JPS6263532A - 気体流からの沃化メチルの除去方法 - Google Patents

気体流からの沃化メチルの除去方法

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JPS6263532A
JPS6263532A JP61173531A JP17353186A JPS6263532A JP S6263532 A JPS6263532 A JP S6263532A JP 61173531 A JP61173531 A JP 61173531A JP 17353186 A JP17353186 A JP 17353186A JP S6263532 A JPS6263532 A JP S6263532A
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JP
Japan
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zeolite
methyl iodide
exchanged
adsorption
cuprous
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Application number
JP61173531A
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English (en)
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グラエム ケイス ピアース
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BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/68Halogens or halogen compounds
    • B01D53/70Organic halogen compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/02Treating gases

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、第一銅でイオン交換したゼオライトを使用す
る選択的圧力変動吸着(pressure swing
adsorpt ion )によって気体流から沃化メ
チルを除去する方法に関する。
沃化メチルは、化学工業および核工業におけるプラント
排ガス流から除去しなければならない非常に有毒な物質
である。かような流から沃化メチルを除去するための現
在の方法には、酢酸またはメタノールによる液体吸着お
よび活性炭床に含浸させた沃化カリウムを使用する固体
吸着が含まれる。液体吸着方式は、エネルギー使用およ
び溶剤損失のた費用が高く、そして、固体吸着方式は再
生の困難に遭遇する。
第一銅イオン−交換したゼオライトによって気体流から
沃化メチルを選択的に吸着させ、吸着された沃化物はぜ
オライドの真空再生の間に回收できることが見出された
従って、本発明は第一銅イオンでイオン交換したゼオラ
イト上を気体混合物を通過させ、該混合物から沃化メチ
ルを選択的に吸着され、続いて沃化メチルを回收する方
法であって、前記のゼオライトがホージャサイト型構造
を有し、そして、珪素ニアルミニウム原子比が1.2〜
3を有することを特徴とする方法である。
ホージャサイト型のゼオライトは、ジョン ウィリー 
アンド ザンズ社(John Wilcy & 5on
srnc、 >発行のブレツク・デー・ダブリュー。
(Breck、 D、 IA、 )による「ゼオライト
 モレキュラー シーブ、構造、化学および利用J  
(ZeoliteMolecular 5ieve、5
tructure、 Chemistry and 1
lse)92/93頁(1974)、およびアメリカン
ケミカルソサイテイ(1971)出版、グールド、アー
ル、エフ、 Gould 、R,F) ti集7ドバン
スイン ケミミストリーシリース101、[モレキュラ
ー シーブ ゼオライツーI J  (Molecul
arSieve Zeolites −1) 171〜
172頁を含む標準歯に記載されている。これらのゼオ
ライトは。
それらのX−線回折図形によって特徴ずけられるF 、
A IJ−型構造を有するものに分類され、そしてこれ
らは「ストラフチャー コミッション オブザ インタ
ーナショナル ゼオライト アソシエーションJ  (
5tructure Comm1ssion of t
heInternational Zeolite A
s5ociation )  (1978)によって出
版され、米国ペンシルバニア州、ピッツバーグ、ポリク
リスタル ブック サービス社によって頒布されている
マイヤー、ダブリュー、エム、  (He1er、W、
H,)およびオルレン、デー。
エイチ、  (01sen、D、H,)による「アI・
ラス オブゼAライト ストラフチャー タイブス」(
八tlas of’ 1001ije 5tructu
re types)の題名の木の37頁に記載されてい
る。
使用できるFAU−構造型のゼオライ1への例には、こ
れらが珪素ニアルミニウム原子比が1.2〜3を有する
ことを条件としてゼオライh X #3よびゼオライト
Yが含まれる。珪素ニアルミニウム比が1.5〜3を右
するゼオライト、特に例えばゼオライトYのような前記
の比2〜3を有するゼオライトが好ましい。
使用されるゼオライトは、任意の11′!用の方法によ
って第二銅イオンによってイオン交換できる。
例えば、NaYゼオライトは硝酸第二銅溶液によって最
初にイオン交換し、洗浄し、乾燥する。第二銅イオン交
換したゼオライトは、沃化メチルを含む気体混合物と接
触させる前に、例えばコロイドシリカと共に粒状化し、
次いで、乾燥させる。
第二銅イオンを含有する乾燥粒状ゼオライトの中を高め
られた温度で一酸化炭素を通過させることによって第一
銅イオン交換ゼオライトに還元する。
珪素ニアルミニウム原子比1.5〜3を有する得られた
第一銅イオン交換ゼオライト(以後rcLJ (I)Y
Jという)を、気体混合物から沃化メチルの選択的吸着
のために使用する。
本発明において使用されるイオン交換ゼオライトは、化
学収着または物g1敗着のいずれかで気体を吸着するこ
とができる。化学収着においては、吸着された気体は、
ゼオライト上の活性部位に化学的に結合しているが、物
理收着の場合には、気体はゼオライ1への細孔中または
づき間に甲に物理的に吸着されているに過ぎない。本発
明の方法は、例えば水素、アルゴン、窒素およびメタン
、エタンイrらびにプロパンのような低級パラフィン系
気体のような物理散着のみが可能な気体から、化学収着
されている沃化メチルを分離させるのに特に好適である
選択的吸着は、沃化メチルを含有1J゛る混合気体を、
例えば20℃のにうな周囲温度および1絶対バールのよ
うな圧力で第一銅イオン交換されたゼオライト上を通過
ざけ゛ることによつC好適に行なわれる。吸着された沃
化メチルは回收でき、そして、第一銅交換されたゼオラ
イj−は2絶対ミj7バールのような低真空度および周
囲温度の適用によって再生される。例えば、珪素ニアル
ミニウム原子比2.4を有するCu(I)Yを使用して
、沃化メチルと窒素との祿合物(それぞれ、55%およ
び45%v/v )から20℃J3よび1絶対バールで
沃化メチルが吸着された。この場合の沃化メチルに対す
る吸着能力は、未使用ゼオライト上の第一銅カチAン1
七ル当り1.4[ルの沃化メチルであった。
吸着、これに続くゼオラーイ1−の(II生および沃化
メチルの回收の周期は、真゛やの適用または気体パージ
の使用によるγλ化メチルの分圧を減少させることによ
り0.1絶対ミリバール〜1絶対バール、好ましくは1
〜10絶対ミリバールの圧力で行うことができる。ゼオ
ライトLの負荷は、吸着された成分の分圧と共に増加−
〈Vる。沃化メチルに対づる最人吸着容hlは、ぜオラ
イl−、、l=の交換された第一銅イオン各[ル当り1
.4モルの沃化メチルに等しい。沃化メチルの分圧が減
”少すると、1況6が起こる。10絶対ミリバールJ、
り但いと、脱着速度は非常に遅くなる。
吸着は、−80℃〜+250℃、好ましくは一50〜+
150℃の範囲内の温度で行なわれる。
負荷は比較的低温度で増加リ−るが、適度の吸着および
脱着速度が維持される。
ゼオライト中の第一銅イオンが第二銅イオンに酸化され
る危険があるから、処理されるべき気体混合物が湿った
空気のような湿分と酸化剤の如何なる組合せも含有しな
いことが好ましい。
本発明を次の実施例を参照にしてさらに説明する。
実施例 第一銅イオン交換ゼオライト製造の詳細(2) 交換 珪素ニアルミニウム原子比2.4を有するNaYゼオラ
イ1へを、40rnll/9124ライ1への温度で0
.2MのCLJ (N O3) 2で交換した。ゼオラ
イトを濾別し、水で洗浄し、そして、乾燥させた。この
ゼオライトの分析では、60%のNa+カヂオンが交換
され、8.0重ω%の銅を含むゼオライトが得られたこ
とが示された。
υ 粒状化 上記の(ωで製造した第二銅交換ゼオライトY(以後r
cu(II)Y−1で示寸)を次の比率で混合すること
によりコロイドシリカと共に粒状化したニアgのCU(
II)Y、10yの水、8gのルドツクス(Ludox
 )  (登録商標>AS40 40%][]イドシリ
カ(M  1−(No3でp116に調整したもの)。
この混合物をスラリー化し、100℃で乾燥し、そし゛
C11#篩十で砕さ1〜・1,5眉の粒体にした。この
粒体のシリカ3吊は30小吊%であった(容量はぜオラ
イドに結合剤を加えた全小晴基づいてit OLだ。)
( へ)1j 上記Oにおいで製造した粒状化C+−i (H) Y 
10Ljを30d/分の流速のN2流中1150℃c6
時間子猫乾燥させた。次い−C1(COを同じ流速で少
なくとも3時間450°0の温度、1jよび1.4〜2
絶対バールの圧力でぜA−ライ1へ粒体−にを通過させ
、第一銅イオン交換ゼオライトY(以後rcLJ(I)
YJT示す)を形成し、これを次の実施例において使用
した。
実り色間1 液体沃化メチルを含有する容器に窒素を気泡どして通す
ことによって、沃化メチル/窒階供給混合物を得た。こ
の供給物はガスクロマトグラフィー (GC)により分
析し、55容吊%の沃化メブルを含有することが判った
。この供給物を、1履のCu(I)Y粒子8.1gを含
有する充填床を通過させた。この充填床からの排気流を
、漏出が起こるまで10分間隔でGCによって分析した
、この時点で沃化メチル成分は実質的に上昇した。
充填床からの出口流は、気泡計によって規則的に測定し
た。
吸着サイクル後に、供給流を停止し、真空下で充填床を
再生さぜた。
結果 実験条件を第1表に要約し、容量および漏出データを第
2および3表に示す。この結果は、未使用ゼオライトで
は、沃化メチルはCu(I)カチオン1モル当り1.4
モルの沃化メチルに相当してCu(I)Yによって高い
容量で吸着されることを示している。60分に延長した
2絶対ミリバールでの真空再生で約35%の容量が回復
し、しかも、次の吸着サイクルにおいて良好な物質移動
特性を保持した。10絶対ミリバールで10分間の1)
q記より厳しくない真空再生条件では、合宿の15%が
回復したに過ぎず、次の吸着サイクルにおいて早期漏出
を起こした。従って、沃化メチル結合は強いが、圧力変
動サイクル(pressureswing cycle
 )を使用してCLJ(I)Yは、真空によって不活性
気体流から高度の選択性で沃化メチルを除去するのに十
分に再生できる。この方法の適用において、サイクルか
らの排出気体は安全に放出でき、真空再生生成物は再循
環できる。
排出気体の沃化メチル規格値の改善は=(2) 供給物
中の沃化メチル含量を減少させる。
(ハ) 再生期間の延長。
(ハ) 供給気体温度および(または)供給気体圧力の
上昇 によって得られるであろう。
第  1  表 第    3    表 手続補正書(本−如 昭和61年70月7日

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)気体混合物を、第一銅イオンでイオン交換された
    ゼオライト上に通過させることにより前記の混合物から
    沃化メチルを選択的に吸着し、続いてこれを回收する方
    法であつて、前記のゼオライトがフォージャサイト型構
    造を有し、珪素:アルミニウム原子比1.2〜3を有す
    ることを特徴とする前記の方法。
  2. (2)前記のゼオライトが、珪素:アルミニウム原子比
    1.5〜3を有する特許請求の範囲第1項に記載の方法
  3. (3)前記のゼオライトが、ゼオライトXまたはゼオラ
    イトYである特許請求の範囲第1項または第2項に記載
    の方法。
  4. (4)沃化メチルを含む前記の気体混合物と接触させる
    前に、前記の第一銅イオンで交換されたゼオライトを、
    コロイドシリカと共に粒状にし、次いで乾燥させる特許
    請求の範囲第1項〜第3項の任意の1項に記載の方法。
  5. (5)前記の気体混合物に沃化メチルおよび物理收着の
    みが可能な1種またはそれ以上の気体が含まれる特許請
    求の範囲第1項〜第4項の任意の1項に記載の方法。
  6. (6)前記の混合物の物理收着のみが可能な気体を、水
    素、アルゴン、窒素および低級パラフィン系気体から選
    ぶ特許請求の範囲第5項に記載の方法。
  7. (7)前記の気体混合物からの沃化メチルの吸着、これ
    に続くゼオライトの再生および沃化メチルの回收の周期
    を、0.1絶対ミリバール〜1絶対バールの圧力で行う
    特許請求の範囲第1項〜第6項の任意の1項に記載の方
    法。
  8. (8)前記の気体混合物からの沃化メチルの吸着を、−
    80〜+250℃の温度で行う特許請求の範囲第1項〜
    第7項の任意の1項に記載の方法。
  9. (9)前記の気体混合物に、湿分および前記のゼオライ
    ト中の第一銅イオンを第二銅イオンに酸化することがで
    きる酸化剤の組合せを含まない特許請求の範囲第1項〜
    第8項の任意の1項に記載の方法。
JP61173531A 1985-07-23 1986-07-23 気体流からの沃化メチルの除去方法 Pending JPS6263532A (ja)

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GB858518577A GB8518577D0 (en) 1985-07-23 1985-07-23 Removal of methyl iodide from gas streams
GB8518577 1985-07-23

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JP (1) JPS6263532A (ja)
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ZA (1) ZA865340B (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009227637A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Chiyoda Kako Kensetsu Kk メタノール含有ガスからのヨウ化メチル除去方法

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GB8518577D0 (en) 1985-08-29
AU6037586A (en) 1987-01-29
ZA865340B (en) 1988-03-30
AU576682B2 (en) 1988-09-01

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