JPS61269224A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61269224A
JPS61269224A JP11274685A JP11274685A JPS61269224A JP S61269224 A JPS61269224 A JP S61269224A JP 11274685 A JP11274685 A JP 11274685A JP 11274685 A JP11274685 A JP 11274685A JP S61269224 A JPS61269224 A JP S61269224A
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JP
Japan
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group
magnetic
resin
acid
layer
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Application number
JP11274685A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazumasa Matsumoto
和正 松本
Kunitsuna Sasaki
邦綱 佐々木
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS61269224A publication Critical patent/JPS61269224A/en
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Abstract

PURPOSE:To form a magnetic tape having good lubricity on the magnetic surface and good running characteristic by incorporating a long-chain hydrocarbon group contributing to the lubricity into the magnetic layer in such a manner that said group exists to some extent on the side chain of the compd. having a high mol.wt. CONSTITUTION:The compd. to be used is the polymer or copolymer contg. the constituting unit bound via a combination group with the carbonyl group of the methacrylic acid or acrylic acid expressed by the formula 1 and the hydrocarbon group of >=8C. In the formula 1, R denotes H or CH3, R' denotes the hydrocarbon group of >=8, more preferably >=8 and <=50C, X denotes the combination group to bind the carbonyl group of the residual acrylic acid group or residual methacrylic acid group and R' and is exemplified by -NH-, etc. The lubricating characteristic is derived from the substd. and unsubstd. hydrocarbon group of >=8 and <=50C as the group contributing to the lubricity in the main chain of the polymer compd. The lubricating characteristic is not enough at <8C and the dissolution in solvent and the compatibility with the other binder resins are of problem if C exceeds 50.

Description

【発明の詳細な説明】 (1)  産業上の利用分野 本発明は、磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Field of Industrial Application The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes, magnetic sheets, and magnetic disks.

(2)従来技術 一般に磁気記録媒体は、磁性粉とバインダーとその他の
添加剤等を含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製
造される。近年、磁気記録材料の発展に伴い、ビデオ用
、IE算機用、オーディオ用等の磁気テープにおいてを
工、高度なテープ性能が要求されるようになっている。
(2) Prior Art Magnetic recording media are generally manufactured by coating a support with a magnetic paint containing magnetic powder, a binder, other additives, etc., and drying the coating. In recent years, with the development of magnetic recording materials, high tape performance has been required for magnetic tapes for video, IE computers, audio, etc.

特にテープの相対速度の大きいビデオ用磁気テープでは
、磁性粉末を結合して磁性層を形成するためのバインダ
ーは°、特に耐摩耗性のあるものが使用され、耐久性の
向上が検討されている。また同時に走行性の向上のため
に種々の潤滑性を与える有機低分子化合物もしくは添加
剤の使用が行なわれている。
Particularly in video magnetic tapes where the relative speed of the tape is high, the binder used to bind the magnetic powder to form the magnetic layer is particularly abrasion resistant, and improvements in durability are being considered. . At the same time, organic low-molecular compounds or additives that provide various lubricity properties are being used to improve running performance.

また、上記磁気記録媒体(以後一括して磁気テープと称
する)は、再生出力やS / Nレベル(いわゆる電磁
変換特性)の向上のために、分散性の向上と記録再生用
ヘッドとのスペーシングロスを防止する必要がある。ヘ
ッドとのスペーシングロスの防止の方法としては、磁気
テープ表面を平滑化処理することが行なわれている。表
面の平滑化に伴ない11擦係数が高くなり、表面の滑性
が悪く、磁気テープの走行中に摩擦力が増大し、走行不
良が生じてしまう。
In addition, the above-mentioned magnetic recording media (hereinafter referred to collectively as magnetic tape) are designed to improve dispersion and improve spacing between recording and reproducing heads in order to improve reproduction output and S/N level (so-called electromagnetic conversion characteristics). It is necessary to prevent losses. A method of preventing spacing loss with the head is to smoothen the surface of the magnetic tape. As the surface becomes smoother, the 11 coefficient of friction increases, the surface has poor slipperiness, and the frictional force increases while the magnetic tape is running, resulting in poor running.

これを防止するために、バインダー樹脂系の選択で!1
1擦係数を低下させる工夫も行なわれているが、多くは
低分子の滑性付与剤を配合する試みがなされている。更
に磁気テープ表面の塗布時のしベリング、或は塗料の流
動性、塗布特性等について磁気テープの物性のみならず
生産性の面からも検討が進められている。
To prevent this, choose a binder resin! 1
Efforts have been made to lower the coefficient of friction, but many attempts have been made to incorporate low molecular weight lubricating agents. Furthermore, studies are being conducted not only on the physical properties of the magnetic tape but also on productivity, such as the leveling of the magnetic tape surface during coating, the fluidity of the paint, and the coating characteristics.

即ち磁気テープの潤滑性及び平滑性(特に表面処理とし
てのカレンダー性)を向上させたり、磁性塗料の流動性
を調節して平滑性に寄与させ、塗布性を向上させ塗料特
性を改善するような有機低分子化合物を磁性塗料に添加
することが行われる。
In other words, it improves the lubricity and smoothness of magnetic tape (especially calenderability as a surface treatment), adjusts the fluidity of magnetic paint to contribute to smoothness, improves coating properties, and improves paint properties. An organic low molecular compound is added to the magnetic paint.

該有機低分子化合物としては、例えば、長鎖炭化水素カ
ルボン酸、長鎖炭化水素カルボン酸エステル、シリコン
オイル、シリコン誘導体等カ挙ケられる。
Examples of the organic low molecular compound include long-chain hydrocarbon carboxylic acids, long-chain hydrocarbon carboxylic acid esters, silicone oils, silicon derivatives, and the like.

しかしながら従来の有機低分子化合物を添加配合するこ
とにより、確かに目的とする効果は見られるが、同時に
次の様な欠点があった。
However, although the desired effects can be certainly achieved by adding and blending conventional organic low molecular weight compounds, there are also the following drawbacks.

1ノ 経時で表面に浸み出しを起すいわゆるプルーミン
グが起り、磁気ヘッドの汚れや、ヘッドの目詰り等の原
因となり、電磁変換特性が低下する。
1. Over time, so-called pluming, which causes seepage on the surface, occurs, causing stains on the magnetic head, clogging of the head, etc., and deterioration of electromagnetic conversion characteristics.

2ノ 長鎖カルボン酸では他の充填物の表面の性質によ
り、吸着量が異なり、充分性能を引き出せない場合があ
る。
2. With long-chain carboxylic acids, the amount of adsorption varies depending on the surface properties of other fillers, and sufficient performance may not be obtained.

3)表面を平滑にするカレンダー処理時にそのロール汚
れを起こす原因となる。
3) It causes the roll to become stained during calender treatment to smooth the surface.

4)塗膜の可星化効果により、表面性の改良に寄与があ
るもののその後の層全体の機械強度をも低下させてしま
う。
4) Although the star-ization effect of the coating film contributes to improving the surface properties, it also reduces the mechanical strength of the entire subsequent layer.

このように、有機低分子化合物の潤滑剤の使用は、摩擦
係数の改良にはなるが、磁気テープとしての性能改良に
は、多量の使用は総括的にみてテープ性能に不利をもた
らすことが多い。
In this way, the use of lubricants made of organic low-molecular-weight compounds improves the coefficient of friction, but when it comes to improving the performance of magnetic tapes, the use of large amounts often brings about disadvantages in overall tape performance. .

前記したように、耐久性、耐熱性、耐湿性、機械的強度
等の緒特性をすべて充分に有する有機低分子化合物は、
これまでのところ全く提案されておらず、従って磁性層
の耐久性不良、走行不良、経時変化等の致命的な欠陥を
回避できないのが実情である。
As mentioned above, organic low-molecular compounds that have sufficient properties such as durability, heat resistance, moisture resistance, and mechanical strength are
No proposals have been made so far, and the reality is that fatal defects such as poor durability, poor running, and deterioration over time of the magnetic layer cannot be avoided.

(3)  発明の目的 本発明の目的は、特に磁性層の前記要求性能を殆んど充
たした膜組成を有する磁気テープを提供することにある
(3) Object of the Invention An object of the invention is particularly to provide a magnetic tape having a film composition that almost satisfies the above-mentioned required performance of the magnetic layer.

また、潤滑性良好なバックコート層及び/またはバック
コート層の膜組成を有する磁気テープを提供することに
ある。
Another object of the present invention is to provide a magnetic tape having a back coat layer and/or a film composition of the back coat layer with good lubricity.

中でも特に、磁性表面の潤滑性が良好で、走行特性が良
好な磁気テープを提供することにある。
In particular, it is an object of the present invention to provide a magnetic tape with good lubricity on the magnetic surface and good running characteristics.

また塗料の流動性、塗布性がよい生産性のすぐれた磁気
テープを提供することである。
Another object of the present invention is to provide a magnetic tape with excellent paint fluidity and coating properties and excellent productivity.

(4)  発明の構成及びその作用効果本発明の目的に
沿った検討によって前記諸間顆は、これら添加する有機
化合物が低分子量であることに帰因することがわかった
。またシリフン誘導体では磁性塗料中の含有量を増すと
、気泡を含有しやすく、テープの特性を悪くしているこ
とがわかった。ある程度高分子量化合物を用いることに
より目的とする機能を付与し性能改良をなし得ることが
明かになった。
(4) Structure of the Invention and Its Effects Through investigation in accordance with the purpose of the present invention, it has been found that the above-mentioned problems are caused by the low molecular weight of the organic compounds added. It has also been found that when the content of silicone derivatives in a magnetic coating material is increased, air bubbles are more likely to be contained therein, which deteriorates the properties of the tape. It has become clear that by using a high molecular weight compound to some extent, the desired function can be imparted and performance can be improved.

すなわち、潤滑性に寄与する長鎖炭化水素°基をある程
度高分子量の化合物の側鎖に存在させることにより、 1)浸み出しくブルーミング】がなく、2)経時安定性
良好で、可塑化効果によりカレンダー性を改良し、 3)シかも物性の低下を従来より少なくし、4)カレン
ダーロールの汚れを起こさず、5)走行性、耐久性(I
Vfにスチル寿命)を向上させ、 リ 同時に磁性塗液の流動特性、塗布特性を向上し、塗
布時の表面平滑性良好となる 等の有用な知見をうることカーできた。
In other words, by having a long-chain hydrocarbon group that contributes to lubricity in the side chain of a compound with a certain degree of high molecular weight, 1) there is no oozing or blooming, and 2) it has good stability over time and has a plasticizing effect. 3) Less deterioration of physical properties due to scratches than before, 4) No staining of calender rolls, 5) Improved runnability and durability (I
We were able to obtain useful knowledge such as improving the Vf (still life), improving the flow characteristics and coating characteristics of the magnetic coating liquid, and improving the surface smoothness during coating.

本発明に使用される化合物は、下記一般式で示されるメ
タクリル酸もしくはアクリル酸のカルボニル基と炭素数
8以上の炭化水素基を連結基を介して結合させた構成単
位を含有する重合体もしくは共重合体である。
The compound used in the present invention is a polymer or copolymer containing a structural unit in which a carbonyl group of methacrylic acid or acrylic acid and a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms are bonded via a linking group as shown in the general formula below. It is a polymer.

式中RはHまたはOH,を表わし、R′は炭素数8以上
、好ましくは8以上50以下の炭化水素基を表わし、X
は了クリル酸残基或はメタクリル酸残基のカルボニル基
と前記R1を結合する連結基であり、−NH−1−o−
1−NHO0−1−0(GHJ−;0OONH−1−(
OOH,)−00ONH−(但しPl’Jは1〜5の整
数)等が挙げられる。
In the formula, R represents H or OH, R' represents a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, preferably 8 or more and 50 or less carbon atoms, and
is a linking group that connects the carbonyl group of an acrylic acid residue or a methacrylic acid residue and the above R1, and -NH-1-o-
1-NHO0-1-0(GHJ-;0OONH-1-(
OOH, )-00ONH- (where Pl'J is an integer of 1 to 5), and the like.

前記重合体もしくは共重合体は誘導体モノマーを重合或
は共重合させてもよいし、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸もしくはその共重合体に前記−X−R’を反応さ
せてもよい。尚反応の制御即ち低分子量成分の残留、反
応率、分子量の調節の点からは誘導体モノマーの重合、
共重合が有利である。
The polymer or copolymer may be obtained by polymerizing or copolymerizing a derivative monomer, or by reacting the -X-R' with polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a copolymer thereof. In addition, from the viewpoint of reaction control, that is, residual low molecular weight components, reaction rate, and molecular weight control, polymerization of derivative monomers,
Copolymerization is preferred.

上記一般式で表わされる化合物を、モノマーとわされる
重合体はn = 5〜5000 重量平均分子量で50
0〜1000.000が好ましく、特に好ましくは、重
量平均分子量で700〜500,000の範囲がよ〈・
この範囲をはずれると、本発明の目的が充分には達成さ
れない。
The compound represented by the above general formula is a monomer and a polymer has a weight average molecular weight of n = 5 to 5000 and a weight average molecular weight of 50.
The weight average molecular weight is preferably from 0 to 1,000,000, particularly preferably from 700 to 500,000.
If it deviates from this range, the object of the present invention will not be fully achieved.

前記一般式の化合物と他の共重合可能な化合物書 わされる共重合体に於て、Yは共重合可能なモノマーか
らなる重合体構成単位であり、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等の(メタノアクリル酸系誘導体、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール等のビニル系誘導体、無水マ
レイン酸、無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレ
イン駿エステル、塩化ビニリデンアクリロニトリル、プ
ロピオン酸ビニル、グリシジルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、スチレン誘導体等、共重合可能な
化合物が挙げられる。
In the copolymer described above, Y is a polymer constituent unit consisting of a copolymerizable monomer, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid, etc. esters, methacrylic acid esters, etc. (methanoacrylic acid derivatives, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl derivatives such as vinyl alcohol, maleic anhydride, maleic anhydride ester, maleic acid, maleic acid ester, vinylidene chloride acrylonitrile, propionic acid) Examples include copolymerizable compounds such as vinyl, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and styrene derivatives.

Yは、上記に述べた共重合可能な化合物の中から選ばれ
た数種の化合物から成り立っていても良この値以下の含
有量では、本発明の目的とする効果が低下する。
Y may be composed of several kinds of compounds selected from the above-mentioned copolymerizable compounds. If the content is less than this value, the desired effect of the present invention will be reduced.

ここで、本発明の効果の一つである潤滑特性は、前記本
発明に係る(共)重合体化合物(以後特定アクリルポリ
マーと称する)の主鎖中に潤滑性に寄与する基として、
炭素数8以上50以下の置換・未置換の炭化水素基に由
来する。炭素数8未満では、潤滑特性が充分ではなく、
50を越えると、溶媒溶解性や他の結合剤樹脂との相溶
性が問題となる。
Here, the lubricity property, which is one of the effects of the present invention, is due to the presence of groups contributing to lubricity in the main chain of the (co)polymer compound (hereinafter referred to as specific acrylic polymer) according to the present invention.
Derived from a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 8 or more and 50 or less carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 8, the lubricating properties are not sufficient,
When it exceeds 50, problems arise in solvent solubility and compatibility with other binder resins.

また、上記炭化水素基以外に潤滑性に寄与する基、たと
えば、シロキサン結合からなる基やフッ素置換炭化水素
基を特定アクリルポリマー分子中に有していても良い。
Further, in addition to the above-mentioned hydrocarbon groups, the specific acrylic polymer molecule may contain a group contributing to lubricity, such as a group consisting of a siloxane bond or a fluorine-substituted hydrocarbon group.

このような潤滑性基の作用により、しかも分子量が従来
の潤滑性付与剤より高いことからfIl擦係数が小キ<
、他の物性を低下させることなく磁性層や他の層(例え
はバックコート層、オーバーコート層2の表面摩擦係数
を下ケ、経時でのブルーミングが起こらず、しかも表面
平滑でスムーズな走行性を保持した磁気テープができる
。また特定アクリルポリマーは、磁気テープの磁性層、
バックコート層、オーバーコート層に含有される省脂と
の相溶性も良好であり、該ポリマー自身が潤滑性を有し
ていることと、製膜性の良好な高分子社範囲にあること
から、特定アクリルポリマーのみでも支持体(例えばポ
リエチレンテレフタレートフィルムノや磁性層、下引き
層との接着が良好で摩擦係数が低い層を形成し得、長時
間安定な走行性を示す。また特定アクリルポリマーを使
用して作成した塗料もしくは塗布液は、良好なレベリン
グ性を有しており、塗布特性並びに塗布乾燥後の表面が
なめらかとなることが見い出された。また、表面処理(
平滑処理]の効果も良好で従来の低分子化合物より・良
いことが見い出された。
Due to the action of such lubricating groups, and because the molecular weight is higher than that of conventional lubricity imparting agents, the fIl friction coefficient is small.
, lowering the surface friction coefficient of the magnetic layer and other layers (e.g. back coat layer, overcoat layer 2) without degrading other physical properties, preventing blooming over time and providing smooth running performance with a smooth surface. A specific acrylic polymer can be used to create a magnetic tape that retains the magnetic layer of the magnetic tape.
It has good compatibility with the fat-saving material contained in the back coat layer and overcoat layer, and the polymer itself has lubricity and is within the polymer range with good film forming properties. A specific acrylic polymer alone can form a layer that has good adhesion to a support (for example, a polyethylene terephthalate film, a magnetic layer, or an undercoat layer, has a low coefficient of friction, and exhibits stable running properties for a long time. It has been found that paints or coating liquids prepared using this method have good leveling properties, and the coating properties and surface after coating and drying are smooth.
It was also found that the effect of smoothing treatment was good and better than that of conventional low-molecular-weight compounds.

以下本発明を具体的に詳細に説明する。まず本発明の化
合物の構造を説明する。
The present invention will be specifically explained in detail below. First, the structure of the compound of the present invention will be explained.

本発明に係る特定了クリルポリマーは、例えば以下に述
べるように、通常のラジカル開始剤によるラジカル重合
の条件によって、不飽和結合の付加重合によって合成で
きる。このとき、化合物の種々の特性(例えば溶媒溶解
性、接着性、機械物性等)を考慮して(共)重合に用い
るモノマーを1種以上使用しても構わない。この時、潤
滑性寄与基を有するモノマーが一種以上含まれていても
良いことは言うまでもない。また、潤滑性寄与基は特定
アクリルポリマーの主鏡に結合する反応性官能基と潤滑
性寄与基を有する反応性官能基間の反応により該ポリマ
ー分子中に潤滑性寄基を導入する方法によっても合成で
きる。
The specific crylic polymer according to the present invention can be synthesized by addition polymerization of unsaturated bonds under the conditions of radical polymerization using a conventional radical initiator, for example, as described below. At this time, one or more monomers used in the (co)polymerization may be used in consideration of various properties of the compound (for example, solvent solubility, adhesiveness, mechanical properties, etc.). Needless to say, at this time, one or more monomers having a lubricity contributing group may be included. The lubricity contributing group can also be obtained by introducing a lubricity subgroup into the polymer molecule through a reaction between a reactive functional group bonded to the primary mirror of a specific acrylic polymer and a reactive functional group having a lubricity contributing group. Can be synthesized.

前者の(共)M合に用いるモノマーとして使用可能なモ
ノマーの具体的な化合物例を以下に挙げると、ステアリ
ルアクリレート、ステアリルメチルメタアクリレート、
ステアリルメチルメタアクリレート、アクリルオクタデ
シルカルバメイト、メチルメタアクリルオクタデシルカ
ルバメイト、アクリル酸ジステアリルイミド、メチルメ
タアクリル酸メチルドデシルイミド、エチルメタアクリ
ル酸ステアリルアミド、等の前記一般式によって示され
る構造を有する付加重合性七ツマ−であり、前記具体例
に限定されるものではない。
Specific examples of monomers that can be used as monomers for the former (co)M combination include stearyl acrylate, stearyl methyl methacrylate,
Additions having a structure represented by the above general formula, such as stearyl methyl methacrylate, acrylic octadecyl carbamate, methyl methacrylic octadecyl carbamate, acrylic acid distearylimide, methyl methacrylic acid methyldodecyl imide, ethyl methacrylic acid stearylamide, etc. It is a polymerizable polymer and is not limited to the above specific examples.

また、共重合可能な付加重合性モノマーとしては、前記
潤滑性寄与基を有するモノマーと共重合可能なモノマー
が使用できる。具体的には、前記一般式に於てYとして
既に掲げた共重合可能な化合物が使用できる。これら具
体例に限定される必要はなく、その他共重合可能な化合
物を使用してもしなくても良い。また同時に複数の共重
合可能な化合物を使用しても良い。潤滑性寄与基を含む
(共す重合性モノマーを使用せずにあらかじめ、反応性
官能基を有したある程度高分子量の(幻重合体に潤滑性
寄与基と(共)重合体国脂中の反応性官能基と反応しつ
る官能基を有する化合物を溶液中で反応し、目的の特定
了クリルポリマーを合成することもできる。潤滑性寄与
基を有する反応性化合物としては、下記一般式で表わさ
れる化合物が使用できる。
Further, as the copolymerizable addition polymerizable monomer, a monomer copolymerizable with the monomer having the lubricity contributing group can be used. Specifically, the copolymerizable compounds already listed as Y in the above general formula can be used. It is not necessary to be limited to these specific examples, and other copolymerizable compounds may or may not be used. Moreover, a plurality of copolymerizable compounds may be used at the same time. Reaction of a (co)polymer with a lubricity-contributing group to a phantom polymer with a certain high molecular weight that has a reactive functional group in advance without using a co-polymerizable monomer with a lubricity-contributing group. It is also possible to synthesize a desired specific acrylic polymer by reacting a compound having a functional group that reacts with a functional group in a solution.As a reactive compound having a group contributing to lubricity, the following general formula is used. Compounds can be used.

R,−B−Z 上記式に於てR,は炭素数8以上の炭化水素基、2は(
共)重合体中の反応性官能基と反応しうる基−NOO、
−000H、−0001、−0H−OH,、−OR,−
30,H。
R, -B-Z In the above formula, R is a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and 2 is (
co) A group capable of reacting with a reactive functional group in the polymer -NOO,
-000H, -0001, -0H-OH,, -OR,-
30,H.

一8o、Ol、−N(馬)H−(R,はHもしくは炭素
数1〜30の炭化水素基J、BはR7と2を結合する2
価の連結基で+OH,す 、÷OOH*OHt+n、 
、 +ooHt+n、 。
-8o, Ol, -N (horse) H- (R, is H or a hydrocarbon group J having 1 to 30 carbon atoms, B is 2 that connects R7 and 2
+OH,su, ÷OOH*OHt+n,
, +ooHt+n, .

l 具体的な化合物例としては、ステアリルイソシアナート
、ドデシルカルボン酸、ドデシルカルボン駿クロライド
、オクタデシルグリシジルエーテル、オクチルアミンジ
オクタデシルアミン、ドデシルベンゼンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸クロライド、オクチルアルコ
ール等の上記一般式で表わされるような化合物が使用で
きるが、前記具体的化合初老に限定されない。
l Specific examples of compounds include stearyl isocyanate, dodecylcarboxylic acid, dodecylcarboxylic chloride, octadecyl glycidyl ether, octylamine dioctadecylamine, dodecylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid chloride, octyl alcohol, etc. Compounds such as those represented by can be used, but the compound is not limited to the above-mentioned specific compounds.

(共)重合体中の反応性官能基としては、わし、ZIX
 Ol、 Br 、  工等のハロゲン原子、表わされ
るアクリル酸、メタアクリル酸誘導体であって、前記潤
滑性寄与基を有する反応性化合物と反応しつる化合物で
ある。
As the reactive functional group in the (co)polymer, I, ZIX
It is an acrylic acid or methacrylic acid derivative represented by a halogen atom such as Ol, Br, etc., and is a compound that reacts with a reactive compound having the above-mentioned lubricity contributing group.

上記いずれの方法によっても未反応の低分子量成分を取
り除くために、合成後貧溶媒、例えば水、メタノール、
エタノール、プロパツール、ブタノールやn−ヘキサン
、n−ヘプタン、リグロイン等の低級炭化水素系溶媒に
低温で再沈をくり返すことが望ましい。これら本発明の
目的にあった化合物は、前記化合物の組合わせによって
合成できるが、市販品化合物としてアシオ産業株式会社
製のアシオレジンD−5952.了ジオニールRA−5
932、アシオレジンD −5912、アシオニールR
A−5952が挙げられる。
In order to remove unreacted low molecular weight components by any of the above methods, poor solvents such as water, methanol, etc.
It is desirable to repeat the reprecipitation in lower hydrocarbon solvents such as ethanol, propatool, butanol, n-hexane, n-heptane, and ligroin at low temperatures. These compounds suitable for the purpose of the present invention can be synthesized by combining the above-mentioned compounds, and a commercially available compound is Asio Resin D-5952 manufactured by Asio Sangyo Co., Ltd. Ryo Gioneal RA-5
932, Asioresin D-5912, Asionil R
A-5952 is mentioned.

磁気記録媒体への応用として、磁性層に使用する場合に
は、本発明に係る特定アクリルポリマーを、磁性粉の使
用重量100に対して、0.1〜30重R%の範囲で使
用することが好ましく、この範囲から外れると、効果が
期待できない。
When used in a magnetic layer for application to magnetic recording media, the specific acrylic polymer according to the present invention should be used in a range of 0.1 to 30% by weight relative to 100% by weight of magnetic powder. is preferable, and if it deviates from this range, no effect can be expected.

まり、磁気テープへのオーバーコート層に使用する場合
は、溶剤以外の含有物の30〜100重童%で使用する
ことが好ましく、特定アクリルポリマー以外に潤滑性化
合物、*脂等を併用しても構わない。併用できる潤滑性
化合物としては、オレイン酸、バルミチン酸、ステアリ
ン酸等の長鎖カルボン駿やブチルステアレート、ブチル
エチルステ了レート、ブチルパルミテート等の長鎖カル
ボン醗エステルやシロキサン結合を含有するシリコーン
系オイルやシリコーン系樹脂、フッ素を含有するフッ素
&換炭化水素等のフッ素含有樹脂等のフッ素系化合物、
チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤
、アルミニウム系カップリング剤、ホウ素含有化合物や
その低界面活性剤、併用する膚脂としてはポリウレタン
、ポリカーボネート、塩ビ系樹脂等のオーバーコート層
を形成するだめの化合物が挙げられる。
Therefore, when used as an overcoat layer on a magnetic tape, it is preferable to use it at 30 to 100% by weight of the content other than the solvent, and use a lubricating compound, *fat, etc. in addition to the specified acrylic polymer. I don't mind. Lubricating compounds that can be used in combination include long-chain carbon esters such as oleic acid, balmitic acid, and stearic acid, long-chain carbon esters such as butyl stearate, butyl ethyl sterate, and butyl palmitate, and silicones containing siloxane bonds. fluorine-based oils, silicone-based resins, fluorine-containing resins such as fluorine-containing fluorinated hydrocarbons,
Titanate coupling agents, silane coupling agents, aluminum coupling agents, boron-containing compounds and their low surfactants, skin oils used in combination with polyurethane, polycarbonate, PVC resins, etc. to form an overcoat layer. The following compounds are mentioned.

しかしながら本発明に係る特定アクリルポリマーは、充
分高分子量で、化合物自身が潤滑性を有し、塗布型でも
蒸着型による金属表面に対しても接着性が良好であるた
め、他に上記併用可能な化合物或は樹脂を使用しなくて
も、充分な効果が得られる。
However, the specific acrylic polymer according to the present invention has a sufficiently high molecular weight, the compound itself has lubricating properties, and has good adhesion to metal surfaces by coating or vapor deposition, so it can be used in combination with the above. Sufficient effects can be obtained even without using compounds or resins.

また、磁気テープのバックコート層として使用する場合
には層中に特定アクリルポリマーを0.1〜30重ii
%含有することが好ましい。
In addition, when used as a back coat layer of a magnetic tape, 0.1 to 30 weight of a specific acrylic polymer is added to the layer.
% is preferable.

他に表面粗さ、電気抵抗の調節等の目的に使用されるバ
ックコート層用の充填剤としては、カーボンブラック粉
末、グラファイト、二硫化タングステン、二硫化モリブ
デン、窒化ホウ素、Sin、。
Other fillers for the back coat layer used for the purpose of adjusting surface roughness and electrical resistance include carbon black powder, graphite, tungsten disulfide, molybdenum disulfide, boron nitride, and Sin.

0aOO1,kl、O,、T!e@O@、 Ti01.
 MoO、Z210 、 OaOの如き無機質粉末やメ
ラミン系樹脂、架橋スチレン、アクリル、ブタジェン系
の有機高分子化合物等が使用される。
0aOO1,kl,O,,T! e@O@, Ti01.
Inorganic powders such as MoO, Z210, and OaO, melamine resins, crosslinked styrene, acrylic, and organic polymer compounds such as butadiene are used.

また使用するバインダー樹脂としては、ポリウレタン、
ポリカーボネート、ポリエステル、塩化ビニル糸信脂、
エポキシ糸樹脂、フェノキシ系樹脂、繊維素系樹脂が使
用され、これら樹脂によりを向上させ、同時に機械物性
を調節している。このとき、本発明の化合物は、充分高
分子量で、潤滑性を有しているため、使用したときに、
層の機械的特性を低下させずに潤滑性を示すため、安定
した走行性を保障できる。
In addition, the binder resin used is polyurethane,
Polycarbonate, polyester, vinyl chloride thread resin,
Epoxy thread resin, phenoxy resin, and cellulose resin are used, and these resins improve the mechanical properties and adjust the mechanical properties at the same time. At this time, since the compound of the present invention has a sufficiently high molecular weight and lubricity, when used,
Since it exhibits lubricity without reducing the mechanical properties of the layer, it can ensure stable running performance.

これまで述べたように本発明の磁気テープは第1図に示
すように支持体1に少くとも1層の磁性層2を有し、テ
ープの巻回時の巻き姿保持、走行性安定のために支持体
の裏面にバックコート層(BQ層)3を設けてもよいし
、また、磁性層保論のためにオーバコート層4を設けて
もよい。
As described above, the magnetic tape of the present invention has at least one magnetic layer 2 on the support 1 as shown in FIG. A back coat layer (BQ layer) 3 may be provided on the back surface of the support, and an overcoat layer 4 may be provided to maintain the magnetic layer.

本発明に関わる前記潤滑性の特定アクリルポリマーは第
1図に示す構成層のいずれにも使用することができるこ
とは前記に述べた。
As mentioned above, the specific lubricious acrylic polymer according to the present invention can be used in any of the constituent layers shown in FIG.

また、オーバーコート層、バックコート層にのみ使用し
ても充分に潤滑の目的を達することができる。
Moreover, even if it is used only in the overcoat layer and backcoat layer, the purpose of lubrication can be sufficiently achieved.

本発明に於て磁性層のバインダーとしては、従来使用さ
れているポリウレタン樹脂すなわち、活性水素含有化合
物と多価イソシアナートとのウレタン化反応によって合
成される樹脂が使用できる。
In the present invention, a conventionally used polyurethane resin, ie, a resin synthesized by a urethanization reaction between an active hydrogen-containing compound and a polyvalent isocyanate, can be used as the binder for the magnetic layer.

このとき樹脂物性を考慮して、多価イソシアナートを1
種類以上、もしくは活性水素含有化合物を多種類使用し
ても構わない。
At this time, considering the physical properties of the resin, 1 polyvalent isocyanate was added.
More than one type or multiple types of active hydrogen-containing compounds may be used.

前記活性水素含有化合物としての多価アルコールとして
は、1,10−デカンジオール、1.6−ヘキサンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1.3−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,5−ベンタンジオー
ル等が挙げられ、他にエチレングリフール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1.4−ブチレン
グリコール、ビスフェノールA、グリセリン、l、s。
Examples of the polyhydric alcohol as the active hydrogen-containing compound include 1,10-decanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, and 1,5-bentane. Other examples include diol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, bisphenol A, glycerin, l, s.

6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、スクロース、ジプロ
ピレングリコール、メチルジェタノールアミン、エチル
ビイソブロパノールアミン、トリエタノールアミン、エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス(p−
7ミノシクロヘキサンノ、トリレンジアミン、ジフェニ
ルメタンジアミン、メチレンビス(2−クロルアニリン
ラ等の化合物、および/又はこれらの化合物に、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロ7ラン、スチレンオキサイドなど(
以下単にアルキレンオキサイドと略記する。〕を1種ま
たは2種以上付加して得られるポリエーテルポリオール
があげられる。
6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, dipropylene glycol, methyljetanolamine, ethylbiisopropanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine, bis(p-
Compounds such as 7-minocyclohexano, tolylene diamine, diphenylmethanediamine, methylene bis (2-chloroaniline), and/or these compounds, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydro 7-rane, styrene oxide, etc.
Hereinafter, it will simply be abbreviated as alkylene oxide. ], and polyether polyols obtained by adding one or more of them.

また、ポリエステルポリオール、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、
1,3−又は1,4−ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、1゜6−へキサメチレングリコール、l
、10−デカメチレングリコール、ビスフェノールA1
ビスフエノール!、p−キシリレングリコール、1.4
−シフ田ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジ
メタツール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、ベンタエリスリットマタはこれらの
アルキレンオキサイド付加物などの1種または2種以上
と、マロン酸・マレイン酸、コハク酸、アジビン酸、グ
ルタル酸、ヒメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シ
ェラ酸、7タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキ
サヒト田フタル酸などの1種または2種以上とからのポ
リエステルポリオールまたはプロピオラクトン、ブチロ
ラクトン、カプロラクトンなどの環状エステルを開環重
合したポリオール、さらに、上記ポリオールと環状エス
テルとから、または上記ポリオール、二塩基酸、環状エ
ステルの3種からのポリエステルポリオールも使用でき
る。また、ポリカーボネートポリオール、例えば、一般
式エノール)(但し、n≧1)で表わされる化合物とし
ては、例えば、トリメチレングリコール、ジエチレング
リコール、1.3−または1,4−ブチレンゲ1)コー
ル、1,6−へキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、p−キシリレングリコール、ビスフェノー
ルA[2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニルノブロ
バン」ビスフェノールy[4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルメタン」なども使用できる。
Also, polyester polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol,
1,3- or 1,4-butylene glycol, neopentyl glycol, 1゜6-hexamethylene glycol, l
, 10-decamethylene glycol, bisphenol A1
Bisphenol! , p-xylylene glycol, 1.4
- Schifta hexanediol, 1,4-cyclohexane dimetatool, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, bentaerythritol may contain one or more of these alkylene oxide adducts and malonic acid/maleic acid. , succinic acid, adivic acid, glutaric acid, himelic acid, sebacic acid, azelaic acid, Schellaic acid, heptalaic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahytophthalic acid, etc., or Polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic esters such as propiolactone, butyrolactone, and caprolactone, and polyester polyols made from the above polyols and cyclic esters, or from the above polyols, dibasic acids, and cyclic esters can also be used. Examples of polycarbonate polyols, such as compounds represented by the general formula enol (where n≧1), include trimethylene glycol, diethylene glycol, 1,3- or 1,4-butylene glycol, 1,6 -hexamethylene glycol, decamethylene glycol, p-xylylene glycol, bisphenol A [2,2-bis(4'-hydroxyphenylnobroban), bisphenol y [4,4'-dihydroxydiphenylmethane], etc. can also be used.

更に、本発明では、高分子ポリオールとして、1.2−
ポリブタジェンポリオール、1,4−ポリブタジェンポ
リオール、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェン−
アクリロニトリル共重合体ポリオール、ポリジメチルシ
ロキサンシカルビノールなども用いられる。
Furthermore, in the present invention, 1.2-
Polybutadiene polyol, 1,4-polybutadiene polyol, polychloroprene polyol, butadiene-
Acrylonitrile copolymer polyol, polydimethylsiloxane dicarbinol, and the like can also be used.

以上のほか、ヒマシ油、説水ヒマシ油などの水酸基含有
高級脂肪酸エステル、あるいはポリテトラメチレンエー
テルグリフールも使用できる。
In addition to the above, hydroxyl group-containing higher fatty acid esters such as castor oil and diluted castor oil, or polytetramethylene ether glyfur can also be used.

さらに、前記ポリエーテルポリオールないし、ポリエス
テルポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチル
メタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物をグラ
フh1合させて得たポリマーポリオールも使用できる。
Furthermore, a polymer polyol obtained by combining the polyether polyol or polyester polyol with an ethylenically unsaturated compound such as acrylonitrile, styrene, or methyl methacrylate can also be used.

これら上記の活性水素含有化合物は単独または2種以上
を混合して使用する。
These active hydrogen-containing compounds mentioned above may be used alone or in combination of two or more.

また、他の公知の鎖延長剤を併用してもよい。Further, other known chain extenders may be used in combination.

例えばヘキサンジオール、ブタンジオール等の他に低分
子多価アルコールを併用すると、これが過剰量の上記ポ
リイソシアネートと反応してゲル化を促進する作用を期
待できる。
For example, when a low-molecular polyhydric alcohol is used in combination with hexanediol, butanediol, etc., it can be expected that this will react with an excess amount of the polyisocyanate and promote gelation.

次に、前記の多価インシアネートとしては、芳香族イン
シアネートが望ましく、これには、例えば、トリレンジ
イソシアネート(TD工)(2゜4−TD  工 、 
 2.6−TD  エ ) 、  2 、 4 −  
ト リ レンジイソシアネートの二重体、4.4’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート(MDエノ、キシリレ
ンジイソシアネート(xDエフ、メタキシリレンジイソ
シ了ネー)(MXDXフェノフチレン−1゜5−ジイソ
シアネート(NIII)、O−)リレンジイソシアネー
)(TODエラおよびこれらインシアネートと、活性水
素化合物との付加体などがあり、その平均分子量として
は100〜3,000の範囲のものが好適である。具体
的には、住人バイエルウレタン(株」社製の商品名スミ
シールT80、同44S1同P7、同D1デスモジ1−
ルT65、同15、同R1同R7、同LL、同SL;武
田薬品工業社製商品タケネー)300S%同500;三
井日曹ウレタン社製商品「ND工」、「TOD工」;日
本ポリウレタン社製商品デスモジュールで100、ミリ
オネー) M Rs同MT1コロネー)Ir;化成アッ
プジ讐ン社製商品PAPニー135、TD工65、同8
0、同100、インシアネート125M、同143Lな
どを挙げることができる。
Next, as the polyvalent incyanate, an aromatic incyanate is preferable, and examples thereof include tolylene diisocyanate (TD process) (2゜4-TD process),
2.6-TD), 2, 4-
Tri diisocyanate duplex, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MD eno, xylylene diisocyanate (xD F, metaxylylene diisocyanate) (MXDXphenophthylene-1°5-diisocyanate (NIII), O-) lylene diisocyanate) (TOD Era and adducts of these incyanates with active hydrogen compounds, etc., and those with an average molecular weight in the range of 100 to 3,000 are preferable. Product names Sumiseal T80, 44S1 P7, D1 Desmoji 1- manufactured by Bayer Urethane Co., Ltd.
T65, 15, R1 R7, LL, SL; products manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 300S% 500; products manufactured by Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd. "ND", "TOD"; Nippon Polyurethane Co., Ltd. Products manufactured by Desmodule 100, million) M Rs MT1 Corona) Ir; Products manufactured by Kasei Upgen Co., Ltd. PAP knee 135, TD engineering 65, same 8
Examples include Incyanate 0, Incyanate 100, Incyanate 125M, and Incyanate 143L.

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジインシアネート(HMDエフ、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート(THD
I)およびこれらイソシアネートと活性水素化合物の付
加体などを挙げることができる。これらの脂肪族イソシ
アネート及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の
付加体などの中でも、好ましいのは分子量が100〜3
.000の範囲のものである。
On the other hand, examples of aliphatic isocyanates include hexamethylene diisocyanate (HMD F), lysine isocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate (THD).
I) and adducts of these isocyanates and active hydrogen compounds. Among these aliphatic isocyanates and adducts of these isocyanates and active hydrogen compounds, those with a molecular weight of 100 to 3 are preferable.
.. 000 range.

具体的には、例えば住人バイエルウレタン社製商品スミ
ジェールN、デスモジ為−ルZ 4273、旭化成社製
商品デエラネー) 50 M、同24A−100、同2
4A−900X、日本ポリウレタン社製コロネー)HI
+、ヒュルス社製商品TMDIなどがある。
Specifically, for example, Sumigel N manufactured by Bayer Urethane Co., Ltd., Desmoji Tame Lu Z 4273, Deerane 50 M, 24A-100, and 2 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
4A-900X, Coronae manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) HI
+, TMDI manufactured by Hüls, etc.

また、脂肪族インシアネートのなかの脂環式インシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−2,4−
ジイソシアネート、4.4′−メチレンビス(シクロヘ
キシルイソシアネート)、インホロンジイソシアネート
及びその活性水素化合物の付加体等を挙げることができ
る。具体的には、ヒエルス化学社製商品「工PD工」、
「工1’D工T1890J同−H2921、同BIQ6
5などがある。
In addition, examples of alicyclic incyanates among aliphatic incyanates include methylcyclohexane-2,4-
Examples include diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), inphorone diisocyanate, and adducts of active hydrogen compounds thereof. Specifically, Hiels Chemical Co., Ltd.'s product "Ko PD Ko",
"Eng. 1'D E. T1890J-H2921, BIQ6
There are 5 etc.

他の多価イソシアネートとしては、ジイソシアネートと
3価ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネート
の5量体、ジイソシアネート3モルと水の脱炭素化合物
がある。これらの例としては、トリレンジイソシアネー
ト3モルとトリメチロールプロパン1モルの付加体、メ
タキシリレンジイソシアネート3モルとトリメチロール
プロパン1モルの付加体、トリレンジイソシアネート2
モルからなるs量体があり、これらは工学的に容易に得
られる。
Other polyvalent isocyanates include adducts of diisocyanates and trivalent polyols, pentamers of diisocyanates, and decarbonized compounds of 3 moles of diisocyanates and water. Examples of these include an adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, an adduct of 3 moles of metaxylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, and an adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane.
There are s-mers consisting of moles, and these are easily obtained by engineering.

上記したイソシアネートの使用量は、ポリイソシアネー
ト中に含有するNOO基(インシアネート基)が、活性
水素含有化合物(ポリマーポリオール〕の含有する活性
水素の総量に対し、0.8〜1.2当量比、さらに好ま
しくは0.85〜1.1当量比となるようにするのが望
ましい。
The amount of the above-mentioned isocyanate used is such that the NOO group (incyanate group) contained in the polyisocyanate is in an equivalent ratio of 0.8 to 1.2 with respect to the total amount of active hydrogen contained in the active hydrogen-containing compound (polymer polyol). It is desirable that the equivalent ratio is more preferably 0.85 to 1.1.

上記のようなポリウレタン樹脂に更に、ポリエステル樹
脂、繊維素系樹脂及び塩化ビニル系共重合体も含有せし
めれば、磁性層中の磁性粉の分散性が向上して、その機
械強度が増大する。このとき分散性を向上する目的で前
記バインダー樹脂が、1−0OO、−80,M 、 −
P(OM)t(但しMはHもしくはLi、Ha、に等の
アルカリ金FA)の様な官能基を有した樹脂であっても
良い。またポリエステル樹脂、繊維素系樹脂及び塩化ビ
ニル系共重合体で層が硬くなるが、層の硬さは上述のポ
リウレタンの含有によって調整できる。
If the polyurethane resin as described above further contains a polyester resin, a cellulose resin, and a vinyl chloride copolymer, the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer is improved and its mechanical strength is increased. At this time, for the purpose of improving dispersibility, the binder resin is 1-0OO, -80,M, -
A resin having a functional group such as P(OM)t (where M is H or an alkali gold FA such as Li, Ha, etc.) may also be used. Furthermore, the layer becomes hard due to the polyester resin, cellulose resin, and vinyl chloride copolymer, but the hardness of the layer can be adjusted by containing the above-mentioned polyurethane.

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、イ
ソプロピルセル四−ス、ブチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース、
シアノエチルセルロース、ビニルセルロース、ニトロカ
ルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセル
ロース、アミノエチルセルE’−ス等カ使用できる。セ
ルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、
硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。また
、セルo −スW 機fl!エステルとしては、アセチ
ルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセル
ロース、メタクリロイルセルロース、クロルアセチルセ
ルロース、β−オキシプロピオニルセルロース、ベンゾ
イルセルロース、p−トルエンスルホン酸セルロース、
了セチルブロピオニルセルロース、アセチルブチリルセ
ルロース等カ使用できる。
Usable cellulose resins include cellulose ether, cellulose inorganic acid ester, cellulose organic acid ester, and the like. Examples of cellulose ethers include methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, isopropylcellulose, butylcellulose, methylethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose sodium salt, hydroxyethylcellulose, benzylcellulose,
Cyanoethylcellulose, vinylcellulose, nitrocarboxymethylcellulose, diethylaminoethylcellulose, aminoethylcellulose E'-s, etc. can be used. Examples of cellulose inorganic acid esters include nitrocellulose,
Cellulose sulfate, cellulose phosphate, etc. can be used. Also, cell o-su W machine fl! Examples of esters include acetylcellulose, propionylcellulose, butyrylcellulose, methacryloylcellulose, chloroacetylcellulose, β-oxypropionylcellulose, benzoylcellulose, cellulose p-toluenesulfonate,
Cellulose such as cetyl propionyl cellulose and acetyl butyryl cellulose can be used.

これら、繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好マシ
い。ニトロセルロースの具体例としては、旭化成(株を
製のセルツバB T H1/ 2 、ニトロセルロース
ST、+−1、ダイセルC株)製(1)ニトロセルロー
スR8I/2が挙げられる。ニトロセルロースの粘度(
、TIS、に−6703(1975)に規定されている
ものノは2〜1764秒であるのが好ましく、特に1〜
174秒が優れている。この範囲外のものは、磁性層の
膜付及び膜強度が不足する。
Among these cellulose resins, nitrocellulose is better. Specific examples of nitrocellulose include (1) Nitrocellulose R8I/2 manufactured by Asahi Kasei (Seltsuba BTH1/2, Nitrocellulose ST, +-1, Daicel C). Viscosity of nitrocellulose (
, TIS, -6703 (1975) is preferably 2 to 1764 seconds, particularly 1 to 1764 seconds.
174 seconds is excellent. If it is outside this range, the film adhesion and film strength of the magnetic layer will be insufficient.

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 で表わされるものがある。この場合、 におけるlおよびmから導き出されたモル比は、前者の
ユニ2)については95〜50モル%であり、後者のユ
ニットについては5〜50モル%である。また、Xは塩
化ビニルと共重合しつる単量体残基を表わし、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、無水マレイン
酸エステル、マレイン酸、マレイン醗エステル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、プ四ピオン酸ビニル
、グリシジルメタクリレート、グリシジル了クリレート
からなる群より選ばれた少なくとも1種を表わす。CI
+m)として表わされる重合度は好ましくは100〜6
00であり、重合度が100未満になると磁性層等が粘
着性を帯びやすく、600を越えると分散性が悪くなる
。上記の塩化ビニル系共電合体は、部分的に加水分解さ
れていてもよい。塩化ビニル系共重合体として、好まし
くは、[化ビニルー酢酸ビニルを含んだ共重合体(以下
、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。〕が
挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例と
しては、塩化ビニル−酢酸ビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール−無水マレイン酸−マ
レイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解された共重合
体が好ましい。上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の具体例としては、ユニオンカーバイト社製の「VA
OHJ、「vYHH」、「VMOHJ、[vohn  
MAG−528J、af水化学(株〕製の「エスレック
AJ、rエスレツクA−5」、「エスレック0」、「エ
スレックM」、[エスレックICJ 、?E気気化上工
業株)製の[デンカビニル100OGJ、「デンカビニ
ル1ooOWj等が使用できる。上記の塩化ビニル系共
重合体と繊維素系樹脂は任意の配合比で使用されてよい
が、重量比にして塩化ビニル系樹脂:la維素系樹脂を
90/l O〜5/95とするのが望ましく80/20
〜l O/90が更に望ましい。
Moreover, as the above-mentioned vinyl chloride copolymers that can be used, there are those represented by the following. In this case, the molar ratio derived from l and m in is 95-50 mol% for the former unit 2) and 5-50 mol% for the latter unit. In addition, X represents a monomer residue copolymerized with vinyl chloride, including vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic anhydride, maleic anhydride ester, maleic acid, maleic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylic acid, acrylic Represents at least one member selected from the group consisting of acid esters, methacrylic esters, vinyl tetrapionate, glycidyl methacrylate, and glycidyl methacrylate. C.I.
The degree of polymerization expressed as +m) is preferably from 100 to 6
If the polymerization degree is less than 100, the magnetic layer etc. tend to become sticky, and if it exceeds 600, the dispersibility becomes poor. The above-mentioned vinyl chloride-based coelectrolyte may be partially hydrolyzed. Preferably, the vinyl chloride copolymer includes a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as "vinyl chloride-vinyl acetate copolymer"). Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Examples of polymers include vinyl chloride-vinyl acetate alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic anhydride, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-maleic anhydride- Copolymers of maleic acid may be mentioned, and among vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, partially hydrolyzed copolymers are preferred.Specific examples of the above-mentioned vinyl chloride-vinyl acetate copolymers include is "VA" manufactured by Union Carbide Co.
OHJ, “vYHH”, “VMOHJ, [vohn
MAG-528J, "S-LEC AJ" manufactured by af Suikagaku Co., Ltd., "S-LEC A-5", "S-LEC 0", "S-LEC M", [S-LEC ICJ, manufactured by ? , "Denkavinyl 1ooOWj, etc. can be used. The above-mentioned vinyl chloride copolymer and cellulose resin may be used in any blending ratio, but the weight ratio of vinyl chloride resin to la cellulose resin is 90%. /l O~5/95 is preferable 80/20
~l O/90 is more desirable.

この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなると(上記重
量比が5/95未満」、カレンダー加工性が不良になり
易くなって表面性が悪くなり、ドロップアウトを起し易
くなる。また、塩化ビニル系共重合体が多くなると(上
記重量比が9Q/10を越えると]、分散不良を生じ易
く、例えば角型比が悪くなり易い。
Outside this range, if the amount of cellulose resin increases (the above weight ratio is less than 5/95), calendering properties tend to deteriorate, surface properties worsen, and dropouts tend to occur. When the amount of the vinyl chloride copolymer increases (when the above weight ratio exceeds 9Q/10), poor dispersion tends to occur, and for example, the squareness ratio tends to deteriorate.

また、バインダー組成全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹脂(繊維素系樹脂と塩化ビニル系共
重合体との合計量りとの割合は、重量比で90/10〜
10/90であるのが望ましく、8 s/15〜20/
80が更に望ましいことが確認されている。この範囲を
外れて、ポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなっ
てスチル特性が悪くなり易く、また、その他の樹脂が多
くなると表面性不良となり易く、スチル特性も悪くなり
、特に90重N1%を越えると塗膜物性が総合的にみて
あまり好ましくなくなる。
In addition, regarding the overall binder composition, the ratio of the above-mentioned polyurethane and other resins (total weight of cellulose resin and vinyl chloride copolymer) is 90/10 to 90/10 by weight.
10/90 is desirable, 8s/15~20/
It has been confirmed that 80 is even more desirable. Outside this range, if the amount of polyurethane is large, poor dispersion tends to occur and the still properties tend to deteriorate, and if other resins increase too much, the surface properties tend to be poor and the still properties deteriorate. If it exceeds this, the physical properties of the coating film will become less desirable overall.

第1図に示した磁性層2に使用される磁性粉末、特に強
磁性粉末としては、7− IFs、Oい00含有γ−F
e2O3、、lFe104、Oo含有Fe、O,等の酸
化鉄磁性粉;IFe、Ni、Oo s 7e −Ni 
−Oo金合金]Fe −Mn −Zn合金、Fe −N
i −Zn合金、IFe −Oo −Ni −Or金合
金?e−Oo−Ni−P合金、Oo −Ni合金等’F
e5Ni、Oo等を主成分とするメタル磁性粉等各種の
強磁性粉が挙げられる。
The magnetic powder, especially the ferromagnetic powder, used in the magnetic layer 2 shown in FIG.
Iron oxide magnetic powder such as e2O3, , lFe104, Oo-containing Fe, O, etc.; IFe, Ni, Oos 7e -Ni
-Oo gold alloy] Fe -Mn -Zn alloy, Fe -N
i -Zn alloy, IFe -Oo -Ni -Or gold alloy? e-Oo-Ni-P alloy, Oo-Ni alloy etc'F
Examples include various ferromagnetic powders such as metal magnetic powders containing e5Ni, Oo, etc. as main components.

この磁性層2のバインダーとして、前記したバインダー
の他、このバインダーと熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用さ
れてもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150
℃以下、平均分子量が5,000〜200,000 、
重合度が約50〜2,000程度のもので、例えばアク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−塩化ヒニリテン共重合体、アクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−7ク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ヒ
ニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共
重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリワニトリルーブタジエン共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン
−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロルビニ
ルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、了ミノ樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合
物等が使用される。
As a binder for this magnetic layer 2, in addition to the binder described above, this binder and a thermoplastic resin, a thermosetting resin,
A mixture of a reactive resin and an electron beam curable resin may be used. As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150
℃ or less, average molecular weight of 5,000 to 200,000,
Polymerization degree is about 50 to 2,000, such as acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-hinyritene chloride copolymer, acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-7crylonitrile Copolymer, methacrylic acid ester-hynylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester-styrene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral , styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether-acrylic acid ester copolymer, ryomeno resin, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof.

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では200,000以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素W詣、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂・メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等である。
The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid, and after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Moreover, among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferable. Specifically, for example, phenol resin, epoxy resin, urea W pilgrim,
These include melamine resin, alkyd resin, silicone resin, mixture of acrylic reactive resin/methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, urea formaldehyde resin, polyamine resin, and mixtures thereof.

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、lリウレタンアクリルタイプ、ポリ了ミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。
Examples of electron beam irradiation-curable resins include unsaturated prepolymers,
For example, maleic anhydride type, urethane acrylic type, polyester acrylic type, polyether acrylic type, l-urethane acrylic type, polyamide acrylic type, etc., or as a polyfunctional monomer, ether acrylic type, urethane acrylic type, phosphate ester acrylic type, etc. , aryl type, hydrocarbon type, etc.

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末100重量部に対してバインダー5〜4
00重量部、好ましくは10〜200重量部の範囲で使
用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。
The mixing ratio of the ferromagnetic powder and binder according to the present invention is 5 to 4 parts by weight of the binder per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
00 parts by weight, preferably in the range of 10 to 200 parts by weight. If the amount of binder is too large, the recording density of the magnetic recording medium will be reduced, and if it is too small, the strength of the magnetic layer will be poor, resulting in undesirable situations such as decreased durability and powder falling off.

さらに、本発明にかかる磁気テープ+の耐久性を向上さ
せるために磁性層に上述したインシアネートの他、架橋
剤としてトリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス(p−インシアネートフェニルノチオホスファイト、
ポリメチレンポリ7エ二ルイソシ了ネートを含有させて
よい。
Furthermore, in order to improve the durability of the magnetic tape + according to the present invention, in addition to the above-mentioned incyanate, crosslinking agents such as triphenylmethane triisocyanate, tris(p-incyanate phenylnotiophosphite,
Polymethylene poly7enyl isosylonate may be included.

上記、磁性層塗料を形成するのに使用される塗料には必
要に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、粗面
化剤の添加物を含有させてもよい。
The paint used to form the above-mentioned magnetic layer paint may contain additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, and a roughening agent, if necessary.

使用される分散剤としては、レシチン、リン酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸了ミド
、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホコ
ハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤等
及びこれらの塩があり、又、陰性有機基(例えば−00
0H、−PO,H)を有する重合体分散剤の塩を使用す
ることも出来る。これら分散剤は1種類のみで用いても
、あるいは2種類以上を併用してもよい。これらの分散
剤はバインダー100ii:置部に対し1〜20重量部
の範囲で添加される。これらの分散剤は、あらかじめ磁
性粉を前処理する為に用いてもよい。
Dispersants used include lecithin, phosphoric acid esters, amine compounds, alkyl sulfates, fatty acid esters, higher alcohols, polyethylene oxides, sulfosuccinic acids, sulfosuccinic acid esters, known surfactants, and salts thereof. Also, negative organic groups (e.g. -00
It is also possible to use salts of polymeric dispersants with 0H, -PO,H). These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts of the binder. These dispersants may be used to pre-treat the magnetic powder in advance.

また、同時に潤滑剤を使用しても良く、潤滑剤としては
、シリコンオイル、グラファイト、カーボンブラックグ
ラフトポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、ラウリル酸、ミリスチン酸、炭素原子数12〜16
の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計して炭
素原子数が2〕。
In addition, a lubricant may be used at the same time, and examples of the lubricant include silicone oil, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, lauric acid, myristic acid, carbon atoms 12 to 16
The total number of carbon atoms of the monobasic fatty acid and the number of carbon atoms of the fatty acid is 2].

〜23個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル(
いわゆるロウ2等も使用できる。これらの潤滑剤は結着
剤100重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添
加される。
~ Fatty acid ester consisting of 23 monohydric alcohols (
So-called wax 2 etc. can also be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

使用してもよい研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱〕等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜
5μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、0.
1〜2μである。これらの研磨剤は結合剤100重量部
に対して1〜20重量部の範囲で添加される。
Abrasives that may be used include commonly used materials such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond,
Garnet, emery (main components: corundum and magnetite), etc. are used.These abrasives have an average particle size of 0.05~
A size of 5μ is used, particularly preferably a size of 0.
It is 1 to 2μ. These abrasives are added in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末;サポニンなどの天然界面活性剤;
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
糸などのノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤;アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルフ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが
あげられる。
Antistatic agents that may be used include carbon black, conductive powders such as graphite, tin oxide-antimony oxide compounds, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide compounds; natural surfactants such as saponin;
Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol threads; higher alkyl amines,
Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, pyridine, other heterocycles, phosphoniums or sulfoniums; anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate ester groups, phosphate ester groups, etc. ; Examples include amphoteric activators such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of aminoalfur, and the like.

使用するカーボンブラックとしては、導電性を付与する
カーボンブラック(以下、OB、と称する2をはじめ、
磁性層に遮光性を付与するカーボンブラック(以下、O
B、と称する〕が添加されるのが望ましい。
The carbon black used includes carbon black (hereinafter referred to as OB) which imparts conductivity,
Carbon black (hereinafter referred to as O
B) is preferably added.

一般に、磁気テープ+の使用中に静電気が蓄積された場
合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し易
く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因とな
ることがある。また、ビデオ用にあっては、磁性層を有
するテープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の
差を検出することにより、テープの走行を調整する方式
が知られている。こうしたことから一般に、磁性層の表
W1?IE気抵抗を101Ω−譚以下とし、かつ、磁性
層のあるテープ部分の光透過率を0.0δ%以下とする
ことが必要とされている。このために、通常は磁性層中
にカーボンブラック粒子が添加される。
Generally, when static electricity is accumulated while using a magnetic tape+, discharge occurs between it and the magnetic head, which tends to generate noise, and dust and the like may be attracted, causing dropouts. Furthermore, for video, a method is known in which the running of the tape is adjusted by detecting the difference in light transmittance between a tape portion having a magnetic layer and a leader tape portion. For these reasons, in general, the surface W1 of the magnetic layer? It is required that the IE resistance be 101 Ω or less, and that the light transmittance of the tape portion where the magnetic layer is located be 0.0 δ% or less. For this purpose, carbon black particles are usually added to the magnetic layer.

この場合、上記したカーボンブラックOB、 、OB。In this case, the above-mentioned carbon black OB, OB.

を使用するとき、両力−ボンブラックの各比表面積を前
者については200〜50o*/y(更には、200〜
300ゴ/y)、後者については40〜200tr?/
gとするのが望ましい。ORKの比表面積200m19
未満であると粒径が大きすぎてカーボンブラック添加に
よっても導電性が不充分となり、また、5oon/Fを
越えると粒径が小さすぎて却ってカーボンブラックの分
散性が劣化し易くなる。このカーボンブラックOB、は
粒子同士がいわばブドウの房状に連なったものが好適で
あり、多孔質で比表面積の大きい、いわゆる、ストラフ
チャーレベルの高いものが望ましい。こうした、カーボ
ンブラックとしては、例えは、コロンビアカーボン社製
のコンダクテックス(OonduotexJ975(比
表面1ji 270111 / l s粒径46 mμ
)、コンダックテックス950(比表面積2451n/
g、粒径46 mμ)、カボット・パルカン(Oabo
tVuloan)X O−72(比表面積257rr?
/11、粒径1Bmμ]等が使用可能である。またOB
、については、比表面積が407F1″/g以下である
と粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり易く、その添加量
を必要以上に増大させる必要があり、また、200m1
9以上であると粒径が小さすぎて層中への分散性が悪く
なり易い。このような遮光用カーボンブラックOB、と
しては、粒径が小さくてストラフチャーレベルの比較的
低く、シかも比表面積が比較的低いもの、例えばコロン
ビアカーボン社製のラーベン(Raven)2000 
(比表面積180 rrl/is粒径19 rnA)、
2100.117ON 10004100%#ニア5 
、#44 、#40.135% $30等が使用可能で
ある。
When using both forces, the specific surface area of each bomb black is 200~50o*/y (furthermore, 200~50o*/y for the former).
300 go/y), and 40 to 200 tr for the latter? /
It is desirable to set it to g. Specific surface area of ORK 200m19
If the particle size is less than 5 oon/F, the particle size will be too large and conductivity will be insufficient even when carbon black is added, and if it exceeds 5 oon/F, the particle size will be too small and the dispersibility of carbon black will tend to deteriorate. This carbon black OB is preferably one in which the particles are connected to each other like a bunch of grapes, and it is desirable that the carbon black OB is porous and has a large specific surface area, that is, a high structuring level. As such carbon black, for example, Conductex (Oonduotex J975 (specific surface 1ji 270111/ls particle size 46 mμ) manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.
), Condactex 950 (specific surface area 2451n/
g, particle size 46 mμ), Cabot-Parcan (Oabo
tVuloan)X O-72 (specific surface area 257rr?
/11, particle size 1 Bmμ], etc. can be used. Also OB
, if the specific surface area is less than 407F1''/g, the particle size is too large and the light shielding property tends to deteriorate, and the amount added needs to be increased more than necessary.
If it is 9 or more, the particle size is too small and the dispersibility in the layer tends to be poor. Such light-shielding carbon black OB has a small particle size, a relatively low stracture level, and a relatively low specific surface area, such as Raven 2000 manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.
(specific surface area 180 rrl/is particle size 19 rnA),
2100.117ON 10004100% #Near 5
, #44, #40.135% $30, etc. can be used.

上記の各カーボンブラックの混合比率(重量比)には一
定の好ましい範囲があり、0馬/ OB、= 90/1
0〜50150がよく、80/20〜60/40が更に
よい。この混合比率が907 l Oより大きいと導電
性カーボンブラックOB、の割合が多くなるので遮光性
が不充分となり、また、50150より小さいと導電性
カーボンブラックOB、が少ないために表面比抵抗が増
大してしまう。
There is a certain preferable range for the mixing ratio (weight ratio) of each of the above carbon blacks, 0 horse/OB, = 90/1
0 to 50,150 is good, and 80/20 to 60/40 is even better. If this mixing ratio is larger than 907 lO, the proportion of conductive carbon black OB increases, resulting in insufficient light shielding properties, and if it is smaller than 50150, the surface resistivity increases due to the small amount of conductive carbon black OB. Resulting in.

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比
表面積の測定は、まず、カーボンブラック粉末を250
℃前後で30〜60分加熱処理しながら脱気して、該粉
末に吸着されているものを除去し、その後、測定装置に
導入して、窒素の初期圧力を0.5 kgγ/ゴに設定
し、窒素により液体窒素温度(−195℃)で吸着測定
を行なう(一般にB、 E、T法と称されている比表面
積の測定方法。詳しくはI、 Ame、Ohem、 S
oo 。
In addition, in the above, "specific surface area" refers to the surface area per unit weight, and is a physical quantity completely different from the average particle size. For example, even if the average particle size is the same, the specific surface area is large, Some have small specific surface areas. To measure the specific surface area, first, carbon black powder was heated to 250
The powder was degassed while being heated for 30 to 60 minutes at around ℃ to remove what was adsorbed to the powder, and then introduced into a measuring device and the initial pressure of nitrogen was set at 0.5 kgγ/go. Then, adsorption measurement is carried out using nitrogen at liquid nitrogen temperature (-195°C) (a specific surface area measurement method generally referred to as the B, E, T method. For details, see I, Ame, Ohem, S.
oo.

60309 (193B )を参照ノ。この比表面積(
B11iT値)の測定装置には、湯浅電池(株)並びに
湯浅アイオニクス(株)の共同製造による[粉粒体測定
装置(カンターソープン」を使用することができる。比
表面積ならびにその測定方法についての一般的な説明は
「粉体の測定J (、T、 liL DATJI、AV
ALI、E。
See No. 60309 (193B). This specific surface area (
As a measuring device for the B11iT value, it is possible to use a powder measuring device (Canter Soapon) jointly manufactured by Yuasa Battery Co., Ltd. and Yuasa Ionics Co., Ltd. Regarding the specific surface area and its measurement method. A general description of ``Powder Measurement J (, T, liL DATJI, AV
ALI, E.

0LYDK ORRIr共著、弁用その他訳;産業図書
社刊]に詳しく述べられており、また「化学便覧」(応
用編、1170〜1171項、日本化学会編、丸曽(株
〕昭和41年4月30日発行ノにも記載されている。(
なお、前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面積(
tr?/ gr )と記載しているが、本明細書におけ
る比表面積と同一のものである。2粗面化剤としては、
有機質粉末或は無機質粉末を夫々に或は混合して用いら
れる。
Co-authored by 0LYDK ORRIr, translation by others; published by Sangyo Toshosha], and also in ``Chemistry Handbook'' (Application Edition, Sections 1170-1171, edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruso Co., Ltd., April 1968). It is also listed in the 30th issue. (
In addition, in the above-mentioned "Chemical Handbook", specific surface area is simply referred to as surface area (
tr? /gr), which is the same as the specific surface area in this specification. 2. As a surface roughening agent,
Organic powders or inorganic powders may be used individually or as a mixture.

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクIJ ル
スチレン系樹脂粉末、ペンジグ了ナミン系樹脂粉末・メ
ラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが
、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末
、ポリ了ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、゛ボ
リフフ化エチレン国脂粉末等も使用でき、また、無機質
粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、
酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシ
ウム、α−IFs、Oいタルク、カオリン、硫酸カルシ
ウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデン等が挙げ
られる。
As the organic powder used in the present invention, Aku IJ Rustyrene resin powder, Penzig Ryonamine resin powder/melamine resin powder, and phthalocyanine pigment are preferred, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, and polyamide resin powder are preferred. Resin powders, polyimide resin powders, boro-fluorinated ethylene powders, etc. can also be used, and inorganic powders include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, tin oxide,
Examples include aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, α-IFs, talc, kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, and molybdenum dioxide.

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類;エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロ7ラン等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水X ; l q−レンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。
Solvents for magnetic paint or solvents used when applying magnetic paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, Esters such as butyl acetate, ethyl lactate, and ethylene glycol monoacetate; Ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dioxane, and tetrahydro-7rane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene Ren chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform,
Halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene can be used.

マタ、上述した支持体1の素材としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−26−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセy  ) 、セルローストリア
セテート等のセルa −ス[1体、ポリカーボネートな
どのプラスチック、AA! 1Znなどの金属、ガラス
、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミックなど
が使用される。
Materials for the support 1 mentioned above include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-26-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose triacetate, and polycarbonate. Plastics such as AA! Metals such as 1Zn, glass, silicon nitride, silicon carbide, and ceramics such as porcelain and earthenware are used.

これら支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約3
〜100μm程度、好ましくは5〜50μmであり、デ
ィスク、カード状の場合は、5ottrn〜1oj11
程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレ
コーダーに応じてその型は決められる。
The thickness of these supports is approximately 3 mm in the case of films or sheets.
- about 100 μm, preferably 5 to 50 μm, and in the case of a disk or card, 5 ottrn to 1 oj11
If it is drum-shaped, it is cylindrical, and its shape is determined depending on the recorder used.

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し、磁性層を形成するだ
めの塗布方法としては、エアーナイフコート、ブレード
フート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールフ
ート、クラヒアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
る。このような方法により支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施し
たのち、形成した磁性層を乾燥する。また必要により表
面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりして、
本発明の磁気テープを製造する。
Coating methods for applying the magnetic paint onto the support to form a magnetic layer include air knife coating, blade foot, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll foot, Krahia coating, kiss coat, cast coat,
Spray coating, etc. can be used, and other methods are also possible. The magnetic layer coated on the support by such a method is optionally treated to orient the ferromagnetic powder in the layer, and then the formed magnetic layer is dried. In addition, if necessary, the surface may be smoothed or cut into the desired shape.
A magnetic tape of the present invention is manufactured.

また、第1図の磁気テープは、磁性層2と支持体1との
間に下引き層(図示せず)を設けたものであってよく、
或は下引き層を設けなくてもよい。
Further, the magnetic tape shown in FIG. 1 may have an undercoat layer (not shown) between the magnetic layer 2 and the support 1.
Alternatively, the undercoat layer may not be provided.

第1図の30層3に含有せしめられる粗面化非磁性粉と
しては、前記した粗面化剤の有機質或は無機質粉末が挙
げられる。これらの非磁性粉を30層に含有せしめれば
、30層の表面を適度に荒らして(マット化して)表面
性を改良でき、またカーボンブラックの場合にはBG層
に導電性全付与して帯電防止効果が得られる。カーボン
ブラックと他の非磁性粉とを併用すると表面性改良(走
行性の安定化)と導電性向上の双方の効果が得られ、有
利である。但し、30層の表面粗さは、表面凹凸の中心
線の平均粗さ又は高さく Ra )を0.01〜0.1
μm1望ましくは0.025μm以下とし、また最大粗
さく Rmax )を0.20〜0.80μmとするの
がよい。Raについては、クロマS / N 全良好に
する上でRa≦0.025μとするのが望ましい。
Examples of the roughened nonmagnetic powder contained in the 30 layer 3 in FIG. 1 include the above-mentioned organic or inorganic powder of the roughening agent. If these non-magnetic powders are included in the 30 layers, the surface of the 30 layers can be appropriately roughened (matted) to improve the surface properties, and in the case of carbon black, the BG layer can be fully conductive. Provides antistatic effect. It is advantageous to use carbon black and other non-magnetic powders in combination, as it can improve surface properties (stabilize runnability) and improve conductivity. However, the surface roughness of the 30 layers is determined by setting the average roughness or height (Ra) of the center line of the surface unevenness to 0.01 to 0.1.
μm1 is desirably 0.025 μm or less, and the maximum roughness (Rmax) is preferably 0.20 to 0.80 μm. Regarding Ra, it is desirable to set Ra≦0.025μ in order to achieve good chroma S/N.

Ra又はRmaxの値が小さすぎると走行安定性、テー
プ巻回時の巻き姿が不充分となり、また大きすぎると3
0層から磁性層へ転写(テープ巻回時]が生じて表面が
更に荒れてしまう。
If the value of Ra or Rmax is too small, the running stability and the winding shape during tape winding will be insufficient, and if it is too large, the
Transfer from the zero layer to the magnetic layer (during tape winding) occurs, further roughening the surface.

なお、BO層3中の充填剤(非磁性粉を含む)の粒径は
、上記表面粗さを得るために0.5μm以下、好ましく
は0.2μm以下とするとよい。また、10層3は上記
したと同様の方法で塗布形成可能であるが、その塗布・
乾燥後の膜厚は0.1〜3.0μm、好ましくは1μm
以下、更には0.6μm以下がよい。非磁性粉のBO層
中への添加量は一般に100〜400ダ/ゴ、好ましく
は200〜300my /ゴとする。
Note that the particle size of the filler (including non-magnetic powder) in the BO layer 3 is preferably 0.5 μm or less, preferably 0.2 μm or less in order to obtain the above-mentioned surface roughness. In addition, the 10 layer 3 can be formed by coating in the same manner as described above, but the coating and
Film thickness after drying is 0.1 to 3.0 μm, preferably 1 μm
The thickness is preferably 0.6 μm or less. The amount of non-magnetic powder added to the BO layer is generally 100 to 400 da/go, preferably 200 to 300 my/go.

また、30層3のバインダーとして、磁性層2と同様の
潤滑性ポリウレタン(更には上述した他の樹脂を併用し
て2を用いれば、30層にも同ポリウレタン特有の上述
した顕著な特性を具備せしめることができ、走行性の面
で有利である。
In addition, if 2 is used as a binder for the 30 layer 3 with the same lubricating polyurethane as the magnetic layer 2 (or in combination with the other resins mentioned above), the 30 layer will also have the above-mentioned remarkable properties unique to the same polyurethane. This is advantageous in terms of running performance.

なお、30層3は高品質のテープとしては必要であるが
、必ずしも設けなくてもよい。
Note that although the 30 layers 3 are necessary for a high-quality tape, they do not necessarily need to be provided.

第1図の磁性層2上にオーバーコート層(00層)4が
設けられている。
An overcoat layer (00 layer) 4 is provided on the magnetic layer 2 shown in FIG.

この00層4は、磁性層2を損傷等から保護するために
設けられるが、そのためには1滑性が充分である必要が
ある。そこで、00層4のバインダーとして、もしくは
添加物として前述したように本発明に係る特定アクリル
ポリマーは有効であるO また、従来のポリウレタン、繊維素系樹脂、塩化ビニル
系共重合体、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリ
エステル、ポリカーボネートを併用して使用してもよい
This 00 layer 4 is provided to protect the magnetic layer 2 from damage, etc., and for this purpose, it is necessary to have sufficient slipperiness. Therefore, as mentioned above, the specific acrylic polymer according to the present invention is effective as a binder or additive for the 00 layer 4.In addition, conventional polyurethane, cellulose resin, vinyl chloride copolymer, epoxy resin , phenoxy resin, polyester, and polycarbonate may be used in combination.

第2図は、磁気ディスクとして構成された磁気テープ+
を示し、支持体lの両面に上述と同様の磁性層2が夫々
設けられている。これらの磁性層上には第1図に示した
と同様の00層4が夫々設けられてよいが、これらOs
層には上述の潤滑性化合物を含有する層であることが好
ましい。
Figure 2 shows a magnetic tape configured as a magnetic disk.
, and magnetic layers 2 similar to those described above are provided on both sides of the support 1, respectively. 00 layers 4 similar to those shown in FIG. 1 may be provided on these magnetic layers, but these Os
The layer preferably contains the above-mentioned lubricating compound.

(5)  実施例 以下、本発明を具体的な実施例によって説明する。以下
に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸
脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の実
施例において「部」はすべて「重量部」を表わす。
(5) Examples The present invention will be explained below using specific examples. The components, proportions, order of operations, etc. shown below may be changed in various ways without departing from the spirit of the invention. In addition, all "parts" in the following examples represent "parts by weight."

(実施例1) ao −r−ye、Os m性粉末         
120部UAGH(米国U、 O0O0部塩ビ/酢ビ/
ビニルアルコール共重合体)          17
部ポリウレタン(日本ポリウレタン社製N−2304)
8部 ポリインシアネート化合物(日本ポリウレタンコロネー
)3041ノ         1部部スチアリン酸 
           0.8部レシチン      
         0.9部GA、IFAO−RIC6
102,7部カーボンブラック           
3部アルミナ               5部アシ
オレジン(アシオm業社111RA−5952)0.8
部 メチルエチルテトン         120部トルエ
ン              120部シクロヘキサ
ノン          150部この組成物をボール
ミルで72時間混合分散して1μmフィルターで濾過し
磁性塗料を調整した。
(Example 1) ao-r-ye, Osm powder
120 parts UAGH (USA U, O0O0 parts PVC/PVC acetate/
vinyl alcohol copolymer) 17
Polyurethane (N-2304 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
8 parts Polyincyanate compound (Japan Polyurethane Coronet) 3041 1 part Stiaric acid
0.8 parts lecithin
0.9 part GA, IFAO-RIC6
102.7 parts carbon black
3 parts alumina 5 parts Asio resin (Asio M Gyosha 111RA-5952) 0.8
120 parts of methyl ethyl tetone 120 parts of toluene 150 parts of cyclohexanone This composition was mixed and dispersed in a ball mill for 72 hours and filtered through a 1 μm filter to prepare a magnetic paint.

この磁性塗料を15μmのポリエステルフィルム上に乾
燥厚が約4μmとなるように塗布、乾燥し、表面処理を
行なった後、所定の幅に裁断して磁気テープをつくった
This magnetic paint was applied onto a 15 μm polyester film to a dry thickness of approximately 4 μm, dried, surface treated, and then cut to a predetermined width to produce a magnetic tape.

(実施例2) Co −r−Fe、0.磁性粉末        12
0部UOARMAG−528(U OO社製、塩ビ系樹
脂)1フ部 ポリウレタン(日本ポリウレタン社製N−2304)8
部 ポリイソシアネート(コロネー)304.)ステアリン
酸            0.8部レシチン    
          0・9部カーボンブラック   
        3部アルミナ           
    5部アシオレジン             
3.5部メチルエチルケトン         120
部トルエン              120部シク
ロヘキサノン          150部を実施例1
と同様にして磁気テープをつくった。
(Example 2) Co-r-Fe, 0. magnetic powder 12
0 parts UOARMAG-528 (manufactured by UOO Co., Ltd., PVC resin) 1 part polyurethane (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. N-2304) 8
Part Polyisocyanate (Coronet) 304. ) Stearic acid 0.8 parts Lecithin
0.9 parts carbon black
3 part alumina
Part 5 Asio Resin
3.5 parts methyl ethyl ketone 120
Part toluene 120 parts Cyclohexanone 150 parts Example 1
I made magnetic tape in the same way.

(比較例1) 実施例1のアミオレジンにかえてブチルステアレー)0
.8部使用した以外は実施例1と同様に処理した。
(Comparative Example 1) Butyl stearate instead of Amioresin in Example 1) 0
.. The same procedure as in Example 1 was carried out except that 8 parts were used.

(比較例2) 実施例2の了ジオレジンにかえて、ブチルステアレート
3.5部使用した以外は実施例2と同様に表  −1 表−1に明かなように本発明の試料は、物性、電磁変換
特性共に比較試料に比べ良好である。
(Comparative Example 2) Table 1 Same as Example 2 except that 3.5 parts of butyl stearate was used instead of the dioresin used in Example 2.As is clear from Table 1, the sample of the present invention had physical properties. Both the electromagnetic conversion characteristics are better than the comparative samples.

尚、摩擦係数の測定は、表面をハードクロムメッキした
3 11Iφの円筒のピンを一定速度で回転したときの
張力で従来の方法により求めた。なお、静止*擦係数は
初期値から求め、動摩擦係数は定常状態になったときの
値から求めた、スチル(静止画像)寿命は、信号記録後
、ヘッドが一定位置を常に走査するように改良したビデ
オデツキを使用して出力が1 (LB低下するまでの時
間を測定した。
The coefficient of friction was measured by a conventional method using the tension generated when a 311 Iφ cylindrical pin whose surface was plated with hard chrome was rotated at a constant speed. The static *friction coefficient was calculated from the initial value, and the dynamic friction coefficient was calculated from the value when it reached a steady state.The still (still image) lifespan was improved so that the head always scanned a fixed position after recording the signal. The time required for the output to drop by 1 (LB) was measured using a video deck equipped with

(6)発明の効果 本発明の目的を達成すると共に、従来の潤滑性付与剤を
用いた場合に比べ摩擦係数の低下とカレンダー特性が向
上することにより層の機械物性を低下させることなしに
表面のグロス、クロマ出力が改善された。
(6) Effects of the Invention In addition to achieving the object of the present invention, the friction coefficient is lowered and the calendering properties are improved compared to when conventional lubricity imparting agents are used. Improved gloss and chroma output.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明による磁気記録テープ、第2図は磁気
ディスクの断面を示す。 1・・・支持体、     2・・・磁性層、3…EG
層、    4・・・00層。
FIG. 1 shows a cross section of a magnetic recording tape according to the present invention, and FIG. 2 shows a cross section of a magnetic disk. 1...Support, 2...Magnetic layer, 3...EG
Layer, 4...00 layers.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] メタクリル酸もしくはアクリル酸のカルボニル基に、炭
素数8以上の炭化水素基が、連結基を介して結合した単
位を重合体の構成要素として含有する単一重合体もしく
は共重合体を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
A homopolymer or copolymer containing a unit in which a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms is bonded to a carbonyl group of methacrylic acid or acrylic acid via a linking group as a constituent element of the polymer. magnetic recording media.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011076644A (en) * 2009-09-29 2011-04-14 Fujifilm Corp Binder for magnetic recording medium, composition for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
JP2011216157A (en) * 2010-03-31 2011-10-27 Fujifilm Corp Binder for magnetic recording medium, composition for magnetic recording medium, and magnetic recording medium

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011076644A (en) * 2009-09-29 2011-04-14 Fujifilm Corp Binder for magnetic recording medium, composition for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
US8501331B2 (en) 2009-09-29 2013-08-06 Fujifilm Corporation Binder composition for magnetic recording medium and magnetic recording medium
JP2011216157A (en) * 2010-03-31 2011-10-27 Fujifilm Corp Binder for magnetic recording medium, composition for magnetic recording medium, and magnetic recording medium

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