JPS62501781A - 酸素透過性レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 酸素透過性レンズ 本発明は、眼に適合性のレンズ特には優れた透過性と湿潤性とをもつハードコン タクトレンズに関する。

現在市販されているコンタクトレンズは２種の大きな群すなわちソフトコンタク レンズとハードコンタクトレンズとに分類される。ハードコンタクトレンズは、 ソフトコンタクトレンズと比較して、視覚特性を維持できる点では優れているが 快適性の点で劣る。従来技術においては、ハードコンタクトレンズの酸素透過性 を増加させ、角膜損傷や不快感をもたらさずに装着することのできる時間全延長 することが探求されてきた。

提案された１つの解決法は、メタクリル酸メチルとシロキサンメタクリレート化 合物とのコポリマーの生成である。この解決法は満足できるものではなかった。

なぜなら、提供されるレンズはポリメタクリル酸メチルから形成したレンズより も硬くなく、剛性がなく、しかも湿潤性が劣るからである。更に、そのレンズは 脆く、しかも機械加工特性が劣しい。

本発明の目的は、高度のＩ！！素透素性過性れた湿潤性そして所望により紫外線 吸収性を備えたレンズを提供することによりて従来技術の欠点全克服することに ちる。ＵＶ吸収性の主要な利点は、ニーデーの白内障の進行を遅らせる点にある 。

発明の概要 本発明は、式 〔式中、Ｒ１は独立して不飽和重合性メタクリレート基もしくはアクリＶ−）基 、′ｉたは水素原子または基２であり、２はアセトキシ基、カルゲメトキシ基、 グリシドキシ基、グリセリル基およびカルボキシ基（好ましくはアセトキシ基お よびカル？メトキシ基〕であり、Ｒ１の少なくとも１個は基２であるものとし、 Ｒは各々独立して炭素原子１個〜約１０個のアルキレン基もしくはシクロアルキ レン基またはアリーレン基であシ、各基Ｒは同じかまたは異なるものであること かでき、そしてアリーレン基は好ましくはフェニレン基であるものとし、ａは各 々独立して０〜約１０の整数であり、ｎはθ〜約１０の整数である〕で表され、 不飽和重合性基１個以上をもつアルキルま念はアリールシロキサン、式 〔式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基の群から選んだものであり、ｂは１〜３ の整数であり、ＣおよびｄはＯ〜２の整数であり、句はＯまたは１の整数であり 、ＡおよびＲ３けメチル基またはフェニル基の群から選んだものであり、Ｒ４お よびＲ５は基ではない（Ｃからｄへの環式環）かまたはメチル基もしくはフェニ ル基である〕 で表されるシロキシルアルキルエステル、および（ｔたは）式 〔式中、Ｘは活性化不飽和基であり、Ｒ６は炭素原子１〜約２２個の２価炭化水 素基であり、Ｒ２は同じかまたは異なるものであって、各々炭素原子１〜約１２ 個の１価炭化水素基ま九はハロダン置換１価炭化水素基であり、モしてｆは０以 上であって８００までであることができるがハードレンズ用としては約２５未満 であることが好ましい〕 の化合物から選んだ不飽和オルガノシリコンモノマー少なくともＩＰＪｉと式 〔式中、Ｍ、は水素原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルキルカ／Ｉ／ ケキシ基、カルブキシエステル基、アルキルカルボキシエステル基、フッ素化カ ルゲキシエステル基、）、素化アルキルカルボキシエステル基、シアノ基または フェニル基であり、Ｍはヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル基またはヒド ロキシアルキルエーテル基であり、ｇはｏｉたは１であり、ｈは０〜４であり、 セしてＹはフルオロ炭素基（好ましくは７．素原子的２佃〜約２１個を含む）で ある〕 で表されるフルオノオルガノモノマー少なくとも１種とのコポリマーから成る酸 素透過性レンズに関する。

少なくとも１種の親水性モノマーが含まれ、好ましくは湿潤性を導入することが できる不飽和力／Ｌｙ）”ン酸であり、そして得られるポリマーにおいで約４５ ’以下の後退（ｒ＠ｃｅｄｉｎｇ　）接触角をもたらすのに十分な量で存在する 。メタクリル酸が好ましい。

ＵＶ吸収剤少なくとも１種を含有させることができる。Ｕ４吸収剤はＵＶ吸収性 モノマーであり、好ましくは式 〔式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基であり、ｇは前記と同じ意味であり、ｌ は約１〜約４であり、ｊは１または２であり、セして２　は式 （式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基また社ヒドロキシ基である） で表される基である〕 で表されるヒドロキシベンゾフェノンまたはベンゾトリアゾールであることがで きる。式 （式中、Ｒ８およびＲ９は前記と同じ意味であり、ＲはＨまたはアルキル基好ま しくはＣ，−Ｃ，。アルキル基であるが、但しレンズにＵＶ吸収性を導入するも のであるものとする） で表されるフェニルベンゾトリアゾールを別Ｋまたは追加して使用することがで きる。

ＵＶ吸収剤はＵＶ吸収単位を好ましくは含有する非重合性ホモポリマーおよびコ ポリマーであることもでき、これをモノマー系に加えて重合させそして形成され るレンズ中に物理的に導入させる。

重合された状態においてＵＶ吸収性モノマーは、眼へのＵＶの透過を防止するこ とのできるＵＶフィルターまたはスクリーンとして作用する。この点で角膜無水 晶体および網膜の問題に関連するはとんどの合併症を防止することができること が重要である。

更に、フェノール部分はレンズの湿潤性を向上する。

更に、他のモノマーとの相溶性によシ、ＵＶ吸収性モノマーは容易に共重合し、 そしてポリマー鎖中に永続的に保持される。ポリマー表面へのスイグレーシ、ン およびリーチングが回避される。

最後の成分は架橋剤である架橋モノマーでありて、好ましくは約５チ以下、好ま しくは約４５’以下で存在するクリコンモノマーである。

ポリマーの合計オルガノシリコンモノ１−含量は。

約１０〜約４０重を壬の範囲、好ましくは約１０〜約３５重量％より好ましく約 ３０重量％の範囲でおることが見出されたつ親水性モノマーは、約１〜約１５重 量係、好ましくは約２〜約１０重喰憾の量で存在し得る。ＵＶ剤は約０〜約２０ 重量％、好ましくは約０．１〜約２０重量憾、更に好ましくは約２〜約１０重１ ＜の量で存在することができる。架橋性モノマーは約２重量％マでの量で存在す ることができる。前記のチはすべて、モノマーおよびＵＶ吸収剤（存在する場合 〕の合計重量に対するものである。

モノマー系の残部はフルオロオルガノモノマーだけであることができる。レンズ はショアＤ硬度的７８より大、好みしくけ約８０〜約８５をもつことが望ましい 。望ましくは他のモノマー例えばアクリレート、メタクリレート、イタコン酸エ ステル、スチレン、弗素化スチレン、アルキルスチレン、弗素化アルキルスチレ ン等を、フルオロオルガノモノマーの濃度の約５０重量％まで、代表的にはＵＶ 吸収剤およびモノマーの合計重量に対して約５重ｆ％の濃度で存在させて含有さ せることができる。その様なモノマーを使用して、硬度、機械加工性、湿潤性、 酸素透過性等の性質全変性する。

３５℃で５０Ｘ１０−１１（♂／秒〕（ゴ０２／ゴ×■Ｈｇ　）よりも高い酸素 透過度を提供することが好ましい。

安価なフルオロオルガノ化合物例えばＬ２１２−　）　！ｊフルオロエチルメタ クリレート全使用する場合、モノマー系のオルガノシリコン含有率は高くあるべ きであり、典型的にはモノマーとＵＶ吸収剤とのの合計重量に基づいて２５重欧 壬〜３０重量％又はそれよりも高い範囲であるべきである。しかしながら、高性 能フルオロオルガノモノマー例えばヘキサフルオロイングロビルメタクリレート を含有させることによって、オルガノシリコンモノマー含有率ヲ都合良く減少さ せることができる。

詳細な説明 本発明は、共重合化量のオルガノシリコーンモノマー少なくとも１種、フルオロ オルガノ化合物少すくとも１種、不飽和カルデン酸モノマー湿潤剤少なくとも１ 種、ＵＶ吸収剤（好ましくはベンゾトリアゾールおよび／またはベンゾフェノン のモノマーである）および架橋性モノマー少なくとも１種から形成した、眼に適 合性（すなわち眼球適合性）のレンズ特にハードコンタクトレンズに関する。他 の反応性モノマー例えばアクリレート、メタクリレート、イタコン酸エステル、 スチレン、フッ素化スチレン、アルキルスチレ／、フッ素化アルキルスチレン等 を重合性組成の一部として含有させ、所望の硬度、湿潤性、酸素透過性、機械加 工性等をもつレンズを得ることかできる。

本発明によりて使用することのできるオルガノクリコーンモノマーとしては、式 〔式中、Ｒ１は独立して不飽和重合性メタクリレート基もしくはアクリレート基 、または水素原子または基２であり、基２はアセトキシ基、カルゲメトキシ基、 グリシドキシ基、グリセリル基およびカル−キシ基（好ましくはアセトキシ基お よびカルデメトキシ基〕であり、Ｒ４の少なくとも１個は基２であるものとし、 Ｒは各々独立して炭素原子１個〜約１０個のフルキレン基もしくはシクロアルキ レン基またはアリーレン基であり、各基Ｒは同じかまたは異なるものであること ができ、そしてアリーレン基は好ましくはフェニレン基であるものとし、１は各 々独立して０〜約１０の整数であり、ｎはＯ〜約１０の整数である〕 で表され、不飽和重合性基１個以上をもつアルキルまたはアリールシロキサン、 式 〔式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基の群から選んだものであり、ｂは１〜３ の整数で６９．ｅおよびｄは０〜２の整数であり、ｅはＯまたは１の整数であり 、ＡおよびＲ６はメチル基またはフェニル基の群から選んだものであり、Ｒ４お よびＲ５は基ではない（Ｃからｄへの環式環）かま几はメチル基もしくはフェニ ル基である〕 で表されるシロキシルアルキルエステル、および（またはン式 〔式中、Ｘは活性化不飽和基であり、Ｒ６は炭素原子１〜約２２個の２価炭化水 素基であり、Ｒ７は同じかまたは異なるものであって、各々炭素原子１〜約１２ 個の１価炭化水素基またはハロダン置換１価炭化水素基であり、セしてｆは０以 上であって８００までであることができるがハードレンズ用としては約２５未満 であることが好ましい〕 の化合物が含まれる。

本発明で使用することのできるオルガノシリコンモノマーの例としては以下のも のを挙げることができるが、これは限定するものではない。

１−７−メタクリルオキシ−３−（３−アセトキシクロビル）　−１，１，３， ３−テトラメチルジシロキサン、ｒ−メタクリルオキシクロピルービス（トリメ チルクロキシ）−（３−アセトキクゾロピルジメチルシロキシシラン、 ｒ−メタクリルオキシクロピルービス（トリメチルシロキシ）−（３−カル？メ トキシグロビルジメチルシロキシ〕シラン、 ｒ−メタクリルオキシプロピル−ビス（トリメチルシロキシ）−（３−ヒドロキ シゾロピルジメチルシロキシ）シラン、 ｒ−メタクリルオキシゾロピルーピス（トリメチルクロキシ）−（３−カルゲキ シプロピルジメチルシロキシ）シラン、 γ−メタクリルオキシグロピルービス（３−アセトキクゾロピルジメチルシロキ シ〕−（トリメチルシロキシフシラン、 γ−メタクリルオキシグロピルービス（３−カ／Ｉ／？メトキシグロピルジメチ ルシロキシ）−（トリメチルシロキシ）シラン、 ｒ−メタクリルオキシクロピルービス（３−ヒドロキシゾロピルジメチルシロキ シ）−（トリメチルシロキシ）シラン γ−メタクリルオキシグロビルービス（３−カル？キシグロピルジメチルシロキ シ〕−〔トリメチルシロキシフシラン、 γ−メタクリルオキシプロピルートリス（３−アセトキシプロピルジメチルシロ キシコシラン、γ−メタクリルオキシグロピルートリス（３−力＃デメトキシグ ロピルゾメチルシロキシ）シラン、γ−メタクリルオキシグロピルートリス（３ −ヒドロキシゾロピルジメチルシロキシ）シラン、γ−メタクリルオキシグロビ ルーピス（ペンタメチルジシロキサニル）−（３−アセトキシグロピルジメチル シロキシ〕シラン、 ｒ−メタクリルオキシゾロピルーピス（ペンタメチルジシロキサニル）−（３− カルゲメトキシグロピ／１／／／メチルシロキシ）シラン、 γ−メタクリルオキシプロピルービス（ペンタメチルジシロキサニル）−（３− ヒドロキシゾロピルジメチルシロキシ）シラン、 ｒ−メタクリルオキシクロピルービス〔ペンタメチルゾシロキサニル〕−（力Ａ ／ポキシグロピルゾメチルシロキシ）７ラン。

１−（ｒ−メタクリルオキシゾロピル）−３−（３−アセトキシグロビル）−テ トラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、 １−（ｒ−メタクリルオキシゾロピル）−３−（３−カル〆メトキシグロピルン ーテトラ〔トリメチルシロキシ〕ジンロキサン、 １−（γ−メタクリルオキシプロピル）−３−（３−ヒトロキシグロビル〕−テ トラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、 １−（β−メタクリルオキシゾロピル）−３−（３−カル？キシグロビル）−テ トラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、 １．３−ビス（ｒ−メタクリルオキシゾロピル〕−１，１，３，３−テトラ（３ −アセトキクゾロピルジメチルシロキシ）ジシロキサン、 ｒ−メタクリルオキシゾロピル−トリス〔４−アセトキシフェニルジメチルシロ キシコシラン、γ−メタクリルオキシプロピルートリス（２−カルゲキシエチル ジメチルシロキシ）シラン、ｒ−メタクリルオキシゾロピル−トリス（２−７− １！トキシエチルゾメチルシロキシ）シラン、メタクリロイルオキシメチルペン タメチルジシロキサン、 メタクリロイルオキシゾロピル−トリス（トリメチルシリル）シロキサン、 メタクリロイルオキシメチルへブタメチルシクロテトラシロキサン、 メタクリロイルオキシグロビルヘグタメチルシクロテトラシロキサン等、および 活性化不飽和基末端？ジシロキサンすなわち適当Ｋｔ換されたジシロキサン〔例 えば１，３−ビス（４−メタクリルオキシブチル）テトラメチルジシロキサン〕 を適当量の環状ジオルガノシロキサン〔例えばヘキサメチルシクロトリクロキサ ン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキ サン、１，２゜３−トリメチルシクロトリシロキサン、　１，２．３−　）リフ ェニルシクロトリシロキサン、　１．２，３．４−テトラメチルシクロトリシロ キサン、１，２，３．４−テトラフェニルシクロテトラシロキサン等〕によって 酸触媒または塩基触媒の存在下で平衡化することによって調製したモノマーであ る。更に詳しくは米国特許第４，１４２，５０８号および第４，４６３，１４１ 号（Ｅｌｌｌ＠に対するもの）ならびに第４，１５３，６４１号（Ｄｅｉｅｈ・ ｒｔ等に対するもの）に記載されているので参照されたい。

オルガノシリコン七ツマ−の濃度は、ＵＶ吸収剤（使用する場合〕とモノマーと の合計重量の約１０〜約４■１部の範囲であることができるが、好ましい範囲は 約１０〜約３５重肴部、更に好ましくは約２０〜約３０重量部である。酸素透過 性（他のすべての要素が一定であるものとする）は、オルガノシリコンモノマー 含量の増加に伴って増加する。水準がそれよシ高くなるとレンズの機械加工が更 に困難になり、ン、アＤ硬度が約７８より大きい（好ましくは約８０〜約８５） レンズを得るためには前記のとおりモノマー系の一部としてモノマーを含ませる 必要がある。

本発明全実施する際に有用なフルオロオルがノモノマーは一般に式 〔式中、Ｍ、は水素原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルキルカルブキ シ基、カル？キシエステル基、アルキルカル？キシエステル基、７ツ累化力／Ｌ ／？キシエステル基、７ツ累化アルキルカルメキンエステル基、シアノ基または フェニル基でろ５．Ｍはヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル基またはヒド ロキシアルキルエーテル基であり、ｇおよびｈは前記と同じ意味であり、セして Ｙはフルオロ炭素基（好ましくはフッ素原子約２〜約２１個金含むもの）であり 、Ｙは好ましくは式 ％式％ で表される化合物である。

フルオロオルがノモノマーの例としては、２．２．２−トリフルオロエチルメタ クリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソゾロビ ルメタクリレート、ペンタフルオロｎ−ゾロビルメタクリレート等がある。酸素 透過性の点で好ましいモノマーはトリフルオロインゾロビルメタクリレートであ り、費用の点では２，２．２−　）リフルオロエチルメタクリレートが好ましい 。ペルフルオロまたはフ、素化スチレン金使用することもできる。

湿潤性を向上させるためには組成物中に親水性モノマーを含有させる。親水性モ ノマーは、モノマーの相容性および装着快適性の観点から、好ましくは不飽和カ ルメン酸から、そして最も好ましくはメタクＩＪ　／Ｉ／酸からなる。アクリル 酸は機能全果すがそれ程望ましくない。他のモノマー例えば２−ヒドロキシエチ ルメタクリレート等を使用することができる。

濃度は、ＵＶ吸収剤とモノマーとの合計重量に対して約０．１〜約１５重ｔ１以 上、好ましくは約２〜約１０重ｔｚであることができる。

存在する親水性モノマーの量は、後述するように、ＵＶ吸収剤（使用する場合） の看に依存する。なぜなら、ＵＶ吸収剤も親水性剤としての機能をもつからであ る。モノマーの形であるかポリマーの形であるかを問わず、その濃度は、モノマ ーの合計重量に対して０〜約２０！ｔ％、好ましくは約０．１〜約２０重ｆ壬、 更に好ましくは約２〜約１０重を壬の範囲であることができる。本発明で使用す るＵＶ吸収剤は、ｊｆ　ＩＪママ−形であることが好ましく、そして親水性モノ マーと協同してヒドロキシ置換ベンゼン部分により、湿潤性および防腐性すなわ ち自己殺菌性をも友らす。４リマーの状態ではＵＶ吸収剤は約３００　ｎｍ〜約 ４５０　ｎｍの範囲で吸収し、好ましくは３７０　ｎｍでＵＶ放射約７０係以上 を吸収する。好ましいＵＶ吸収剤は、式 〔式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基であり、ｇはＯまたは１であり、ｌは約 １〜約４であり、ｊは１または２であり、そして２は式 （式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基好ましくはＣ，−０５アルキル基ま念はヒ ドロキシ基であるンで表される基である〕 で表される七ツマ−であるか、またはそのモノマーから生成する。式 Ｒ８ （式中、Ｒ８およびＲ９は前記と同じ意味である）で表されるフェニルベンゾト リアゾールを別にまたは追加して使用することができる。

好ましいＵＶ吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキ シエトキシ〕ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ エトキシ〕ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタ クリロキシゾロビル）ベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェ ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が含まれる。

ＵＶ吸収剤はモノマー系の一部分であるか、あるいは上記モノｉ−または他のＵ Ｖ吸収剤単位を好ましくは含有する高分子量非重合性ホモポリマーまたはコポリ マーである。ＵＶ吸収剤はそれ自体、重合性モノマー系と反志し、重合生成物中 に含有させられる。

本発明のレンズは、少なくとも約１５そして好ましくは５０より大きい高酸素透 過度（Ｄｋ）　（１００−１１（”７秒）　（Ｎ　Ｏ２／ｒｔｔｌ　Ｘ　■ＨＥ 　）単位で表示および３５℃で測定〕をもつように調合する。これらの値は、オ ルガノシリコンモノｉ−を高濃度で使用しそして（または）フルオロオルガノモ ノマーを選択して達成する。オルガノシリコンモノマー高含量の組成によって、 脆弱性の増加および機械加工を受ける能力の低下が現われる。架橋剤例えば多官 能性オルガノシリコンモノマー、フルオロオルガノモノマー１７’ｈは他の変性 剤少なくとも１種を、シ、アＤ硬度約８０〜約８５の範囲のレンズの硬度を制御 するのに充分な量で使用する。高次多官能性のオルガノシリコンモノマーは、酸 素透過性を妨害しないので好ましい。使用することのできる他の架橋剤としては 、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、 ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート 等が含まれる。

レンズの形成は、遊離基重合例えばアゾビスイソプｆ　ｔ：Ｉ　二）　＋フル（ ＡＩＢＮ　）および過酸化物触媒によシ、米国特許第３，８０８，１７９号（参 照はこれを参照されたい）に記載の条件下で実施する。モノマーの重合の前に着 色剤等を加えることができる。非接着性表面の層間にシート形状のレンズペース を形成するのが好ましい。そのシートラ切断して、より小さいレンズ前駆体とし 、これからユーザーの仕様に沿って研磨する。例えば米国特許第３，４０８，４ ２９号（詳細はこれを参照されたい〕に記載のスピンコーチングも使用すること ができる。

高い酸素透過性および湿潤性、セしてＵＶ吸収性〔所望の場合〕があるので、本 発明によって形成し次レンズは、任意所望のレンズの用途に使用することができ る。

いずれの場合においても、レンズの酸素透過性の値は、カリホｙ＝アのＢｅｒｋ ＠１ｅｙのＩｒｖｌｎｇ　Ｆｍｔｔ　博士が開発し、そしてＩｎｔｅｒｎａｔｉ ｏｎａｌ　Ｃｏｎｔａｃｔ　ＬｅｎｓＣｌｉｎｌｃ、　Ｖｏｌ、　１１　、Ａ３ 　（１９８４年３月）所載のＩｒｖｉｎｇＦａｔｔ博士による「Ｏｘｙｇｅｎ　 Ｔｒａｎｓｍｉａｓｌｂｌｌｉｔｙ　ａｎｄＰ＠ｒｍｅａｂｌ１１ｔｙ　ｏｆ　 Ｇａｓ　Ｐｅｒｍｅａｂｌａ　Ｈａｒｄ　ＣｏｎｔａｃｔＬ＠ｎ５ｅｓ　ａｎｄ 　ＭａｔａｒｌａｌａＪと題する論文に記載されている試験方法を使用して測定 することができる。装置は、仕上げレンズの曲表面をもつポーラログラフイーセ ル、ポーラログラフイー増幅器、記録器、および温度制御単位を備えた恒温槽で ある。測定は３５℃において実施した。そして酸素透過率（Ｄｋ）の単位は（− ７秒）（ｔｄｏ２／ｍｌＸ鵡Ｈｇ　）である。

コンタクトレンズ材料の水湿潤性は、環境室をもツＲａｍ５−　Ｈａｒｔゴニオ −メーターを使用するセシル（Ｓｎａｉｌ・）降下法を使用して測定した。前進 接触角および後退接触角の両方を測定する。

硬度は硬度試験機を用いて２２℃におけるショア−（５ｈｏｒ・）Ｄとして測定 し、そして光透過度係は記録分光光度計を用いて測定し念。

コポリマーの吸収ス（クトルは、０．１〜０．１５ｍの薄い光学的にみがいたデ ィスクを使用してＰ＠ｒｋｉｎＥ１ｍ＠ｒ　ＵＶ−Ｖ１ｇ分光光匿計上で測定す る。レンズからの抽出可能な材料の量は、まずそれらを塩溶液中に３５℃にて１ ０日間貯蔵するととくより評価し次。

次に、レンズを蒸留水ですすぎ、乾燥し、秤量し、そして抽出媒体としてやはり 塩溶液全収容するストツノや−付き２５０Ｃメスフラスコに入れた。４ｃｃの抽 出物を分光光度計のセルに入れ、セして３２０　ｎｍにおける吸収を測定するこ とにより、塩溶液をその抽出された紫外線吸収剤について毎日分析した。純紫外 線吸収剤について作られた換算曲線に対して吸収値を比較した。抽出性物質はま た、溶剤として水を用いてソックスレー抽出法により決定することもできる。

浸出性−拡散性は、細胞毒性アッセイ−寒天重層法によｐ評価した。

このアッセイは、Ｇｕ　ｅ　ｍ　ｓ　＠　Ｗ　＊　Ｌ　ａ、Ｒｏｓ＊ｎｂｌｕｔ ｈ。

Ｓ、Ａ、、Ｓｃｈｍｉｄｔ、　Ｂ、およびＡｔ＋ｉａｎ＊　Ｊ、ｅ　”　Ａｇａ ｒＤｉｆｆｕｓｉｏｎ　Ｍ＠ｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ＴｏｘＬｃｔｔｙ　Ｓｃｒｅｅ ｎｉｎｇ　ｏｆよりこの明細書に組み入れる）により記載されている方法に基い ておｐ、そして電層ｆｔ覆う寒天層の表面に適用された材料又は試験溶液から容 易に拡散する成分に対する補乳類単層細胞の反応を検出するように設計される。

細胞単層の反応は、白い背景に対してペトリ皿を見た場合のサングルの下又は周 囲における、赤く染色された単層の脱色に関して評価される。染色され念細胞の 色の喪失が細胞の生理学的に有意な反応と考えられる。脱色の程度は倒立顕微鏡 上での単層の試験により確認され、そして脱色領域内の細胞の溶解の程度が算定 される。典型的には、領域及び細胞溶解を示す領域により表現される場合、細胞 の脱色は細胞溶解に先行する。溶解が観測された場合のみ、試料を細胞毒性とし て報告する。

６、補正の対象 手続補正害（方式） ％式％ １、事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８６１００１９９ ２、発明の名称 酸素透過性レンズ ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 インコーホレイティド ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目ｇｉｌｏ号５、補正命令の日ｆ＝１ 国際調査報告 ；ｊｏ；ＥＸ　Ｔｏ　：：、Ｅ　ＩＮＴＥ：’ｕＮ入τＩＣＮ入Ｌ　５ＥＡＰＩ ＣＦ、ＲＥ？ＣＲＴ　０ＮＵＳ−？、−４３０３７７２０１／ｉ２／８１　Ｎｏ ｎ＠

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１は独立して不飽和重合性メタクリレート基、アクリレート基、水素 原子、アセトキシ基、カルボメトキシ基、グリシドキシ基、グリセリル基および カルボキシ基から選んだものであり、Ｒ１の少なくとも１個はアセトキシ基、カ ルボメトキシ基、グリシドキシ基、グリセリル基またはカルボキシ基であるもの とし、Ｒは各々独立して炭素原子１個〜約１０個のアルキレン基もしくはシクロ アルキレン基またはアリーレン基であり、ａは各々独立して０〜約１０の整数で あり、ｎは０〜約１０の整数である〕で表され、不飽和重合性基１個以上をもつ アルキルまたはアリールシロキサン、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基の群から選んだものであり、ｂは１〜３ の整数であり、ｃおよびｄは０〜２の整数であり、ｅは０または１の整数であり 、Ａ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はメチル基およびフェニル基からなる群から選んだ ものである〕で表されるシロキシルアルキルエステル、および（または） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは不飽和基であり、Ｒ６は炭素原子１〜約２２個の２価炭化水素基で あり、Ｒ７は同じかまたは異なるものであって、炭素原子１〜約１２個の１価炭 化水素基および炭素原子１〜約１２個のハロゲン置換１価炭化水素基であり、そ してｆは０以上である〕 から選んだ不飽和オルガノシリコンモノマーからなる群から選んだモノマー少な くとも１種を含み、モノマーの合計重量に対して約１０〜約４０重量％の量で存 在するオルガノシリコンモノマー系、（ｂ）得られるポリマーに接触角約４５° 未満を与えるのに充分な量で存在する親水性モノマー少なくとも１種、 （ｃ）架橋性モノマー少なくとも１種（架橋性モノマーの合計は、モノマーの合 計重量に対して約５重量％までの量で存在するものとする）、および（ｄ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍ１は水素原子、７アルキル基、フルオロアルキル基、アルキルカルボ キシ基、カルボキシエステル基、アルキルカルボキシエステル基、フッ素化カル ポキシエステル基、フッ素化シアノ基、アルキルカルボキシエステル基、または フェニル基であり、Ｍはヒドロキシアルキル基、アルキルェーテル基またはヒド ロキシアルキルェーテル基であり、ｇは０または１であり、ｈは０〜４であり、 そしてＹはフルオロ炭素基（好ましくはフッ素原子約２個〜約２１個を含む）で ある〕 で表されるフルオロオルガノモノマー少なくとも１種を含むモノマーの残部 を含んでなるポリマーから形成した酸素透過性レンズ。
2. ２．ＵＶ吸収剤少なくとも１種が、ＵＶ吸収剤とモノマーとの重量に対して約０ ．１〜約２０重量％の量で存在する請求の範囲第１項記載の酸素透過性レン図。
3. ３．ＵＶ吸収剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基であり、ｇは０または１であり、１は約 １〜約４であり、ｊは１または２であり．そしてＺ１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基またはヒドロキシ基である） で表される基である〕 で表されるヒドロキシベンゾフエノンまたはベンゾトリアゾール、および式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ８およびＲ９は前記と同じ意味であり、Ｒ１ｏはＨ、アルキル基好ま しくはＣ１−Ｃ１０アルキル基、またはヒドロキシ基である） で表されるフエニルベンゾトリアゾールからなる群から選んだモノマー少なくと も１種を重合化量で含む請求の範囲第２項記載の酸素透過性レンズ。
4. ４．オルガノシリコンモノマーが、共重合化モノマーの合計重量に対して、約１ ５〜約３０重量％の濃度で存在する請求の範囲第１項記載の酸素透過性レンズ。
5. ５．オルガノシリコンモノマーが、共重合化モノマーの合計重量に対して、約１ ５〜約３０重量％の濃度で存在する請求の範囲第２項記載の酸素透過性レンズ。
6. ６．酸素透過性が少なくとも約１５×１０−１１（ｃｍ２／秒）（ｍｌ０２／ｍ ｌＸｍｍＨｇ）である請求の範囲第１項記載の酸素透過性レンズ。
7. ７．レンズが少なくとも約７８のショアＤ硬度をもつ請求の範囲第１項記載の酸 素透過性レンズ。
8. ８．レンズが少なくとも約７８のショアＤ硬度をもつ請求の範囲第１項または第 ２項記載の酸素透過性レンズ。
9. ９．フルオロオルガノモノマーカ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレー ト、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタク リレートおよびその混合物である請求の範囲第１項記載の酸素透過性レンズ。
10. １０．フルオロオルガノモノマーが２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ ート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタ クリレートおよびその混合物である請求の範囲第２項記載の酸素透過性レンズ。
11. １１．親水性モノマーがメタクリル酸である請求の範囲第１項記載の酸素透過性 レンズ。
12. １２．親水性モノマーがメタクリル酸である請求の範囲第２項記載の酸素透過性 レンズ。
13. １３．ＵＶ吸収剤が２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシェトキシ ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ） ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキ シープロピル）ベンゾフエノン、２−（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル） −２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよびそれらの混合物からなる群から選んだモノマ ーからなる請求の範囲第２項記載記載の酸素透過性レンズ。
14. １４．レンズが約８０〜約８５のショアＤ硬度をもつ請求の範囲第１３項記載の 酸素透過性レンズ。