JPS6259647A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent rigidity and resistance to impact, heat and weather, by blending a vinyl polymer, a polyamide and a modified polyolefin. CONSTITUTION:5-95% (by weight; the same applies hereinbelow) vinyl monomer (a) selected from among arom. vinyl monomers and (meth)acrylic ester monomers [e.g., (alpha-methyl)styrene], 5-95% maleimide monomer (h) of the formula [wherein R1-R3 are each H, halogen, (substd.) 1-20C hydrocarbon] (e.g., N-phenylmaleimide) and 0-50% other vinyl monomer (C) copolymerizable with component (a) and/or component (b) (e.g., acrylonitrile) are polymerized to obtain a vinyl polymer (A). 5-90% component A, 3-90% polyamide (B) (e.g., polycaproamide) and 5-60% modified polyolefin (C) contg. a functional group selected from among carboxyl (metal salt) and carboxylic anhydride groups (e.g., ethylene/acrylic acid copolymer) are blended.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は衝撃強度に代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に
代表される剛性、熱変形温度に代表される耐熱性および
耐候性が均衡して優れた熱可塑性樹脂組成物に関するも
のである。[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention has a balanced impact resistance represented by impact strength, rigidity represented by flexural modulus, heat resistance represented by heat distortion temperature, and weather resistance. The present invention relates to a thermoplastic resin composition that has excellent properties.

〈従来の技術〉 代表的な耐衝撃性樹脂として、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン三元共重合体樹脂（ＡＢＳＪ脂）やメ
タクリル酸メチループタジエンースチレン三元共重合体
樹脂（Ｍｆ３Ｓ樹脂）が広汎な分野で使用されている。<Prior art> As typical impact-resistant resins, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer resin (ABSJ resin) and methylbutadiene methacrylate-styrene terpolymer resin (Mf3S resin) are widely used. It is used in various fields.

これらの樹脂の耐候性を改良した初詣としてエチレン−
プロピレン系ゴムやアクリル系ゴムをペースゴムとした
アクリロニトリル−スチレンのグラフト共重合体ｍｌ脂
（ＡＥＳ樹脂およびＡＡＳ樹脂）も使用されている。Ethylene is used to improve the weather resistance of these resins.
Acrylonitrile-styrene graft copolymer resins (AES resins and AAS resins) using propylene rubber or acrylic rubber as a pace rubber are also used.

一方、ポリアミドの高衝撃化を目的にポリアミドにカル
ボン酸含有オレフィン系重合体を配合した樹脂組成物も
提案されている。（特公昭４２−１２５４６号公報、特
公昭５５−４４１０８号公報など。） また、ポリアミドの吸湿性等を改良する目的でα、β−
不飽和カルボン酸イミド化物を共重合成分として含有す
るスチレン共重合体とポリアミドが化学的に結合した新
規共重合体も提案されている（特開昭５７　５７７１９
号公報）。On the other hand, a resin composition in which a carboxylic acid-containing olefin polymer is blended with polyamide has also been proposed for the purpose of increasing the impact of the polyamide. (Japanese Patent Publication No. 42-12546, Japanese Patent Publication No. 55-44108, etc.) In addition, α, β-
A new copolymer in which a styrene copolymer containing an unsaturated carboxylic acid imidide as a copolymerization component and polyamide are chemically bonded has also been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 57-57719).
Publication No.).

〈発明が、８７決しようとする問題点〉しかるにＡＢＳ
　ｉ射脂に代表さｎる耐衝撃性樹脂は用候性が悪い上に
、衝撃強度を上げようとすると曲げ弾性率が低下してし
まうため、高鷲ｇ性でかつ高剛性の樹脂を得ることはで
きない。<Problems that the invention attempts to solve> However, ABS
Impact-resistant resins, such as resin, have poor weatherability, and if you try to increase the impact strength, the flexural modulus decreases, so it is necessary to obtain a resin with high g-resistance and high rigidity. I can't.

ＡＥＳ樹ノ」８およびＡＡＳ樹脂等は耐候性は改良され
ているものの、ＡＢＳ樹脂と同様に高”ＡＴＸ性でかつ
高剛性を得ることはできない。Although AES resins such as AES resin 8 and AAS resins have improved weather resistance, they cannot achieve the same high ATX properties and high rigidity as ABS resins.

ポリアミドとカルボン酸含有オレフィン系重合体からな
る樹脂組成物は高衝撃強度を得ることはできるが、十分
な曲げ弾性率を得られない。Although a resin composition made of polyamide and a carboxylic acid-containing olefin polymer can obtain high impact strength, it cannot obtain sufficient flexural modulus.

その上、該樹脂組成物は吸湿によって曲げ弾性率がさら
に著しく低下してしまう欠点がある。Moreover, the resin composition has the disadvantage that its flexural modulus further decreases significantly due to moisture absorption.

また、ポリアミドとα、β−不飽和カルボン酸イミド化
物含有スチレン共重合体によっては十分高い衝撃強度を
得ることはできない。Furthermore, a sufficiently high impact strength cannot be obtained depending on the polyamide and styrene copolymer containing an α,β-unsaturated carboxylic acid imidide.

すなわち、高衝撃性、高剛性、高耐熱性でかつ耐候性が
優れた樹脂はいまだ得られておらず、これらの性能を兼
需した樹脂の開発が望まれているのが現状である。That is, a resin with high impact strength, high rigidity, high heat resistance, and excellent weather resistance has not yet been obtained, and there is currently a desire to develop a resin that has all of these properties.

本発明者らは」２強度と曲げ弾性率が均衡して高く、か
つ耐熱性と耐候性が優れた樹脂の開発を目的に鋭意険討
した結果、特定のビニル系共重合体、ポリアミドおよび
特定の変性ポリオレフィンと特定の割合で配合すること
ｔこよって、上記目的を達成できることを見出し、本発
明にｆｕ達した。The inventors of the present invention have conducted extensive research with the aim of developing a resin with balanced high strength and flexural modulus, as well as excellent heat resistance and weather resistance. It has been found that the above object can be achieved by blending with a modified polyolefin in a specific ratio, and the present invention has been completed.

く問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、 ■　（イ）芳香族ビニル系！１１１体および（メタ）ア
クリルｆエステル系単量体よりなる群から選ばれた少な
くとも１種のビニル系単量体５〜９５重量％ （ロ）下記（１）式で示されるマレイミド系単量体５〜
９５重量％ （式中、！＜、　、　Ｒ，、およびＲ３は各々、水素、
ハロゲン、炭素数ｌ〜２０の置換または非置換炭化水素
を表わす。） および （ハ）（イ）および／または（ロ）と共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％ を重合してなるビニル系重合体 ■ポリアミド および Ｃ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基および酸無水物
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有
する変性ポリオレフィンを（Ａ）が５〜９０重量％、■
が３〜９０重量％および（Ｃ）が５〜６０重盪％重量合
で混合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。Means for Solving the Problems〉 That is, the present invention has the following features: ■ (a) Aromatic vinyl system! 5 to 95% by weight of at least one vinyl monomer selected from the group consisting of 111 monomer and (meth)acrylic f-ester monomer (b) Maleimide monomer represented by the following formula (1) 5～
95% by weight (wherein, !<, , R, and R3 are each hydrogen,
Halogen, substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. ) and (c) a vinyl polymer obtained by polymerizing 0 to 50% by weight of other vinyl monomers copolymerizable with (a) and/or (b) ■ polyamide and C) carboxylic acid group, carboxyl A modified polyolefin having at least one functional group selected from the group consisting of acid metal bases and acid anhydride groups, containing 5 to 90% by weight of (A);
The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition comprising 3 to 90% by weight of (C) and 5 to 60% by weight of (C).

本発明で用いるビニル系共重合体（Ａ）、ポリアミドの
）、変性ポリオレフィン（Ｃ）について以下に説明する
。The vinyl copolymer (A), polyamide), and modified polyolefin (C) used in the present invention will be explained below.

本発明で用いるビニル系共重合体（Ａ）においてビニル
系単１体（イ）とは、スチレン、α−メチルスチレン、
Ｐ−メチルスチレン、Ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニル
トルエン、Ｐ−クロロスチレンなどの芳香族ビニル系単
量体、およびメタクリルｐメチル、メタクリル酸エチル
、メタクリルｇ−ｔ−ブチル、メタクリル駿シクロヘキ
シル、メタクリル液フェニル、アクリル酸メチル、アク
リル駿エチル、アクリル酸プロピルなどの（メタ）アク
リル酸エステル系単鼠体よりなる群から選ばれた少なく
ともｌ捕のビニル系単量体である。In the vinyl copolymer (A) used in the present invention, the vinyl monomer (a) is styrene, α-methylstyrene,
Aromatic vinyl monomers such as P-methylstyrene, P-t-butylstyrene, vinyltoluene, P-chlorostyrene, p-methyl methacrylate, ethyl methacrylate, g-t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacryl, methacryl At least one vinyl monomer is selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester monomers such as liquid phenyl, methyl acrylate, ethyl acrylate, and propyl acrylate.

上記ビニル系単量体ピ）の中でも特にスチレン、α−メ
チルスチレン、Ｐ−メチルスチレンおよびメタクリル液
メチルが好ましく、これらを１種でまたは２種以上組合
せて用いることができる。Among the above vinyl monomers (P), styrene, α-methylstyrene, P-methylstyrene, and methacrylic liquid methyl are particularly preferred, and these can be used alone or in combination of two or more.

また、マレイミド系単２体（ロ）としては（１）式を満
足するものならば侍に制限はないが、具体例としてはマ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマｖイミｌ−’、Ｎ−ｍ−メチル
フェニルマレイミド、Ｎ−０−メチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロへ
キンルマレイミド、Ｎ−０−ヒドロキンフェニルマレイ
ミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニル−ｒｖイミド、Ｎ−
ｐ−ヒドロキンフェニルマレイミド、Ｎ−０−メトキシ
フェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイ
ミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−
クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ｌＴｌ−クロロフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ｐ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ
−ｏ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−カルボ
キシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−カルボキシフェニル
マレイミド、ジクロロマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイ
ミドなどを挙げることができる。In addition, the maleimide molecule (b) is not limited to Samurai as long as it satisfies formula (1), but specific examples include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-t-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-m-methylphenylmaleimide, N-0-methylphenylmaleimide, N-p-methylphenylmaleimide, N-cyclohequinylmaleimide, N- 0-hydroquinphenylmaleimide, N-m-hydroxyphenyl-rvimide, N-
p-Hydroquine phenylmaleimide, N-0-methoxyphenylmaleimide, N-m-methoxyphenylmaleimide, N-p-methoxyphenylmaleimide, N-o-
Chlorophenylmaleimide, N-lTl-chlorophenylmaleimide, N-p-chlorophenylmaleimide, N
-o-carboxyphenylmaleimide, N-p-carboxyphenylmaleimide, N-m-carboxyphenylmaleimide, dichloromaleimide, N-naphthylmaleimide, and the like.

これらの中でも待にＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ
−イソプロピルマレイミドおよびＮ−ｍ−メチルフェニ
ルマレイミドが好ましい。Among these, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-t-butylmaleimide, N-
-isopropylmaleimide and N-m-methylphenylmaleimide are preferred.

これらを１皿で、または２１以上組合せて用いることが
できる。These can be used in one dish or in combination of 21 or more.

他のビニル系単量体（ハ）としてはげ）および／−）′
たは（ロ）と共直会可能で、げ）および／またはＬＰ）
以外のビニル系単最体であれば特に制限はないが、例え
ばアクリロニトリル、メタシクロニトリルなどのンアン
化ビニル系単１体、アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸などを挙げることかでざる。なかでも待にアク
リロニトリルが好ましい。As other vinyl monomers (c)) and /-)′
or (b) and/or LP).
There are no particular restrictions on vinyl monomers other than those mentioned above, but examples include vinyl monomers such as acrylonitrile and methacyclonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride. Among them, acrylonitrile is particularly preferred.

ビニル系共重合体（Ａ）の重合において単１体（イ）、
（ロ）および（−１の開会は、（イ）が５〜９５重ぷ％
、好ましくは１５〜９０７ｆｆ１％、持に好ましくは２
５〜８５重爪％、（ロ）が５〜９５重Ａ％、好ましくは
ｌＯ〜８５！Ｊｔ遣％、持に好ましくは１５〜７５Ｍ量
％および（ハ）が０〜５０重ｔ％、好ましくは０〜４０
徂呈％、特に好ましくは０〜３５這】％である。In the polymerization of the vinyl copolymer (A), a monomer (a),
(b) and (-1 opening, (b) is 5-95%
, preferably 15 to 907ff1%, more preferably 2
5 to 85 weight nails%, (b) 5 to 95 weight A%, preferably lO to 85! Jt weight %, preferably 15 to 75 M weight % and (c) 0 to 50 weight t%, preferably 0 to 40
%, particularly preferably 0 to 35%.

ピ）が５重量％未満または９５．Ｌｋ′量％を超える場
合、または仲）が５ボ二％未満または９５重量％を超え
る場合、または（ハ）が５０重量％を超える場合はビニ
ル系共重合体（Ａ）の機械的性質や熱安定性、溶融流動
性が劣り、望ましい性能の樹脂組成物を得ることができ
ないため好ましくない。（イ）が９５重社％を超えるか
、または（ロ）が５重量％未満の場合はビニル系共重合
体（Ａ）の熱変形温度が低く、またビニル系共重合体（
Ａ）とポリアミド（Ｂ）および／または変性ポリオレフ
イ／（Ｃ）との混和性が劣り、得られる樹脂組成物の熱
変形温度や機械的性質が劣るため好ましくない。Pi) is less than 5% by weight or 95. If the amount of Lk' exceeds 5% or 95% by weight, or if (c) exceeds 50% by weight, the mechanical properties of the vinyl copolymer (A) This is not preferred because it has poor thermal stability and melt fluidity, and a resin composition with desired performance cannot be obtained. When (a) exceeds 95% by weight or (b) is less than 5% by weight, the heat distortion temperature of the vinyl copolymer (A) is low;
This is not preferred because the miscibility of A) with the polyamide (B) and/or the modified polyolefin/(C) is poor, and the heat distortion temperature and mechanical properties of the resulting resin composition are poor.

また、ビニル系共重合体（Ａ）の重合においては、ポリ
ブタジェン（ＰＢＤ）　、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体ゴム（Ｎｆ３Ｒ）　、スチレン−ブタジェン
共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸ブチルゴム、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）　、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｅ　Ｐ
　Ｄ　ＬＶＩ　）など種々のゴム伏型合体の存在下に（
イ）、（ロ）および（ハ）を所定割合で重合することも
可能である。In addition, in the polymerization of the vinyl copolymer (A), polybutadiene (PBD), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (Nf3R), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutyl acrylate rubber,
Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EP
In the presence of various rubber-type coalescences such as (DLVI),
It is also possible to polymerize a), (b) and (c) in a predetermined ratio.

ビニル系共重合体（Ａ）の重合方法に関しては待に制限
はなく、ラジカル発生性開始剤の存在下または非存在下
に、塊状重合、溶液重合、塊状−５閲重合、！Ｓ！濁１
合、乳化重合など通常公知の方法を用いて行なわれる。There is no particular restriction on the polymerization method of the vinyl copolymer (A), and it may be bulk polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, etc. in the presence or absence of a radical-generating initiator. S! turbidity 1
It is carried out using commonly known methods such as polymerization and emulsion polymerization.

ビニル系単量体げ）、（ロ）およびｅ→の仕込方法に関
しても特に制限はなく、初期に一括仕込してもよく、ま
た仕込単量体の一部または全部を連続仕込または分割仕
込しながら重合してもよい。There are no particular restrictions on the method of preparing vinyl monomers (g), (b), and e→, and they may be charged all at once at the initial stage, or part or all of the monomers may be continuously or dividedly charged. may be polymerized while

また、無水マレイン酸に代表されるα、β−不飽和ジカ
ルボン酸またはその無水物を共重合せしめた共重合体を
アンモニアまたはメチルアミン、エチルアミン、ｔ−ブ
チルアミン、シクロヘキ／ルアミン、アニリン等のアミ
ン類と反応させ、イミド化させることによって製造する
ことも可能である。In addition, copolymers of α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride or their anhydrides can be used with ammonia or amines such as methylamine, ethylamine, t-butylamine, cyclohexylamine, and aniline. It can also be produced by reacting with and imidizing.

α、β−不飽和ジカルボン漣またはその無水物と０）芳
香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル鹸
エステル系単ス体および必要に応じて（ハ）他のビニル
糸車遺体からなる共重合体をアンモニアまたはアミン類
でイミド化させて得た共１合体は実質的には、上記の各
単量体を共重合して得たビニル系共重合体（Ａ）と同じ
ものであり、最終の組成が合致するならば、本発明にお
けるビニル系共重合体（Ａ）に含まれる。Consists of α,β-unsaturated dicarbonate or its anhydride, 0) aromatic vinyl monomer and/or (meth)acrylic soap ester monomer, and optionally (c) other vinyl spinning wheel bodies. The copolymer obtained by imidizing the copolymer with ammonia or amines is substantially the same as the vinyl copolymer (A) obtained by copolymerizing the above monomers. , if the final compositions match, they are included in the vinyl copolymer (A) in the present invention.

本発明で用いるポリアミド（Ｂ）とは、ε−カグロラク
タム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開環重合
によって得られるポリアミド、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸な
どのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン
、２．２．４−／２．４．４−トリメチルへキサメチレ
ンジアミン、ｌ、３−および１゜４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（４，４’−アミノシクロヘ
キシル）メタン、メタおよびバラキシリレンジアミンな
どの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、ス
ペリン酸、セバシン酸、ドデカンニ９．１．３−および
１．４−シクロヘキサンジカルボン設、イソフタル酸、
テレフタル酸、ダイマー酸などの脂肪族、脂環族、芳香
族ジカルボン酸とから導かれるポリアミドおよびこれら
の共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。これらの
うち通常はポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリウン
デカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（
ナイロン１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイ
ロン６６）およびこれらを主成分とする共重合ポリアミ
ドが有用である。ポリアミドの組合方法は通常公知の溶
融重合、固相重合およびこれらを組合わせた方法を採用
することができる。またポリアミドの重合度は特に制限
なく、相対粘度（ポリマＩｆを９８％濃硫酸１００ｍ１
に溶解し、２５℃で測定）が２．０〜５．０の範囲内に
あるポリアミドを目的に応じて任意に選択できる。The polyamide (B) used in the present invention is a polyamide obtained by ring-opening polymerization of lactams such as ε-caglolactam and ω-dodecalactam, 6-aminocaproic acid,
Polyamides derived from amino acids such as 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2.2.4-/2.4.4 - aliphatic, cycloaliphatic, such as trimethylhexamethylene diamine, 1,3- and 1゜4-bis(aminomethyl)cyclohexane, bis(4,4'-aminocyclohexyl)methane, meta- and vara-xylylene diamine, Aromatic diamine and adipic acid, speric acid, sebacic acid, dodecanni9.1.3- and 1.4-cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid,
These are polyamides derived from aliphatic, alicyclic, and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and dimer acid, copolyamides of these, and mixed polyamides. Among these, polycaproamide (nylon 6), polyundecaneamide (nylon 11), polydodecanamide (
Nylon 12), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and copolyamides containing these as main components are useful. As a method for assembling polyamide, generally known methods such as melt polymerization, solid phase polymerization, and a combination thereof can be employed. In addition, the degree of polymerization of polyamide is not particularly limited, and the relative viscosity (polymer If of 98% concentrated sulfuric acid 100ml
Depending on the purpose, polyamides having a melting point of 2.0 to 5.0 (measured at 25° C.) can be arbitrarily selected.

本発明で用いる変性ポリオレフィン（Ｃ）としては、カ
ルボン酸基、カルボン酸金属塩基および歳爆水物基より
なる群から選ばれた少なくともｌ」の官能基を有するポ
リオレフィンならば特に制限はない。代表例としては、
エチレン／アクリル社共重合体、エチレン／メタクリル
酸共重合体、エチレン／フマル酸共重合体、エチレン／
メタクリル酸／メタクリル０！ｌｉ！鉛共重合体、エチ
レン／アクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体、
エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メタ
クリル酸亜鉛共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル
／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル／アクリル酸共重合体、エチレン／無水マ
レイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体
（５ｇ′はグラフトを表わす。以下同じ。）、エチレン
／プロピノン−ｇ　−ｍ　水マレインｉｄ共”＆合体、
エチレン／プロピレン−ｇ−アクリル酸共重合体、エチ
レｙ　／　ｌ−ブテン−ｇ−フマル酸共ｆｔ　合体、　
ｘチレン／ｌ−ヘキセン−ｇ−イタコン駿共重合体、エ
チレン／プロピレン−ｇ−エンドビシクロ（Ａ，２，１
）−５−へブテン−２，３−無水ジカルボン酸共重合体
、エチレン／プロピレン／１．４−ヘキサジエン−ｇ−
無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／ジシ
クロペンタジェン−ｇ−７マル酸共厘合体、エチレン／
プロピレン／ジシクロペンタジェン−ｇ　−ｍ水マレイ
ン酸共這合体、エチレン／プロピレン１５−ニーｔ　Ｉ
Ｊ　テン−２−ノルポル＄　ン−ｇ　−ｍ水？レイン酸
共重合体、エチレン／プロピレン１５−エチリデン−２
−ノルボルネン−ｇ−マレイン酸共重合体およびエチレ
ン／酢酸ビニル−ｇ−アクリル酸共重合体などが挙げら
れるが、こｉｔらのみに限定されるものではない。また
これら変性ポリオレフィンの２種以上を併用することも
可能である。The modified polyolefin (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it has at least 1'' functional groups selected from the group consisting of carboxylic acid groups, carboxylic acid metal bases, and hydroxide groups. As a representative example,
Ethylene/acrylic copolymer, ethylene/methacrylic acid copolymer, ethylene/fumaric acid copolymer, ethylene/
Methacrylic acid/methacrylic 0! li! Lead copolymer, ethylene/acrylic acid/sodium methacrylate copolymer,
Ethylene/isobutyl acrylate/methacrylic acid/zinc methacrylate copolymer, ethylene/methyl methacrylate/methacrylic acid/magnesium methacrylate copolymer,
Ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/ethyl acrylate/acrylic acid copolymer, ethylene/maleic anhydride copolymer, ethylene/propylene/maleic anhydride copolymer, ethylene-g-maleic anhydride copolymer Coalescence (5g' represents a graft. The same applies hereinafter), ethylene/propynone-g-m water malein id co"&coalescence,
Ethylene/propylene-g-acrylic acid copolymer, ethylene/l-butene-g-fumaric acid copolymer,
x tyrene/l-hexene-g-itacone copolymer, ethylene/propylene-g-endobicyclo(A,2,1
)-5-hebutene-2,3-dicarboxylic anhydride copolymer, ethylene/propylene/1,4-hexadiene-g-
Maleic anhydride copolymer, ethylene/propylene/dicyclopentadiene-g-7 malic acid copolymer, ethylene/
Propylene/dicyclopentadiene-g-m water maleic acid copolymer, ethylene/propylene 15-neat I
J ten-2-norpor $ n-g -m water? Leic acid copolymer, ethylene/propylene 15-ethylidene-2
-norbornene-g-maleic acid copolymer and ethylene/vinyl acetate-g-acrylic acid copolymer, but are not limited to these. It is also possible to use two or more of these modified polyolefins in combination.

変性ポリオレフィン（Ｃ）は通常、公知の方法、例えば
、特公昭３９−６８１０号公報、特公昭５２−４３６７
７号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特公昭５３−
１９０３７号公報、特公昭５３−４１１７３号公報およ
び特公昭５６−９９２５号公報などに示された方法で製
造することができる。なお、エチンン系アイオノマーに
ついては一般に１サーリン′、鳴ハイミラン′、′コー
ポレ／′なる商品名で市販されている各種グレードを用
いることができる。The modified polyolefin (C) is usually prepared by a known method, for example, Japanese Patent Publication No. 39-6810, Japanese Patent Publication No. 52-4367.
Publication No. 7, Special Publication No. 5716, Special Publication No. 53-
It can be produced by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 19037, Japanese Patent Publication No. 53-41173, Japanese Patent Publication No. 56-9925, and the like. As for the ethinine ionomer, various grades commercially available under the trade names of 1Surlyn', Naruhaimilan', and 'Copore/' can be used.

本発明の熱可塑性樹脂組成物においてビニル系共重合体
（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）および変性ポリオレフィン（
Ｃ）の配合比は（Ａ）が５〜９０重量％、好ましくは１
５〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重孟％、の
）が３〜９０重盪％重量ましくは５〜８０重量％、特に
好ましくは１０〜７０重量％、および（Ｃ）が５〜６０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは
１５〜４０重盪％と重量割合である。（Ａ）が５重置％
未満では剛性および熱変形温度が劣り、（Ａ）が９０重
量％を超えると耐衝撃性が劣るため好ましくない。（Ｂ
）が３重量％未）４または（Ｃ）が５重量％未満の場合
は耐Ｗｉ撃性が劣り、■）が９０上量％を超えるか、ま
たは（Ｃ）が６０道量％を超えると剛性が劣るため好ま
しくない。In the thermoplastic resin composition of the present invention, vinyl copolymer (A), polyamide (B) and modified polyolefin (
The blending ratio of C) is 5 to 90% by weight of (A), preferably 1
5 to 80% by weight, particularly preferably 20 to 70% by weight, or 5 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 70% by weight; ~60
The proportion by weight is preferably 10 to 50% by weight, particularly preferably 15 to 40% by weight. (A) is 5%
If it is less than 90% by weight, the rigidity and heat distortion temperature will be poor, and if it exceeds 90% by weight, the impact resistance will be poor, which is not preferable. (B
If ) is less than 3% by weight or (C) is less than 5% by weight, the Wi impact resistance will be poor, and if ■) is more than 90% or (C) is more than 60% by weight. This is not preferable due to poor rigidity.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。There are no particular limitations on the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, and generally known methods can be employed.

すなわちビニル系共重合体■、ポリアミド（ハ）および
変性ポリオレフィンｑをベレット、粉末、細片状態など
で、高速攪拌機などを用いて均一混合した後、十分な混
練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練する方
法およびバンバリーミキサ−やゴムロール機を用いて溶
融混練する方法など、種々の方法を採用することができ
る。また、ビニル系共重合体（Ａ）とポリアミド■、ポ
リアミド■と変性ポリオレフィン（Ｃ）、ビニル系共麓
合体（５）と変性ポリオレフィンΩなどを予め予備混練
しておぎ、後に所定の配合比に調節して混練する方法も
可能である。That is, after uniformly mixing vinyl copolymer ①, polyamide (c), and modified polyolefin q in the form of pellets, powder, or small pieces using a high-speed stirrer, etc., uniaxial or multi-screw extrusion with sufficient kneading capacity is performed. Various methods can be employed, such as melt-kneading in a machine and melt-kneading using a Banbury mixer or rubber roll machine. In addition, the vinyl copolymer (A) and polyamide ■, the polyamide ■ and modified polyolefin (C), the vinyl copolymer (5) and modified polyolefin Ω, etc. are pre-kneaded in advance and then adjusted to a predetermined blending ratio. Controlled kneading methods are also possible.

本発明の熱可塑性樹脂組成物はビニル系共重合体＾、ポ
リアミド（ハ）および変性ポリオレフィンＱの他に必要
に応じて、ポリスチレン（ｐｓ）、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体（ＳＡＮ）、ポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＩＶＩＡ）　、スチレン／メタクリル謙メチル／
アシクロ＝トリル共重合体、α−メチルスチレン／アク
リロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／スチレン
／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／メ
タクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、ｐ−メ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／
無水マレイン設共重合体などのビニル系重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体（ＡＢ
Ｓ）ｉ脂、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチレン三
元共重合体（ＭＢＳ）樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレートなど熱可塑性樹脂を適宜混合し
たり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロ
ピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共厘合体、エチ
レン／プロピレン／ジシクロペンタジェン共重合体、エ
チレン／プロピレン１５−エチリデン２−ノルボルネン
共重合体、エチレン／プロピレン／１．４−ヘキサジエ
ン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体およびエチ
レン／アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレフィン
系ゴムを適宜混合することによって、さらに望ましい物
性、待注に調節することも可能である。また目的に応じ
て顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、
炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤
および難燃剤などを添刀口すること力；できる。The thermoplastic resin composition of the present invention contains polystyrene (PS), styrene/acrylonitrile copolymer (SAN), polymethacrylic acid, in addition to vinyl copolymer^, polyamide (c), and modified polyolefin Q, if necessary. Methyl (PMIVIA), styrene/methacrylic methyl/
Acyclo-tolyl copolymer, α-methylstyrene/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/styrene/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/methyl methacrylate/acrylonitrile copolymer, p-methylstyrene/acrylonitrile copolymer Polymer, styrene/
Vinyl polymers such as anhydrous maleic copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymers (AB
S) i fat, methacrylic acid resin-butadiene-styrene terpolymer (MBS) resin, AES resin, AAS resin,
By appropriately mixing thermoplastic resins such as polycarbonate, polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/propylene/dicyclopentadiene copolymer, Mix appropriate polyolefin rubbers such as ethylene/propylene 15-ethylidene 2-norbornene copolymer, ethylene/propylene/1.4-hexadiene copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, and ethylene/butyl acrylate copolymer. By doing so, it is also possible to adjust the physical properties to more desirable properties. Depending on the purpose, pigments, dyes, glass fibers, metal fibers, metal flakes,
It is possible to add reinforcing materials such as carbon fiber, fillers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, plasticizers, antistatic agents, flame retardants, etc.

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。アイゾツト衝撃強さはＡＳＴＭ　Ｄ２５６
−５６　、Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　、　曲げ弾性率はＡＳＴ
Ｍ　Ｄ７９０−６１１熱変形温度はＡＳＴＭＤ６４８−
５６に従って測定した。耐候性はノツチ付アイゾツト衝
撃試験片をサンシャインウエザオメーターで４００時間
照射し、アイゾツト衝撃強さの変化を測定することによ
って評価した。<Examples> Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Izotsu impact strength is ASTM D256
-56, Method A, flexural modulus is AST
M D790-611 heat distortion temperature is ASTM D648-
Measured according to 56. Weather resistance was evaluated by irradiating a notched Izot impact test piece with a sunshine weatherometer for 400 hours and measuring the change in Izot impact strength.

アイゾツト衝撃強さは絶乾状態で測定した。曲げ弾性率
は絶乾状態と試験片を２３℃水中に４８時間浸漬させて
吸水処理した状態で測定した。Izot impact strength was measured in an absolutely dry state. The flexural modulus was measured in an absolutely dry state and in a state in which the test piece was immersed in water at 23° C. for 48 hours to absorb water.

以下、％は重量％、部数は重量部を表わす。Hereinafter, % means % by weight, and parts represent parts by weight.

参考例１（ビニル系共重合体■の製造）次の方法により
、表１に示した組成を有するビニル系共重合体（Ａ−１
）〜（Ａ−６）を製造した。Reference Example 1 (Production of Vinyl Copolymer ①) A vinyl copolymer (A-1) having the composition shown in Table 1 was prepared by the following method.
) to (A-6) were produced.

Ａ−１部重合槽にスチレン７０部とアゾイソブチロニト
リル０．５部を仕込み、８０℃に温調し、攪拌しながら
、Ｎ−７エニルマレイミド３１およびメチルエチルケト
ン８０部からなる溶液を８時間にわたって等速仕込した
。次いで９０℃に昇温して２時間保持した。透明で粘稠
な溶液が得られ、これを脱溶媒することによってビニル
系共重合体（Ａ−１）を製造した。Part A-1 A polymerization tank was charged with 70 parts of styrene and 0.5 parts of azoisobutyronitrile, and the temperature was adjusted to 80°C. While stirring, a solution consisting of 31 parts of N-7 enylmaleimide and 80 parts of methyl ethyl ketone was added for 8 hours. It was prepared at a constant speed. Then, the temperature was raised to 90°C and held for 2 hours. A transparent and viscous solution was obtained, and by removing the solvent, a vinyl copolymer (A-1) was produced.

Ａ−２部重合槽にスチレン３５部、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド６５部、過酸化ベンゾイル０．５部およびメ
チルエチルケトン１００部を仕込み、８０℃で８時間、
さらに９０℃に昇温しで２時間重合した。透明で粘稠な
溶液が得られ、これを脱溶媒することによってビニル系
重合体（Ａ−２）を製造した。Part A-2 A polymerization tank was charged with 35 parts of styrene, 65 parts of N-cyclohexylmaleimide, 0.5 parts of benzoyl peroxide, and 100 parts of methyl ethyl ketone, and heated at 80°C for 8 hours.
The temperature was further raised to 90°C and polymerization was carried out for 2 hours. A transparent and viscous solution was obtained, and by removing the solvent, a vinyl polymer (A-2) was produced.

Ａ−３〜Ａ−６二重合１１に水２００部およびケン化度
８０％のポリビニルアルコール（懸濁安定剤）０．３部
を仕込み、次いで表１に示した組成の単な体混合物１０
０部とアゾイソブチロニトリル０．５部を仕込んで、高
速攪拌して簡閲状態にした。懸濁状態を保持しながら８
０℃で６時間さらに９０℃で１時間重合して、粒状のビ
ニル系共重合体（Ａ−３）〜（Ａ−６）を製造した。A-3 to A-6 Polymerization 11 was charged with 200 parts of water and 0.3 part of polyvinyl alcohol (suspension stabilizer) with a degree of saponification of 80%, and then a simple mixture 10 having the composition shown in Table 1 was added.
0 part of azoisobutyronitrile and 0.5 part of azoisobutyronitrile were added thereto, and the mixture was stirred at high speed to bring it to a compact state. 8 while maintaining suspension.
Polymerization was carried out at 0°C for 6 hours and then at 90°C for 1 hour to produce granular vinyl copolymers (A-3) to (A-6).

表　　１ ＳＴ　　：　スチレン α五、（ＳＴ　：　　α−メチルスチレンＰ〜ｉｌ　　
：　　Ｎ−フェニルマレイミド（ｊＴｈ４■：　Ｎ−７
クロヘキ／ルマレイミド八Ｎ　　：　アクリロニトリル ３考例２　（ポリアミドの）の製造） 溶融重酋法によって、次のナイロン６、ナイロン６６お
よびナイロン１２を製造した。Table 1 ST: Styrene α5, (ST: α-methylstyrene P~il
: N-phenylmaleimide (jTh4■: N-7
Chloheki/lumaleimide 8N: Acrylonitrile 3 Example 2 (Manufacture of polyamide) The following nylon 6, nylon 66, and nylon 12 were manufactured by the molten carbon dioxide method.

ナイロン６：　ε−カグロラクタムから濃硫酸相対粘度
２．７５のナイロン６を重合した。Nylon 6: Nylon 6 having a relative viscosity of 2.75 was polymerized from ε-caglolactam using concentrated sulfuric acid.

ナイロン６６：　　へキサメチレンジアミン・アジピン
酸等モル塩から濃硫酸相対粘度２．６０のナイロン６６
を重合した。Nylon 66: Nylon 66 with relative viscosity of 2.60 from concentrated sulfuric acid from equimolar salt of hexamethylene diamine and adipic acid
was polymerized.

ナイロン１２：　　１２−アミノドデカン酸から濃硫酸
相対粘度２．３５のナイロン１２を重合した。Nylon 12: Nylon 12 having a relative viscosity of 2.35 was polymerized from 12-aminododecanoic acid using concentrated sulfuric acid.

参考例３（変性ポリオレフィン（Ｃ）の製造）ｃ−ｉニ
　エチレン８５重量％とメタクリル酸１５　＊ｆｆｉ％
を過酸化物の存在下で高圧法ポリエチレンの製造条件に
準じて共重合させ、得られた共重合体に含宵メタクリル
酸の７５％を中和イオン化できる盪の酢酸亜鉛を加え、
ロールミルを用いて１８０℃で均一に混練しエチレン／
メタアクリル酸／メタクリｋ　酸層ｍ共重合体（アイオ
ノマー樹脂）Ｃ−１を製造した。Reference Example 3 (Production of modified polyolefin (C)) c-i 85% by weight of ethylene and 15% of methacrylic acid *ffi%
is copolymerized in the presence of peroxide according to the production conditions of high-pressure polyethylene, and to the obtained copolymer is added zinc acetate that can neutralize and ionize 75% of the methacrylic acid.
Using a roll mill, knead uniformly at 180℃ and mix with ethylene/
A methacrylic acid/methacrylic acid layer m copolymer (ionomer resin) C-1 was produced.

Ｃ−２：　エチレン７９重量％、アクリル酸イソブチル
１１重量％およびメタクリルＩａｌＯ重量％を高圧法ポ
リエチレンの製造条件に準じて共重合を行ない、得られ
た共重合体に含有メタクリル酸の７２％を中和イオン化
できる漬の酢酸亜鉛を加えた後、Ｃ−１と同様な混練を
行ない、エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル
ｄ１Ｍ鉛共重合体（アイオノマー砧月旨）Ｃ−２を製造
した。C-2: 79% by weight of ethylene, 11% by weight of isobutyl acrylate and 11% by weight of methacrylic IalO were copolymerized according to the manufacturing conditions of high-pressure polyethylene, and 72% of the methacrylic acid contained in the resulting copolymer was After adding pickled zinc acetate which can be ionized, kneading was carried out in the same manner as C-1 to produce ethylene/isobutyl acrylate/methacrylic d1M lead copolymer (ionomer Kitsukiji) C-2.

ｃ−３：　　エチレン７０モル％およびブーピレン３０
モル％カラ７’ｋ　ルエチレン／フロピレン共道合体１
００重置部に対し、少蓮のアセトンに溶解したα、α′
−ビスーｔ−ブチルパー、１−＋シーｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン０．０３重量部および無水マレ４７４１０重
量部を添加した後、４００φ口径の押出機を用いて２３
０　’Ｃで混練してペレット化することにより、エチレ
ン／グロビレンーｇ−無水マレイン酸共這合体（′ｇ′
はグラフトを表わす。）Ｃ−３を製造した。c-3: 70 mol% ethylene and 30 mol% of boupylene
Mol% Kara 7'k ethylene/furopylene symbiotic combination 1
α, α′ dissolved in Shaoren’s acetone for the 00 overlapping part
After adding 0.03 parts by weight of -bis-t-butylper, 1-+c-p-diisopropylbenzene and 47,410 parts by weight of anhydrous male, 23
By kneading and pelletizing at 0'C, an ethylene/globylene-g-maleic anhydride copolymer ('g'
represents a graft. ) C-3 was produced.

Ｃ−４：　　エチレン８０モル％およびプロピレン２０
モル％かラナルエチレン／プロピレン共重合体１００重
量部に対し、少量のアセトンに溶解したジ−ｔ−ブチル
パーオキシド０．１重置部およびアクリル酸ＬＯ重臓部
を添加した後、ｃ−３と同様に４０１１１φ口径の押出
機を用いて２００℃で混練してペレット化することによ
りエチレン／プロピレン−ｇ−アクリル酸共重合体Ｃ−
４を製造した。C-4: 80 mol% ethylene and 20 mol% propylene
After adding 0.1 parts by weight of di-t-butyl peroxide dissolved in a small amount of acetone and 0.1 parts by weight of acrylic acid LO to 100 parts by weight of mol% or ranal ethylene/propylene copolymer, c-3 Similarly, ethylene/propylene-g-acrylic acid copolymer C-
4 was manufactured.

Ｃ−５：　ムーニー粘度６０．沃素価１２のエチレン−
プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＰ
ＤＡ４）三元共重合体（エチレン／プロピレン＝　６８
．５／３　Ｌ５　（モ＃比））ｔｏ。C-5: Mooney viscosity 60. Ethylene with an iodine value of 12
Propylene-5-ethylidene-2-norbornene (EP
DA4) Terpolymer (ethylene/propylene = 68
．． 5/3 L5 (Mo# ratio))to.

重量部に対して、少量のアセトンに溶解したジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド０．１重量部および無水マレイン酸０
．５ｆｉ鼠部を添刀口した後、ｃ−３と同様に４０ｆｆ
φ口径の押出機を用いテ２３０℃で混練してペレット化
することによりＥＰＤｉＶｉ−ｇ−無水マレイン酸共重
合体Ｃ−５を製造した。0.1 part by weight of di-t-butyl peroxide dissolved in a small amount of acetone and 0 part by weight of maleic anhydride.
．． After attaching the 5fi groin, 40ff like c-3
EPDiVi-g-maleic anhydride copolymer C-5 was produced by kneading and pelletizing at 230° C. using a φ diameter extruder.

実施例１ ３考例で製造したビニル系共重合体（Ａ）、ポリアミド
（ハ）および変性ポリオレフィン◎を表２に示した配合
比で混合し、４０ｆｌφ口径の押出機を用いて溶融混練
した後、ペレット化した。押出温度はポリアミド６）と
してナイロン６、ナイロン１２を用いた場合は２６０℃
、ナイロン６６ヲ用いた場合は２９０℃で行なった。次
いでこのベレットを真空乾燥した後、射出成形により物
性測定用試験片を成形した。射出成形の際、シリンダ一
温度は、ポリアミド（Ｂ）としてナイロン６、ナイロン
１２を用いた場合は２６０℃、　　ナイロン６６を用い
た場合は２９０℃に設定した。金型温度は８０℃に設定
した。Example 1 The vinyl copolymer (A), polyamide (c), and modified polyolefin ◎ produced in Example 3 were mixed at the compounding ratio shown in Table 2, and after melt-kneading using an extruder with a diameter of 40 flφ. , pelletized. The extrusion temperature is 260°C when using nylon 6 and nylon 12 as polyamide 6).
When nylon 66 was used, the temperature was 290°C. Next, this pellet was vacuum-dried, and then a test piece for measuring physical properties was molded by injection molding. During injection molding, the cylinder temperature was set to 260°C when nylon 6 and nylon 12 were used as polyamide (B), and 290°C when nylon 66 was used. The mold temperature was set at 80°C.

測定結果を表２に示した。The measurement results are shown in Table 2.

比較例 参考例で製造したビニル系共重合体式、ポリアミドの、
変性ポリオレフィンΩおよび次のビニル系共亜合体とポ
リオレフィンを表２に示した配合比で混合し、実施例１
と同じ方法で物性を測定した。測定結果を表２に示した
。Comparative Example Vinyl copolymer formula, polyamide manufactured in the reference example,
The modified polyolefin Ω and the following vinyl co-polymer and polyolefin were mixed at the blending ratio shown in Table 2, and Example 1
The physical properties were measured using the same method. The measurement results are shown in Table 2.

ビニル系（共）重合体 Ａ−７：　ポリスチレン Ａ−８：　スチレン７２重量％およびアクリロニトリル
２８重量％からなる共重合体ポリオレフィン Ｃ−６：　　エチレン７０モル％およびプロピレン２０
モル％からなるエチレン／プロピレン共重合体 Ｃ−７：　　ムーニー粘度６ｏ、沃素価１２ノエチレン
ーグロビレンー５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ
’ＰＤＭ）三元共重合体（エチレン／プロピレン＝　６
８．５／３　Ｌ５　（モル比））実施例１および比較例
の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂組成
物（４１−１３）はいずれもアイゾツト衝撃強さ、熱変
形温度および曲げ弾性率が共に高い。アイゾツト１ｌａ
ｉＧ強さはサンンヤインクエザオメーターで４００１Ｊ
Ｊ　ｉ！ｆｉ照射してもほとんど低下せず、耐候性にす
ぐれている。曲げ弾性率は吸水処理しても比較的、高い
値を保持している。すなわち本発明の樹脂組成物は高衝
撃性、高剛性、高耐熱性でかつ耐候性にすぐれたｊΔ脂
組成物である。一方、ポリアミドを含まないビニル系共
重合体■と変性ポリオレフィン（Ｃ）とのみからなる樹
脂組成物（４１４〜１６）は衝撃強さが低い。ビニル系
共重合体＾を含まないポリアミド６）と変性ポリオレフ
ィン０とのみからなる樹脂組成物（ｆ１７〜１９）は曲
げ弾性率が低い。吸水処理によって曲げ弾性率はさらに
著しく低下する。また、高荷ｔ（１８，５６ｋｑ／ｄ）
の熱変形温度も低いなどの欠点を有するため好ましくな
い。変性ポリオレフィンｑを含まないビニル系共雇合体
■とポリアミド０のみからなる樹脂組成物（−＆２０．
２１）は衝撃強さカニ１１い。変性ポリオレフィン（Ｃ
）を６０部より多く含有する組成物（４２２）は曲げ弾
性率が著シく低い。ビニル系共賞合体へがマレイミド系
単量体を含有しない場合は、得られる樹脂組成物（Ａ　
２３．２４　’）の衝撃強度が低い。変性ポリオレフィ
ンｑ中にカルボン酸基、カルボン酸金属塩基または酸無
水物基を含有しない樹脂組成物（Ａ　２５．２６　＞は
衝撃強度が著しく低い。Vinyl (co)polymer A-7: Polystyrene A-8: Copolymer consisting of 72% by weight of styrene and 28% by weight of acrylonitrile Polyolefin C-6: 70% by mol of ethylene and 20% by weight of propylene
Ethylene/propylene copolymer C-7 consisting of mol%: Mooney viscosity 6o, iodine number 12, ethylene-globylene-5-ethylidene-2-norbornene (E
'PDM) terpolymer (ethylene/propylene = 6
8.5/3 L5 (molar ratio)) The following is clear from the results of Example 1 and Comparative Example. All of the resin compositions (41-13) of the present invention have high Izot impact strength, high heat distortion temperature, and high flexural modulus. Izotsu 1la
The iG strength is 4001J on the Sanya Ink Queza Ometer.
Ji! There is almost no deterioration even after fi irradiation, and it has excellent weather resistance. The flexural modulus remains relatively high even after water absorption treatment. That is, the resin composition of the present invention is a jΔ fat composition that has high impact strength, high rigidity, high heat resistance, and excellent weather resistance. On the other hand, resin compositions (414 to 16) consisting only of vinyl copolymer (1) containing no polyamide and modified polyolefin (C) have low impact strength. The resin compositions (f17 to f19) consisting only of polyamide 6) containing no vinyl copolymer ^ and modified polyolefin 0 have a low flexural modulus. The flexural modulus is further significantly reduced by water absorption treatment. Also, high load t (18,56kq/d)
It is not preferable because it has drawbacks such as a low heat distortion temperature. A resin composition (-&20.
21) has an impact strength of 11. Modified polyolefin (C
) has a significantly low flexural modulus. When the vinyl copolymer does not contain a maleimide monomer, the resulting resin composition (A
23.24') impact strength is low. A resin composition (A 25.26 >) containing no carboxylic acid group, carboxylic acid metal base, or acid anhydride group in the modified polyolefin q has extremely low impact strength.

実施例２ 参考例で製造したビニル系共止金体式、ポリアミド（ハ
）、変性ポリオレフィンΩおよび比較例で示しｔ：ビニ
ル系（共）重合体、ポリオレフィンを表２に示した配合
比で混合し、実施例１と同じ方法で物性を測定した。Example 2 The vinyl co-metallic body type, polyamide (c), and modified polyolefin Ω produced in the reference example and the vinyl (co)polymer and polyolefin shown in the comparative example were mixed at the compounding ratio shown in Table 2. The physical properties were measured in the same manner as in Example 1.

測定結果を表２に示した。ビニル系共重合体■、ポリア
ミド■および変性ポリオレフィンｑの他にさらにスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体などのビニル系（共）重
合体やエチレン／プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）の
ようなポリオレフィン系ゴムなどを混合して衝撃強度、
曲げ弾性率、耐熱性および耐候性が優れた望ましい樹脂
組成物を得ることができる。The measurement results are shown in Table 2. In addition to vinyl copolymers (■), polyamide (■), and modified polyolefin (q), vinyl (co)polymers such as styrene/acrylonitrile copolymers, polyolefin rubbers such as ethylene/propylene copolymer rubber (EPR), etc. impact strength by mixing
A desirable resin composition having excellent flexural modulus, heat resistance, and weather resistance can be obtained.

〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明の樹脂組成物は衝７強度に
代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に代表される剛性、熱
変形温度に代表される耐熱性および耐候性が均衡して優
れており、これらの特徴を活かして種々の分野への応用
が期待される。<Effects of the Invention> As explained above, the resin composition of the present invention has excellent impact resistance as represented by impact 7 strength, stiffness as represented by flexural modulus, heat resistance as represented by heat distortion temperature, and weather resistance. It is expected to be applied to various fields by taking advantage of these characteristics.

特許出願大東し株式会社Patent application Daitoshi Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （Ａ）（イ）芳香族ビニル系単量体および（メタ）アク
リル酸エステル系単量体よりなる群から選ばれた少なく
とも１種のビニル系単量体５〜９５重量％ （ロ）下記（ I ）式で示されるマレイミド系単量体５
〜９５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０の置換または非置換炭化水素を
表わす。） および （ハ）（イ）および／または（ロ）と共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜５０重量％ を重合してなるビニル系重合体 （Ｂ）ポリアミド および （Ｃ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基および酸無水
物基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する変性ポリオレフィン を（Ａ）が５〜９０重量％、（Ｂ）が３〜９０重量％お
よび（Ｃ）が５〜６０重量％の割合で混合してなる熱可
塑性樹脂組成物。[Scope of Claims] (A) (a) At least one vinyl monomer selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers and (meth)acrylic acid ester monomers, 5 to 95% by weight % (b) Maleimide monomer 5 represented by the following formula (I)
~95% by weight ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) (In the formula, R_1, R_2 and R_3 each represent hydrogen, halogen, or a substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. ) and (c) a vinyl polymer obtained by polymerizing 0 to 50% by weight of another vinyl monomer copolymerizable with (a) and/or (b) (B) polyamide and (C) carvone A modified polyolefin having at least one functional group selected from the group consisting of an acid group, a metal carboxylic acid base, and an acid anhydride group, containing 5 to 90% by weight of (A), 3 to 90% by weight of (B), and A thermoplastic resin composition containing (C) in a proportion of 5 to 60% by weight.