
覚、外観のよさなどがえられなくなる。

さらに前記セルロース系グラフト共重合体の割合が５％
未満になると、組成物にしたばあいの加工性がよくなく
、６０％をこえると、セルロース系高分子の添加量が少
なくなり、コスト的に不利になる。

本発明の組成物は前記重合体混合物１００部とゴム５〜
３０部、好ましくは１０〜２０部と可塑剤２０〜１００
部、好ましくは３０〜９０部とから調製され、要すれば
加工助剤を２０部程度までの範囲で使用してもよい。

前記ゴムとしては、たとえば天然ゴム、ＳＢＲ。

塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジェンゴ
ム、ＡＢＳ系樹脂、ＨＢＳ系樹脂などの公知のゴムがあ
げられる。

ゴムの割合が前記重合体混合物１００部に対して５部未
満になると、えられる成形体の引張強度が改良されず、
５０部をこえるとセルロース系高分子を用いるばあいの
特徴である剛性、表面の美観などかえられにくくなる。

前記可塑剤としては、たとえばフタル酸ニスチル系可塑
剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、直鎖脂
肪族系可塑剤などの一般に用いられる可塑剤があげられ
る。

可塑剤の割合が前記重合体混合物１００部に対して２０
部未満になると、えられる成形体には軟質成形体として
の柔軟性が発現せず、１００部をこえるとセルロース系
高分子を用いたばあいの特徴である剛性、表面の美観な
どが出にくくなる。

前記加工助剤としては、たとえばスズ系、金属石ケン系
、リン系などの一般に用いられている熱安定剤、フェノ
ール系、アミン系などの一般に用いられている抗酸化剤
などの安定剤、ステアリン酸、脂肪酸グリセリドなどの
滑剤、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充填剤、その
地鳥分子系加工助剤などがあげられる。

加工助剤の割合が前記重合体混合物１００部に対して２
０部程度をこえて用いるとブリードが起こったり、コス
ト的にも不利となりがちである。

本発明の組成物の調製法にはとくに限定はなく、セルロ
ース系高分子、熱可塑性重合体およびセルロース系グラ
フト共重合体を所定量ヘンシェルミキサーなどに仕込み
、６０〜１２０℃程度で混合し、重合体混合物を調製し
、これにゴム、可塑剤および要すれば加工助剤を加えて
本発明の組成物を調製してもよく、前記成分をすべて仕
込み、６０〜１２０℃程度で混合して調製してもよい。

このようにしてえられた本発明の組成物は押出加工、ロ
ール加工、プレス加工などの方法により通常の成形条件
で成形することができ、木肌感覚をもち、耐衝撃性があ
って柔軟というような特徴を有する成形品をうろことが
できる。

つぎに本発明の組成物を実施例に基づき説明するが、こ
れらは本発明を限定するものではない。

実施例１〜６および比較例１〜３ 木粉（２００メツシユパス）、ポリ塩化ビニル（鐘淵化
学工業■製、重合度８００）、通常の懸濁重合法でえら
れた木粉−塩化ビニルグラフト共重合体（木粉／塩化ビ
ニル＝１／１　　（重聞比））、ＳＢＲ（日本合成ゴム
■製のＪＳＲ−１５００＞　、可塑剤（ジオクチルフタ
レート）およびカルシウム−亜鉛系安定剤（Ｃａ−Ｚｎ
系安定剤、アデカ・アーガス■製のＭＡＲＫ　５Ｃ−１
２）を、第１表に示す割合で混合したものを１５０℃で
ロール混練し、加工性の評価として巻付き時間を調べた
。

巻付いた組成物を用いて通常のプレス法、１４０℃、５
ｋＱ／Ｃｌ１ｌ、　　５分間加圧なる条件で厚さ　１ｍ
ｕｍのロールシートを作製し、シート表面の木肌感覚の
有無を評価した。シート表面に木肌感覚のあるものを０
１ないものを×として評価した。

結果を第１表に示す。

なお本明細書にいう木肌感覚とは、天然の木材表面と同
様の感触のあることを意味する。

えられたシートはすべて柔軟性のある、曲げても木粉の
脱離しないシートであった。

第１表の結果から、木粉−塩化ビニルグラフト共重合体
を添加するとロール巻付き時間は速くなり（実施例１．
２と比較例２との比較）、木肌感覚もえられるが、比較
例１のように木粉が少ないと巻付き時間は速いが木肌感
覚がえられない。

実施例７〜１４および比較例４〜５ 実施例１で用いたのと同じ本粉、ポリ塩化ビニル、懸濁
重合法でえられた第２表に示す組成（重量比）の木粉−
メチルメタクリレート系グラフト共重合体、バリウム−
亜鉛系安定剤（Ｂａ−Ｚｎ系安定剤、アデカ・アーガス
■製のＭＡＲにＡＣ−１４１）　、アクリロニドルーブ
タジェンゴム（日本合成ゴム■製のＪＳＲＮ２２０ＳＨ
）および可塑剤（ジオクチルフタレート）を第２表に示
す割合で混合したものを、ブラベンダープラストグラフ
を用いて１５０℃、５０ｒｐｍなる条件でゲル時間およ
び熱分解時間を調べた。熱分解時間は変色または分解で
判定した。

巻付いた組成物を用いて実施例１と同様にして厚さ０．
２ｍｍの柔軟性のあるロールシートを作製し、ＪＩＳに
６７４５に準じて引張強度を測定した。

結果を第２表に示す。

なお第２表の８８＾はメチルメタクリレート、ＨＡはメ
チルアクリレート、ＢＡはブチルアクリレートを表わす
。

［以下余白］ 第２表の結果から、木粉−メチルメタクリレート系グラ
フト共重合体を添加することにより、ゲル化性、熱安定
性、引張強度が改良されることがわかる。とくに木粉−
メチルメタクリレート−ブチルアクリレートグラフト共
重合体、木粉−メチルメタクリレート−メチルアクリレ
ートグラフト共重合体を用いるとその効果が著しいこと
がわかる。

Ｅ本発明の効果コ 本発明の重合体組成物は、 ■セルロース系高分子を従来より多量に混合しても、セ
ルロース系グラフト共重合体を用いるため、塩化ビニル
系重合体との相溶性がよく、加工しやすく、また成形品
は柔軟性があり、引張強度が大きい ■セルロース系グラフト共重合体の組成の選択により、
熱安定性および引張強度を改良することができる などの特徴を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　セルロース系高分子３０〜７０重量％、塩化ビニル
   系重合体１０〜６０重量％およびセルロース系グラフト
   共重合体５〜６０重量％からなる重合体混合物１００重
   量部とゴム５〜３０重量部と可塑剤２０〜１００重量部
   とからなるセルロース系高分子を含有する重合体組成物
   。 ２　前記セルロース系高分子が木粉である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３　前記塩化ビニル系重合体がポリ塩化ビニル、塩素化
   ポリ塩化ビニルである特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ４　前記セルロース系グラフト共重合体が、セルロース
   系高分子と塩化ビニルとからなる共重合体および（また
   は）セルロース系高分子とメチルメタクリレートまたは
   メチルメタクリレートを含む単量体とからなる共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５　前記セルロース系グラフト共重合体が、セルロース
   系高分子とメチルメタクリレートおよびメチルアクリレ
   ートまたはブチルアクリレートとからなるグラフト共重
   合体である特許請求の範囲第４項記載の組成物。