JPS6259367B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は磁気記録体の製法に関するもので、特
にオーデイオ用、ビデオ用、メモリー用などに使
用される安定した走行性を有する磁気記録体製法
に関するものである。 磁気記録体、特に磁気テープにおいては、テー
プが磁気ヘツド、ドラム、キヤプスタン、ガイド
ポール、ガイドローラー等と接触しながら走行す
るため摩擦係数が小さく、長時間にわたり円滑か
つ安定に走行する事が要求されると共に磁気ヘツ
ドにより激しく摩擦されるため耐久性にすぐれて
いる事が要求される。 このため従来から強磁性粉末、結合剤を含んだ
磁性塗料中に、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステ
ル、パラフイン系炭化水素、シリコーンオイル
（たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジフエニ
ルポリシロキサンなど）等を添加含有せしめる事
が行なわれており、特にシリコーンオイルが小量
の添加で効果を有するため好んで使用されてい
る。 これら上記の添加剤は特公昭39−28367号、41
−18064号、43−186号、43−669号47−15624号、
米国特許2654681号、3470021号、3497411号、
3525694号、3634253号などに記載されている。 しかしながら、これら従来の添加剤では磁気テ
ープに充分な潤滑性と耐久性を付与する事は出来
なかつた。また、これらの添加剤は通常、常温付
近で液体状であるため、高温や、低温の熱変化に
対して不安定であり、添加剤が磁性層表面に滲み
出す、いわゆるブルーミング現象を生じ易く、磁
気テープの走行系（磁気ヘツド、ガイドポール、
ドラム、キヤプスタン、ガイドポール、ガイドロ
ーラーなど）を汚染すること。磁性層が可塑化す
ることにより、磁性層（強磁性体、バインダーな
ども含む）の脱落や粉落が起こり、ドロツプアウ
トの原因となること。更にこの現象が増大すると
テープの保存時のはりつき等の原因となつたり、
極端な場合にはブロツキング現象が起つたりし
た。これらの原因のため、たとえ走行性が安定で
あつても実用には不適当であることは要易に判断
できる。 本発明の主な目的は第１に上記の欠点を改良し
た新規な磁気記録体を提供する事にある。 第２に、滑性にすぐれ安定な走行性を有する磁
気記録体を提供する事にある。 第３に耐摩耗性にすぐれた耐久性のある磁気記
録体を提供する事にある。 第４にブルーミング現象がない磁気記録体を提
供する事にある。 本発明はこれらの欠点を改良すべく、各種の試
験を行なつた結果、一般にRTVと称されるシリ
コーンゴムを磁性粉末、結合剤等よりなる磁性塗
料に添加し磁気記録媒体を製造することにより目
的を達成できることを発見した。 すなわち本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末
結合剤および塗布溶剤を主成分とする磁性塗料を
塗布、乾燥して磁性層を設ける磁気記録体の製法
において、前記磁性塗料中に前記強磁性微粉末に
対して５重量％以下の一液型室温加硫シリコーン
化合物を含有することを特徴とする磁気記録体で
ある。 一般に一液型室温加硫シリコーンゴムと言われ
ているのは室温で加硫が起り硬化が進行するシリ
コーンゴムのことであり、本発明で効果のもつと
も大きかつたのは縮合硬化型であり、空気中の水
分と反応し硬化するものであり、一液型（one
pack）RTVシリコーンゴムと一般には言われて
いる。この一液型RTV（室温加硫型）シリコー
ンゴム（one pack room temperature
valcanizing silicone rubber）としては脱アセト
キシ型（特公昭35−13496号）脱オキシム型（特
公昭39−29837号、同40−21631号）、脱アルコー
ル型（特公昭39−26284）、脱アミン型（西ドイツ
特許1120690号）の４種が知られており、いずれ
も空気中の水分と反応して硬化する化合物であ
る。上記反応により得られる生成物は互いに異な
る官能基をケイ素上に有する２種のケイ素化合物
の縮合によつて得られるポリオルガノシロキサン
であり、下記の反応機構によつて得られる。 この反応は段階的機構で進行し、２種の２官能
性モノシランからは主として鎖状ポリシロキサン
が生成する。反応の際、促進のための触媒として
はFcCl₃，AlCl₃、ZnCl₃などのFriedel−Crafts型
触媒が使用される。 ２種の官能基の組合わせは（Si−Cl）＋（Si−
OR′），（Si−Cl）＋（NaO−Si），（Si−Cl）＋（NaO
−Si），（Si−Cl）＋（R′CO₂−Si），（Si−OR′）＋
（HO−Si），（Si−OR′）＋（R″CO₂−Si），（Si−
Ｈ）＋〔HO−Si（Ni触媒）〕，（Si−OH）＋（R′₂C＝
NO−Si）などである。 具体的に１例を示すと、上記１液型RTVシリ
コーンゴムの下記のごとき反応によりポリオルガ
ノシロキサンが生成される。 以上に説明した一液型RTVシリコーンゴムは
脱酢酸型としては信越シリコーンKE−41RTV、
KE−42RTV、KE−43RTV（信越化学〓製）、ト
ーレシリコーンSH−781、SH−9737（トーレシ
リコーン社製）、東芝シリコーンTSE−370、
TSE−371（東芝〓製）、SE−1201RTV、SE−
1209RTV、GE−106RTV、GE−108RTV、GE−
109RTV、GE−112RTV（General Electric Co.
製）、ロンプーラン．サネタンマスチツク3B
（Rhone PoulencS.A.製）など；脱アミン型とし
てはワツカー・エラストシール33，34，50，59
（Wacker Chemie GmbH 製）など；脱アルコ
ール型としてはトーレシリコーンSH−9140（ト
ーレシリコーン社製）、シラシールＥ、シラシー
ルＦ（富士高分子K.K.製）、DC−3140RTV
（Dow Chemical Co.製）など；脱オキシム型と
しては信越シリコーンKE−44RTV、KE−
441RTV、KE−45RTV、KE−46RTV（信越化
学K.K.製）、トーレシリコーンSH−780（トーレ
シリコーン社製）、DC−780（Ｇ）RTV、DC−
780（Ｔ）RTV、DC−780（Ｗ）RTV、DC−735
（Ｂ）RTV（Dow Chemicul Co.製）、ロンプーラ
ン・マスチツクＣ、ロンプーラン・マスチツク
10554（Rhone Poulenc S.A.）などの商品名で市
販されている。 下記の第１表にこれらの一液型RTVシリコン
ゴムの特理特性を示す。 The present invention relates to a method for manufacturing a magnetic recording medium, and particularly to a method for manufacturing a magnetic recording medium that has stable running properties and is used for audio, video, memory, and the like. Magnetic recording media, especially magnetic tapes, require a low coefficient of friction to run smoothly and stably over long periods of time because the tape runs in contact with magnetic heads, drums, capstans, guide poles, guide rollers, etc. It is also required to have excellent durability because it is subject to intense friction from the magnetic head. For this reason, higher fatty acids, higher fatty acid esters, paraffinic hydrocarbons, silicone oils (e.g. dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.), etc. have traditionally been added to magnetic paints containing ferromagnetic powder and binders. Silicone oil is particularly preferred because it is effective when added in small amounts. These above-mentioned additives are listed in Japanese Patent Publication No. 39-28367, 41
−18064, 43-186, 43-669, 47-15624,
US Patent Nos. 2654681, 3470021, 3497411,
It is described in No. 3525694, No. 3634253, etc. However, these conventional additives have not been able to impart sufficient lubricity and durability to magnetic tapes. Furthermore, since these additives are usually liquid at around room temperature, they are unstable against thermal changes at high or low temperatures, and tend to cause the so-called blooming phenomenon in which the additives ooze out onto the surface of the magnetic layer. Magnetic tape running system (magnetic head, guide pole,
(drums, capstans, guide poles, guide rollers, etc.). When the magnetic layer becomes plasticized, the magnetic layer (including ferromagnetic material, binder, etc.) may come off or fall off, causing dropouts. If this phenomenon increases further, it may cause the tape to stick when stored,
In extreme cases, a blocking phenomenon may occur. Because of these causes, it can be easily determined that even if the running performance is stable, it is unsuitable for practical use. The main object of the present invention is first to provide a new magnetic recording medium that improves the above-mentioned drawbacks. The second object is to provide a magnetic recording medium that has excellent lubricity and stable running properties. The third objective is to provide a durable magnetic recording medium with excellent wear resistance. The fourth objective is to provide a magnetic recording medium free from the blooming phenomenon. In order to improve these shortcomings, the present invention was developed as a result of conducting various tests. By adding silicone rubber, generally called RTV, to a magnetic paint made of magnetic powder, a binder, etc., to produce a magnetic recording medium. I discovered that I could achieve my goal. That is, the present invention provides a method for manufacturing a magnetic recording material in which a magnetic layer is formed by coating a magnetic coating material mainly composed of a ferromagnetic powder binder and a coating solvent on a non-magnetic support, and drying the coating. The present invention is a magnetic recording material characterized by containing a one-component room temperature vulcanizable silicone compound in an amount of 5% by weight or less based on the fine powder. Generally speaking, one-component room-temperature vulcanizable silicone rubber is a silicone rubber that undergoes vulcanization and curing at room temperature, and the condensation-curable type has the greatest effect in the present invention. It cures by reacting with moisture in the air, and is a one-component type.
pack) RTV silicone rubber. This one pack RTV (room temperature vulcanizable) silicone rubber
Examples of valcanizing silicone rubber include deacetoxy type (Japanese Patent Publication No. 35-13496), oxime-free type (Japanese Patent Publication No. 39-29837, Japanese Patent Publication No. 40-21631), alcohol dealcopy type (Japanese Patent Publication No. 39-26284), and deamine type (Japanese Patent Publication No. 39-26284). Four types are known (West German Patent No. 1120690), and all of them are compounds that harden by reacting with moisture in the air. The product obtained by the above reaction is a polyorganosiloxane obtained by condensation of two types of silicon compounds having mutually different functional groups on silicon, and is obtained by the following reaction mechanism. This reaction proceeds in a stepwise manner, and mainly linear polysiloxane is produced from two types of difunctional monosilanes. During the reaction, Friedel-Crafts type catalysts such as FcCl ₃ , AlCl ₃ , ZnCl ₃ are used as catalysts for promotion. The combination of two types of functional groups is (Si-Cl) + (Si-
OR'), (Si-Cl) + (NaO-Si), (Si-Cl) + (NaO
−Si), (Si−Cl)+(R′CO ₂ −Si), (Si−OR′)+
(HO−Si), (Si−OR′)+(R″CO ₂ −Si), (Si−
H) + [HO-Si (Ni catalyst)], (Si-OH) + (R' ₂ C=
NO-Si), etc. To give a specific example, polyorganosiloxane is produced by the following reaction of the one-component RTV silicone rubber. The one-component RTV silicone rubber explained above includes Shin-Etsu Silicone KE-41RTV as the acetic acid-removed type.
KE-42RTV, KE-43RTV (manufactured by Shin-Etsu Chemical), Toray Silicone SH-781, SH-9737 (manufactured by Toray Silicone), Toshiba Silicone TSE-370,
TSE−371 (manufactured by Toshiba), SE−1201RTV, SE−
1209RTV, GE−106RTV, GE−108RTV, GE−
109RTV, GE−112RTV (General Electric Co.
), Ron Poulin. Sanetan Mastic 3B
(manufactured by Rhone Poulenc S.A.), etc.; Deamined types include Watsuker Elasto Seal 33, 34, 50, 59
(manufactured by Wacker Chemie GmbH); dealcoholization types include Toray Silicone SH-9140 (manufactured by Toray Silicone), Shiraseal E, Shiraseal F (manufactured by Fuji Polymer KK), DC-3140RTV
(manufactured by Dow Chemical Co.); Shin-Etsu Silicone KE-44RTV, KE-
441RTV, KE-45RTV, KE-46RTV (manufactured by Shin-Etsu Chemical KK), Toray Silicone SH-780 (manufactured by Toray Silicone), DC-780 (G) RTV, DC-
780(T)RTV, DC-780(W)RTV, DC-735
(B) RTV (manufactured by Dow Chemical Co.), Ron Poulan Mastic C, Ron Poulan Mastic
It is commercially available under trade names such as 10554 (Rhone Poulenc SA). Table 1 below shows the special properties of these one-component RTV silicone rubbers.

【表】 以上に説明した一液型RTVシリコーンゴムの
特徴は室温において空気中の水分で硬化し、−60
℃〜250℃の広い温度範囲でゴム弾性を有するゴ
ム弾性体となることである。 従つて、これらの一液型室温加硫シリコーン化
合物を潤滑剤として磁性層に添加した場合他の液
状潤滑剤と異なり、液体のにじみ出し
（Blooming）、強磁性微粉末の脱落などがないこ
とが顕徴である。 本発明の一液型室温加硫シリコーン化合物は強
磁性微粉末に対して５重量％以下、好ましくは１
〜４重量％を添加することが良い。５重量％以上
添加した場合は結合剤との相溶性が悪化するよう
であり、磁性層表面の平滑性が低下し好ましくな
いがとが判明した。 本発明の磁気記録体は非磁性支持体上に強磁性
微粉末、結合剤および前記の一液型室温加硫シリ
コーン化合物を有機溶剤を用いて混練分散した磁
性塗布液を塗布、乾燥することによつて磁性層を
形成したものである。 本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特
公昭36−15、39−26794号、43−186号、47−
28043号、47−28045号、47−28046号、47−28048
号、47−31445号、48−11162号、48−21331号、
48−33683号、ソ連特許明細書308033号等の公報
等にくわしく述べられている。これらに記載され
ている磁性塗料は強磁性体粉末、バインダー、塗
布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もあ
る。 本発明の強磁性微粉末としては強磁体酸化鉄、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用
できる。 上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示した場
合のｘ値が1.33≦1.50の範囲にある強磁性酸化
鉄、すなわちマグヘマイト（γ−Fe₂O₃，ｘ＝
1.33）、マグネタイト（Fe₃O₄，ｘ＝1.50）及びこ
れらのベルトライド化合物（FeOx，1.33＜ｘ＜
1.50）である。上記のｘ値は ｘ＝１／２×｛２×（２価の鉄のatomic％）＋３×（
３ 価の鉄のatomic％）｝ の式で示される。 これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加さ
れていても良い。２価の金属としてはCr，Mn，
Co，Ni，Cu，Znなどがあり、上記酸化鉄に対し
て０〜10atomic％の範囲で添加される。 上記の強磁性二酸化クロムはCrO₂およびこれ
にNa，ｋ，Ti，Ｖ，Mn，Fe，Co，Ni，Tc，
Ru，Sn，Ce，Pbなどの金属、Ｐ，Sb，Teなど
の半導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜
20wt.％添加したCrO₂が使用される。 上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロム
の針状比は２／１〜20／１程度、好ましくは５／
１〜10／１、平均長は0.2〜2.0μｍ程度、好まし
くは0.5〜1.5μｍの範囲が有効である。 上記の強磁性合金粉末は金属分が75wt.％以上
であり、金属分の80wt.％またはそれ以上が少な
くとも一種の強磁性金属（すなわち、Fe，Co，
Ni，Fe−Co，Fe−Ni，Co−NiまたはCo−Ni−
Fe）であり、金属分の20wt.％またはそれ以下、
好ましくは0.5〜5wt.％がAl，Si，Ｓ，Sc，Ti，
Ｖ，Cr，Mn，Cu，Zn，Ｙ，Mo，Rh，Pd，
Ag，Sn，Sb，Te，Ba，Ta，Ｗ，Re，Au，
Hy，Pb，Bi，La，Ce，Pr，Nd，Ｂ，Ｐなどの
組成を有するものであり、少量の水、水酸化物ま
たは酸化物を含む場合もある。 上記の強磁性合金粉末は１個の粒子が約50〜
1000Åであり、この粒子が２〜20個連鎖した針状
粒子である。 具体的には、特公昭36−5515号、同37−4825
号、同39−5009号、同39−10307号、同44−14090
号、同45−18372号、同47−22062号、同47−
22513号、同46−28466号、同46−38755号、同47
−4286号、同47−12422号、同47−17284号、同47
−18509号、同47−18573号、同48−39639号、米
国特許3026215号；同3031341号；同3100194号；
同3242005号；同3389014号；英国特許752659号；
同782762号；同1007323号；フランス特許1107654
号、西ドイツ公開特許（OLS）1281334号等に記
載されている。 本発明に使用されるバインダーとしては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂
やこれらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸
エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エス
テルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、
ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリ
ル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セ
ルロース誘導体（セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースダイアセテート、セルローススト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレンブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリブタジエン、ポリク
ロロプレン、ポリイソプレン、スチレンブタジエ
ン共重合体など）及びこれらの混合物等が使用さ
れる。 これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号、40−20907
号、41−9463号、41−14059号、41−16985号、42
−6428号、42−11621号、43−4623号、43−15206
号、44−2889号、44−17947号、44−18232号、45
−14020号、45−14500号、47−18573号、47−
22063号、47−22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、48−27886号、米国特許
3144352号；同3419420号；同3499789号；同
3713887号に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール・ホルマリン−ノボラツク樹脂、フ
エノール・ホルマリン−レゾール樹脂、フエノー
ル・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性
アルキツド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキツド樹
脂、マレイン酸樹脂変性アルキツド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（ポリ
アミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹
脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型
樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて
得た１分子内に３ケ以上のイソシアネート基を有
する化合物、ジイソシアネートのトリマー及びテ
トラマー）、ポリイソシアネートプレポリマーと
活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合
体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体、パラヒドロキシスチレ
ン共重合体、その他）、及びこれらの混合物等で
ある。 これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、40−
9779号、41−7192号、41−8016号、41−14275
号、42−18179号、43−12081号、44−28023号、
45−14501号、45−24902号、46−13103号、47−
22065号、47−22066号、47−22067号、47−22072
号、47−22073号、47−28045号、47−28048号、
47−28922号、米国特許3144353号；同3320090
号；同3437510号；同3597273号；同3781210号；
同3781211号に記載されている。 これらの結合剤の単独又は組合わされたものが
使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性粉末と
結合剤の混合割合は重量比で強磁性粉末100重量
部に対して結合剤10〜400重量部、好ましくは30
〜200重量部、更に好ましくは15〜100重量部の範
囲で使用される。 磁気記録層には、前記のバインダー、強磁性微
粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸（R₁COOH、R₁は炭素数11〜17個のア
ルキルまたはアルケニル基）；前記の脂肪酸のア
ルカリ金属（Li，Na，Ｋ等）またはアルカリ土
類金属（Mg，Ca，Ba）から成る金属石鹸；前記
の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物；前記
の脂肪酸のアミド；ポリアルキレンオキサイドア
ルキルリン酸エステル；レシチン：トリアルキル
ポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩（アル
キルは炭素数１〜５個、オレフインはエチレン、
プロピレンなど）；等が使用される。この他に炭
素数12以上の高級アルコール、およびこれらの他
に硫酸エステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重量部の
範囲で添加される。これらについては特公昭39−
28369号、同44−17945号、同48−7441号、同48−
15001号、同48−15002号、同48−16363号、同50
−4121号、米国特許3387993号；同3470021号等に
記載がある。本発明による添加剤はこれら分散剤
と併用しても分散剤の効果を何ら損う事がない。 潤滑剤としてはカーボンブラツク、グラフアイ
ト、カーボンブラツクグラフトポリマーなどの導
電性微粉末；二硫化モルブデン、二硫化タングス
テンなどの無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリ
テトラフルオロエチレンなどのプラスチツク微粉
末；α−オレフイン重合物；常温で液状の不飽和
脂肪族炭化水素（ｎ−オレフイン二重結合が末端
の炭素に結合した化合物、炭素数約20）；炭素数
12〜20個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜12個の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類などが
使用できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部
に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。こ
れらについては特公昭41−18064、43−23889号、
同46−40461号、同47−15621号、同47−18482
号、同47−28043号、同47−32001号、同50−5042
号、米国特許3470021号：同3492235号：同
3497411号：同3523086号：同3625760号：同
3630772号：同3642539号：“IBM Technical
Disclosure Bulletin”Vol.9，No.７，Page779
（1966年12月）；（ELEK−TRONIK”1961年，
No.12，Page380等に記載されている。 本発明の湿気硬化性シリコーン化合物は、上記
の潤滑剤と併用しても好ましい結果が得られる。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと
磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤はモー
ス硬度が５以上であり、平均粒子径が0.05〜５μ
ｍの大きさのものが使用され、特に好ましくは
0.1〜２μｍである。これらの研磨剤は結合剤100
重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加され
る。これらについては特公昭47−18572号、同48
−15003号、同48−15004号（米国特許3617378
号）、同49−39402号、同50−9401号、米国特許
3007807号；同3041196号；同3293066号；同
3630910号；同3687725号；英国特許1145349号、
西ドイツ特許（DT−PS）853211号；同1101000
号に記載されている。本発明による添加剤は、こ
れら研磨材と併用すると、研磨材によるヘツド摩
耗を減少させる。 帯電防止剤としてはカーボンブラツク、グラフ
アイト、カーボンブラツクグラフトポリマーなど
の導電性微粉末；サポニンなどの天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホ
ニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。 上記の導電性微粉末は結合剤100重量部に対し
て0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重量部
の範囲で添加される。 これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉
末および界面活性剤化合物例の一部は特公昭46−
22726号、同47−24881号、同47−26882号、同48
−15440号、同48−26761号、米国特許2271623
号、同2240472号、同2288226号、同2676122号、
同2676924号、同2676975号、同2691566号、同
2727860号、同2730498号、同2742379号、同
2739891号、同3068101号、同3158484号、同
3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、西ドイツ特許公開
（OLS）1942665号、英国特許1077317号、同
1198450号等をはじめ、小田良平著「界面活性剤
の合成とその応用」（槙書店1964年版）；A.M.シ
ユワルツ＆J.W.ペイリ著「サーフエス アクテ
イブ エージエンツ」（インターサイエンス・パ
ブリケーシヨン．インコーポレテイド1958年
版）；J.P.シスリー著「エンサイクロペデイア
オブ サーフエスアクテイブ エージエンツ、第
２巻」（ケミカルパブリツシユカンパニー1964年
版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式
会社、昭和41年12月20日）などの成書に記載され
ている。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 本発明の磁気記録層の形成は上記の組成で有機
溶媒に溶解し、混練、分散し、それぞれの塗布溶
液として、非磁性支持体上に塗布、乾燥する。こ
の磁性層を塗布後、乾燥するまでの間にそれぞれ
の磁性層中の磁性粉末を配向する処理を行なうこ
ともでき、又、乾燥後にそれぞれの磁性層の表面
平滑化処理を行なうこともできる。 この非磁性支持体の素材としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフイン類、セルローストリアセテート、
セルロースダイアセテート等のセルロース誘導
体、ポリカーボネートなどのプラスチツク；
Cu，Al，Znなどの非磁性金属；ガラス、磁器、
陶器等のセラミツクなどが使用される。 又、非磁性支持体の形態はフイルム、テープ、
シート、デイスク、カード、ドラム等いずれでも
良く、形態に応じて種々の材料が必要に応じて選
択される。 これらの非磁性支持体の厚みはフイルム、テー
プ、シート状の場合は約２〜50μｍ程度好ましく
は３〜25μｍである。又、デイスク、カード状の
場合は0.5〜10mm程度であり、ドラム状の場合は
円筒状とし、使用するレコーダーに応じてその型
は決められる。 上記の非磁性支持体は、フイルム、テープ、シ
ート、薄型フレキシブルデイスク等の可撓性支持
体の場合は帯電防止、転写防止、ワウフラツター
の防止等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面
がいわゆるバツクコート（backcoat）されてい
てもよい（すなわち、バツク層を有することであ
る。 バークコートに関しては、例えば米国特許
2804401号、同3293066号、同3617378号、同
3062676号、同3734772号、同3476596号、同
2643048号、同2803556号、同2887462号、同
2923642号、同2997451号、同3007892号、同
3041196号、同3115420号、同3166688号、同
3761311号等に示されている。 磁性粉末及び前述のバインダー、本発明の有機
シリコーンゴム、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる。 混練にあたつては、磁性粉末及び上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入
される。たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性
粉末を加え所定の時間混練をつづけて磁性塗料と
する方法などがある。 磁性塗布液の混練分散にあたつては各種の混練
機が使用される。例えば２本ロールミル、３本ロ
ールミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミ
ル、サンドグライダー、Szegvariアトライタ
ー、高送インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機などであ
る。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”（1964年、John Wiley＆ Sons社発
行）に述べられている。又、米国特許第2581414
号、同2855156号にも述べられている。 支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法と
してはエアードクターコート、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート
リバースロールコート、トランスフアーロールコ
ート、クラビヤコート、キスコート、キヤストコ
ート、スプレイコート等が利用でき、その他の方
法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店
発行の「コーテイング工学」253頁〜277頁（昭和
46.3.20発行）に詳細に記載されている。 本発明の磁気記録体は非磁性支持体上に上記の
塗布法によつて磁性層を塗布、乾燥する。又、こ
の工程を繰り返して連続塗布操作により２層、又
は２層以上の磁性層を設けても良い。又、特開昭
48−98803号〔西ドイツ公開特許（DT−OS）
2309159号〕、同48−99233号〔西ドイツ公告特許
（DT−AS）2309158号〕等に記載された如く、多
層同時塗布法によつて同時に２層または２層以上
の磁性層を設けても良い。 塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノール
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアル
コール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエー
テル等のエステル系；エーテル、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル系；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭
化水素）；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素等のものが使用できる。 上記の塗布溶剤は強磁性微粉末300重量部に対
して約400〜1500重量部、好ましくは600〜1200重
量部として磁性塗料を調整するのが良い。 この様な方法により、支持体上に塗布された磁
性層は必要により前記のように層中の磁性粉末を
配向させる処理を施したのち、形成した磁性層を
乾燥する。又必要により表面平滑化加工を施した
り、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気
記録体を製造する。特に本発明に於ては磁気記録
層の表面平滑化処理をほどこすと、表面が平滑
で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体が得られ
ることが判明した。 この場合、配向磁場は交流または直流で約500
〜2000ガウス程度である。磁性層の乾燥温度は約
50〜120℃程度、好ましくは70〜100℃、特に好ま
しくは80〜90℃で、空気流量は１〜５Kl／ｍ、好
ましくは２〜３Kl／m²で乾燥時間は約30秒〜10分
間程度、好ましくは１〜５分である。 磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、
メモリーテープなどの場合にはテープの長さ方向
に平行であり、放送用ビデオテープなどの場合に
は長さ方向に対して、30゜乃至90゜の傾きをもつ
て配向される。 磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べら
れている。 例えば米国特許1949840号；2796359号；
3001891号；3172776号；3416949号；3473960号；
3681138号；特公昭32−3427号；39−28368号；40
−23624号；40−23625号；41−13181号；48−
13043号；48−39722号などである。 又西ドイツ特許公告（DT−AS）1190985号に
記載された如く、上層と下層の配向を異なつた方
向に行なつても良い。 前記のそれぞれの磁性層の乾燥後の表面平滑化
処理はカレンダリングなどによつて行なわれる。 カレンダリングの場合メタルロールとコツトン
ロールまたは合成樹脂（たとえばナイロン）ロー
ルなどの２本のロールの間を通すスーパーカレン
ダー法によつて行なうのが好ましい。スーパーカ
レンダーの条件は約25−100Kg／cm、好ましくは
30〜70Kg／cmのロール間圧力で、約35〜100℃、
好ましくは40〜80℃の温度で、５〜120ｍ／min
の処理速度で行なうのが好ましい。温度及び圧力
がこれらの上限以上になると磁性層および非磁性
支持体に悪影響がある。又、処理速度が約５ｍ／
min以下だと表面平滑化の効果が得られなく、約
120ｍ／min以下だと処理操作が困難となる。 これらの表面平滑化処理については米国特許
2688567号；同2998325号；同3783023号；***公
開特許（DT−OS）2405222号；特開昭49−53631
号、同50−10337号などに記載されている。 本発明による有機シリコーンゴムを磁性層中に
添加することにより、滑性、走行性が改善され、
耐摩耗性および耐久性が優れ、ブルーミング現像
および強磁性微粉末の粉落が防止された、良好な
磁気記録再生特性を有した磁気記録体を得ること
が判明した。 又、本発明の一液型室温加硫シリコーンゴムを
使用した磁気記録体は従来の磁気記録体に比較し
てヘツド摩耗が半分以下になる事が解つた。ま
た、40℃、80％RH以上の高温高湿状態において
も走行性が悪化しない事が解つた。 以下に本発明を実施例および比較例により更に
具体的に説明する。ここに示す成分、割合、操作
順序等は、本発明の精神から逸脱しない範囲にお
いて変更しうるものであることは本業界に携わる
ものにとつては容易に理解されることである。 従つて、本発明は、下記の実施例に制限される
べきではない。 尚、以下の実施例及び比較例において部はすべ
て重量部を示す。 実施例 １〜６ 各種の一液型RTVシリコーンゴムを強磁性微
粉末100部に対して1.5部添加し、下記の組成の磁
性塗料を調整した。 強磁性微粉末 （マグヘマイト（γ−Fe₂O₃）、HC＝300Oe 平均粒張＝約0.8μｍ、針状比＝約５／１）
100部 塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール共
重合体（共重合比＝87／12／１、重合度＝約
400） 25部 ブタジエン、アクリロニトリル共重合体（共重
合比＝７／３、平均分子量＝約10万） ５部 カーボンブラツク（平均粒子サイズ＝約１μ
ｍ） ３部 レシチン １部 一液型RTVシリコーンゴム（第２表参照）
1.5部 酢酸ブチル 300部[Table] The characteristics of the one-component RTV silicone rubber explained above are that it cures with moisture in the air at room temperature,
It becomes a rubber elastic body that has rubber elasticity in a wide temperature range from ℃ to 250℃. Therefore, when these one-component room temperature vulcanizable silicone compounds are added to the magnetic layer as a lubricant, unlike other liquid lubricants, there is no blooming of the liquid or shedding of the fine ferromagnetic powder. It is a sign. The one-component room temperature vulcanizable silicone compound of the present invention is 5% by weight or less, preferably 1% by weight based on the ferromagnetic fine powder.
It is preferable to add up to 4% by weight. It has been found that if it is added in an amount of 5% by weight or more, the compatibility with the binder deteriorates, and the smoothness of the surface of the magnetic layer decreases, which is not preferable. The magnetic recording material of the present invention is produced by applying a magnetic coating liquid prepared by kneading and dispersing ferromagnetic fine powder, a binder, and the one-component room temperature vulcanizable silicone compound using an organic solvent onto a non-magnetic support, and then drying the mixture. Thus, a magnetic layer is formed. Regarding the manufacturing method of the magnetic paint used in the present invention, Japanese Patent Publication No. 36-15, No. 39-26794, No. 43-186, No. 47-
No. 28043, No. 47-28045, No. 47-28046, No. 47-28048
No. 47-31445, No. 48-11162, No. 48-21331,
It is described in detail in publications such as No. 48-33683 and Soviet Patent Specification No. 308033. The magnetic paints described in these documents mainly consist of ferromagnetic powder, binder, and coating solvent, and also include dispersants, lubricants,
It may also contain additives such as abrasives and antistatic agents. The ferromagnetic fine powder of the present invention includes ferromagnetic iron oxide,
Ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder, etc. can be used. The above ferromagnetic iron oxide is a ferromagnetic iron oxide whose x value is in the range of 1.33≦1.50 when expressed by the general formula FeOx, that is, maghemite (γ-Fe ₂ O ₃ , x =
1.33), magnetite (Fe ₃ O ₄ , x=1.50) and their bertholide compounds (FeOx, 1.33<x<
1.50). The above x value is x=1/2×{2×(atomic% of divalent iron)+3×(
atomic% of trivalent iron)}. A divalent metal may be added to these ferromagnetic iron oxides. Divalent metals include Cr, Mn,
These include Co, Ni, Cu, Zn, etc., and are added in an amount of 0 to 10 atomic% relative to the iron oxide. The above ferromagnetic chromium dioxide is CrO ₂ and its addition to Na, k, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Tc,
Metals such as Ru, Sn, Ce, Pb, semiconductors such as P, Sb, Te, or oxides of these metals from zero to
20 wt.% added _CrO2 is used. The acicular ratio of the above ferromagnetic iron oxide and ferromagnetic chromium dioxide is about 2/1 to 20/1, preferably 5/1.
A range of 1 to 10/1, and an average length of about 0.2 to 2.0 μm, preferably 0.5 to 1.5 μm, is effective. The above ferromagnetic alloy powder has a metal content of 75 wt.% or more, and 80 wt.% or more of the metal content is at least one ferromagnetic metal (i.e., Fe, Co,
Ni, Fe−Co, Fe−Ni, Co−Ni or Co−Ni−
Fe), with a metal content of 20wt.% or less,
Preferably 0.5-5wt.% is Al, Si, S, Sc, Ti,
V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd,
Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au,
It has a composition of Hy, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, B, P, etc., and may also contain a small amount of water, hydroxide, or oxide. The above ferromagnetic alloy powder has a particle size of approximately 50~
The particle size is 1000 Å, and the particles are acicular particles in which 2 to 20 particles are chained together. Specifically, Special Publication No. 36-5515, No. 37-4825
No. 39-5009, No. 39-10307, No. 44-14090
No. 45-18372, No. 47-22062, No. 47-
No. 22513, No. 46-28466, No. 46-38755, No. 47
-4286, 47-12422, 47-17284, 47
-18509, 47-18573, 48-39639, US Patent No. 3026215; US Patent No. 3031341; US Patent No. 3100194;
No. 3242005; No. 3389014; British Patent No. 752659;
782762; 1007323; French patent 1107654
No., West German Published Patent Application (OLS) No. 1281334, etc. As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150℃ or less,
Average molecular weight is 10000~200000, degree of polymerization is about 200~
2000, such as vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer,
Vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, acrylic acid ester styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, methacrylic Acid ester styrene copolymer, urethane elastomer,
Polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose striacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), Styrene-butadiene copolymers, polyester resins, amino resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins (polybutadiene, polychloroprene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymers, etc.), and mixtures thereof are used. Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 37-6877, 39-
No. 12528, No. 39-19282, No. 40-5349, No. 40-20907
No. 41-9463, 41-14059, 41-16985, 42
-6428, 42-11621, 43-4623, 43-15206
No. 44-2889, No. 44-17947, No. 44-18232, 45
−14020, 45−14500, 47−18573, 47−
No. 22063, No. 47-22064, No. 47-22068, No. 47-22069
No. 47-22070, No. 48-27886, U.S. Pat.
No. 3144352; No. 3419420; No. 3499789; No. 3499789;
Described in No. 3713887. The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the coating liquid state, but when added after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Also, among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, for example, phenol-formalin-novolak resin, phenol-formalin-resol resin, phenol-furfural resin, xylene-formaldehyde resin, urea resin, melamine resin, drying oil-modified alkyd resin, carbonic acid resin-modified alkyd resin, maleic acid resin. Modified alkyd resins, unsaturated polyester resins, epoxy resins and curing agents (polyamines, acid anhydrides, polyamide resins, etc.),
Terminal isocyanate polyester moisture curable resin, terminal isocyanate polyether moisture curable resin, polyisocyanate prepolymer (compound having 3 or more isocyanate groups in one molecule obtained by reacting diisocyanate and low molecular weight triol, diisocyanate) trimers and tetramers), polyisocyanate prepolymers and resins containing active hydrogen (polyester polyols, polyether polyols, acrylic acid copolymers, maleic acid copolymers, 2-hydroxyethyl methacrylate copolymers, para-hydroxystyrene copolymers) , others), and mixtures thereof. Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 39-8103, 40-
No. 9779, No. 41-7192, No. 41-8016, No. 41-14275
No. 42-18179, No. 43-12081, No. 44-28023,
No. 45-14501, No. 45-24902, No. 46-13103, 47-
No. 22065, No. 47-22066, No. 47-22067, No. 47-22072
No. 47-22073, No. 47-28045, No. 47-28048,
No. 47-28922, U.S. Patent No. 3144353;
No. 3437510; No. 3597273; No. 3781210;
It is described in No. 3781211. These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder is 10 to 400 parts by weight, preferably 30 parts by weight, of the binder to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
It is used in an amount of 200 parts by weight, more preferably 15 to 100 parts by weight. In addition to the above-mentioned binder and fine ferromagnetic powder, additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, and an antistatic agent may be added to the magnetic recording layer. Dispersants include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms such as linolenic acid and stearolic acid (R ₁ COOH, R ₁ is an alkyl or alkenyl group with 11 to 17 carbon atoms); Alkali metals (Li, Na, K, etc.) of the above fatty acids ) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba); fluorine-containing compounds of the above fatty acid esters; amides of the above fatty acids; polyalkylene oxide alkyl phosphate esters; lecithin: trialkyl polyolefin oxy Tetraammonium salt (alkyl has 1 to 5 carbon atoms, olefin has ethylene,
propylene, etc.); etc. are used. In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters can also be used. These dispersants are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Regarding these, special public
No. 28369, No. 44-17945, No. 48-7441, No. 48-
No. 15001, No. 48-15002, No. 48-16363, No. 50
-4121, US Pat. No. 3,387,993; US Pat. No. 3,470,021, etc. Even when the additive according to the present invention is used in combination with these dispersants, the effect of the dispersants is not impaired in any way. As lubricants, conductive fine powders such as carbon black, graphite, and carbon black graft polymers; inorganic fine powders such as molybdenum disulfide and tungsten disulfide; polyethylene, polypropylene, polyethylene vinyl chloride copolymers, polytetrafluoroethylene, etc. fine plastic powder; α-olefin polymer; unsaturated aliphatic hydrocarbon that is liquid at room temperature (a compound in which an n-olefin double bond is bonded to the terminal carbon, approximately 20 carbon atoms); carbon number
Fatty acid esters consisting of 12 to 20 monobasic fatty acids and monohydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms can be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Regarding these, Special Publications No. 41-18064, No. 43-23889,
No. 46-40461, No. 47-15621, No. 47-18482
No. 47-28043, No. 47-32001, No. 50-5042
No. 3470021: US Patent No. 3492235: US Pat.
No. 3497411: No. 3523086: No. 3625760: Same
Issue 3630772: Issue 3642539: “IBM Technical
Disclosure Bulletin”Vol.9, No.7, Page779
(December 1966); (ELEK-TRONIK”1961,
It is described in No. 12, Page 380, etc. The moisture-curable silicone compound of the present invention can also be used in combination with the above-mentioned lubricants to obtain favorable results. Commonly used abrasive materials include fused alumina, silicon carbide chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite). These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more and an average particle size of 0.05 to 5μ.
m size is used, particularly preferably
It is 0.1 to 2 μm. These abrasives are binders 100%
It is added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight. Regarding these, please refer to Special Publication No. 47-18572, 48
−15003, No. 48-15004 (U.S. Patent No. 3617378)
No. 49-39402, No. 50-9401, U.S. patent
No. 3007807; No. 3041196; No. 3293066; No. 3041196; No. 3293066;
No. 3630910; No. 3687725; British Patent No. 1145349;
West German Patent (DT-PS) No. 853211; 1101000
It is stated in the number. The additives according to the invention, when used in conjunction with these abrasives, reduce head wear caused by the abrasives. Antistatic agents include conductive fine powders such as carbon black, graphite, and carbon black graft polymer; natural surfactants such as saponin; nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; and higher alkyl amines. , quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfonium, and other cationic surfactants; anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric ester groups, and phosphoric ester groups. ;
Ampholytic activators such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, etc. are used. The above conductive fine powder is added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, and the surfactant is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. Some of the conductive fine powders and surfactant compounds that can be used as antistatic agents are
No. 22726, No. 47-24881, No. 47-26882, No. 48
-15440, 48-26761, US Patent 2271623
No. 2240472, No. 2288226, No. 2676122,
No. 2676924, No. 2676975, No. 2691566, No. 2676975, No. 2691566, No.
No. 2727860, No. 2730498, No. 2742379, No.
No. 2739891, No. 3068101, No. 3158484, No. 3158484, No.
No. 3201253, No. 3210191, No. 3294540, No.
No. 3415649, No. 3441413, No. 3442654, No. 3441413, No. 3442654, No.
3475174, 3545974, OLS 1942665, UK patent 1077317,
No. 1198450, etc., "Synthesis of Surfactants and Their Applications" by Ryohei Oda (Maki Shoten 1964 edition); "Surf S Active Agents" by AM Schwartz & J.W. Peiri (Interscience Publications, Inc.) (1958 edition); JP Sisley, Encyclopedia
It is described in books such as "Of Surf S Active Agents, Volume 2" (Chemical Publishing Company, 1964 edition); "Surfactant Handbook", 6th edition (Sangyo Tosho Co., Ltd., December 20, 1964). There is. These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids. The magnetic recording layer of the present invention is formed by dissolving the above-mentioned composition in an organic solvent, kneading and dispersing, and coating each coating solution on a non-magnetic support and drying. After the magnetic layer is coated and before it is dried, a treatment for orienting the magnetic powder in each magnetic layer can be carried out, or a surface smoothing treatment can be carried out for each magnetic layer after drying. Materials for this non-magnetic support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose triacetate,
Cellulose derivatives such as cellulose diacetate, plastics such as polycarbonate;
Non-magnetic metals such as Cu, Al, Zn; glass, porcelain,
Ceramics such as pottery are used. In addition, the form of the non-magnetic support is film, tape,
It may be a sheet, a disk, a card, a drum, etc., and various materials are selected as necessary depending on the form. The thickness of these non-magnetic supports is approximately 2 to 50 .mu.m, preferably 3 to 25 .mu.m when they are in the form of films, tapes, or sheets. Further, in the case of a disk or card shape, it is about 0.5 to 10 mm, and in the case of a drum shape, it is cylindrical, and the shape is determined depending on the recorder used. In the case of flexible supports such as films, tapes, sheets, and thin flexible disks, the above-mentioned non-magnetic support is placed on the opposite side of the magnetic layer for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, preventing wow and flutter, etc. The surface may be so-called backcoated (i.e. with a back layer).
No. 2804401, No. 3293066, No. 3617378, No.
No. 3062676, No. 3734772, No. 3476596, No.
No. 2643048, No. 2803556, No. 2887462, No. 2887462, No.
No. 2923642, No. 2997451, No. 3007892, No.
No. 3041196, No. 3115420, No. 3166688, No. 3115420, No. 3166688, No.
3761311 etc. The magnetic powder, the above-mentioned binder, the organic silicone rubber of the present invention, a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, a solvent, etc. are kneaded to form a magnetic paint. During kneading, the magnetic powder and each of the above-mentioned components are fed into a kneader either simultaneously or individually one after another. For example, there is a method in which magnetic powder is first added to a solvent containing a dispersant and kneaded for a predetermined period of time to obtain a magnetic paint. Various kneaders are used to knead and disperse the magnetic coating liquid. For example, 2-roll mill, 3-roll mill, ball mill, pebble mill, tron mill, sand glider, Szegvari attritor, high-feed impeller disperser, high-speed stone mill,
These include high-speed impact mills, dispers, kneaders, high-speed mixers, homogenizers, and ultrasonic dispersers. Techniques regarding kneading and dispersion are described in "Paint Flow and Pigment Dispersion" by TCPATTON (1964, published by John Wiley & Sons). Also, US Patent No. 2581414
No. 2855156. Methods for coating the magnetic recording layer on the support include air doctor coating, blade coating,
Air knife coat, squeeze coat, impregnated coat reverse roll coat, transfer roll coat, Klavier coat, kiss coat, cast coat, spray coat, etc. can be used, and other methods are also possible. Specific explanations of these methods can be found in " Coating Engineering” pp. 253-277 (Showa
46.3.20). In the magnetic recording material of the present invention, a magnetic layer is coated on a nonmagnetic support by the above coating method and dried. Alternatively, two or more magnetic layers may be provided by repeating this step and performing continuous coating operations. Also, Tokukai Akira
No. 48-98803 [West German Published Patent (DT-OS)]
No. 2309159], No. 48-99233 [West German Published Patent (DT-AS) No. 2309158], etc., two or more magnetic layers may be simultaneously provided by a multilayer simultaneous coating method. . Organic solvents used during coating include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate. Ester systems such as monoethyl ether; ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether,
Glycol ethers such as dioxane; tars (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, and xylene; chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc. can be used. The above-mentioned coating solvent is preferably used in an amount of about 400 to 1,500 parts by weight, preferably 600 to 1,200 parts by weight, based on 300 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. By such a method, the magnetic layer coated on the support is optionally treated to orient the magnetic powder in the layer as described above, and then the formed magnetic layer is dried. Further, the magnetic recording body of the present invention is manufactured by subjecting it to surface smoothing processing and cutting it into a desired shape, if necessary. In particular, in the present invention, it has been found that by subjecting the magnetic recording layer to surface smoothing treatment, a magnetic recording body with a smooth surface and excellent wear resistance can be obtained. In this case, the orientation magnetic field is approximately 500 AC or DC
~2000 Gauss. The drying temperature of the magnetic layer is approximately
The temperature is about 50 to 120°C, preferably 70 to 100°C, particularly preferably 80 to 90°C, the air flow rate is 1 to 5 Kl/m, preferably 2 to 3 Kl/ ^m2 , and the drying time is about 30 seconds to 10 minutes. , preferably 1 to 5 minutes. The orientation direction of the magnetic material is determined by its use. i.e. sound tape, small video tape,
In the case of a memory tape, etc., the orientation is parallel to the length direction of the tape, and in the case of a broadcast video tape, etc., it is oriented at an angle of 30° to 90° with respect to the length direction. Methods for orienting magnetic powder are also described in the following patents: For example, US Patent No. 1949840; No. 2796359;
No. 3001891; No. 3172776; No. 3416949; No. 3473960;
No. 3681138; Special Publication No. 32-3427; No. 39-28368; 40
−23624; 40−23625; 41−13181; 48−
No. 13043; No. 48-39722, etc. The upper and lower layers may also be oriented in different directions, as described in German Patent Application No. DT-AS 1190985. The surface smoothing treatment after drying each of the magnetic layers described above is performed by calendering or the like. In the case of calendering, it is preferable to carry out the supercalendering method in which the calendering is passed between two rolls such as a metal roll and a cotton roll or a synthetic resin (for example, nylon) roll. Super calender conditions are about 25-100Kg/cm, preferably
Approximately 35 to 100℃ at a pressure between rolls of 30 to 70Kg/cm,
Preferably at a temperature of 40-80℃, 5-120m/min
It is preferable to carry out the processing at a processing speed of . Temperature and pressure above these upper limits have an adverse effect on the magnetic layer and non-magnetic support. Also, the processing speed is about 5m/
If it is less than min, the effect of surface smoothing cannot be obtained, and about
If the speed is less than 120m/min, processing operations will be difficult. U.S. patents regarding these surface smoothing treatments
No. 2688567; No. 2998325; No. 3783023; West German Published Patent (DT-OS) No. 2405222; JP-A-49-53631
No. 50-10337, etc. By adding the organic silicone rubber according to the present invention to the magnetic layer, the lubricity and running properties are improved.
It has been found that a magnetic recording body can be obtained which has excellent abrasion resistance and durability, prevents blooming development and dusting off of ferromagnetic fine powder, and has good magnetic recording and reproducing properties. It has also been found that the magnetic recording material using the one-component room temperature vulcanizable silicone rubber of the present invention has less than half the head wear compared to conventional magnetic recording materials. It was also found that running performance did not deteriorate even under high temperature and high humidity conditions of 40°C and 80% RH or higher. The present invention will be explained in more detail below using Examples and Comparative Examples. Those skilled in the art will readily understand that the components, proportions, order of operations, etc. shown herein may be modified without departing from the spirit of the invention. Therefore, the invention should not be limited to the examples below. In addition, in the following Examples and Comparative Examples, all parts indicate parts by weight. Examples 1 to 6 1.5 parts of various one-component RTV silicone rubbers were added to 100 parts of ferromagnetic fine powder to prepare magnetic paints having the following compositions. Ferromagnetic fine powder (maghemite (γ-Fe ₂ O ₃ ), HC = 300 Oe, average grain size = approximately 0.8 μm, acicular ratio = approximately 5/1)
100 parts Vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol copolymer (copolymerization ratio = 87/12/1, degree of polymerization = approx.
400) 25 parts Butadiene, acrylonitrile copolymer (copolymerization ratio = 7/3, average molecular weight = approximately 100,000) 5 parts Carbon black (average particle size = approximately 1μ
m) 3 parts lecithin 1 part one-component RTV silicone rubber (see Table 2)
1.5 parts Butyl acetate 300 parts

【表】 前記の混合物をボールミルに入れ、24時間、混
練、分散を行ない、平均孔径１μｍのフイルター
で過し、磁性塗料を調整した。この磁性塗料は
厚さ20μｍ、表面粗さ0.1μｍ以下のポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に乾燥厚が10μｍと
なるように塗布し、2500Gaussの直流磁場中で磁
場配向処理を行なつた後、110℃で２分間乾燥を
行なつた。得られた広巾磁気フイルムをスーパー
カレンダーロールにより磁性層の表面処理を行な
い1/4インチ巾にスリツトし、磁気テープを得
た。 比較例 １〜２ 前記の実施例１において一液型RTVシリコー
ンゴムの代わりにシメチルポリシロキサン（重合
度＝約60）〔比較例１〕およびブチルステアレー
ト〔比較例２〕を使用して実施例１と同様にして
1/4インチ巾の磁気テープを得た。 実施例１〜６および比較例１〜２の各サンプル
の動摩擦係数および磁性粉の脱落を測定し、下記
の第３表に結果を示す。 動摩擦係数は直径100mmの表面がクロムメツキ
されたドラムとサンプル磁気テープを相対速度
9.5cm／sec.で走行させ、温度25℃、湿度50％、
テープ張力150ｇで測定した値である。 磁性粉の脱落は1/4インチテープ用のハンドラ
ーで100ｍの長さのサンプル磁気テープを1000回
走行させ、ガイドロール、キヤプスタンなどへの
磁性粉の付着を観察したものである。[Table] The above mixture was placed in a ball mill, kneaded and dispersed for 24 hours, and filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to prepare a magnetic paint. This magnetic paint was applied to a polyethylene terephthalate film with a thickness of 20 μm and a surface roughness of 0.1 μm or less to a dry thickness of 10 μm, and after magnetic field orientation treatment in a DC magnetic field of 2500 Gauss, it was heated at 110°C for 2 hours. Drying was carried out for a minute. The obtained wide magnetic film was surface-treated with a magnetic layer using a super calendar roll and slit into 1/4 inch width to obtain a magnetic tape. Comparative Examples 1 to 2 Example 1 was carried out using dimethylpolysiloxane (degree of polymerization = about 60) [Comparative Example 1] and butyl stearate [Comparative Example 2] instead of the one-component RTV silicone rubber. Similar to example 1
A 1/4 inch wide magnetic tape was obtained. The dynamic friction coefficient and shedding of magnetic powder of each sample of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were measured, and the results are shown in Table 3 below. The coefficient of kinetic friction is the relative velocity of a 100 mm diameter drum with a chrome-plated surface and a sample magnetic tape.
Run at 9.5cm/sec., temperature 25℃, humidity 50%,
This is a value measured at a tape tension of 150g. The falling off of magnetic powder was determined by running a 100 m long sample magnetic tape 1000 times using a 1/4 inch tape handler and observing the adhesion of magnetic powder to guide rolls, capstans, etc.

【表】 上記の結果より本発明の一液型室温加硫シリコ
ーン化合物は滑性、走行性、耐摩耗性、耐久性等
が優れ、磁性粉の脱落の無い磁気記録体を提供す
ることが確認された。 尚、各実施例において、一液型RTVシリコー
ンゴムを５部以上添加した場合には、磁性塗料中
の他の樹脂に対し、相溶性が悪いため、充分な表
面平滑度が得られないことも確認された。[Table] The above results confirm that the one-component room-temperature vulcanizable silicone compound of the present invention has excellent lubricity, runnability, abrasion resistance, durability, etc., and provides a magnetic recording medium with no magnetic powder falling off. It was done. In addition, in each example, if 5 parts or more of one-component RTV silicone rubber is added, sufficient surface smoothness may not be obtained due to poor compatibility with other resins in the magnetic paint. confirmed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 非磁性支持体上に強磁性微粉末、結合剤およ
び塗布溶剤を主成分とする磁性塗料を塗布、乾燥
して磁性層を設ける磁気記録体の製法において、
前記磁性塗料中に前記強磁性微粉末に対して５重
量％以下の一液型室温加流シリコーンゴムを含有
することを特徴とする磁気記録体の製法。1. In a method for manufacturing a magnetic recording material, a magnetic coating mainly consisting of ferromagnetic fine powder, a binder, and a coating solvent is coated on a non-magnetic support and dried to form a magnetic layer.
A method for producing a magnetic recording material, characterized in that the magnetic paint contains 5% by weight or less of one-component room temperature hot-flow silicone rubber based on the ferromagnetic fine powder.