JPS6252043A - 継目被覆溶接缶 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、継目被覆溶接缶に関するもので、より詳細に
は、溶接継目上に、耐腐食性、密着性及び加工性に優れ
た樹脂被覆層、特に特定のポリエステル及びコポリエス
テル複合被覆層を設けた継目被覆溶接缶に関する。

（従来の技術及び発明の技術的課題） ・従来、缶胴の製造法としては、所定サイズに裁断した
缶用金属素材を円筒状に成形し、素材の両端縁部を重ね
合せ、この部分を溶接、接着剤或いは半田等の手段で接
合して継目を形成させる方法が最も広く行われている。

この方法で形成される側面継目缶内面側には、素材の切
断端縁部、即ちカットエツジが必らず露出しており、こ
の素材のカットエツジを被覆することが、素材の腐食を
防止し且つ内容物中への金属溶出を抑制する点で極めて
重要となる。特に、溶接継目の場合には、前述したカフ
）エツジのみならず、継目全体に金属が露出すると共に
、継目から外方に溶融金属がはみ出した部分（スプラツ
シ一部）もあり、しかも継目段差部も存在することもあ
って、これらの全面に樹脂被覆層を完全に密着させるこ
とが著しく困難となっている。

従来、溶接継目に樹脂被覆層を設け、該継目全保護する
ことについても多くの提案がなされており、例えば成形
後の缶体継目内面側に溶液乃至粉体の塗料を塗布する方
法、継目内面側に熱可塑性樹脂テープを供給し、これを
溶融接着させる方法、継目内面側に熱硬化性樹脂と熱可
塑性樹脂を一定の組成比で含有する塗料を施して、特定
の分散形態の保護塗膜を形成させる方法等が知られてい
る。

しかしながら、継目への密着性に優れる塗料は概して腐
食成分のバリヤー性に欠ける傾向があシ、また腐食成分
のバリヤー性に優れた塗料は概して加工性に欠ける傾向
がある。特に、継目被覆後の溶接缶は、ネックイン加工
、ビード加工、フランジ加工、二重巻締加工等の加工に
賦され、更に１２０℃以上等の高温でのレトルト殺菌に
付されることが通例であることから、密着性、加工性。

耐熱性及び耐腐食性の何れかに欠点があっても、金属溶
出或いは孔食によるリーク等の問題を生じることになる
。

更に、これら何れの樹脂を使用する場合にも、これらの
塗料乃至被覆は溶液或いは溶融状態で継目に存在する段
差を埋めるように流動を生ずるから、カットエツジの角
の部分では塗膜が切れるか或いはそうでないとしても塗
膜が著しく薄いものとなシ、また段差部の部分の塗膜に
は気泡が入り易い等、素材のカットエツジ部に完全な被
覆を形成させることは不可能に近い。

（発明の骨子及び目的） 本発明者等は、分子配向結晶を有する熱可塑性ポリエス
テルの上層と、特定の組成及び特定の粘弾性的性質と含
有する熱可塑性コポリエステル下層とから成る積層構造
の被覆を、溶接継目の被覆に用いると、密着性、加工性
、耐熱性及び耐腐食性の組合せに優れた継目被覆溶接缶
が得られることを見出した。

即ち、本発明の目的は、被覆層の密着性、加工性、耐熱
性及び耐腐食性の組合せに優れた継目被覆溶接缶を提供
するにある。

本発明の他の目的は、苛酷な製缶用加工や内容物の加熱
殺菌を付した後にも、溶接継目部からＱ金属溶出や孔食
が防止された継目被覆溶接缶が提供される。

本発明の更に他の目的は、継目の被覆に、溶媒の蒸発や
焼付が不要であり、熱融着操作のみで完全な被覆が行わ
れる継目溶接缶を提供するにある。

（発明の構成） 本発明によれば、溶接継目の少なくとも内面側が熱可塑
性樹脂層で被覆された溶接缶であって、該熱可塑性樹脂
層が、缶内面側に位置する、９０モル係以上のテレフタ
ル酸成分を含有する二塩基酸成分と、９０モルチ以上の
エチレングリコール成分を含有するジオール成分とから
構成され且つ分子配向結晶を有する熱可塑性ポリエステ
ルの層（１）と、該継目側に位置する、４０乃至９５モ
ルチのテレフタル酸及び０乃至４０モルチのイソフタル
酸全含有する二塩基酸成分と、エチレングリコール及び
ブタンジオールを合計で６５乃至１００モルチの量で含
有し且つエチレングリコールとブタンジオールとが５：
９５乃至８０：２０のモル比で存在する・ジオール成分
とを分子鎖中に含有する熱可塑性コ、ｊ？　ＩＪエステ
ル或いはコポリエステルブレンドの層（Ｉｆ）とを含ん
で成り、層（１）及び層（ｍを含む複合フィルムは、層
（ＩＩ）の樹脂の軟化温度よシも２０℃低い温度におい
て、５乃至２２０ｋｖｗａ２の弾性率を有することを特
徴とする継目被覆溶接缶が提供される。

前記分子配向結晶を有する熱可塑性ポリエステル層（１
）と熱可塑性コポリエステル或いはコポリエステルブレ
ンドの層（ｎ）は積層フィルムの形で缶内面側の溶接継
目に施され且つポリエステル層（ＩＩ）が分子配向含有
する状態で熱接着されたものであることが、被覆の連続
性及び完全さの点で望ましい。

（発明の好適実施態様） 本発明を以下に詳細に説明する。

継目被覆缶の構造 本発明の継目被覆溶接缶の要部を示す第１図（缶内面側
が上側９缶外面側が下側として示されている）において
、所定サイズに裁断された缶用金属素材１は円筒状に成
形され、その端縁部を重ね合わせ、この重ね合せ部分全
溶接することにより継目２が形成されている。この缶胴
の内面は、前述した継目２或いはその近傍の部分を除い
て樹脂保護塗膜９で被覆されていてもよい。

この缶胴の内面側に位置する継目２には、素材のカント
エツジ３或いは溶接の際金属素材の溶融はみ出し部夷が
存在している。この継目２には、この部分を被覆する樹
脂層５が設けられている。

本発明の重要な特徴は、この被覆樹脂層５を、以下に詳
述する分子配向結晶を有する熱可塑性ポリエステル層６
と、特定の組成及び特定の粘弾性的特性を有する熱可塑
性コーリエステル或いはコポリエステルブレンド物層７
とから形成させることにある。図面かられかるように、
ポリエステル層６は缶内面側に存在し、一方コポリエス
テル層７は継目側に位置している。

溶接缶の特徴及び作用効果 本発明の継目被覆溶接缶では、上層の熱可塑性ポリエス
テル層６が、溶融接着後においても尚分子配向結晶を有
していることが顕著な特徴である。

分子配向結晶とは、一方の面では熱結晶と対比され、他
方の面では非晶質と対比される概念であり、文字通りポ
リエステル分子鎖の配向により結晶化されている状態を
言う。本発明は、継目被覆の最表面に分子配向を付与し
ておくことが、被覆の耐熱性°、特に耐熱水性と耐腐食
性と耐加工性とに関して重要であるという知見に基づく
ものである。樹脂類のがスパリャー性はその結晶化度に
大きく依存することが知られているが、本発明によれば
樹脂層の最表面に分子配向結晶を導入することにより腐
食性成分等に対するバリヤー性が向上し、その結果とし
て後述する例に示す通り耐食性が顕著に向上するもので
ある。！、た、この際ポリエステル層が熱結晶ではなく
、配向結晶であることも重要でちり、例えばポリエステ
ルが熱により結晶化されている場合には、樹脂層が脆く
、加工に際して容易にクラックや破断を生じると共に、
レトルト殺菌等によシ？ロ？口となシ耐熱水性も不満足
なものとなる。更に、ポリエステル層が非晶質である場
合には、やはシレトルト殺菌時に白化（熱結晶化）が生
じ、劣化を免れないが、本発明によればポリエステルが
分子配向結晶を有することにより、このような白化傾向
が防止されるものである。

本発明において、継目との密着性に寄与するのは、コポ
リエステル層７であり、前記（ＩＩ）の組成のものとす
ることにより、配向ポリエステル層６に対しても、また
継目２の金属基質に対しても良好な耐久性のある密着乃
至は接着状態が維持される。

また、このコポリエステル層７は、溶融状態でカットエ
ツジ３或いははみ出し部４の段差のある部分にも流動し
、湿潤して完全な密着状態が得られる。

本発明においては、配向ポリエステル層６とコポリエス
テル層７とが積層状態で継目被覆に用いられることが、
上述した作用効果全夫々発現させる上で重要であるばか
りではなく、カットエツジの角部８の部分で被覆が切れ
たわ或いは薄くなるのを防止しつつ、しかも段差部にす
き間なしに樹脂全充満密着させる上でも重要なのである
。

この点に関して、本発明において層（１）及び層（ＩＩ
）から成る積層フィルムは、層（ＩＩ）の樹脂の軟化点
よりも２０℃低い温度において５乃至２２０　ｋｌｉ’
／ｍ２、特に１５乃至２００ゆ−２の弾性率を有するこ
とが、上記作用効果を発現させるために重要である。

即ち、この軟化点近傍弾性率が上記範囲よりも大きいと
きには、複合フィルムの加圧時に、微小な溶接段差部に
これを正確にフィツトさせることが困難となり、被覆層
と金床との間に空気が残留し、密着を完全なものとでき
ず、この部分からの腐食が進行するようになる。また、
軟化点近傍弾性率が上記範囲より小さいと、複合フィル
ムの加圧時に、カットエツジ角部８でフィルムが切断し
たり或いは薄くなって、完全な被覆が困難となり易い。

本発明によれば、上述した積層フィルム６．７の使用に
より、被覆の密着性、加工性、耐熱性及び耐食性の組合
せに優れた継目被覆溶接缶の提供が可能となるものであ
る。

各素材 （１）分子配向結晶ポリエステル 本発明に用いる上記ポリエステルは、９０モルチ以上の
テレフタル酸成分を含有する二塩基酸成分と、９０モル
チ以上のエチレングリコール成分を含有するジオール成
分とから構成されたポリエステルであることが重要であ
り、ポリエチレンテレフタレートから成ることが最も好
ましい。即ち、テレフタル酸成分及びエチレングリコー
ル成分の含有量が上記範囲よシも少ないポリエステルは
、軟化温度が低く、これによって耐熱性が低下する。

またコポリエステル層の接着温度とその融点とが接近し
、分子配向結晶を温存させた状態での接着が困難となる
傾向がある。また、エチレンテレフタレート単位から成
るポリエステルは分子配向結晶化が他のポリエステルに
比して容易なものであり、本発明によれば、このものを
選択することにより、高度の耐熱性と耐食性とを付与す
ることが可能となるのである。

ポリエステル層の分子配向結晶の存在は、密度法、Ｘ線
回折法尋の結晶化度の測定法によシ、或いは複屈折法、
螢光偏光法等の配向度測定法により、更には外観等によ
シ確認し得る。例えば、密度勾配管で測定して、密度（
３０℃）が１．３５乃至１．４Ｌｋ社、特に１．３７乃
至１．４１ダ／のであり、しかもこの樹脂層が実質上透
明であれば、このものは本発明の目的全満足する分子配
向結晶を有していると言い得る。勿論、複屈折法や螢光
偏光法で測定しても、ぼりエステルの二軸方向分子配向
（面内配向）が有効に残留しているか否かを判定できる
。

ポリエステル反復単位中に少量含有されることのある二
塩基酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ゲン酸、フタル酸、セパシン酸。

アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができ、一方
許容されるジオール成分としては、ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１．４
−シクロヘキサンジメタツール等を挙げることができる
。

ポリエステルの分子量は、フィルムを形成し得る範囲内
にあればよく、このためにフェノール／テトラクロルエ
タン（６：４重量比）溶液０．５９／ｄｔの３０℃で測
定した還元粘度が０．６　ｄｔ／ｇ以上、特に０．７　
ｄｉ／ｇ以上であるのが好ましい。

また、このポリエステル層には、継目を隠蔽し或いは内
面塗膜と色合せをする目的で、チタンホワイト、酸化亜
鉛、アルミナ粉、炭酸カルシウム。

硫酸バリウム、シリカ、メルク等の無機微粒子あるいは
有機顔料等その目的に応じそれ自体公知の配合比で配合
することができる。

（１１）コポリエステル 本発明に用いるコポリエステルは、４０乃至９５モルチ
、特に６０乃至９０モルチのテレフタル酸、及びＯ乃至
４０モルチ、特にＯ乃至３５モルチのイソフタル酸を含
有する二塩基酸成分と、エチレングリコール及びブタン
ジオールを合計で６５乃至１００モルチの量で含有し且
つエチレングリコールとブタンジオールとが５：９５乃
至８０：２０のモル比、特に１０：９０乃至７５：２５
のモル比で存在するジオール成分とを分子鎖に含有する
コポリエステル又はそのブレンド物でなければならない
。

先ず、このコポリエステルは、配向結晶ポリエステルと
強固に接着するためには、テレフタル酸成分及びエチレ
ングリコール成分を分子鎖中に含有すべきであシ、一方
継目金属に強固に密着するためにはイソフタル酸成分及
びブチレングリコール成分を含有すべきである。

また、テレフタル酸含有量が上記範囲よυも低い場合に
は、被覆の耐熱性、耐熱水性が低下し、加工性に優れた
高重合度樹脂の生成が困難となる。

一方この含有量が上記範囲を越えると、適正な接着温度
となるようなグリコール成分の選択が困難となる。一方
、イソフタル酸成分の含有量が４０モル％を越えると、
軟化点が低下して、被覆の耐熱性、耐熱水性が低下する
。また、湿度に敏感になって接着時に発泡が生じ易く、
更に接着時にこの樹脂層（ＩＩ）が極端にはみ出し、巻
締め漏洩の原因とな）易い。

コポリエステルの軟化温度を、ポリエステル層（１）の
結晶配向が損われない適切範囲に維持しながら、しかも
十分な耐熱性、耐腐食性が得られるようにするには、エ
チレングリコール、ブチレングリコールの合計含有量を
６５モルチ以上とすべきである。また、エチレングリコ
ールの含有比率が上記範囲よりも少なくなると、ポリエ
ステル層（１）との接着性が低下し、加工時、殺菌時或
いは保存時に樹脂層Ｉと■との間で剥離して耐食性が低
下するようになる。更に、ブチレングリコールの含有比
率が上記範囲よりも少なくなると、樹脂層■と継目金属
基質或いは内面保護塗膜との密着性が低下し、加工時、
殺菌時或いは保存時に剥離を生じて、耐腐食性が低下す
る。また、殺菌時に樹脂層■の熱結晶化が進行し易く、
脆くなって剥離。

割れ等が進行し易く、やはり耐食性が低下する。

本発明に用いるコポリエステルは、上述した必須成分以
外に、上記制限を満足する範囲内で他の二塩基酸成分及
び／又はジオール成分を含有することができ、二塩基酸
成分としては、前に例示したフタル酸等の芳香族ジカル
酸やアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族或いは指環族ジ
カルデン酸が含有されていてもよく、また上記以外のジ
オール成分、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグリコー
ル、キシリレングリコール等が含有されていてもよい。

コポリエステルは単独で使用する他に、２糧以上のコポ
リエステルのプレンｒ物であってよく、後者の場合には
ブレンド物全体としての各成分の含有量が前記範囲内に
あればよい。また、コポリエステルの分子量もフィルム
を形成し得る範囲にあればよい。

このコポリエステルにはその物性等を改善する目的で他
の樹脂をブレンドすることが可能である。

このブレンドに適した熱可塑性樹脂として、酸変性オレ
フィン樹脂を挙げることができる。酸変性オレフィン樹
脂の適当な例はこれに限定されないが、例えばエチレン
−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸クラフトポリエ
チレン、無水マレイン酸クラフトポリプロピレン、イオ
ン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）等である。

この酸変性オレフィン樹脂は、コポリエステル或いはコ
デリエステルブレンド物轟シ３乃至４０重量％、特にｌ
Ｏ乃至３０重量％の量で用いるのがよく、このＳ合、コ
ポリエステル或いはそのブレンドが連続相及び酸変性オ
レフィン樹脂が分散粒子相として存在するようにするこ
とが望ましい。

（１１Ｄ溶接缶 缶体を構成する金属素材としては、未処理の鋼板（ブラ
ックプレート）の他Ｋ、ブリキ、亜鉛メッキ板、クロム
メッキ板等の電解メッキ乃至は溶融メッキ鋼板、或いは
クロム酸、リン酸等で化学処理した鋼板、或いは電解ク
ロム酸処理鋼板等の化成処理鋼板或いは薄ニッケルメッ
キ鋼板、低鎚量の錫メッキ鋼板を挙げることができ、更
にアルミニウム板のような軽金属板を用いることもでき
る。

側面継目の形成は、電気抵抗溶接によって好適に行われ
、この側面継目の電気抵抗溶接は、缶用素材全円筒状に
形成し、形成される重ね合わせ部を１対の電極ローラー
間に通過せしめるか、或は電極ワイヤーを介して上下１
対の電極ローラー間に通過せしめることによって行われ
る。この際溶接操作を不活性雰囲気中で行い、且つ溶接
部の表面温度が５５０℃に低下するまでの雰囲気を不活
性雰囲気とすることが、継目外表面にポーラスな金属酸
化物層が形成させるのを防止し、保護皮膜の密着性全向
上させるために望ましい。不活性雰囲気としては、窒素
、アルゴン、ネオン、水素。

二酸化炭素等を使用することができる。上述し念不活性
気体の気流中に溶接接合部を保持して作業を行うのが好
ましいが、上記気体を充填した密閉容器内で作業を行っ
てもよい。

この溶接缶の側面継目の幅は缶の径によっても相違する
が、０．２乃至１．２簡のような比較的小さい幅でよく
、この継目形成法によれば、缶用素材の使用ｉｔ少なく
できることが顕著な利点の一つでもある。また、継目の
厚みは、素材厚みの２倍から１．２倍迄変化し得る。即
ち、溶接時に重ね合せ部全高圧力で押圧することによシ
、継目の厚みを減小させ、これにより二重巻締に際して
継目部とそれ以外の部分との段差を小さくし得ることも
、この溶接法の利点である。

溶接に先立って、継目となるべき部分を除いて金属素材
を、秤々の内面保護樹脂塗料で被覆することが望ましい
。保護用の熱硬化性樹脂としては、従来塗料の用途に使
用されている熱硬化性樹脂は全て使用できる。その適当
な例は、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、工Ｉキシ樹脂、ヒスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂、シリコーン樹脂。

油性樹脂等であり、これらは単独で或いは２種以上の組
合せで使用できる。保護用の熱可塑性樹脂塗料としては
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体又はその部分ケン化
物、塩化ビニル−アクリル（メタクリル）酸−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合
体等のビニル系塗料を挙げることができる。

前述したコポリエステルに対する密着性、耐腐食性の点
で好適な塗料樹脂は、ニーキシ樹脂成分と、フェノール
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂。

ビニル樹脂及び熱硬化型アクリル樹脂から成る群よυ選
ばれた少なくとも１種の樹脂との組合せから成るもので
あって、これらの塗膜形成樹脂は、混合物の形で或いは
予備網金物の形で塗料に使用する。

内面保護塗膜の厚みは、０．１乃至３０μｍ、特に１乃
至１５続の範囲内にあることが望ましい。

内面保護塗膜は前述の塗料の群よシ選ばれた同種もしく
は異なる１類のものの重ね塗りにより設ける事が可能で
あシ、その場合あらかじめベースコートが塗布焼付され
た金属板（ブランク）に溶接音節し、次いで継目を前記
複合フィルムで被覆した後にトップコートをスプレーし
焼付する事もできる。分子配向結晶を有するポリエステ
ル層Ｉは、この場合の焼付温度においても十分その特性
が維持される。

被覆の形成 本発明においては先ず、配向結晶ポリエステル層（１）
及びコポリエステル層（ＪＴ）から成る複合フィルム（
積層フィルム）を作成する。この積層フィルムにおいて
、層■の厚みは一般に２乃至１２０１４ｙｓ、特に７乃
至９０μｍの厚みにあるのがよく、一方層■の厚みは５
乃至１２０μｍ、％に１０乃至１００密の厚みにあるの
がよく、更に複合フィルムとして１０乃至１５０縄特に
１５乃至１００　ａｍの厚みＫあるのがよい。もちろん
、積層フィルム全体の厚みは、前述した軟化点近傍弾性
率を満足するものでなければならない。

積層フィルムの作成は、それ自体公知の任意の方法によ
シ行うことができる。例えば、二軸方向に延伸されるこ
とによシ予じめ配向結晶が付与されたポリエステルフィ
ルムと、予じめ形成されたコ、３５１Ｊエステル又はコ
ポリエステルブレンド物ノフイルムとを、ウレタン系接
着剤を介して接合して積層フィルムとする。また、二軸
延伸ポリエステルフィルム上に、コポリエステル又はコ
ポリエステルブレンｒ物を押出しコートして積層フィル
ムとする。これらの場合、接合は勿論、配向結晶が安定
に維持される条件下で行われる。尚、これら両相脂層の
接合を、各樹脂層が実質上剥離しない程度の仮接着乃至
弱接着状態として、継目への被覆に際して強固な接着状
態とし得ることが了解されるべきである。

積層フィルムの製造の他の例として、ポリエステル層（
１）とコポリエステル層（Ｉｆ）とを、夫々の押出機か
ら多層多重ダイスを通して、共押出法によシアーグイフ
ィルムを製造し、この共押出フィルムをガラス転移温度
以上の延伸温度、例えばポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの場合一般に６５乃至１００℃の温度に加熱した
後、ローラ間で縦方向に引張延伸すると共に、テンター
で横方向にも延伸する。次いで必要により熱固定する。

この二軸延伸によシ、号すエステル層Ｉには分子配向゛
結晶化が行われるが、コポリエステル層■には分子配向
が固定されないか、或いは分子配向が若干固定されると
しても続いて行なう継目への熱接着に際してその分子配
向は消滅する。

また積層フィルムが最低限ポリエステル層（層（Ｉ））
、コポリエステル層（層（ＩＤ　’）より構成されてい
る事が必要で、場合よりその特性を更に改良する目的で
他の樹脂ｒａを有する事もできる。例えば。

ポリ塩化ビニリデンを主成分とする樹脂層をポリエステ
ル層の一方の面に積層する事も複合フィルムの溶接缶被
覆性能を改良するのに有効であυ、このための複合フィ
ルムは前述の典型的な製法に更にコーティングあるいは
共押し出し等公知の方法を絡める事によυ作成する事が
出来る。しかし、この場合、後述の例にもあるととし、
複合フィルムの物性値が所定の範囲にある事が当然必要
となる。

複合フィルムを、溶接缶に対してコポリエステル層■が
継目と対面する位置関係で供給する。この位置合せを行
った後、シリコンゴム等の弾性体で複合フィルム？継目
に押圧し、この状態で継目を高周波誘導加熱のような手
段で加熱する。加熱温度及び加熱時間は、ポリエステル
層■の配向結晶が実質上維持され且つコポリエステル層
が実質上完全に溶融軟化して継目の金属基質への密着が
完全に行われるように定められる。

継目被覆に用いられる複合フィルムの巾は、継目の内面
保護塗膜のマージン巾を考慮して定められるべきで、複
合フィルムと内面保護塗膜との重なυを片側少くとも０
．３■以上確保する事が望ましいＯ 熱接着が完結した後継目及び被覆を冷却して、被覆の固
定する。

用途 本発明による継目被覆缶は、内容物をレトルト殺菌する
パキーーム缶、炭酸飲料等を充填する内圧缶、エアゾー
ル缶等の種々の分野に用いることができる。

本発明を次の例で説明する。

以下の実施例に使用する溶接缶缶胴の製造方法は以下の
通シであった。

ブリキ溶接缶では、板厚（０，２３■）錫メツキ量２５
　！ＶＢ−Ｂ　　（錫層厚約０．６　ｔｔｍ　）のブリ
キ板に、エポキシ・フェノール系塗料（エポキシ系樹脂
とフェノール樹脂の比率１：１の混合物）を、缶胴の継
目部分にあたる場所を除いて、焼付後の膜厚が５ミクロ
ンになるように内面側にマージン塗装し、一方外面側に
は印刷インキをマージン印刷しそれぞれ２００℃、１７
５℃の熱風乾燥炉中で１０分間焼付硬化させた。次に、
前記ブリキ材の塗装板を７号缶の４御デーブランク（ブ
ランクレングス２０６．４ｍ、ブランクハイド１０４．
５＋１ｌｌ）に切断した。このブランクをロールフォー
マ−によシ短辺が軸方向になるように円筒状にし、溶接
ステーションで重ね合わせて固定した後、線電極金倉し
た２個のロール電極からなる市販のシーム溶接機を用い
て、成形体の重ね合わせ部に押圧力（４０ｋｖｓ２）を
加え、窒素ガス気流中で製缶スピード３０　ｍ／ｍｉｎ
によυ溶接缶胴（２１１径、内容積３１８．２ｍＡ！７
号缶）を得た。このブリキ溶接缶は以下の実施例２．５
で用いた。

一方ＴＦＳ浴接缶では板厚０．２３のティンフリースチ
ール（ＴＦＳ）に溶接されるべき部分近傍を残して、内
面側にエポキシ・フェノール系塗料（エポキシ樹脂とフ
ェノール樹脂の比率８０　：　２０の混金物）を焼付後
の膜厚がおよそ７μｍとなるように所謂マージン塗装し
、一方、外面側には印刷インキをマージン印刷し、所定
の焼付処理を施した後に７号缶のボディブランク（ブラ
ンクレングス２０６．４＋ａ＋、ブランクハイド１０４
．５ｍ）に切断した。次いでこのブランクをロール７オ
ーマーによシ短辺が軸方向になるように円筒状にし溶接
ステーションで重ね合わせて固定した後、線電極を介し
た２個の電極からなる溶接機を用いて窒素気流中でシー
ム溶接して溶接缶胴体を得た。このＴＦＳ浴接缶は以下
の実施例１，３．６で用いた。

また、厚さ０．２４ｍの薄ニッケルメッキ鋼板（Ｎｉ　
メッキｉ　５００　ｍ９／ｒｎ　　、クロム酸化物量１
３■／ｇＬ）についても先のティンフリースチールの場
合とほぼ同一の手順により７号缶溶接缶胴体を作製し実
施例４に用いた。

〔フィルム物性の評価〕

溶接缶継目被覆に用い九複合フィルムの物性は以下の方
法によシ評価した。なお、ここでの１〜３の物性値は、
溶接缶に被覆前の複合フィルムについても測定可能であ
ったが、ここでは缶性能との直接の対応を知る上で被覆
後の缶について、複合フィルムを酸溶解法等により金属
基材全除去して採取しそれぞれの物性値の測定を実施し
た。被覆の熱履歴により、フィルムの物性は若干変動し
得るがその変動中は組成等の変動に比べて小さく、測定
精度よりわずかに大きい程度であった。

１、ポリエステル層（層（Ｉ））の分子配向結晶の有無
分子配向結晶の有無の確認には、一般にＸ線回折法、偏
光螢光法、複屈折法、赤外分光法等が用いられるが、こ
こでは簡便な方法に、前述のように［（１）の白化の程
度及び表面光沢の観察そして密度勾配管による密度測定
の２つの方法全周いた。

各実施例では、分子配向結晶の有無と参考として３０℃
で測定した密度を示した。

２、コポリエステル層（層（ＩＤ　）の軟化温度熱機械
分析（ＴＭＡ　）法によシ、理学電気製熱機械分析装ｆ
Ｎ’を用いて２０℃／ｍｉｎの昇温下でペネトレーショ
ンカーブを得た後常法により軟化温度を作図により求め
た。

３、複合フィルムの弾性率 巾３　ｔｍ　、長さ２０ｍの複合フィルム片について、
動的粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ　ＤＤＶ−
ＩＩ−ｇＡ型）により、周波数１１０Ｈｚ、２℃／ｍ　
ｉ　ｎの昇温速度下で動的弾性率（Ｅ′）の温度依存性
全測定し、２で求めた軟化温度−２０℃の温度でのＥ′
の値を読み取った。

なお、コポリエステル層（層（１０）が酸変性オレフィ
ン樹脂を含有し不均一構造を有する場合には、ミクロト
ームによりそのフィルムの断面切片（厚さ約１０〜２０
μｍ）を切り出し、光学顕微鏡によシそこでの分散構造
を観察した。

〔缶継目複合フィルム被覆部の加工性の評価〕所定の複
合フィルムを継目部分に被覆した後、ビード、フランジ
、そして一方の蓋の巻締め加工を施した空缶より継目周
辺缶高方向に巾４ｃ１ｎ高さ約１０ｃ１ｎの試験片を切
り出して試料とした。

１、硫酸銅試験 ２５℃の２０％硫酸銅水溶液（約５チの塩酸含有）中に
上記試験片を５分間浸漬し、缶継目近傍に析出する銅の
スポット数を顕微鏡で数えた。各試料で５試験片につい
て測定し、銅の析出が全く認められないものを可として
、銅の析出が合計で２点以上認められたものを不可とし
て各実施例において示した。

２、定電圧電解時の電流値 上記試験片を複合フィルム被覆部を除いて全てビニール
テープ及びワックスでシールして用いた。

この試験片を３チ食塩水よシ成る２５℃の電解液に３分
間浸漬した後に炭素棒を対極に用い、電圧１０．０Ｖで
１０秒間にわたって定電圧電解を行い、その時に流れる
平均の電流値を測定した。各試料で５試験片の測定値の
算術平均値ｍＡ／サイドシームを結果として採用した。

〔実缶試験の評価方法〕

それぞれの内容品を充填し、必要により加熱殺菌を施し
た実缶は、３７℃１年間貯蔵した後以下の項目の評価を
行った。

１、水素発生量 開缶時に缶内のガス分を採取し、ガスクロマトグラフィ
ーにより水素量を調べ、１０缶の算術平均値を示した。

また、膨張缶についてはそのまま膨張缶である事を示し
た。

２、孔あきおよび缶内面接合部の状態 缶詰を目視観察して内容品（液）の漏洩の認められる缶
詰については、開缶後缶継目近傍の補正部を顕微鏡観察
し、貫通孔の認められるものを孔あき缶とし、全試験倍
数に対する孔あき缶の比で示した。また、開缶後、継目
近傍の補正部分を目視あるいは顕微鏡観察して腐食状態
を調べた。保存試験に供する倍数は夫々１００缶であシ
、腐食状態音調べるのは任意に抽出した５０缶であった
。

３、溶出鉄量 アップルドリンクの場合についてのみ行い、開缶径内容
品の全量を灰化後、灰分を塩酸で再溶解し、上澄液を原
子吸光分析して内容品中の鉄量を求め、１０缶当たりの
算術平均値で表わした。

実施例Ｉ ＴＦＳ溶接缶胴体接合部を表１の構成の中８ｍの複合フ
ィルムによシ被覆を行った。被覆には、缶胴内側に位置
するゴム製パー上のフィルムを接合部に押圧しながら外
部より高周波誘導加熱によシコポリエステル層の軟化温
度（１５８℃）よシ５０℃高い温度に加熱し、次いで固
化温度近くまで保持冷却する方法を用いた。また、例４
の場合には、１８０℃程度の温度で上記方法でフィルム
を仮着けした後、２７５℃の熱風オープン中で１０分間
加熱溶融する方法によった。こうして得られた継目被覆
溶接缶胴にビード、フランジ加工を施した後、内外面に
エポキシ・フェノール系塗膜を有する呼び内径６５．３
ｍ缶用のＴＦＳ蓋を２重巻締めし、得られた空缶にトマ
トソースとアップルドリンク（５０％）の２種類の内容
物をそれぞれ・やツクし、前記ＴＦＳ蓋を更に２重巻締
めした。なお、アップルドリンクは９０℃の原液を熱間
充填し、トマトソースは室温充填後１１６℃９０分の加
熱殺菌２行った。これらの複合フィルムの被覆性能を調
べた結果をまとめて表１に示した。

この結果より、複合フィルムのポリエステル層（１）　
）の分子配向結晶の有無が溶接缶継目の被覆性能と深く
関連している事が確認された。

実施例２ ブリキ溶接缶胴体について表２の構成の巾８１の複合フ
ィルムによυ実施例１と同様の方法で被覆を行った。な
お、被覆時の加熱温度はコポリエステル層（層（■））
の軟化温度よシロ０℃高い温度とした。こうして得られ
た継目被覆溶接缶胴にフランジ加工を施した後、内外面
に缶胴内面と同じエポキシ・フェノール系塗膜を有する
呼び内径６５．３ｍ缶用のブリキ蓋を２重巻締めし、得
られた空缶にサケ水煮とトマトソースの２種類の内容物
をそれぞれパックし、前記ブリキ蓋を更に２重巻締めし
た。これらの缶詰は１１６℃９０分の加熱殺菌を行った
後に、所定の条件にて貯蔵し評価を行った。これらの複
合フィルムの被覆性能を調べた結果をまとめて表２に示
した。

この結果より、複合フィルムのポリエステル層（層（Ｉ
））の樹脂組成が溶接缶継目の被覆性能と深く関連して
いる事が確認された。

実施例３ 実施例１と同じ＜’　ＴＦＳ溶接缶胴体接合部を表３の
構成の巾８ｍの複合フィルムにより被覆を行った。被覆
は、実施例１と同様の方法で行りたが、層（ＩＱのコポ
リエステル層のそれぞれの軟化温度より５０℃高い温度
に加熱した。こうして得られた継目被覆溶接缶胴にピー
ｒ、７ランジ加工を施した後、内外面にエポキシ・フェ
ノール系塗膜を有する呼び内径６５．３ｍ缶用のＴＦ’
Ｓ蓋を２重巻締めし、得られた空缶にトマトソースとア
ップルドリンク（５０％）の２種類の内容物をそれぞれ
パックし、前記ＴＦＳ蓋を更に２重巻締めした。なお、
アップルドリンクは９０℃の原液を熱間充填し、トマト
ソースは室温充填後１１６℃９０分の加熱殺菌を行った
。これらの複合フィルムの被覆性能を評価した結果をま
とめて表３に示した。

この結果よシ、複合フィルムのコポリエステル層（層（
■））の樹脂組成が溶接缶継目の被覆性能と深く関連し
ている事が確認された。

実施例４ 薄ニッケルめっき鋼板を素材とする溶接缶胴体接合部を
表４のセ４成の巾８ｔｍの複合フィルムにより実施例１
と同様の方法で被覆を行った。ここで各複合フィルムは
各層の厚みに応じて以下の方法で作製した。すなわち、
例２３〜２５のフィルムはあらかじめ２軸延伸（延伸倍
率３×３）されたポリエステルフィルム（層（Ｉ））に
別に製膜したコポリエステルフィルム（層（ＩＩ））を
ヒートラミネーションして得た。−まだ、例２５〜２７
のフィルムは先の例と同じく前述の層（１）に各厚みの
コポリエステル層を溶融押し出しコートして得た。更に
例２８．２９のフィルムは共押し出しで得たポリエステ
ルとコポリエステルの２層フィルムを更に２軸延伸（延
伸倍率３×３）、熱固定して得た。なお、被覆時の加熱
温度はコポリエステル層（層■）の軟化温度より５０℃
高い温度とした。こうして得られた継目被覆溶接缶胴に
ネックイン、ビード。

フランジ加工を施した後、内外面にエポキシ・フェノー
ル系塗膜を有する呼び内径６５．３＋ｗ缶用の薄ニッケ
ルめっき鋼板から成る蓋を２重巻締めし、得られた空缶
にツナドレッシングとアップルドリンク（５０％）の２
種類の内容物をそれぞれパックし、前記蓋を更に２重巻
締めした。なお、ア。

プルドリンクは９０℃の原液を熱間充填し、ツナドレッ
シングについては１１６℃９０分の加熱殺菌を行った。

これらの複合フィルムの被覆性能を評価した結果をまと
めて表４に示した。

この結果よシ、複合フィルムの接着層に相当するコポリ
エステル層（層Ｑｌ））の軟化温度より２０℃低い温度
での複合フィルムの弾性率が溶接缶継目の被覆性能と渫
＜関連している事が確認された。

実施例５ ブリキ溶接缶胴体について表５の構成の巾８■の複合フ
ィルムによυ実施例１と同様の方法で被覆を行った。な
お、被覆時の加熱温度はコポリエステル層（層■）の軟
化温度よシ５０℃高い温度とした。こうして得られた継
目被覆溶接缶胴に７ランジ加工を施した後、内外面に缶
胴内面と同じエポキシ・フェノール系塗膜を有する呼び
内径６５．３ｍ缶用のブリキ蓋を２重巻締めし、得られ
た空缶にサケ水煮とトマトソースの２種類の内容物をそ
れぞれパ、りし、前記ブリキ蓋を更に２重巻締めした。

これらの缶詰は１１６℃９０分の加熱殺菌を行った後に
、所定の条件にて貯蔵し評価を行った。これらの複合フ
ィルムの被覆性能を調べた結果をまとめて表５に示した
。この結果によると、コポリエステル層に含有されるア
イオノマーの分散構造が被覆性能と関連する事、また表
２の結果との対比により、アイオノマーを分散させた場
合に改善効果のある事が確認された。

実施例６ ポリ塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリゾ／含有量７５
七ルチ）を５錦の厚さであらかじめコートした厚さ９μ
の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム（組成
二′テレフタル酸１００モルチ、エチレングリコール９
８モル％以上）Ｋ１．ＮＩＪ　！チレンテレフタレート
／イソフタレート（共重合比８０：２０）、ポリブチレ
ンテレフタレート／イソフタレート（共重合比６５：３
５）、エチレン酢酸ビニル共重合体のブレンド（ブレン
ド比３５：５５：１０）物を３０踊の厚さに溶融押し出
しコートして得られた複合フィルムを用いて実施例１と
同様の方法でＴＦＳ溶接缶胴体接合部の被覆を行った。

なお、被覆時の加熱温度はコポリエステル層（層（ＩＤ
）の軟化温度（１５６℃）より５０℃高い温度とした。

こうして得られた継目被覆缶胴にビード、フランジ加工
を施した後、内外面にエポキシ−フェノール系塗膜を有
する呼び内径６５．３重缶用のＴＦＳｇｉ２重巻締めし
、得られた空缶にトマトソースとアップルドリンク（５
０％）の２種類をパックし前記ＴＦＳ蓋を更に２重巻締
めした。これらの内容品の充填及び殺菌条件は実施例１
と同じであった。

その結果、この複合フィルムを用いた場合の溶接缶継目
の被覆性能は、合計膜厚が薄くまた層（ＩＤの樹脂組成
としてアイオノマーとエチレン−酢酸ビニル共重合体の
差異があるものの、例１の場合とほぼ同等である事が確
認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の継目被覆溶接缶の要部を示す図であ
る。 １は金属素材、２は継目、３はカットエツジ、４は溶融
はみ出し部、５は樹脂層、６は熱可塑性ぼりエステルｉ
、７はコ４？リエステルブレント層、８はカットエツジ
の角部。 特許出願人　　　　　岸　本　・　昭 第１図 −”Ｔ’−糸完　ネ市　正　書（自発）昭和６１年　７
月８　日 特許庁長官　　　宇　賀　道　部　殿 １、　・１９件の表示 昭和６０年特許願第１９０９１９号 ２、発明の名称 継目被覆溶接缶 ３、補正をする者 ■件との関係　特許出願人 住所　神奈川県横浜市金沢区釜利谷町４４３８番地の２
６氏名　　岸　　　木　　　　　　　昭 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付 なし ６、補正の対象 明細占の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄■、
特許請求の範囲 別紙の通り訂正する。 ＩＩ　、発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第２４頁上から２行目に、「必要で、場合
より」 とあるのを。 ｒ必要で、場合によりＪ と訂正する。 （２）仝第３６頁の表２を別紙の通り訂正する。 （３）仝第３８頁の表３を別紙の通り訂正する。 （４）仝第４５頁上から４行目に、 「Ｚ軸延伸」 とあるのを、 「２軸延伸ｊ と訂正する。 以上 訂正後の特許請求の範囲 （１）溶接継［−１の少なくとも内面側が熱可塑性樹脂
層で被覆された溶接缶であって、 ＋ｉＡ熱可・■性樹脂層が、缶内面側に位置する、９０
モル％以上のテレフタル酸成分を含有するニー塩基酸成
分と、９０モル％以上のエチレングリコール成分を含有
するジオール成分とから構成され且つ分子配向結晶を有
する熱可塑性ポリエステルの層ＣＩ）と、該継目側に位
置する、４０乃至９５モル％のテレフタル酸及び０乃至
４０モル％のイソフタル酸を含有する二塩基酸成分と、
エチレングリコール及びブタンジオールを合計で６５乃
至１００モル％の量で含有し且つエチレングリコールと
ブタンジオールとが５−９５乃至８０　：　２０のモル
比で存在するジオール成分とを分子鎖中に含有する熱可
塑性コポリエステル或いはコポリエステルブレンドの層
（ＩＩ　）とを含んで成り、乳工よと盈互遭（ＩＩ　）
を含むネ　フ　ルムは、層（ＩＩ）（７）ｍ脂の軟化温
度よりも２０℃低い温度において、５乃至２２０　Ｋｇ
／　ｍｍ２の弾性率を有することを特徴とする継目被覆
溶接缶。 （２）層（ＩＩ　）が熱可塑性コポリエステル或いはコ
ポリエステルブレンド物当り３乃至４Ｏｉ量％の酸変性
オレフィン樹脂を含有し、コポリエステル或いはコポリ
エステルブレンドが連続相及び酸変性オレフィン樹脂が
分散粒子相として存在する特許請求の範囲第１項記載の
溶接缶。 （３）前記分子配向結晶を有する熱可塑性ポリエステル
層（Ｉ）と熱可塑性コポリエステル或いはコポリエステ
ルブレンドの層（ＩＩ　）は積層フィルムの形で缶内面
側の溶接継目に施され且つポリエステル層ＣＩ）が分子
配向結晶を維持し得る状態で熱接着されたものである特
許請求の範囲第１項記載の溶接缶。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）溶接継目の少なくとも内面側が熱可塑性樹脂層で
   被覆された溶接缶であって、 該熱可塑性樹脂層が、缶内面側に位置する、９０モル％
   以上のテレフタル酸成分を含有する二塩基酸成分と、９
   ０モル％以上のエチレングリコール成分を含有するジオ
   ール成分とから構成され且つ分子配向結晶を有する熱可
   塑性ポリエステルの層（ I ）と、該継目側に位置する
   、４０乃至９５モル％のテレフタル酸及び０乃至４０モ
   ル％のイソフタル酸を含有する二塩基酸成分と、エチレ
   ングリコール及びブタンジオールを合計で６５乃至１０
   ０モル％の量で含有し且つエチレングリコールとブタン
   ジオールとが５：９５乃至８０：２０のモル比で存在す
   るジオール成分とを分子鎖中に含有する熱可塑性コポリ
   エステル或いはコポリエステルブレンドの層（II）とを
   含んで成り、 ムは、層（II）の樹脂の軟化温度よりも２０℃低い温度
   において、５乃至２２０ｋｇ／ｍｍ＾２の弾性率を有す
   ることを特徴とする継目被覆溶接缶。
2. （２）層（II）が熱可塑性コポリエステル或いはコポリ
   エステルブレンド物当り３乃至４０重量％の酸変性オレ
   フィン樹脂を含有し、コポリエステル或いはコポリエス
   テルブレンドが連続相及び酸変性オレフィン樹脂が分散
   粒子相として存在する特許請求の範囲第１項記載の溶接
   缶。
3. （３）前記分子配向結晶を有する熱可塑性ポリエステル
   層（ I ）と熱可塑性コポリエステル或いはコポリエス
   テルブレンドの層（II）は積層フィルムの形で缶内面側
   の溶接継目に施され且つポリエステル層（ I ）が分子
   配向結晶を維持し得る状態で熱接着されたものである特
   許請求の範囲第１項記載の溶接缶。