JPS6246946A - 水溶性のナフタリンスルホン酸―ホルムアルデヒド縮合生成物の塩を無機結合剤の混和剤として使用する方法 - Google Patents

水溶性のナフタリンスルホン酸―ホルムアルデヒド縮合生成物の塩を無機結合剤の混和剤として使用する方法

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JPS6246946A JP61195728A JP19572886A JPS6246946A JP S6246946 A JPS6246946 A JP S6246946A JP 61195728 A JP61195728 A JP 61195728A JP 19572886 A JP19572886 A JP 19572886A JP S6246946 A JPS6246946 A JP S6246946A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
合物を基礎とする混和剤を、無機結合剤例えばセメント
、硬セツコウまたは石膏の特性、特に流動性の改善のた
めに使用する方法、並びＫそれＫよって製造された建築
材料に関する。
セメントを基礎とする建築材料の流動性を、セメント分
散剤によって高めることができるということは、米国特
許第２．１４〜５６９号明細曹から既に知られている。
他方これと反対に、混和剤によって可能な流動性の改善
を行わない場合には、一定の流動性でセメント混合物に
少量の水を添加すると、同じままの流動性で、該添加物
を用いて製造された建築材料の強度が、流動用混和剤の
無いときの強度よシも改善される。該特許明細ｔＫよれ
ば、そのようなコンクリート流動化剤は、芳香族スルホ
ン酸例えばナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドと
を９５〜１００むで常圧で縮合させることによって得ら
れ、その際ホルムアルデヒドとナフタリンスルホン酸と
のモル比’ｉｉ　０．５〜０．８２に保つ。
ドイツ特許出願公告第１，２３８，８５１号明細書およ
びドイツ特許第２，００７，６０３号明細書には、ナフ
タリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物は、１：１
のホルムアルデヒド／ナフタリンなるモル比を有するコ
ンクリート流動化剤として記載されておシ、該流動化剤
の特徴は少なくとも５個のナフタリン環をもつ縮合物の
含量が少なくとも７０チであることであるが、上記ドイ
ツ特許第２．００７，６０３号明細書ではそのほかにグ
ルコナートが添加される。特開昭５８−９６６１８号明
細ＶＶＣも、１００〜１４０υで窒素雰囲気中で５０　
ｂａｒまでの圧力で縮合させることによって得られるナ
フタリン−ホルムアルデヒドを基礎とするコンクリート
流動化剤が記載されている。ホルムアルデヒドとナフタ
リンとのモル比は、形式的には０．８〜１．２を請求し
ているが、具体例では１．０の比を使用している。更に
、優れた特性は、圧力反応器中に不活性ガスが存在する
ことに原因を帰せられなければならない、特開昭５８−
６１１１５号明細書には、０．７〜１．１、好ましくは
０．９〜１．０５のホルムアルデヒドとナフタリンとの
モル比が記載されておｊ５．１．１以上のモル比では反
応が激しくなって悪い特性の生成物が得られることが指
摘されている。
流動性全高めるのではなく反対に水の損失を減らすため
にセメントに添加される、もつと大きな３までのホルム
アルデヒド／ナフタリンのモル比を有丁′るナフタリン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物が、米国特許第４
２７７．１１５２号明細書に記載されている。このいわ
ゆる［減水剤Ｊ　（”ｗａｔｅｒ　１ｏｓｓ　ａｄｄｉ
ｔｉｖｅｓ”　）は、試掘孔のＩ土に例えば石油採掘の
際に使用されるセメントに添加される。「減水剤」を作
用させるのは、セメントがまだ固まっていなり間は周囲
の多孔質の岩石の中へのセメント混合物の水の損失を阻
止しなければならないということに基づいている。
従って、当該技術水準は皆一致して、種々のコンクリー
ト流動化剤として使用されるナフタリンスルホン酸樹脂
はせいぜい１：１のホルムアルデヒド：ナフタリンスル
ホン酸の比をもつべきでろ〕ホルムアルデヒドとナフタ
リンスルホン酸との比の値がもつと大きいと流動化作用
に有害な影響が生じるということを教示している。その
うえこれらの既知のコンクリート流動化剤は、量適の使
用可能性に対して充分には有効でない；なぜならそれら
は同時に、まだ固まらないコンクリートの空気孔の含量
を著しく増加させる結果、でき上がったコンクリートの
強度の損失を生じるからである。
本発明者等Ｆｉｍ＜べきことに従来通常的に用いられた
ホルムアルデヒド含有量の低い樹＠に比べてホルムアル
デヒド／ナフタリンスルホン酸の比が１＝１よりも大き
なナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物
が、このような樹脂によっては低い作用しか期待されな
かったにも拘らず空気孔導入量の明らかな低下と共に本
質的に改善された流動性をもたらすということを見出し
た。
このことは水節約効果を利用し、またはこれを利用する
ことなく、公知の樹脂と異って最適の応用を可能とする
ようなナフタリンスルホン酸樹脂に基づく無機結合剤用
の流動化剤を作り出すという可能性を開くものである。
従って本発明の対象はナフタリンスルホン酸に対ｆるホ
ルムアルデヒドのモル比１．２＝１ないし３：１を有し
て極限粘度０．０１ないし０．１５６１／ｌの値に相当
する縮合度まで縮合した水溶性のナフタリンスルホン酸
−ホルムアルデヒド縮合生成物の塩類を種々の無機結合
剤のための流動性上昇用混和剤および場合によシそのも
のから作られた建築部材の強度を上昇させるための混和
剤として利用することである。スタウデインガーインデ
ックスとも呼ばれる限界粘度は１９７５年Ｋ　Ｖｉｅｗ
ｅｇ　ｕｎｄ　Ｂｒａｕｎ、ｅａｒｌ　ＨａｎｇｅｒＶ
θｒｌａｇ　　よル出版され次合成樹脂ハンドブック第
１巻７５６頁に足義されてお夛、そして縮重合生成物の
モル重量を特徴づけるのに用いられる。その測定はＤ工
Ｎ５１５６２に従い３０℃における工Ｎ硝酸ナトリウム
溶液中でウソベローデ毛管粘度計により行われる。
〔作用〕
本発明の本質的な利点は、追加的な空気孔の導入をもた
らすことなく、また従って強度を低下させることなく、
中でも種々の無機結合剤の流動性を高めることにある。
これによって中でも配管を通して結合剤混合物を問題な
く輸送することが保証され、また狭くて到達し難い部分
をも完全に満たすことができ、且つ比較的大面積にわ九
って自然に水平に流延させることができる。本発明のも
う一つの利点は本発明に従う混和剤を使用した場合に施
工に必要なその混合物の流動性が比較的低い水の添加量
ですでに達成され、それＫよってその硬化した建築材が
比較的高い強度を有するということである。特殊な用途
に対してこのような高い強度が必要でないような場合に
は本発明に従う混和剤の使用に際して結合剤や高い割合
の骨材を節約することによって経済的に好ましい建築材
料を同じ強度において得ることができる。従って与えら
れた諸要求条件に対応してそれぞれ要求される流動性及
び強度に従い最適の経済性を有する結合剤混合物を得る
ことが可能になる。
本発明に従うナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド
樹脂のもう一つの重要な利点は、このような樹脂の添加
される結合剤の早期強度が従来の流動化剤を用いた匹敵
する結合剤のそれよりも本質的に嵩いということである
。無機結合剤としては建設産業において用いられる、例
えば、セメント、装飾結合剤、水硬石灰、空気硬化石灰
、建築用石膏、硬石膏結合剤、マグネサイト結合剤、混
合結合剤（例えばフライアッシュまたは微孔性シリカの
ようなポゾラン物質と水硬性結合剤との混合物）等の全
ての物質が挙げられ、これらは例えば種々の粒度の砂の
ような骨材を加え、または骨材を加えることなく、また
その他の種々の混和剤を加え、またはそれらを加えるこ
となく水と共に調合し、そしてこれが凝固し九のちに安
定な建築部材または予備作製し念構造体の安定な結合物
を与えるものである。
本発明を実際に適用する際に好ましくはホルムアルデヒ
ド／ナフタリンスルホン酸のモル比１．３　：　１ない
しｊＯ：　１　ｉ有するナフタリンスルホン酸−ホルム
アルデヒド樹脂が用いられ、というのはそれによって流
動化性と強度とに関して最適の結果を得ることができる
からである。
極限粘度値０．０２ないし０．＋　ｏ　ｄＶｆに相当す
る縮合度まで縮合され念ナフタリンスルホン酸−ホルム
アルデヒド樹脂を用いるのが好ましい。
本発明に従うナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド
樹脂は結合剤混合物に好ましくはその結合剤含量に対し
て０．０１な？ｌ、５重ｆ％の固形樹脂の量で混和され
る。この場合Ｋ　Ｏ，２ないし１．５重量−の混和量が
４！！Ｐ釦好都合であ）、というのはこの範囲において
樹脂の過大量を用いる必要なく優れた流動化作用が得ら
れるからである。このナフタリン−ホルムアルデヒド樹
脂は固体の形でも、あるいはまた溶液の形でも結合剤混
合物に混和することができる。
第１反応段階においてナフタリンを濃硫酸によジスルホ
ン化することによって作られたナフタリンスルホン酸−
ホルムアルデヒド（對脂を無機結合剤用の流動化剤とし
て用いるのが有利である。その除虫ずる水は同時的にそ
のスルホン化混合物からベンジンを用いて共沸蒸溜する
ことによって除去される。それＫよって、はぼ当モル量
の硫酸を用いて充分になる。ナフタリンに対する硫酸の
モル比０．９ないし１．１が特に好ましい。
次にその生じたナフタリンスルホン酸を過剰量のホルム
アルデヒドと縮合させ、その際大気圧においてのみなら
ず、大気圧以上の圧力、好ましくは２．５バールから１
１バールまでの圧力において縮合全実施することができ
る。反応温度は好ましくは１１０むから１６０″Ｆ：ま
でである。圧力帯域において不活性カス雰囲気を用いる
ことは不必要である。縮合の後に７．５と１１との間の
ｇ値に調節され、その際例えばアルカリ塩、アルカリ土
類塩またはアンモニウム塩が生成する。得られた樹脂溶
液はそのま＼使用するか、ま九は場合によってはスプレ
ー乾燥機中で乾燥するまで蒸発濃縮し、その際樹脂は最
大１０チまでの含水率を有する乾燥粉末として生ずる。
〔実施例〕
以下本発Ｅ！Ａｆｔ幾つかの例によって更に詳細に説明
する。
例１ 混和剤の製造 溶融した９８％純度のナフタリン５００．）ｉｆ（２，
２９モル）を攪拌用装置及び反応水の共沸蒸溜用の装置
が設けられ九反応容器の中に入れた。１２０ｊ’ｉＣお
いて攪拌しながら３０分間の間に２３７ｇの９６％濃度
Ｈ２Ｓｏ４を導入した。
１６０むのスルホン化温度に達した後に生成した反応水
をベンジンと共に共沸蒸Ｂ的に蒸溜除去した。反応水の
全部がそのスルホン化混合物から除去されてしまっ念後
にその共沸同伴剤を蒸溜除去し、そして反応混合物を１
２０をまで冷却する。２９２９のＨ２Ｏを中へ入れ念後
で、その冷却され九スルホン酸の入っている反応容器を
気密に密封して次にその中ＶＣ１時間の間に１２０を及
び１〜３バールの圧力において３６チ濃度のホルマリン
を導入した。ナフタリンに対するホルムアルデヒドの全
量は１．２２　＋　１のモル比に相当した０次に１４０
υに加温し、その際４．５バールの圧力となったがこの
反応混合物を３０むにおけるＩＮ　ｏＮａＮＯｓ中で０
．０４ｉｔ／ｌの極限粘度に相当する縮合度になるまで
攪拌した。この酸性樹脂液を約２００ＩＯ５０％濃度Ｎ
ａＯＨを用いてｐＨ８，Ｏ１Ｃ調節し、そして室温に冷
却した。この溶液のナフタリン−ホルムアルデヒド樹脂
の濃度＃ｉ４０％であった。同様にしてもう一つのホル
ムアルデヒド／ナフタリンスルホン酸のモル比の、いく
つかの樹脂を作ることができる。それらの夫々の量−関
係を次の表にあげる。
第１表（混和剤の製造） １　　　１，２２　　　　２５５，５　　２９２　３６
０２　　　１ｊＯ２４Ｂ、８　　２８０　　５６４３　
　　１．５０　　　　２８７　　　２７５　３８０・　
　４　　　２，００　　　　５Ｂ５　　　２５９　４０
５５　　　２．５０　　　　４７７．５　　２０５　４
１１６　　　３、Ｏｏ　　　　　５７４　　　１７ｏ　
　４５゜７−１６　　１．５０　　　　２８７　　　２
７５　３８０１７　　　１．２２　　　　２５５．５　
　２９２　３６４１８−２０　　１，５０　　　　２８
７　　　２７５　５８０コンクリ一ト混合物の調整 ６５１のアイリッヒ強制混合機中で 粒度　０−４■の骨材　　２０．２５に９粒度　４−８
關　ｓ　　　　　７．９５ｋｇ粒度　８−１６１１　　
　ｓ　　　　　６．１８＃粒度１６−５２１１ＩＩ＃　
　　　　９．７１ｋｇ　及びセメントＰＺ２７５Ｈ（Ｐ
ｅｒｌｍｏｏａｅｒＺｅｍｅｎｔｗｅｒｋｅ、Ｗｏｒｋ
　Ｋｉｒｃｈｂｉｃｈｌ）７．０４Ｊｃｇを乾燥状態で
５０秒間予予備台し、次いでこれＦ／Ｃ２，６０ｋｇの
水を加え、そして更に３０秒間攪拌し九後に１．２０Ｉ
Ｃｇの水を更に加えてなお１分間混合した。次にセメン
トの含有量について固体物質として計算して０．２８重
量−のｆｔＫ相当する添加剤（４０％濃度溶液として）
　５９ｊ　９を添加して更に１分間攪拌した。水セメン
ト比は０．５４５であル、セメント含有量は新しいコン
クリート混合物１　ｍ’について３０，０Ｉｃ９であっ
た。
ブランク試料 上記の混合物の改善された諸特性を比較するためＫこれ
と同様にしてセメント混合物を調合したが、但し混和剤
の添加を行わなかった。
得られ九それぞれのセメント混合物についてＤ工Ｎ１０
４　Ｂの第１葉に従って下記の諸特性を測定した： （ａ）　　混合過程終了の一分間後に測定した流動性の
尺度としての、αで表わし九流延度 （Ａｕｓｂｒｅｉｔｍａ、Ｂ） （ｂ）１８時間後及び２８日後の圧縮強度（稜の長さ１
５ｃＩＬを有する立方体試料） （Ｃ）　　圧力バランス法による空気孔含有率測定デー
タは例２ないし例６のそれらと一諸に第２表に集録しで
ある。
例２−６ 上記例１に記載したと同様にして、それぞれ本発明に従
う混和剤を作ったが、但しその際第１表にあげであるよ
うＩｃ種々異った量のホルマリンを用い、それＫよって
第１表にあげた通りの完成樹脂中のナフタリンに対する
ホルムアルデヒドの異ったモル比が得られるようＫした
。
前記例１に対するその他の差異は、同様に第１表に集録
しであるように１その縮合反応の前及び後における添加
水の量である。得られた水溶液の樹脂含有量は４０重量
％であった。
コンクリート混合物の製造と試験とは前記例１と同様に
して行ったが、その際例５においては樹脂はスプレー乾
燥によって固体の形で使用し念。
それらの測定データは第２表に集録しである。
第２表（コンクリートの性状） ３００に９Ｐ２２７５ｍ３、水セメント比：　０．５４
５、混和剤０．２８％ ブランク試料　　　　　　　　　　３３．５　　　９．
７　　　　３７．１　　１．１１　　　　１．２２　　
６０　１０．８　　５７．５　１．１２　　　１．３０
　　５９　１０．５　　３Ｂ、１　１．０３　　　１．
５０　　６１　　１０．２　　３８．０　０．９４　　
　　２．００　　６２　１０．４　　３９．９　０．９
５　　　　　　　２．５０　　　　５９　　　１０．５
　　　　４０．０　　１．０６　　　　　　　３．００
　　　　５９　　　１０．５　　　　４０．２　　１．
０例７−１０ それぞれ前記例１と同様にして本発明に従う混和剤を作
ったが、但しナフタリンに対するホルムアルデヒドのモ
ル比１．５０を用いその際第１表にあげた条件を維持し
た。そのコンクリート混合物の調製と試験とは例１と同
様にして行ったが、但しＰＺ　２７５の代りにＧｍｕｎ
ｄｎｅｒＺｅｍｅｎｔｖｒｅｒｋｅ　Ｈ，Ｈａｔｓｃｈ
ｅｋ社のＰＺ　３７５を新しいコンクリート混合物１ｍ
３当５４２０権の瀘で用いたこと、セメントの含有量に
ついて０．０２重量％から１０重社チまでの混和剤量に
変えたこと、及び種々異った水セメント比（Ｗ／Ｚ値）
を用いたことが異っていた。コンクリートの試験の結果
は第６表にあける。混和剤混和前のセメント混合物の流
延度は０．４７５の水セメント比において４４（ｍであ
った。
第３表（コンクリート性状〕 ４２０　ｋｇ　ＰＺ　５７５／　ｍ’ ７　０．４７５０．０２　４９　　１３．５　　４５．
６省鐸灯０．９転■８　０．４７５０．０５　５４　　
１７．５　　４５．９　叫江ジ０．９弘千９　　０．３
４５．０　　　６０　　　　１８．２　　　５５．１　
　　　２．０１０　　０．３４１０．０　　５８　　　
　　７．０　　　５０．８　　　　２Ａ例１１ 本発明に従う混和剤を用いることによって可能となる水
の節約量、及びセメント混合物の流動性を等しく保った
場合にそれから与えられる高められた強度を示すために
、下記のセメント混合物、ｆなわち、 ポルトランドセメント　　　　　　　１１．０６　ｋｇ
骨材、粒子　　　　　Ｏ−１ｊ＋ｍ　　　７．５７ｋｆ
ｌ〃　　　　　　　　　　　　　１−　４譜冨　　　　
１８．２６　ｋｇｔｔ　　　　　　　４−　８ＪＬＩ　
　　２．８５ｋｇｙ　　　　　　　８−１６韻　　１５
．６１　ｋ４Ｉｔｔ　　　　　　１６−５２關　　２５
．０７権を例１と同様にして１　ｍ３の固体コ／クリ−
ｔｌシロ００に９のセメント含有量で、但し流動化剤Ｏ
Ｏ，ａ％の添加と共に水セメント比０．４５６（１ｍ　
のコンクリート当り水１５０．７ｔ）において調製した
。同様にして同じセメント含有量でほぼ等しい強度の比
較試料を流動化剤を加えずに且つ水セメント比０．５３
３　（１ｍ’のコンクリート当り水１６０１）で調製し
た。
下記の結果が得られた。
混和剤なし　　０．５５５　　４２．０　　９．１５　
　５８．１混和剤０．８％　　ｔＪ、４５６　　　４２
．５　　１４．４０　　４４．５例１２ 本発明に従う混和剤の使用によって、はぼ等しい強度及
び等しい流動性の値において可能となるセメントの量の
節約を示すために前記例１と同様にして、但し下記の量
割合 ポルトランドセメントＰｚ２７５Ｈ１１，０１１Ｃｇ骨
材、粒度　　　　　０−１ｍｍ　　１９．４９Ａ：ｇ〃
　　　　　　　　　　１−４朋　　　４．５４ｋｇ〃　
　　　　　　　　　４−８龍　−６，５１／ＣグＩ　　
　　　　　　　　　Ｂ−１６翼ｘ　　　１１．８９／Ｃ
５／ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６−３２ｒｘｙｘ　　　　　　２　６．８５　ん９水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０５〜を
用いて、固体コンクリート１　ｍ３ｉ、９　２９８ｋｇ
のセメント含有量と、水セメント比０．５５　（固体の
コンクリート１ｍ３当り１６３，９１の水）と、流動化
剤添加量０．５２チ及び流延度５４ｃＩｒＬを有するセ
メント混合物を調製した。同様にして、混和剤を用いず
に比較試料を作シ、この場合に同じ最終強度を得るため
に１ｍ’の固体コンクリート当り３５７Ｊｃｇのセメン
トという、より高いセメント含有量が用いられた。同一
の水セメント比にするために１　ｍ’の固体コンクリー
ト当り１９６．４１の水を加えた。下記の値が得られた
。
混和剤なし　　　　３５７　　　０．５５　　５０　　
９．２５　　４０混和剤０．５２％　　　２９Ｂ　　　
　０．５５　　５０　１１．６５　　４０上記の表から
れかるように混和剤を用いた場合゛にはより低いセメン
ト含有量にも拘らず早期強度の著しい上昇が得られる。
例１３−１６ 本発明に従う混和剤の縮合度のセメントモルタルの流動
性に対する影醤を示すために、前記例１と同様にしてい
くつかの混和剤を調製したが、但しその際ナフタリンに
対するホルムアルデヒドのモル比を１．５０に設定し、
そしてそれぞれ下記第４表にあげる極限粘度値まで縮重
合した。流動性に対する尺度として、混和剤０．８チの
混和のもとにポルトランドセメントＰｚ３７５（Ｇｕｍ
ｕｎａｅｎ社）を用いてＷ／Ｚ値０．５０で調製したセ
メントモルタルについて粒延度をＣＣｌＮ０ＲＢ５３１
０（１９８０年６月）の６．６．’５．２及び６．６．
３．３項に従い測定した。得られた測定値も第４表にあ
げる。
第４表 １３　　　　０．０１７　　　　１６ １４　　　　　　　　０．０３４　　　　　　　　２７
．５１５　　　　　　　　０．１０４　　　　　　　１
５１６　　　　　　　０．１５　　　　　　　　　１４
混和剤を加えることなく同様なセメントモルタルについ
て測定した流延度は１３ｃｍであった。
例１７ ４５部の合成硬石膏と５５部の骨材（丸形粒ｏ　−４ｘ
ｘ　）とを予め混合し、これに、前記例１にあげた混和
剤０．１７部と硫酸カリウム０．４５部とが溶解されて
いる１７部の水を加え、そして９０秒間強力に混合し、
その際０．５７７の水／硬石膏の比率に調節された。
同様にして硬石膏の混合物を作ったが、但しこれには混
和剤を加えず、そして同様な流動性を得るために水／硬
石膏比０．６０１を用いた。
流動性の尺度としての傭で表わした流延度並びに曲げ引
張−圧縮強度（４Ｘ４Ｘ１６ｃｒｎ２の角柱試片）はＤ
工Ｎｉ　１６４の第５及び７葉に従って測定した。
下記の値が得られた。
混和剤なし　　　０．６０１　　２０　　８．９７　　
　３．２２混和剤０．３８チ　　０．３７７　　２０　
３７．５０　　　８．２６例１８ ブレーヌ値３２００　ｃｍ２／？を有するポルトランド
セメントＰＺ　２７５　（Ｐｅｒｌｍｏｏｓｅｒ　Ｚｅ
ｍｅｎｔｗｅｒｋｅ。
Ｋｉｒ　ｃｈｂｉ　ｃｈ、　）　２２５　Ｓｌ、Ｍｉｃ
ｒｏｓｉｌｉｃａ　（登録商標、８５−９８１の５ｉｎ
２含有量及び２０　ｍ２７ｆ　（Ｄ表面積を有するＺｌ
ｃｅｎ社のスーパーポゾラン）２２５１１細砂４５０ｇ
及び粗粒砂（６ＮＯＲＭＢ　５３１０に従う）９００９
を乾式で予め混合し、水／結合剤値（ｗＡ３値）０．９
に相当するように４０５ｄの水を加え、そして５分間標
準コンクリートミキサ中で混合し、その際非常に硬くて
砕けやすいセメントモルタルが得られた。
同様にして本発明に従う混和剤５．４　ｇ（結合材に対
して１．２２％）を加えてセメントモルタルを調製した
が、このものは非常に良好に均質に混合することができ
た。
また更に、混和剤５．４ｇを加えて但し僅かに２１５ｍ
／！の水を用いてセメントモルタルを同様にして作った
が、このものも同様に非常に良好に均質混合することが
できた。
６ＮＯＲＭ　Ｂ　３ｘ１ｏに従って測定した下記の値は
改善された流動性と、また流動性を等しく保つた場合に
得られた１８時間後の建築材料（４×４×１６１の試片
）の改善された強度とを示す。
シ４億　流延度　曲げ引張強度　圧縮強度（ｃＩｎ）　
　　１８時間後（ＭＰａ）混和剤なし　　　０．９　　
　１５．１　　　１．１　　　　２．９混和剤１．２２
％　０．９　　２１．２　　　１．１　　　　２．１混
和剤１．２２チ　０．４７８　１３．１　　　２．４７
　　　８．５５例１９ 上記例１８と同様にして２２５ｇのポルトランドセメン
トＰＺ　５７５　（Ｈａｔｓｃｈｅｋ、　Ｇｍｕｎｄｅ
ｎ社）と、２２５ｇの石炭フライアッシュと、４５０Ｊ
の細砂と、９００ｇの粗粒砂と及び２０５ｍの水（Ｗ／
１３値＝　０．４５　）とをコンクリートミキサ中で均
一に混合した。同様な混合物を本発明に従う混和剤１．
８ｇ（結合剤に対して０．４　％　）の混和のもとに調
製した。
改善された流動性の値及び７日後の曲げ引張−圧縮強度
の値を測定し、下記が得られた。
（勺値流延度　曲げ引張強度　圧縮強度混和剤なし　　
０．４５　１３．５　　　４．８　　　　２５．７混和
剤０．４チ　０．４５　１Ｂ、２　　　４．３　　　　
２３．５例２０ 前記例１８におけると同様に４５０ｇの水硬性石灰（Ｔ
ｒａｓｓｉを登録商標、ＳｔｅｉｒｉｓｃｈｅＭｏｎｔ
ａｎｗｅｒｋｅ社）、４５０ｇの細砂、及び９００Ｉの
粗粒砂を２２５ｇの水（Ｗハ値＝０．ｓ）と共に混合し
て均質なモルタルを作った。同様にして本発明に従う混
和剤を上記石灰に対して１．２チ混和してモルタル混合
物を作った。流延寸法及び７日後の強度（５ＮＯＲＭ　
Ｂ　３３１０に従う）の値として下記が得られた。
彫勺値　流延度　曲げ引張強度　圧縮強度（信）　　　
７日後　　　　７日後 （ＭＰａ）　　　　（ＭＰａ）

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ホルムアルデヒド対ナフタリンスルホン酸のモル
    比が１．２：１ないし３：１であつて、０．０１ないし
    ０．１５ｄｌ／ｇの極限粘度に相当する縮合度まで縮合
    されているナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
    合生成物の水溶性塩を種々の無機結合剤用の、流動性を
    高めるためのそして場合により該無機結合剤で製造され
    る部材の強度を高めるための混和剤として使用する方法
    。
  2. （２）ホルムアルデヒド対ナフタリンスルホン酸のモル
    比が１．３：１ないし３：１である、特許請求の範囲第
    １項記載の使用方法。
  3. （３）０．０２ないし０．１０ｄｌ／ｇの極限粘度に相
    当する縮合度までナフタリンスルホン酸−ホルムアルデ
    ヒド縮合生成物が縮合されている特許請求の範囲第１項
    又は第２項記載の使用方法。
  4. （４）ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生
    成物を無機結合剤に該無機結合剤含量に対して０．０１
    ないし５重量％の量混和する、特許請求の範囲第１項か
    ら第３項までのいずれかに記載の使用方法。
  5. （５）ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生
    成物を無機結合剤に該無機結合剤含量に対して０．２な
    いし１．５重量％の量混和する、特許請求の範囲第４項
    記載の使用方法。
  6. （６）ナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生
    成物が、ナフタリンを濃硫酸により、０．９ないし１．
    １の硫酸対ナフタリンのモル比で、生じた水をベンジン
    による共沸蒸留によつて同時に除去しながら、スルホン
    化し、次に、生じたナフタリンスルホン酸を１１０ない
    し１６０℃の温度及び２．５ないし１１バールの圧力で
    ホルムアルデヒドと縮合させることにより製造された、
    特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれかに記載
    の使用方法。
  7. （７）１．２：１ないし３：１のホルムアルデヒド対ナ
    フタリンスルホン酸のモル比と０．０１ないし０．１５
    ｄｌ／ｇの極限粘度に相当する縮合度とを有するナフタ
    リンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物の水溶性
    塩を流動化剤として含有することを特徴とする、高めら
    れた流動性を有する、無機結合剤に基づく建築材料。
  8. （８）ナフタリンスルホン酸樹脂の塩を無機結合剤含量
    に対して０．０１ないし５重量％含有する、特許請求の
    範囲第７項記載の建築材料。
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