JPS6259610A - 架橋構造を有する含フツ素系樹脂の製造方法 - Google Patents
架橋構造を有する含フツ素系樹脂の製造方法Info
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- JPS6259610A JPS6259610A JP19866085A JP19866085A JPS6259610A JP S6259610 A JPS6259610 A JP S6259610A JP 19866085 A JP19866085 A JP 19866085A JP 19866085 A JP19866085 A JP 19866085A JP S6259610 A JPS6259610 A JP S6259610A
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- Japan
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- fluorine
- polymerization
- compound
- monomer
- peroxide
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は含フッ素ジビニル化合物と含フッ素ビニル化合
物との共重合による架橋構造を有する含フッ素系樹脂の
製造方法に関し、特にパーオキシジカーボネート又は及
び含フッ素系ジアシルパーオキサイドから選ばれる重合
ｆＲＩ始剤の一種以上の存在下に全モノマー中に含フッ
素ジビニル化合物を５０モル％以上含有する条件下で含
フッ素ビニル化合物を共重合させることを特徴とする特
に耐熱性、耐化学薬品性、寸法安定性に秀れた含フッ素
系樹脂を提供するものである。
物との共重合による架橋構造を有する含フッ素系樹脂の
製造方法に関し、特にパーオキシジカーボネート又は及
び含フッ素系ジアシルパーオキサイドから選ばれる重合
ｆＲＩ始剤の一種以上の存在下に全モノマー中に含フッ
素ジビニル化合物を５０モル％以上含有する条件下で含
フッ素ビニル化合物を共重合させることを特徴とする特
に耐熱性、耐化学薬品性、寸法安定性に秀れた含フッ素
系樹脂を提供するものである。
［従来技術及び問題点］
従来より、含フッ素系樹脂として、テトラフルオロエチ
レンの単独重合体、あるいはテトラフルオロエチレンと
へキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンと
エチレン、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアル
キルビニルエーテル、テトラフルオロエチレンとトリフ
ルオロモノクロルエチレン等からなる線状共重合体が公
知であり、テトラフルオロエチレンを主要な成分として
重合することにより得られている。このようなテトラフ
ルオロエチレンは、常圧で沸点が一７６℃のモツマーで
あるため、一般に高圧下で重合が行われている。また、
生成する重合体の分子量を高めないと秀れた物性を有す
る含フッ素系樹脂が出来ないので、含フッ素モノマーの
精製および厳密な重合のコントロールが必要である。し
かも、得られる含フッ素系樹脂は耐Ｕ重性に乏しいとい
う欠点も有している。
レンの単独重合体、あるいはテトラフルオロエチレンと
へキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンと
エチレン、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアル
キルビニルエーテル、テトラフルオロエチレンとトリフ
ルオロモノクロルエチレン等からなる線状共重合体が公
知であり、テトラフルオロエチレンを主要な成分として
重合することにより得られている。このようなテトラフ
ルオロエチレンは、常圧で沸点が一７６℃のモツマーで
あるため、一般に高圧下で重合が行われている。また、
生成する重合体の分子量を高めないと秀れた物性を有す
る含フッ素系樹脂が出来ないので、含フッ素モノマーの
精製および厳密な重合のコントロールが必要である。し
かも、得られる含フッ素系樹脂は耐Ｕ重性に乏しいとい
う欠点も有している。
したがって、本発明の目的は耐錆重性に優れた含フッ素
系樹脂を得るために、架橋構造の含フッ素系樹脂を容易
に製造する方法を提供することにある。
系樹脂を得るために、架橋構造の含フッ素系樹脂を容易
に製造する方法を提供することにある。
［発明が解決しようとする問題点］
架橋構造を有する含フッ素系樹脂を容易な手段で製造す
るためには、使用するモノマーが常温で液体であること
、また重合開始剤が常温で液体又は固体で空気と接触し
ても安定であり、使用するモノマーに溶解し、モノマー
の沸点以下の温度で重合活性が高いことが望まれる。
るためには、使用するモノマーが常温で液体であること
、また重合開始剤が常温で液体又は固体で空気と接触し
ても安定であり、使用するモノマーに溶解し、モノマー
の沸点以下の温度で重合活性が高いことが望まれる。
［発明を解決するための手段］
本発明者は含フッ素ジビニルモノマーと含フッ索ビニル
モノマーとを共重合するために、常温で液体又は固体で
且つ空気中でも取り扱い易く高重合率に達する重合開始
剤について鋭意研究した結果、パーオキシジカーボネー
ト及び含フッ素ジアシルパーオキサイドが重合触媒とし
て極めて有効であること、また重合を行う場合に含フッ
素ジビニル化合物と含フッ素ビニル化合物の仕込組成と
して該含フッ素ジビニル化合物を全モノマー中の５０モ
ル％以上存在させることにより、高い重合率に達するこ
とが見出された０本発明はかかる知μに基づくもので、
含フッ素ジビニルモノマーと介フッ素ビニルモノマーと
を、パーオキシジカーボネートおよび含フッ素系ジアシ
ルパーオキサイドから選ばれた少なくとも一種の重合開
始剤の存在下に、全モノマー中における該フッ素ビニル
モノマーの含量が５０モル％以上の組成割合で共重合さ
せることを特徴とする架橋構造を有する含フッ素系樹脂
の製造方法である。
モノマーとを共重合するために、常温で液体又は固体で
且つ空気中でも取り扱い易く高重合率に達する重合開始
剤について鋭意研究した結果、パーオキシジカーボネー
ト及び含フッ素ジアシルパーオキサイドが重合触媒とし
て極めて有効であること、また重合を行う場合に含フッ
素ジビニル化合物と含フッ素ビニル化合物の仕込組成と
して該含フッ素ジビニル化合物を全モノマー中の５０モ
ル％以上存在させることにより、高い重合率に達するこ
とが見出された０本発明はかかる知μに基づくもので、
含フッ素ジビニルモノマーと介フッ素ビニルモノマーと
を、パーオキシジカーボネートおよび含フッ素系ジアシ
ルパーオキサイドから選ばれた少なくとも一種の重合開
始剤の存在下に、全モノマー中における該フッ素ビニル
モノマーの含量が５０モル％以上の組成割合で共重合さ
せることを特徴とする架橋構造を有する含フッ素系樹脂
の製造方法である。
本発明により得られる含フッ素系樹脂中には、二重、結
合が殆ど見出されず、完全に架橋重合した＋′５１脂で
あることが赤外吸収スペクトルにより明らかに認められ
る。
合が殆ど見出されず、完全に架橋重合した＋′５１脂で
あることが赤外吸収スペクトルにより明らかに認められ
る。
即ち、本発明における樹脂の構造は、三次元架橋した樹
脂であるので複雑に各モノマーユニットが入り絹んだ網
目状構造であるため、簡単に樹脂構造を表すことができ
ないが、下式の構成単位がラジカル重合によってランダ
ムに入り組んだ構造（式中、Ｒｆは含フッ素アルキレン
、１（′ｆは含フッ素アルキル） なお、本発明において、介フッ素ジビニル化合物として
ＣＦ２＝ＣＦ、０ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ＝ＣＦ ２を用い
てｔ：すられた樹脂について、その構造を分子模型によ
り確かめた結果、環化の程は不明であるが、下記のよう
な環状構造が構成され得ることができると推定される。
脂であるので複雑に各モノマーユニットが入り絹んだ網
目状構造であるため、簡単に樹脂構造を表すことができ
ないが、下式の構成単位がラジカル重合によってランダ
ムに入り組んだ構造（式中、Ｒｆは含フッ素アルキレン
、１（′ｆは含フッ素アルキル） なお、本発明において、介フッ素ジビニル化合物として
ＣＦ２＝ＣＦ、０ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ＝ＣＦ ２を用い
てｔ：すられた樹脂について、その構造を分子模型によ
り確かめた結果、環化の程は不明であるが、下記のよう
な環状構造が構成され得ることができると推定される。
以下、本発明について製法を含めて詳しく説明する。
本発明の架橋構造を有する含フッ素重合体を構成する含
フッ素ジビニル化合物としては例えばＣＦ ２ ＝ＣＦ
（ＣＦ ２）＃ッ、（ＯＣＦＣＦ２）、−，０ＣＦ＝
ＣＩ−’２゜ＣＦ ２ ：ＣＦ （ＣＦ ２）／イ、Ｃ
Ｆ＝ＣＦ２等で表される少なくとも一種の化合物である
。
フッ素ジビニル化合物としては例えばＣＦ ２ ＝ＣＦ
（ＣＦ ２）＃ッ、（ＯＣＦＣＦ２）、−，０ＣＦ＝
ＣＩ−’２゜ＣＦ ２ ：ＣＦ （ＣＦ ２）／イ、Ｃ
Ｆ＝ＣＦ２等で表される少なくとも一種の化合物である
。
また、介フッ素ビニルモノマーとしては式４式％
０２（’Ｊ−、５Ｏ２ＮＲ，Ｒ２，Ｃ０ＯＲ，、Ｃ０Ｎ
）（＋ Ｒ２＋なおＲ＋ ｙ Ｒ２は水素又は炭素数１
〜５までのアルキル基） で表される化合物であり、例えば、 ＣＦ ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＦ ２ＣＦ ３
。
）（＋ Ｒ２＋なおＲ＋ ｙ Ｒ２は水素又は炭素数１
〜５までのアルキル基） で表される化合物であり、例えば、 ＣＦ ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＦ ２ＣＦ ３
。
ＣＦ３
ＣＦ２−＝ＣＦＯＣＦｚＣＦｏＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３゜Ｃ
Ｆ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３．ＣＦ２＝ＣＦ’０ （。
Ｆ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３．ＣＦ２＝ＣＦ’０ （。
ＣＦ２）ｊｃＦ３．ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＣＦ３
．ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）５ ＣＦ３．ＣＦ２：ＣＦ
ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦｚＣＱ。
．ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）５ ＣＦ３．ＣＦ２：ＣＦ
ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦｚＣＱ。
ＣＦ３
暑
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦＯＣＦ２Ｆ２（Ｑｔ（’、
）ｉ’ ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ
２ Ｈ。
）ｉ’ ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ
２ Ｈ。
ＣＦ３．。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦＯＣＦ ２ＣＦ２ＣＦ２ＩＩ
、 ＣＦ２ ＝ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＣＱ、 ３ ＋
Ｆ３ 凌 ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｇ）、。
、 ＣＦ２ ＝ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＣＱ、 ３ ＋
Ｆ３ 凌 ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｇ）、。
ＣＦ ２ ＝ＣＦＯＣＦ ２ Ｃ）？ ２１ 。
ＣＦ３
ＣＦ ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ’ ２ＣＦ ＯＣＦ ２
ＣＦ ２ Ｉ 。
ＣＦ ２ Ｉ 。
ＣＩＩ ｚ ” Ｃｌ］ ＣＯＯＣ］１２ ＣＦ ３
。
。
Ｃｆ（２” ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＦ ２ ＣＦ ３ 。
Ｆ３で表される化合物である。
本発明においては、架橋構造を有する所望の含フッ素系
樹脂を得るために、含フッ素ジビニル化合物及び介フッ
素ジビニル化合物を５０モル％以上の割合に維持するこ
とが極めて重要である。すなわち、該含フッ素ジビニル
化合物の全モノマーに灼する仕込割合を増加させれば、
重合速度が速くなり且つ高重合率で三次元架橋構造の重
合体を得ることができる。これに対して、上記した含フ
ッ素ジビニル化合物の仕込割合が５０モル％より少ない
場合には、重合率が低く、所望の架橋構造を有する含フ
ッ素樹脂を得ることができない。
樹脂を得るために、含フッ素ジビニル化合物及び介フッ
素ジビニル化合物を５０モル％以上の割合に維持するこ
とが極めて重要である。すなわち、該含フッ素ジビニル
化合物の全モノマーに灼する仕込割合を増加させれば、
重合速度が速くなり且つ高重合率で三次元架橋構造の重
合体を得ることができる。これに対して、上記した含フ
ッ素ジビニル化合物の仕込割合が５０モル％より少ない
場合には、重合率が低く、所望の架橋構造を有する含フ
ッ素樹脂を得ることができない。
本発明において、含フッ素ジビニル化合物と含フッ素ビ
ニル化合物を共重合させるための開始剤の選定も極めて
重要である。即ち、共重合させる開始剤として、ベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、トリ
クロルアセチルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジア
ルキルバーオキサイ、ｔ−プチルバーオキシネオデカノ
エイト、ｔ−プチルバーオキシビプレート等のアルキル
パーエステル、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジノ７−ボ
ネート、ジミリスチイルパーオキシジカーボネート、ジ
ー２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメ
トキシイソプロビルバーオキシジカーボネート、ジ（３
−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネ
ート等のパーオキシジカーボネート、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等
のアゾ系開始剤、スクシニックアシドパーオキサイド、
一般式 （ただし、Ｂは水素またはフッ素原子、ｍは１〜２４、
ｎは１−１０）で表される、ジペンタフルオロプロピオ
ニルバーオキサイド、ジテトラフルオロプロビオニルバ
ーオキサイド、ジヘブタフルオロプチリルバーオキサイ
ド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パー
オキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタ
ノイル）パーオキサイド、シバ−フルオロ−２−ｎ−プ
ロポオキシプロビオニルバーオキサイド、シバ−フルオ
ロ−２−イソプロポキシプロビオニイルバーオキサイド
等の含フッ素系ジアシルバーオキサイド、Ｎ Ｆ ３
＋ Ｎ ２ Ｆ４ ＋ Ｎ ２ Ｆ ２ ＪＣＦ
３ Ｃ（ＮＦ ２） ”Ｃ（ＮＦ ２） ＣＦ ３
。
ニル化合物を共重合させるための開始剤の選定も極めて
重要である。即ち、共重合させる開始剤として、ベンゾ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、トリ
クロルアセチルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジア
ルキルバーオキサイ、ｔ−プチルバーオキシネオデカノ
エイト、ｔ−プチルバーオキシビプレート等のアルキル
パーエステル、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジノ７−ボ
ネート、ジミリスチイルパーオキシジカーボネート、ジ
ー２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメ
トキシイソプロビルバーオキシジカーボネート、ジ（３
−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネ
ート等のパーオキシジカーボネート、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等
のアゾ系開始剤、スクシニックアシドパーオキサイド、
一般式 （ただし、Ｂは水素またはフッ素原子、ｍは１〜２４、
ｎは１−１０）で表される、ジペンタフルオロプロピオ
ニルバーオキサイド、ジテトラフルオロプロビオニルバ
ーオキサイド、ジヘブタフルオロプチリルバーオキサイ
ド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パー
オキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタ
ノイル）パーオキサイド、シバ−フルオロ−２−ｎ−プ
ロポオキシプロビオニルバーオキサイド、シバ−フルオ
ロ−２−イソプロポキシプロビオニイルバーオキサイド
等の含フッ素系ジアシルバーオキサイド、Ｎ Ｆ ３
＋ Ｎ ２ Ｆ４ ＋ Ｎ ２ Ｆ ２ ＪＣＦ
３ Ｃ（ＮＦ ２） ”Ｃ（ＮＦ ２） ＣＦ ３
。
ＣＦ３ＣＦ （ＮＦ２）Ｃ（ＮＦ）ＣＦ３等の含フッ素
系望素化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニラ１１
等の開始剤、あるいは紫外線、電離性放射線等の歌合開
始剤のなかで、前記モノマー混合溶液に溶解可能で、空
気中で容具に取扱うことができ、を合間始剤の半減期の
温度が使用するモノマーの常圧下での沸点以下であり、
しかも高重合率で架［１脂ができる開始剤が必要である
。これらの条件を満たす本発明の開始剤として、ジアシ
ルパーオキサイド、パーオキシジカーボネートが好まし
く、特に含フッ素系ジアシルパーオキサイド、パーオキ
シジカーボネートが好適である。因みに、Ｎ２Ｆ２＋Ｎ
２Ｆｄは有機化合物との接触によって爆発しやすい常温
で気体の化合物であり、室温付近では重合活性が低いの
で段階的に温度を上ｙ、ｌ：させ高温で重合させる必要
がある。またＮ２Ｆ４は空気と接触すると窒素酸化物と
なって触媒活性が失われるという問題点がある。更に、
紫外線については均質な塊状重合物を得ることが困難で
ある。従って、これらの重合開始剤は取扱い難い重合開
始剤であると推定される。
系望素化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニラ１１
等の開始剤、あるいは紫外線、電離性放射線等の歌合開
始剤のなかで、前記モノマー混合溶液に溶解可能で、空
気中で容具に取扱うことができ、を合間始剤の半減期の
温度が使用するモノマーの常圧下での沸点以下であり、
しかも高重合率で架［１脂ができる開始剤が必要である
。これらの条件を満たす本発明の開始剤として、ジアシ
ルパーオキサイド、パーオキシジカーボネートが好まし
く、特に含フッ素系ジアシルパーオキサイド、パーオキ
シジカーボネートが好適である。因みに、Ｎ２Ｆ２＋Ｎ
２Ｆｄは有機化合物との接触によって爆発しやすい常温
で気体の化合物であり、室温付近では重合活性が低いの
で段階的に温度を上ｙ、ｌ：させ高温で重合させる必要
がある。またＮ２Ｆ４は空気と接触すると窒素酸化物と
なって触媒活性が失われるという問題点がある。更に、
紫外線については均質な塊状重合物を得ることが困難で
ある。従って、これらの重合開始剤は取扱い難い重合開
始剤であると推定される。
なお、ト記した介フッ素ビニル化合物のほかに、必要に
より Ｃ１ｉ’ ２ ＝ＣＦ ２ 、 ＣＦ ２
＝ＣＦＣＱ。
より Ｃ１ｉ’ ２ ＝ＣＦ ２ 、 ＣＦ ２
＝ＣＦＣＱ。
ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２．ＣＦ２０ＣＦＨ。
ＣＦ ｚ ＝ Ｃ１１２等の含フッ素モノマーやポリテ
トラフルオロエチレンとへキサフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重
合体、テトラフルオロエチレンとアルキルビニルエーテ
ルのｌｊ合体等の微粉末、あるいはオリゴマー、パーフ
ルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、トリクロロト
リフルオロエタン、パーフルオロポリエーテル等の溶媒
を添加して重合することも可能である。
トラフルオロエチレンとへキサフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重
合体、テトラフルオロエチレンとアルキルビニルエーテ
ルのｌｊ合体等の微粉末、あるいはオリゴマー、パーフ
ルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、トリクロロト
リフルオロエタン、パーフルオロポリエーテル等の溶媒
を添加して重合することも可能である。
重合開始剤の添加量は、モノマーに対し０． １〜１０
手量％、好ましくは０．５〜５重量％である。なお、こ
れらの開始剤を有機溶媒で希釈して使用することも可能
である。重合温度は一〇〇”Ｃ〜４００℃、好ましくは
一１Ｏ℃〜！５０℃であり、重合を完結するために重合
温度を段階的に昇温させて重合することもよい。また重
合は窒素等の不活性ガスの存在下で、−７０ｍｍ１ｌ
ｇ〜２０ｋｇ／ ａｗｅ ２の圧力下で行うことが好ま
しい０重合の形態として、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合等いずれの方法であってもよい。好適には高重合率に
達する塊状重合が焚められる。
手量％、好ましくは０．５〜５重量％である。なお、こ
れらの開始剤を有機溶媒で希釈して使用することも可能
である。重合温度は一〇〇”Ｃ〜４００℃、好ましくは
一１Ｏ℃〜！５０℃であり、重合を完結するために重合
温度を段階的に昇温させて重合することもよい。また重
合は窒素等の不活性ガスの存在下で、−７０ｍｍ１ｌ
ｇ〜２０ｋｇ／ ａｗｅ ２の圧力下で行うことが好ま
しい０重合の形態として、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合等いずれの方法であってもよい。好適には高重合率に
達する塊状重合が焚められる。
また、塊状重合時に、含フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、炭素ａ
維等からなる織物、編物、不織布、多孔性フィルム、無
孔性フィルム、チューブ等、あるいは鉄、ステンレス、
ニッケル、銀、亜鉛、チタン、銅、白金、金等からなる
粉末、線、網、バンチトメタル、焼結板等を存在させて
重合を行い、含フッ素樹脂の機械的性質を向上させたり
、含フッ素系モノマーの重合によって金属表面のコーテ
ングを行うことも出来る。
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、炭素ａ
維等からなる織物、編物、不織布、多孔性フィルム、無
孔性フィルム、チューブ等、あるいは鉄、ステンレス、
ニッケル、銀、亜鉛、チタン、銅、白金、金等からなる
粉末、線、網、バンチトメタル、焼結板等を存在させて
重合を行い、含フッ素樹脂の機械的性質を向上させたり
、含フッ素系モノマーの重合によって金属表面のコーテ
ングを行うことも出来る。
［発明の効果］
本発明の架橋構造上する含フッ素樹脂は、耐熱性、耐腐
食性、寸法安定性に優れた性質を有するので、種々の分
野に使用することが可能である。
食性、寸法安定性に優れた性質を有するので、種々の分
野に使用することが可能である。
即ち、本発明の架橋構造を有する樹脂は、従来のテトラ
フルオロエチレンを主成分とした樹脂より≠）容易な操
作で成形品を得ることが出来、しかも高温でも機械的性
質が変化しないので各種工業材料として有効である。例
えば、化学プラント、発熱体、軸受、ピストンリング、
航空機、宇宙開発機器、理化学Ｉｌｔ器等の材料に使用
することができる。
フルオロエチレンを主成分とした樹脂より≠）容易な操
作で成形品を得ることが出来、しかも高温でも機械的性
質が変化しないので各種工業材料として有効である。例
えば、化学プラント、発熱体、軸受、ピストンリング、
航空機、宇宙開発機器、理化学Ｉｌｔ器等の材料に使用
することができる。
実施例１
ガラス製のアンプルにＣＦ ２ ＝ＣＦＯＣＦ ２ Ｃ
Ｆ２０ＣＦ：ＣＦ２ （純度９８％）及びＣＦ２＝ＣＦ
ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ （純度９１３％）からなるモノ
マーを第１表に示す各所定臘入れ、また開始剤として（
ＣＦ３．ＣＦ２ＣＦ２Ｃ００）ｚを全モノマーの；（重
量％になるように仕込んだ後、ドライアイス・メタノー
ル下で減圧下に窒素置換を繰り返し行い、ガラスアンプ
ルを減圧下に溶封し２０℃で３脂間重合した後、重合物
を取り出してトリクロロトリフルオロエタンに浸漬した
後、ガラスフィルターを使用して口過し、加熱下に減圧
乾燥することによって重合物の重合率を求めた。
Ｆ２０ＣＦ：ＣＦ２ （純度９８％）及びＣＦ２＝ＣＦ
ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ （純度９１３％）からなるモノ
マーを第１表に示す各所定臘入れ、また開始剤として（
ＣＦ３．ＣＦ２ＣＦ２Ｃ００）ｚを全モノマーの；（重
量％になるように仕込んだ後、ドライアイス・メタノー
ル下で減圧下に窒素置換を繰り返し行い、ガラスアンプ
ルを減圧下に溶封し２０℃で３脂間重合した後、重合物
を取り出してトリクロロトリフルオロエタンに浸漬した
後、ガラスフィルターを使用して口過し、加熱下に減圧
乾燥することによって重合物の重合率を求めた。
その結果を第１表に示す。
なお、この重合物の１部を薄膜状に切断しそのＴＲスペ
クトルを測定したところ、パーフルオロビニルエーテル
基にもとづく吸収はなく、また重合率も高いのでパーフ
ルオロジビニルエーテルがアルキルビニルエーテルと高
重合率で架橋重合していることが明らかである。
クトルを測定したところ、パーフルオロビニルエーテル
基にもとづく吸収はなく、また重合率も高いのでパーフ
ルオロジビニルエーテルがアルキルビニルエーテルと高
重合率で架橋重合していることが明らかである。
比較例１
実施例１と同様に、ＣＦ２＝ＣＦＯ（’：Ｆ２ＣＦ２０
ＣＦ＝ＣＦ ２の全モノマー中の割合を少なくり、て重
合したところ、粘稠な重合物を得ることができたが、良
好な三次元架橋物は得られなかった。
ＣＦ＝ＣＦ ２の全モノマー中の割合を少なくり、て重
合したところ、粘稠な重合物を得ることができたが、良
好な三次元架橋物は得られなかった。
この結果についても第１表に併せて示す。
実施例２
実施例１と同様に、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ
＝ＣＦｚ（純度９８％）及び ＣＦ３ ■ ＣＦ ２＝ＣＦＯＣＦ ２ ＣＦＯＣＦ２ ＣＦ ２
ＣＦ ３（純度９８％）からなるモノマーを第２表に示
す各所定滑入れ、くた開始剤として（ＣＦ ３ ＣＦ
２Ｃｏｏ）２を全モノマーの２重量パーセントになるよ
うに仕込んだ後、２５℃で２部間重合した後、減圧乾燥
することによって重合物の重合率を求めた。その結果を
第】表に示す。
＝ＣＦｚ（純度９８％）及び ＣＦ３ ■ ＣＦ ２＝ＣＦＯＣＦ ２ ＣＦＯＣＦ２ ＣＦ ２
ＣＦ ３（純度９８％）からなるモノマーを第２表に示
す各所定滑入れ、くた開始剤として（ＣＦ ３ ＣＦ
２Ｃｏｏ）２を全モノマーの２重量パーセントになるよ
うに仕込んだ後、２５℃で２部間重合した後、減圧乾燥
することによって重合物の重合率を求めた。その結果を
第】表に示す。
比較例２
実施例２と同様に、ＣＦ２＝ｃＦＯＣＦ２ ＣＦ２ＯＣ
Ｆ ＝ ＣＦ ２０全モノマー中の割合を少なくして重
合したところ、良好な三次元架橋重合物は得られなかっ
た。これらの結果についても第２表に併せて示す。
Ｆ ＝ ＣＦ ２０全モノマー中の割合を少なくして重
合したところ、良好な三次元架橋重合物は得られなかっ
た。これらの結果についても第２表に併せて示す。
実施例；）
ＣＦ２：ＣＦＯ（ＣＦ２）ｒ ０ＣＦ＝ＣＦ２ （純度
９７％）９重電部とＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
（純度≦）８％）１重量部からなるモノマー混合液に、
ジイソブロビルパーオキシジカーボネー）０．３重量部
を加え、ガラスアンプル中で、３０℃で２日間重合し実
施例１の方法で重合率を測定したところ８５％であフた
。
９７％）９重電部とＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
（純度≦）８％）１重量部からなるモノマー混合液に、
ジイソブロビルパーオキシジカーボネー）０．３重量部
を加え、ガラスアンプル中で、３０℃で２日間重合し実
施例１の方法で重合率を測定したところ８５％であフた
。
実施例４
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ、り４０ＣＦ＝ＣＦ２ （純度９
Ｆｉ％）８重電部とＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ
３（純度９８％）２重５部からなるモノマー混合液に、
ジイソプロビルバーオキシジカーボネー）０．２重部部
を加えたモノマー混合液をステンレス製のオートクレー
ブに仕込み、４ｋｇ／（２）２の窒素圧力下で１（５℃
１日重合したところ、気泡の混入がない樹脂が得られた
。実施例１の方法で重合率を測定したところ９０％であ
った。
Ｆｉ％）８重電部とＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ
３（純度９８％）２重５部からなるモノマー混合液に、
ジイソプロビルバーオキシジカーボネー）０．２重部部
を加えたモノマー混合液をステンレス製のオートクレー
ブに仕込み、４ｋｇ／（２）２の窒素圧力下で１（５℃
１日重合したところ、気泡の混入がない樹脂が得られた
。実施例１の方法で重合率を測定したところ９０％であ
った。
実施例５
ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ｏｃＦ’＝＝ｃｒ２ （純
度９８％）７重電部と ＣＦ３ ＣＦ” ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＦ
ＯＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ３（純度
９８％）３重量部からなるモノマー混合液Ｆ３ に、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦＣＯＯ）２０゜：（重
電部を加λガラスアンプル中で１５℃２Ｈ間重合し、実
施例１９方法で重合率を測定したところ９１％であ）た
。
度９８％）７重電部と ＣＦ３ ＣＦ” ２ ＝ ＣＦ ＯＣＦ ２ ＣＦ
ＯＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ３（純度
９８％）３重量部からなるモノマー混合液Ｆ３ に、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦＣＯＯ）２０゜：（重
電部を加λガラスアンプル中で１５℃２Ｈ間重合し、実
施例１９方法で重合率を測定したところ９１％であ）た
。
Claims (3)
- （１）含フッ素ジビニル化合物と含フッ素ビニル化合物
をパーオキシジカーボネート又は含フッ素系ジアシルパ
ーオキサイドから選ばれる一種以上の重合開始剤の存在
下に、全モノマー中の含フッ素ジビニル化合物の含量が
５０モル％以上の組成割合で共重合させることを特徴と
する含フッ素系樹脂の製造方法。 - （２）含フッ素ジビニル化合物がパーフルオロジビニル
エーテル化合物である特許請求の範囲第１項記載の含フ
ッ素系樹脂の製造方法。 - （３）含フッ素ビニル化合物が含フッ素ビニルエーテル
化合物である特許請求の範囲第１項記載の含フッ素系樹
脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19866085A JPS6259610A (ja) | 1985-09-10 | 1985-09-10 | 架橋構造を有する含フツ素系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19866085A JPS6259610A (ja) | 1985-09-10 | 1985-09-10 | 架橋構造を有する含フツ素系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259610A true JPS6259610A (ja) | 1987-03-16 |
Family
ID=16394922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19866085A Pending JPS6259610A (ja) | 1985-09-10 | 1985-09-10 | 架橋構造を有する含フツ素系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6259610A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0331253A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-12 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリフルオロアルカノイルペルオキシド |
| WO2004035641A1 (ja) * | 2002-10-18 | 2004-04-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体の製造方法およびフォトレジスト組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5382713A (en) * | 1976-12-02 | 1978-07-21 | Du Pont | Polyfluoroaryloxy compound process for preparing same and copolymer obtained therefrom |
| JPS53141187A (en) * | 1977-05-16 | 1978-12-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | Process for fabricating cation exchange film |
-
1985
- 1985-09-10 JP JP19866085A patent/JPS6259610A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5382713A (en) * | 1976-12-02 | 1978-07-21 | Du Pont | Polyfluoroaryloxy compound process for preparing same and copolymer obtained therefrom |
| JPS53141187A (en) * | 1977-05-16 | 1978-12-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | Process for fabricating cation exchange film |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0331253A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-12 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリフルオロアルカノイルペルオキシド |
| WO2004035641A1 (ja) * | 2002-10-18 | 2004-04-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体の製造方法およびフォトレジスト組成物 |
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