JPS62541A - 水性分散液組成物 - Google Patents
水性分散液組成物Info
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- JPS62541A JPS62541A JP14137785A JP14137785A JPS62541A JP S62541 A JPS62541 A JP S62541A JP 14137785 A JP14137785 A JP 14137785A JP 14137785 A JP14137785 A JP 14137785A JP S62541 A JPS62541 A JP S62541A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性分散液組成物に関し、更に詳しくはテト
ラフルオルエチレン／フルオルビニルエーテル共重合体
水性分散液組成物、特に基材にコーティングすることで
非粘着性を付与するのに適した組成物に関する。
ラフルオルエチレン／フルオルビニルエーテル共重合体
水性分散液組成物、特に基材にコーティングすることで
非粘着性を付与するのに適した組成物に関する。
種々の用途のために、金属、セラミックス、耐熱性ゴム
などの表面にフルオルカーボン重合体をコーティングす
ることは公知であり、ポリテトラフルオルエチレン（Ｐ
Ｔ Ｆ Ｅ）やテトラフルオルエチレン／ヘキサフル
オルプロペン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオルエチ
レン／パーフルオルアルキルビニルエーテル共重合体（
Ｐ Ｆ Ａ）などが、非粘着性、耐熱性、耐薬品性、低
摩擦係数などの特性を利用して使われている。
などの表面にフルオルカーボン重合体をコーティングす
ることは公知であり、ポリテトラフルオルエチレン（Ｐ
Ｔ Ｆ Ｅ）やテトラフルオルエチレン／ヘキサフル
オルプロペン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオルエチ
レン／パーフルオルアルキルビニルエーテル共重合体（
Ｐ Ｆ Ａ）などが、非粘着性、耐熱性、耐薬品性、低
摩擦係数などの特性を利用して使われている。
ＰＴＦＥやＦＥＰは、水性分散液組成物として市販され
ており、噴霧または浸漬含浸によってコーティング塗装
される。また、ＦＥＰやＰＦＡは静電粉体塗装に用いる
ため、５〜１５０μｍの粉末として市販されている。
ており、噴霧または浸漬含浸によってコーティング塗装
される。また、ＦＥＰやＰＦＡは静電粉体塗装に用いる
ため、５〜１５０μｍの粉末として市販されている。
静電粉体塗装の実施態様としては、たとえば特開昭５５
−３１４９４号、特開昭５８−２４１７４号にみられる
ように、複写機などのロールに塗装されたものがある。
−３１４９４号、特開昭５８−２４１７４号にみられる
ように、複写機などのロールに塗装されたものがある。
他方、ＰＴＦＥＳＦＥＰＳＰＦＡのいずれも水性分散体
としての調製が可能であって、ＰＴＰＥ水性分散体にＦ
ＥＰまたはＰＦＡの水性分散体を混合して塗装用に用い
る例も知られている。（たとえば特公昭５２−２１５３
１号、米国特許第４゜２５２．８５９号参照）。ところ
がＰＦＡ水性分散体を単独で塗装用途に使った例はほと
んど知られていない。
としての調製が可能であって、ＰＴＰＥ水性分散体にＦ
ＥＰまたはＰＦＡの水性分散体を混合して塗装用に用い
る例も知られている。（たとえば特公昭５２−２１５３
１号、米国特許第４゜２５２．８５９号参照）。ところ
がＰＦＡ水性分散体を単独で塗装用途に使った例はほと
んど知られていない。
ＰＦＡ水性分散体は、たとえば特公昭４８−２０７８８
号にような方法によって調製される。この特許の方法に
従って調製された水性分散体は、通常、ポリマーを分離
してペレットや粉末の形にしたのち、溶融加工に供され
るが、後記の比較例１〜３で示すように、これを水性分
散液組成物にして塗装加工を行った場合、極めて薄い膜
厚にしか塗装できず、厚く塗るといわゆるマッドクラッ
クが生じる。また、塗膜の表面も粗い。
号にような方法によって調製される。この特許の方法に
従って調製された水性分散体は、通常、ポリマーを分離
してペレットや粉末の形にしたのち、溶融加工に供され
るが、後記の比較例１〜３で示すように、これを水性分
散液組成物にして塗装加工を行った場合、極めて薄い膜
厚にしか塗装できず、厚く塗るといわゆるマッドクラッ
クが生じる。また、塗膜の表面も粗い。
本発明は、この上うなＰＦＡ水性分散体の持つ欠点を改
良しようとするもので、その要旨は一般式： ％式％ （式中、ＸはＨまたはＦ、ｎはＯ〜７の数、ｍは０〜３
の数である。） で表わされるフルオルビニルエーテルとテトラフルオル
エチレンとの共重合体であって、フルオルビニルエーテ
ル含量が１−１０重量％であり、比溶融粘度が０．３ｘ
ｌＯ’〜１０．Ｏｘ Ｉ Ｏ’ボイズ、平均粒径が０．
３〜１μｍのコロイド状共重合体粒子を主成分として含
み、アニオン性またはノニオン性界面活性剤で安定化さ
れた共重合体樹脂水性分散液組成物に存する。
良しようとするもので、その要旨は一般式： ％式％ （式中、ＸはＨまたはＦ、ｎはＯ〜７の数、ｍは０〜３
の数である。） で表わされるフルオルビニルエーテルとテトラフルオル
エチレンとの共重合体であって、フルオルビニルエーテ
ル含量が１−１０重量％であり、比溶融粘度が０．３ｘ
ｌＯ’〜１０．Ｏｘ Ｉ Ｏ’ボイズ、平均粒径が０．
３〜１μｍのコロイド状共重合体粒子を主成分として含
み、アニオン性またはノニオン性界面活性剤で安定化さ
れた共重合体樹脂水性分散液組成物に存する。
本発明の組成物は、コロイド状のテトラフルオルエチレ
ン／フルオルビニルエーテル共重合体水性分散体から成
り、厚塗りの塗装加工が可能で、塗膜表面が滑らかなも
のが得られる。用途は特に非粘着を目的とした加工に適
している。たとえば、複写機の定着ロール、食品加工用
のロール、トレー、調理器具などがある。
ン／フルオルビニルエーテル共重合体水性分散体から成
り、厚塗りの塗装加工が可能で、塗膜表面が滑らかなも
のが得られる。用途は特に非粘着を目的とした加工に適
している。たとえば、複写機の定着ロール、食品加工用
のロール、トレー、調理器具などがある。
本発明の要件であるコロイド状共重合体粒子は、その平
均粒径が０．３〜１μｍであり、かつ比溶融粘度（ＭＶ
）が０．３〜１０．０Ｘ１０’ボイズの特性を有する。
均粒径が０．３〜１μｍであり、かつ比溶融粘度（ＭＶ
）が０．３〜１０．０Ｘ１０’ボイズの特性を有する。
これらの特性によってのみ本発明の目的が達せられる。
本発明の組成物は、厚塗り加工性および塗膜の平滑性に
特徴を有するが、本発明の共重合体粒子もＰＦＡとして
は、従来になく大きいもので、これが特定のＭＶを有す
ることによって、より優れた厚塗り加工性と塗膜平滑性
が実現される。
特徴を有するが、本発明の共重合体粒子もＰＦＡとして
は、従来になく大きいもので、これが特定のＭＶを有す
ることによって、より優れた厚塗り加工性と塗膜平滑性
が実現される。
本発明の組成物による塗装では、１回の塗装で少くとも
２５μｍ以上（通常、３５μｍ以上）の厚さの塗膜が形
成可能である。また、表面粗度も０．５μｍ以下と小さ
い。通常、市販されているＰＴＦＥやＦＥＰの水性分散
液組成物ではｌＯ〜２０μｍ程度の塗膜しか得られない
のが実状である。この上うな膜厚では、たとえば複写機
の定着ロールへの加工の場合、必要な膜厚と塗装後の表
面研摩分を合わせた厚みまで塗装する必要があるが、通
常、２５μｍ以上必要とされる膜厚には不充分なもので
しかない。他方、ＦＥＰやＰＦＡの粉体を用いた静電塗
装では１００μｍを超える厚さに塗装される。しかし、
これでは、逆に厚すぎるため、削り分（原料のロスとな
る）が多くなり、不経済かつ工数を多く要する。
２５μｍ以上（通常、３５μｍ以上）の厚さの塗膜が形
成可能である。また、表面粗度も０．５μｍ以下と小さ
い。通常、市販されているＰＴＦＥやＦＥＰの水性分散
液組成物ではｌＯ〜２０μｍ程度の塗膜しか得られない
のが実状である。この上うな膜厚では、たとえば複写機
の定着ロールへの加工の場合、必要な膜厚と塗装後の表
面研摩分を合わせた厚みまで塗装する必要があるが、通
常、２５μｍ以上必要とされる膜厚には不充分なもので
しかない。他方、ＦＥＰやＰＦＡの粉体を用いた静電塗
装では１００μｍを超える厚さに塗装される。しかし、
これでは、逆に厚すぎるため、削り分（原料のロスとな
る）が多くなり、不経済かつ工数を多く要する。
本発明の組成物による塗膜のように表面粗度が小さいと
、しばしば表面研摩なしで実用に供することが可能であ
る。本発明者は粒径とＭＶの両物性を詳細に検討した結
果、ＭＶについて０．３〜１０、ＯＸ Ｉ Ｏ’ボイズ
（好ましくは０．４〜５．０ｘｔｏ’ボイズ）、平均粒
径が０．３〜１μｍ（好ましくは０５〜０．８μｍ）が
上記目的に最も好適であることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
、しばしば表面研摩なしで実用に供することが可能であ
る。本発明者は粒径とＭＶの両物性を詳細に検討した結
果、ＭＶについて０．３〜１０、ＯＸ Ｉ Ｏ’ボイズ
（好ましくは０．４〜５．０ｘｔｏ’ボイズ）、平均粒
径が０．３〜１μｍ（好ましくは０５〜０．８μｍ）が
上記目的に最も好適であることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
ＭＶについては、上記範囲より高すぎると、粒径が大き
くても表面粗度が大きく、また、マッドクラックが入り
やすい。この場合も、結局、多く削り取らなければなら
ず、不経済性が問題となり、また、必要膜厚さえも得ら
れなくなる。勿論、上記範囲より低すぎては機械的強度
が小さくなり脆くなる。本発明のコロイド状分散粒子は
通常知られるものよりかなり大きいため、組成物の粘度
を高めて沈降しにくくする必要がある。また、一旦沈降
しても再分散しやすい性質を与えなければならない。そ
のため、組成物にはアニオン性またはノニオン性界面活
性剤またはその混合物が加えられる。
くても表面粗度が大きく、また、マッドクラックが入り
やすい。この場合も、結局、多く削り取らなければなら
ず、不経済性が問題となり、また、必要膜厚さえも得ら
れなくなる。勿論、上記範囲より低すぎては機械的強度
が小さくなり脆くなる。本発明のコロイド状分散粒子は
通常知られるものよりかなり大きいため、組成物の粘度
を高めて沈降しにくくする必要がある。また、一旦沈降
しても再分散しやすい性質を与えなければならない。そ
のため、組成物にはアニオン性またはノニオン性界面活
性剤またはその混合物が加えられる。
ノニオン性界面活性剤の種類としては、典型的には、親
水性部分となるエチレンオキシドと、疎水性部分として
のプロピレンオキシド、飽和および不飽和脂肪族アルコ
ール類、アルキルフェノール類のような化合物との反応
生成物である。たとえば、次式のようなオキシエチレン
、オキノブロビレンブロソク共重合体、 １−１０（ＣｔＨ４０）ａ−（Ｃ３ｔ（８０）ｂ−（Ｃ
２Ｉ−１，０）ＣＨ（分子ｆｆｔｌｏｏｏ 〜４０００
． ｌ ８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦８５）や、４〜２０）などが
好適である。アニオン性界面活性剤としては、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルポン酸塩、
脂肪酸石けんなどが使用可能である。この他、組成物の
粘度を高めるためにアルギン酸ソーダのような水溶性高
分子や無機塩を加えてもよい。また、造膜性をさらに向
上させるために、水不溶の有機溶剤、たとえばベンゼン
、トルエン、キシレンなどを分散乳化させることも可能
である。
水性部分となるエチレンオキシドと、疎水性部分として
のプロピレンオキシド、飽和および不飽和脂肪族アルコ
ール類、アルキルフェノール類のような化合物との反応
生成物である。たとえば、次式のようなオキシエチレン
、オキノブロビレンブロソク共重合体、 １−１０（ＣｔＨ４０）ａ−（Ｃ３ｔ（８０）ｂ−（Ｃ
２Ｉ−１，０）ＣＨ（分子ｆｆｔｌｏｏｏ 〜４０００
． ｌ ８≦ａ＋ｂ＋ｃ≦８５）や、４〜２０）などが
好適である。アニオン性界面活性剤としては、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルポン酸塩、
脂肪酸石けんなどが使用可能である。この他、組成物の
粘度を高めるためにアルギン酸ソーダのような水溶性高
分子や無機塩を加えてもよい。また、造膜性をさらに向
上させるために、水不溶の有機溶剤、たとえばベンゼン
、トルエン、キシレンなどを分散乳化させることも可能
である。
安定剤として用いられるノニオン性またはアニオン性界
面活性剤は、樹脂重量を基準にして３〜２０重量％、好
ましくは４〜１０重量％が適当である。多すぎる安定剤
は焼結時に揮発しにくく塗膜性能が低下する。また、多
すぎる安定剤と過剰な増粘剤は塗装加工そのものが困難
になる。通常、本発明の組成物の粘度は、２５°Ｃにお
いて５０〜１０００センチボイズ、好ましぐは１００〜
４００センチボイズに調整されるのが好ましい。
面活性剤は、樹脂重量を基準にして３〜２０重量％、好
ましくは４〜１０重量％が適当である。多すぎる安定剤
は焼結時に揮発しにくく塗膜性能が低下する。また、多
すぎる安定剤と過剰な増粘剤は塗装加工そのものが困難
になる。通常、本発明の組成物の粘度は、２５°Ｃにお
いて５０〜１０００センチボイズ、好ましぐは１００〜
４００センチボイズに調整されるのが好ましい。
また、組成物中の共重合体樹脂金型は、組成物の全重量
を基準にして２０〜６５％が好適である。
を基準にして２０〜６５％が好適である。
本発明の組成物は、まず、水性媒体中でテトラフルオル
エチレンと ＸＣＦ２（ＣＦ、）ｎ（ＯＣＲＣＦ、１ｏＯＦ＝ｃＦ＊
ＣＦ３ （式中、ｎおよびｍは前記と同意義。）とを共存させ、
乳化重合を行い、ついで得られたラテックスを濃縮し、
所定の界面活性剤を加えて安定化し、場合によってはさ
らに増粘剤を加えて製造することができる。
エチレンと ＸＣＦ２（ＣＦ、）ｎ（ＯＣＲＣＦ、１ｏＯＦ＝ｃＦ＊
ＣＦ３ （式中、ｎおよびｍは前記と同意義。）とを共存させ、
乳化重合を行い、ついで得られたラテックスを濃縮し、
所定の界面活性剤を加えて安定化し、場合によってはさ
らに増粘剤を加えて製造することができる。
本発明における乳化共重合では、いわゆる種型合法が採
用され、種の量をかえることによって最終粒径を制御す
るのが特徴である。また、ＭＶは連鎖移動剤の量や開始
剤量、反応温度などによって制御しうる。連鎖移動剤は
水素を含み、反応条件下で実質上液状で存在する有機化
合物、たとえばメタノール、エタノール、ノクロロメタ
ン、トリクロロメタン、テトラクロロメタンが使用可能
であり、開始剤は水溶性打機過酸化物や過硫酸塩が好適
である。
用され、種の量をかえることによって最終粒径を制御す
るのが特徴である。また、ＭＶは連鎖移動剤の量や開始
剤量、反応温度などによって制御しうる。連鎖移動剤は
水素を含み、反応条件下で実質上液状で存在する有機化
合物、たとえばメタノール、エタノール、ノクロロメタ
ン、トリクロロメタン、テトラクロロメタンが使用可能
であり、開始剤は水溶性打機過酸化物や過硫酸塩が好適
である。
以下、実施例によって本発明の具体的態様を示す。
実施例１
まず、種重合に使用する種ラテツクスを（１）の方法で
合成する（これは別に比較例１として組成物の塗装評価
を行う）。 そのあと、（２）の方法により種重合を行
う。
合成する（これは別に比較例１として組成物の塗装評価
を行う）。 そのあと、（２）の方法により種重合を行
う。
（１）温調ジャケットとアンカー買付き撹拌機を備えた
内容積６Ｑのステンレス製オートクレーブに脱イオン水
２．９Ｑと分散安定剤としてのｌ・リクロルトリフルオ
ルエタン４００ｇ、パーフルオルオクタン酸アンモニウ
ム９ 、０ ｇ、連鎖移動剤として試薬特級メタノール
を２ｍｇを仕込み、脱酸素のための槽内を窒素ガスで２
回、ＴＦＥガスで２回置換し、続けてパーフルオル（プ
ロピルビニルエーテルＸＰＰＶＥ）を７０ｇ仕込む。撹
拌しながら６５℃まで昇温し、ＴＦＥガスで槽内の圧力
が９ 、２ ｋｇｆ／ｃｍ”になるまで圧入する。そし
て、過硫酸アンモニウム（Ａ’ＰＳ）４．２ｇを含む水
溶液１００ｍｇを添加し反応を開始する。反応中は槽内
の圧力が９ 、２ ｋｇｆ／ ｃｍ”を保つようにＴＦ
Ｅガスを送りつづけ、反応温度は６５±ｌ℃に保たれる
。
内容積６Ｑのステンレス製オートクレーブに脱イオン水
２．９Ｑと分散安定剤としてのｌ・リクロルトリフルオ
ルエタン４００ｇ、パーフルオルオクタン酸アンモニウ
ム９ 、０ ｇ、連鎖移動剤として試薬特級メタノール
を２ｍｇを仕込み、脱酸素のための槽内を窒素ガスで２
回、ＴＦＥガスで２回置換し、続けてパーフルオル（プ
ロピルビニルエーテルＸＰＰＶＥ）を７０ｇ仕込む。撹
拌しながら６５℃まで昇温し、ＴＦＥガスで槽内の圧力
が９ 、２ ｋｇｆ／ｃｍ”になるまで圧入する。そし
て、過硫酸アンモニウム（Ａ’ＰＳ）４．２ｇを含む水
溶液１００ｍｇを添加し反応を開始する。反応中は槽内
の圧力が９ 、２ ｋｇｆ／ ｃｍ”を保つようにＴＦ
Ｅガスを送りつづけ、反応温度は６５±ｌ℃に保たれる
。
４．７時間後撹拌を止め、オートクレーブを室温まで冷
却し、ガスを放出して大気圧まで戻す。
却し、ガスを放出して大気圧まで戻す。
得られたラテックス中の共重合体濃度は２０．６重量％
、共重合体平均粒子径は０．１８μｍ、共重合体中のＰ
ＰＶＥ含量は３．２重量％、共重合体のＭＶは１．０Ｘ
ｌＯ’ボイズであった。
、共重合体平均粒子径は０．１８μｍ、共重合体中のＰ
ＰＶＥ含量は３．２重量％、共重合体のＭＶは１．０Ｘ
ｌＯ’ボイズであった。
（２） （１）と同じオートクレーブに同量の脱イオ
ン水、トリクロルトリフルオルエタン、パーフルオルオ
クタン酸アンモニウムを仕込んだ後、第１表記載量（ｌ
１ｍｇ）の試薬特級メタノールと、（夏）で合成したラ
テックスを第１表記載量（２５０ｇ）仕込み、脱酸素の
あと、ＰＰＶＥを７０ｇ仕込む。
ン水、トリクロルトリフルオルエタン、パーフルオルオ
クタン酸アンモニウムを仕込んだ後、第１表記載量（ｌ
１ｍｇ）の試薬特級メタノールと、（夏）で合成したラ
テックスを第１表記載量（２５０ｇ）仕込み、脱酸素の
あと、ＰＰＶＥを７０ｇ仕込む。
その後、（１）と全く同様にＡＰＳを４，２ｇ添加し反
応を行う。反応温度、反応圧力も同じである。
応を行う。反応温度、反応圧力も同じである。
反応時間、ラテックスの性質などは第１表記載の通りで
ある。
ある。
次に、（２）で得られた生のラテックスは反応終了後、
有機相（トリクロルトリフルオルエタンと未反応のＰＰ
ＶＥ）を分離して別容器に移し、ポリオキシエチレンオ
クチルフェノールエーテル（日本油脂（株）製ノニオン
Ｈ８−２０８）を２０重量％含む非イオン性界面活性剤
水溶液を生うテックスｌＱ当り３０ｇ混合する。混合液
は３０±ｌ℃に保ち静置する。約２０時間静置後、濃縮
ラテックス層と上澄層に分離した混合液の上澄み層を除
去し、共重合体濃度６０％以上のラテックスを得る。こ
の濃縮ラテックスをさらに安定化させるため、水とノニ
オンＨ９２０８を追加し、共重合体濃度５０重量％、非
イオン性界面活性剤５重量％（ポリマー重量に対して）
になるように調整する。
有機相（トリクロルトリフルオルエタンと未反応のＰＰ
ＶＥ）を分離して別容器に移し、ポリオキシエチレンオ
クチルフェノールエーテル（日本油脂（株）製ノニオン
Ｈ８−２０８）を２０重量％含む非イオン性界面活性剤
水溶液を生うテックスｌＱ当り３０ｇ混合する。混合液
は３０±ｌ℃に保ち静置する。約２０時間静置後、濃縮
ラテックス層と上澄層に分離した混合液の上澄み層を除
去し、共重合体濃度６０％以上のラテックスを得る。こ
の濃縮ラテックスをさらに安定化させるため、水とノニ
オンＨ９２０８を追加し、共重合体濃度５０重量％、非
イオン性界面活性剤５重量％（ポリマー重量に対して）
になるように調整する。
調整した組成物は、後述の塗装と塗膜の評価を行う。ま
た、重合終了直後のラテックスの一部は蒸発乾固して、
アセトン洗浄し、乾燥して粉末にする。この粉末でＭＶ
を測定し、また、３５０℃で１５分間ヒートプレスして
厚み約０．０５ｍｍのフィルムを作成し、赤外分光法に
より共重合体中のパーフルオル（プロピルビニルエーテ
ル）含量を定量する。
た、重合終了直後のラテックスの一部は蒸発乾固して、
アセトン洗浄し、乾燥して粉末にする。この粉末でＭＶ
を測定し、また、３５０℃で１５分間ヒートプレスして
厚み約０．０５ｍｍのフィルムを作成し、赤外分光法に
より共重合体中のパーフルオル（プロピルビニルエーテ
ル）含量を定量する。
本実施例のクラック限界厚みは２６〜３０μｍであり、
表面粗度は０．４０μｍであった。これに対し比較例１
では限界厚みも小さく、表面粗度も粗い（大きい）もの
であった。粒径の効果が顕著である。
表面粗度は０．４０μｍであった。これに対し比較例１
では限界厚みも小さく、表面粗度も粗い（大きい）もの
であった。粒径の効果が顕著である。
実施例２〜５
実施例２では、実施例１で使用したのと同じ種ラテツク
スを使って種重合を行った。実施例３〜５は実施例１で
得られた生のラテックスの一部を種として種重合を行っ
た（従って、結果として種重合を２回行ったことになる
）。使用したメタノール量、過硫酸アンモニウムの量は
第１表記載のとおりであり、第１表記載以外の条件は、
すべて実施例１と同様である。第２表記載のとおりいず
れも優れた塗膜物性を有していた。
スを使って種重合を行った。実施例３〜５は実施例１で
得られた生のラテックスの一部を種として種重合を行っ
た（従って、結果として種重合を２回行ったことになる
）。使用したメタノール量、過硫酸アンモニウムの量は
第１表記載のとおりであり、第１表記載以外の条件は、
すべて実施例１と同様である。第２表記載のとおりいず
れも優れた塗膜物性を有していた。
実施例６
実施例１の工程（１）で生成したラテックスを種として
用い、ＰＰＶＥの仕込み量を１５０ｇとする以外は実施
例１の工程（２）と同様に反応を行った。反応時間５．
１時間でポリマー濃度１９．０重量％のラテックスが得
られた。得られた共重合体の平均粒径、ＭＶ、およびＰ
ＰＶＥ含量、ならびに塗膜物性はそれぞれ表１および表
２に記載の通りである。
用い、ＰＰＶＥの仕込み量を１５０ｇとする以外は実施
例１の工程（２）と同様に反応を行った。反応時間５．
１時間でポリマー濃度１９．０重量％のラテックスが得
られた。得られた共重合体の平均粒径、ＭＶ、およびＰ
ＰＶＥ含量、ならびに塗膜物性はそれぞれ表１および表
２に記載の通りである。
実施例７
実施例！の工程（１）の方法において、脱イオン水、ト
リクロルトリフルオルエタン、パーフルオルオクタン酸
アンモニウム、ＰＰＶＥは同量で使用し、連鎖移動剤と
してはメタノールのがわりに試薬特級ジクロルメタン６
６ｇを使用した。重合温度は３５℃とし、反応は過硫酸
アンモニウム４゜２ｇを含む水溶液５０ｍ１２を添加し
た後、続いて亜硫酸ソーダ２．３ｇを含む水溶液５０ｍ
１２を添加して開始させた。反応中は、槽内圧力を常に
９ 、２ ｋｇｆ／ｃｍ’に保つようにテトラフルオル
エチレンを供給し、重合温度は３５±ｌ ’Ｃに保った
。
リクロルトリフルオルエタン、パーフルオルオクタン酸
アンモニウム、ＰＰＶＥは同量で使用し、連鎖移動剤と
してはメタノールのがわりに試薬特級ジクロルメタン６
６ｇを使用した。重合温度は３５℃とし、反応は過硫酸
アンモニウム４゜２ｇを含む水溶液５０ｍ１２を添加し
た後、続いて亜硫酸ソーダ２．３ｇを含む水溶液５０ｍ
１２を添加して開始させた。反応中は、槽内圧力を常に
９ 、２ ｋｇｆ／ｃｍ’に保つようにテトラフルオル
エチレンを供給し、重合温度は３５±ｌ ’Ｃに保った
。
９．６時間後、実施例１の工程（１）と同様に反応を終
了させると、ポリマー濃度１９．０重量％、平均粒径０
．１８μｍのラテックスが得られ、その共重合体のＭＶ
は３．３Ｘ１０’ボイズ、ＰＰＶＥ含量は２．７％であ
った。
了させると、ポリマー濃度１９．０重量％、平均粒径０
．１８μｍのラテックスが得られ、その共重合体のＭＶ
は３．３Ｘ１０’ボイズ、ＰＰＶＥ含量は２．７％であ
った。
さらにこのラテックス２５０ｇを種として、上記と同量
の脱イオン水、トリクロルトリフルオルエタン、バーフ
ルオルオクタン酸アンモニウム、ＰＰＶＥと共に６Ｑオ
ートクレーブに仕込み、次いでジクロルメタン９０ｇを
連鎖移動剤として添加し、上記と同量の過硫酸アンモニ
ムおよび亜硫酸ソーダを添加して種重合を行った。反応
圧力、反応温度とも種ラテツクスの合成と同じであった
。
の脱イオン水、トリクロルトリフルオルエタン、バーフ
ルオルオクタン酸アンモニウム、ＰＰＶＥと共に６Ｑオ
ートクレーブに仕込み、次いでジクロルメタン９０ｇを
連鎖移動剤として添加し、上記と同量の過硫酸アンモニ
ムおよび亜硫酸ソーダを添加して種重合を行った。反応
圧力、反応温度とも種ラテツクスの合成と同じであった
。
１４時間後、反応終了後のラテックスのポリマー濃度は
１８．７％、平均粒径は０．３５μｍであった。共重合
体のＭＶは２．ｌＸ１０’ボイズ、ＰＰＶＥ含量は３．
０重量％であった。
１８．７％、平均粒径は０．３５μｍであった。共重合
体のＭＶは２．ｌＸ１０’ボイズ、ＰＰＶＥ含量は３．
０重量％であった。
こうして得られた生ラテックスについて実施例１と同様
に有機層分離・濃縮・安定化・調整を行ない、塗装と塗
膜の評価を行った。クラック限界厚みは３０〜３５μｍ
、表面粗度は０．５０μｍであった。
に有機層分離・濃縮・安定化・調整を行ない、塗装と塗
膜の評価を行った。クラック限界厚みは３０〜３５μｍ
、表面粗度は０．５０μｍであった。
比較例１〜５
比較例１は実施例Ｉの種ラテツクスの合成物そのもので
あり、比較例２〜３は種重合を行わず、実施例１の種ラ
テツクスの製法においてメタノール量をかえてＭＶを変
化させたものである。
あり、比較例２〜３は種重合を行わず、実施例１の種ラ
テツクスの製法においてメタノール量をかえてＭＶを変
化させたものである。
比較例４は比較例２の生ラテックスを、比較例５は比較
例■の生ラテックスを使って第１表記載の条件で実施例
１に準じて種重合を行った。
例■の生ラテックスを使って第１表記載の条件で実施例
１に準じて種重合を行った。
塗膜物性は第２表のとおりであるが、比較例４では粒径
が大きくてもＭＶが高すぎるため表面粗度が大きい。そ
して比較例５ては、クラック限界膜厚、表面粗度共に良
好であるが、この場合、ＭＶが小さすぎるせいであると
思われるが、塗膜強度が小さく、はとんど実用性がない
。
が大きくてもＭＶが高すぎるため表面粗度が大きい。そ
して比較例５ては、クラック限界膜厚、表面粗度共に良
好であるが、この場合、ＭＶが小さすぎるせいであると
思われるが、塗膜強度が小さく、はとんど実用性がない
。
比較例６
実施例７で使用した種ラテツクス（平均粒径０．１８、
ｃｚｍ、ＭＶ３．３ｘｌＯ’ポイズ、ＰＰＶＥ含量２．
７重量％）を実施例１と同様に有機層分離・濃縮・安定
化・調整し、塗装と塗膜評価を行った。
ｃｚｍ、ＭＶ３．３ｘｌＯ’ポイズ、ＰＰＶＥ含量２．
７重量％）を実施例１と同様に有機層分離・濃縮・安定
化・調整し、塗装と塗膜評価を行った。
クラック限界厚みは２０〜２５μｍ１表面粗度は０，８
０μｍであった。
０μｍであった。
なお、実施例２〜６および比較例１〜５は、いずれも実
施例１で述べたとおりの有機層分離・濃縮・安定化・調
整を行い、同じ条件で塗装と塗膜評価を行った。
施例１で述べたとおりの有機層分離・濃縮・安定化・調
整を行い、同じ条件で塗装と塗膜評価を行った。
く比溶融粘度〉
島津製作所製高化式フローテスターを用い、共重合体粉
末２．０ｇを内径１１．３ｍｍのシリンダーに装填し、
温度３８０°Ｃで５分間保った後、７ｋｇのピストン荷
重下に内径２ 、１ ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスを
通して押し出し、この時の押出速度（８７分）で５３１
５０を割った値を比溶融粘度（ポイズ）として求めた。
末２．０ｇを内径１１．３ｍｍのシリンダーに装填し、
温度３８０°Ｃで５分間保った後、７ｋｇのピストン荷
重下に内径２ 、１ ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスを
通して押し出し、この時の押出速度（８７分）で５３１
５０を割った値を比溶融粘度（ポイズ）として求めた。
く平均粒径〉
濃縮前の重合終了直後のラテックスについて、透過型電
子顕微鏡で写真をとり、約１００〜４００個の粒子の定
方向長さ径を測定し、長さ平均径〈共重合体中のフルオ
ルビニルエーテル含量〉共重合体中のパーフルオル（プ
ロピルビニルエーテル）については、前述のフィルムを
赤外分光法によって、２３６０ｃｍ−’の吸光度に対す
る９９５ｃｍ−’の吸光度の比に０．９５を乗すること
で定 −量した（特開昭５６−９２９４３号参照）。
子顕微鏡で写真をとり、約１００〜４００個の粒子の定
方向長さ径を測定し、長さ平均径〈共重合体中のフルオ
ルビニルエーテル含量〉共重合体中のパーフルオル（プ
ロピルビニルエーテル）については、前述のフィルムを
赤外分光法によって、２３６０ｃｍ−’の吸光度に対す
る９９５ｃｍ−’の吸光度の比に０．９５を乗すること
で定 −量した（特開昭５６−９２９４３号参照）。
〈塗装試験〉
調整した水性分散液組成物を幅５ ｃｍ、長さ４０ｃｍ
、厚み１ｍｍのアルミニラ１、板（前もってアセトンで
表面洗浄し、脱油したしの）にスプレー塗装を行う。ス
プレーガンのノズル口径は０８〜１゜１ ｍｍ、空気圧
力は約３ｋｇ／ｃｍ”である。この時、焼成後の厚みが
１０〜５０μｍになるように、アルミニウム板の各部分
で組成物の吹き付は量を適当に変化させる。吹き付は後
、赤外線乾燥炉（約１００℃）で１０分間予備乾燥を行
い、続いて、４００℃にコントロールされた電気炉の中
に入れ２０分間焼成する。焼成後は直ちに炉から取り出
し、室温まで放冷する。
、厚み１ｍｍのアルミニラ１、板（前もってアセトンで
表面洗浄し、脱油したしの）にスプレー塗装を行う。ス
プレーガンのノズル口径は０８〜１゜１ ｍｍ、空気圧
力は約３ｋｇ／ｃｍ”である。この時、焼成後の厚みが
１０〜５０μｍになるように、アルミニウム板の各部分
で組成物の吹き付は量を適当に変化させる。吹き付は後
、赤外線乾燥炉（約１００℃）で１０分間予備乾燥を行
い、続いて、４００℃にコントロールされた電気炉の中
に入れ２０分間焼成する。焼成後は直ちに炉から取り出
し、室温まで放冷する。
〈塗膜の評価〉
塗膜厚みを表面膜厚計で測定する。膜厚が大きくなると
マッドクラックが観察されるが、マッドクラックの入ら
ない最大の膜厚をクラック限界厚みとする。
マッドクラックが観察されるが、マッドクラックの入ら
ない最大の膜厚をクラック限界厚みとする。
表面粗度を万能表面形状測定器（小板研究所（株）製５
Ｅ−３Ｃ）で測定する。表面粗度は膜厚によってかわる
ので約２０μｍの膜厚のもので比較する。
Ｅ−３Ｃ）で測定する。表面粗度は膜厚によってかわる
ので約２０μｍの膜厚のもので比較する。
手続補正書（、え）
昭和６１年 ５月２４日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＨまたはＦ、ｎは０〜７の整数、ｍは０〜
３の整数である。） で表わされるフルオルビニルエーテルとテトラフルオル
エチレンとの共重合体であって、フルオルビニルエーテ
ル含量が１〜１０重量％であり、比溶融粘度が０．３×
１０＾４〜１０．０×１０＾４ポイズ、平均粒径が０．
３〜１μｍのコロイド状共重合体粒子を主成分として含
み、アニオン性またはノニオン性界面活性剤で安定化さ
れた共重合体樹脂水性分散液組成物。 ２、フルオルビニルエーテルがＣ＿３Ｆ＿７ＯＣＦ＝Ｃ
Ｆ＿２である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、平均粒径が０．５μｍより大きく、比溶融粘度が０
．４〜５．０×１０＾４ポイズである特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 ４、平均粒径が０．６〜０．８μｍである特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ５、非粘着塗装用の特許請求の範囲第１項記載の組成物
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14137785A JPS62541A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 水性分散液組成物 |
| EP19860103004 EP0193963B1 (en) | 1985-03-06 | 1986-03-06 | Aqueous dispersion comprising fluorine-containing copolymer and article coated therewith |
| DE8686103004T DE3682086D1 (de) | 1985-03-06 | 1986-03-06 | Waessrige dispersion eines fluorhaltigen copolymers und damit beschichteter gegenstand. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14137785A JPS62541A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 水性分散液組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62541A true JPS62541A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0125506B2 JPH0125506B2 (ja) | 1989-05-18 |
Family
ID=15290580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14137785A Granted JPS62541A (ja) | 1985-03-06 | 1985-06-26 | 水性分散液組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62541A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01158002A (ja) * | 1987-12-15 | 1989-06-21 | Daikin Ind Ltd | 乳化重合方法 |
| WO1996004343A1 (fr) * | 1994-08-04 | 1996-02-15 | Daikin Industries, Ltd. | Dispersion de fluoropolymere aqueux |
| WO1996013555A1 (fr) * | 1994-11-01 | 1996-05-09 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de revetement fluoropolymere, et article ainsi revetu |
| WO1999043750A1 (fr) * | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Asahi Glass Fluoropolymers Co. Ltd. | Composition de dispersion de polytetrafluorethylene aqueuse |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994005729A1 (en) * | 1992-08-28 | 1994-03-17 | Daikin Industries, Ltd. | Water-base molten fluororesin dispersion composition |
| KR20200103641A (ko) * | 2017-12-27 | 2020-09-02 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 분산액, 금속 적층판 및 프린트 기판의 제조 방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770144A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | Organic solution of fluorinated copolymer containing carboxyl group |
| JPS57163524A (en) * | 1981-04-02 | 1982-10-07 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | Welding pretreating agent for polytetrafluoroethylene molded object and method for welding same |
-
1985
- 1985-06-26 JP JP14137785A patent/JPS62541A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5770144A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | Organic solution of fluorinated copolymer containing carboxyl group |
| JPS57163524A (en) * | 1981-04-02 | 1982-10-07 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | Welding pretreating agent for polytetrafluoroethylene molded object and method for welding same |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01158002A (ja) * | 1987-12-15 | 1989-06-21 | Daikin Ind Ltd | 乳化重合方法 |
| WO1996004343A1 (fr) * | 1994-08-04 | 1996-02-15 | Daikin Industries, Ltd. | Dispersion de fluoropolymere aqueux |
| US5750606A (en) * | 1994-08-04 | 1998-05-12 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous fluorine-containing polymer dispersion |
| WO1996013555A1 (fr) * | 1994-11-01 | 1996-05-09 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de revetement fluoropolymere, et article ainsi revetu |
| WO1999043750A1 (fr) * | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Asahi Glass Fluoropolymers Co. Ltd. | Composition de dispersion de polytetrafluorethylene aqueuse |
| US6498207B1 (en) | 1998-02-24 | 2002-12-24 | Asahi Glass Fluoropolymers Co. Ltd. | Aqueous polytetrafluoroethylene dispersion composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0125506B2 (ja) | 1989-05-18 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |