JPS6244030B2 - - Google Patents
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- JPS6244030B2 JPS6244030B2 JP57172301A JP17230182A JPS6244030B2 JP S6244030 B2 JPS6244030 B2 JP S6244030B2 JP 57172301 A JP57172301 A JP 57172301A JP 17230182 A JP17230182 A JP 17230182A JP S6244030 B2 JPS6244030 B2 JP S6244030B2
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- epoxy resin
- adhesives
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Landscapes
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- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は構造用接着剤、特に電着塗料定着性の
構造用接着剤に関する。 構造部材接合部、例えば自動車等のドアヘミン
グ部は点溶接または構造用接着剤(以下、単に接
着剤と云う)で接合されているが、点溶接の場合
は溶接部だけに強度が集中するので接着剤が汎用
されている。 このような接着剤には接着強度だけでなく、長
期間にわたる防錆能が要求され、特に自動車等の
生産ラインにおいては、接着剤で接合した構造部
材の電着塗装工程での電着塗料の接着剤への不十
分な定着性に起因して経時的に塗膜剥離やピンホ
ール等が発生して発錆に導くことが問題となつて
いる。 このような問題を解消するために従来から接着
剤に導電性カーボンブラツクを配合する方法がと
られているが、極めて多容積量の導電性カーボン
ブラツクを添加しなければならないため種々の難
点がある。 例えば、比較的低粘度のビスフエノール型エポ
キシ樹脂系接着剤に導電性カーボンブラツクを多
量に添加すると粘度調整の点では問題はないが、
十分な剥離強度が得られず(通常3Kg/25mm以下
で、自動車ドアヘミング用接着剤として必要な10
Kg/25mm以上の剥離強度は得られない)、また比
較的高粘度の変性エポキシ樹脂系接着剤に多容積
量の導電性カーボンブラツクを添加すると極めて
高粘度状になり吐出塗布性が悪化するばかりでな
く、接着剤の製造時や吐出塗布時に気泡が混入し
てピンホールを発生しやすい。 さらに、導電性カーボンブラツクを配合した従
来のエポキシ樹脂系接着剤の場合は、塗布した接
着剤表面上に部分的に滲出した非親水性の液状エ
ポキシ樹脂が水性電着塗料と親和しないことに起
因して接着剤周辺部に電着塗料の定着しない部分
が生じて発錆の原因となる。 本発明者はこのような現状に鑑み鋭意検討を重
ねた結果、液状ポリヒドロキシ化合物と導電性カ
ーボンブラツクを併用することによつて、接着剤
にとつて重要な剥離強度を損うことなく、電着塗
膜の優れた定着性が得られることを究明し、本発
明を完成した。 即ち本発明は、エポキシ樹脂と潜在性硬化剤を
主成分とする接着剤において、該エポキシ樹脂と
相溶性のある液状ポリヒドロキシ化合物および導
電性カーボンブラツクを含有することを特徴とす
る接着剤に関する。 本発明による接着剤の主成分となるエポキシ樹
脂および潜在性硬化剤は特に限定的ではなく、従
来から接着剤に常用されているものを適宜使用す
ればよい。 エポキシ樹脂としてはビスフエノール型エポキ
シ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ゴム
(NBRなど)改良マトリツクス型エポキシ樹脂、
ポリブタジエン型エポキシ樹脂等が例示される
が、特に好適なものはビスフエノール型エポキシ
樹脂とウレタン変性エポキシ樹脂の組合せであ
る。 通常、このようなウレタン変性エポキシ樹脂は
平均分子量約450〜650、エポキシ当量約215〜
250、粘度(25℃)約25000〜65000cpsを有す
る。 また、潜在性硬化剤としてはジシアンジアミ
ド、BF3―アミン錯体、四級アンモニウム塩、カ
ルボン酸の金属塩、トリエタノールアミンボレー
ト、トリエタノールアミンチタネート、イミダゾ
ール等が例示されるが、特にジシアンジアミドと
イミダゾールとの組合せが好ましい。 本発明に使用する液状ポリヒドロキシ化合物は
上記エポキシ樹脂と相溶性のあるもので、例えば
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール、ヒマシ油誘導体やトー
ル油誘導体等の含水酸基化合物等が挙げられる
が、特に好適なものはポリエーテルポリオールで
ある。 通常、このようなポリヒドロキシ化合物は、水
酸基価約20〜500mgKOH/g、粘度(25℃)約
500〜5000cpsを有する。 液状ポリヒドロキシ化合物の配合量は構造部材
の種類等によつて左右され、特に限定的ではない
が、例えば自動車用各種構造部材用接着剤におけ
る最適配合量はエポキシ樹脂の約5〜15重量%で
ある。一般に、液状ポリヒドロキシ化合物の配合
量が少なすぎると本発明の効果は得難く、逆に多
すぎると脱脂処理、化成処理および電着塗装工程
中に構造部材に塗布した接着剤の一部が分散脱離
するおそれがある。 液状ポリヒドロキシ化合物は親水性であるので
水溶性電着塗料とよく親和し、接着剤に対する硬
化前の電着塗膜の1次定着性は極めて良好で、接
着剤周辺部に電着塗料が定着しない部分が生じる
ことはない。 また、液状ポリヒドロキシ化合物の水酸基は電
着塗膜の加熱硬化時に該塗膜中のイソシアナト基
等の活性基と反応して接着剤表面上に強靭な被膜
を形成させるので、接着剤に対する硬化後の電着
塗膜の2次定着性も極めて良好である。 さらに、液状ポリヒドロキシ化合物の水酸基は
接着剤中のエポキシ樹脂とは常温では反応せず、
加熱時に反応して接着剤の接着特性、特に剥離強
度や油面被着鉄パネル面での接着性を著しく高め
る。 なお、液状ポリヒドロキシ化合物の粘度は広範
囲にわたつて比較的自由に選択できるので導電性
カーボンブラツクを多量に添加しても、気泡混入
によるピンホール発生を伴うことなく接着剤の粘
度を調節することができる。 本発明に使用する導電性カーボンブラツクは特
に限定的ではなく、常套のものを適宜配合すれば
よいが、例えばアセチレンブラツク、ケツチエン
ブラツク等が挙げられる。 導電性カーボンブラツクの配合量は通常コンパ
ウンドの約4〜6重量%で、少なすぎると均一な
電着塗膜が得難く、逆に多すぎると前記の諸問題
が発生しやすい。 本発明による接着剤には上記成分の外に常套の
添加剤、例えば酸化チタン、酸化鉄(ベンガ
ラ)、グラフアイト、炭酸カルシウム、タルク等
を適宜配合してもよい。 本発明による接着剤を使用することによつて接
着剤にとつて重要な剥離強度や剪断強度を損うこ
となく、電着塗膜に優れた定着性を付与すること
ができる。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例1〜4および比較例1〜3 表―1の配合処方によつて7種類の接着剤組成
物を調製した。
構造用接着剤に関する。 構造部材接合部、例えば自動車等のドアヘミン
グ部は点溶接または構造用接着剤(以下、単に接
着剤と云う)で接合されているが、点溶接の場合
は溶接部だけに強度が集中するので接着剤が汎用
されている。 このような接着剤には接着強度だけでなく、長
期間にわたる防錆能が要求され、特に自動車等の
生産ラインにおいては、接着剤で接合した構造部
材の電着塗装工程での電着塗料の接着剤への不十
分な定着性に起因して経時的に塗膜剥離やピンホ
ール等が発生して発錆に導くことが問題となつて
いる。 このような問題を解消するために従来から接着
剤に導電性カーボンブラツクを配合する方法がと
られているが、極めて多容積量の導電性カーボン
ブラツクを添加しなければならないため種々の難
点がある。 例えば、比較的低粘度のビスフエノール型エポ
キシ樹脂系接着剤に導電性カーボンブラツクを多
量に添加すると粘度調整の点では問題はないが、
十分な剥離強度が得られず(通常3Kg/25mm以下
で、自動車ドアヘミング用接着剤として必要な10
Kg/25mm以上の剥離強度は得られない)、また比
較的高粘度の変性エポキシ樹脂系接着剤に多容積
量の導電性カーボンブラツクを添加すると極めて
高粘度状になり吐出塗布性が悪化するばかりでな
く、接着剤の製造時や吐出塗布時に気泡が混入し
てピンホールを発生しやすい。 さらに、導電性カーボンブラツクを配合した従
来のエポキシ樹脂系接着剤の場合は、塗布した接
着剤表面上に部分的に滲出した非親水性の液状エ
ポキシ樹脂が水性電着塗料と親和しないことに起
因して接着剤周辺部に電着塗料の定着しない部分
が生じて発錆の原因となる。 本発明者はこのような現状に鑑み鋭意検討を重
ねた結果、液状ポリヒドロキシ化合物と導電性カ
ーボンブラツクを併用することによつて、接着剤
にとつて重要な剥離強度を損うことなく、電着塗
膜の優れた定着性が得られることを究明し、本発
明を完成した。 即ち本発明は、エポキシ樹脂と潜在性硬化剤を
主成分とする接着剤において、該エポキシ樹脂と
相溶性のある液状ポリヒドロキシ化合物および導
電性カーボンブラツクを含有することを特徴とす
る接着剤に関する。 本発明による接着剤の主成分となるエポキシ樹
脂および潜在性硬化剤は特に限定的ではなく、従
来から接着剤に常用されているものを適宜使用す
ればよい。 エポキシ樹脂としてはビスフエノール型エポキ
シ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、ゴム
(NBRなど)改良マトリツクス型エポキシ樹脂、
ポリブタジエン型エポキシ樹脂等が例示される
が、特に好適なものはビスフエノール型エポキシ
樹脂とウレタン変性エポキシ樹脂の組合せであ
る。 通常、このようなウレタン変性エポキシ樹脂は
平均分子量約450〜650、エポキシ当量約215〜
250、粘度(25℃)約25000〜65000cpsを有す
る。 また、潜在性硬化剤としてはジシアンジアミ
ド、BF3―アミン錯体、四級アンモニウム塩、カ
ルボン酸の金属塩、トリエタノールアミンボレー
ト、トリエタノールアミンチタネート、イミダゾ
ール等が例示されるが、特にジシアンジアミドと
イミダゾールとの組合せが好ましい。 本発明に使用する液状ポリヒドロキシ化合物は
上記エポキシ樹脂と相溶性のあるもので、例えば
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール、ヒマシ油誘導体やトー
ル油誘導体等の含水酸基化合物等が挙げられる
が、特に好適なものはポリエーテルポリオールで
ある。 通常、このようなポリヒドロキシ化合物は、水
酸基価約20〜500mgKOH/g、粘度(25℃)約
500〜5000cpsを有する。 液状ポリヒドロキシ化合物の配合量は構造部材
の種類等によつて左右され、特に限定的ではない
が、例えば自動車用各種構造部材用接着剤におけ
る最適配合量はエポキシ樹脂の約5〜15重量%で
ある。一般に、液状ポリヒドロキシ化合物の配合
量が少なすぎると本発明の効果は得難く、逆に多
すぎると脱脂処理、化成処理および電着塗装工程
中に構造部材に塗布した接着剤の一部が分散脱離
するおそれがある。 液状ポリヒドロキシ化合物は親水性であるので
水溶性電着塗料とよく親和し、接着剤に対する硬
化前の電着塗膜の1次定着性は極めて良好で、接
着剤周辺部に電着塗料が定着しない部分が生じる
ことはない。 また、液状ポリヒドロキシ化合物の水酸基は電
着塗膜の加熱硬化時に該塗膜中のイソシアナト基
等の活性基と反応して接着剤表面上に強靭な被膜
を形成させるので、接着剤に対する硬化後の電着
塗膜の2次定着性も極めて良好である。 さらに、液状ポリヒドロキシ化合物の水酸基は
接着剤中のエポキシ樹脂とは常温では反応せず、
加熱時に反応して接着剤の接着特性、特に剥離強
度や油面被着鉄パネル面での接着性を著しく高め
る。 なお、液状ポリヒドロキシ化合物の粘度は広範
囲にわたつて比較的自由に選択できるので導電性
カーボンブラツクを多量に添加しても、気泡混入
によるピンホール発生を伴うことなく接着剤の粘
度を調節することができる。 本発明に使用する導電性カーボンブラツクは特
に限定的ではなく、常套のものを適宜配合すれば
よいが、例えばアセチレンブラツク、ケツチエン
ブラツク等が挙げられる。 導電性カーボンブラツクの配合量は通常コンパ
ウンドの約4〜6重量%で、少なすぎると均一な
電着塗膜が得難く、逆に多すぎると前記の諸問題
が発生しやすい。 本発明による接着剤には上記成分の外に常套の
添加剤、例えば酸化チタン、酸化鉄(ベンガ
ラ)、グラフアイト、炭酸カルシウム、タルク等
を適宜配合してもよい。 本発明による接着剤を使用することによつて接
着剤にとつて重要な剥離強度や剪断強度を損うこ
となく、電着塗膜に優れた定着性を付与すること
ができる。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例1〜4および比較例1〜3 表―1の配合処方によつて7種類の接着剤組成
物を調製した。
【表】
得られた接着剤組成物1〜4および1′〜3′の
各々を、予めトルエンで脱脂して防錆油アンチラ
ストP―1400(日本石油製)を塗布した油面鋼板
(90×150×0.8mm)上に、10mm(幅)×100mm(長
さ)×0.5mm(厚み)の形状に塗布して電着用供試
パネルとする。該パネルを脱脂液(リドリンSD
―200,60〜65℃)に3分間浸漬し、30秒間水洗
した後、化成処理液(グラノジンDP3000N―
1,48〜50℃)に2分間浸漬し、30秒間水洗後、
水切し、120℃で5分間乾燥後、常法によりアミ
ン変性エポキシ樹脂を用いるカチオン電着塗装に
付し(印加電圧:190V、印加時間:3分間、電
着浴温度:30℃)、電着塗装パネルを30秒間水洗
後、180℃で30分間焼付処理して被覆パネル1〜
4および1′〜3′を作成し、塗膜性状等を測定し
た。結果を表―2に示す。 接着用供試パネルは、剥離用として25×160×
0.5mm鋼板(JIS G3141 SPCC―SD)、剪断用とし
て25×100×1.6mm鋼板(JIS G3141 SPCC―SD)
を使用し、予めトルエンで脱脂して上記防錆油を
塗布した油面鋼板に上記接着剤組成物を塗布し、
クリツプで圧着(接着厚み約0.1mm)したまま180
℃×30分で硬化したものである。
各々を、予めトルエンで脱脂して防錆油アンチラ
ストP―1400(日本石油製)を塗布した油面鋼板
(90×150×0.8mm)上に、10mm(幅)×100mm(長
さ)×0.5mm(厚み)の形状に塗布して電着用供試
パネルとする。該パネルを脱脂液(リドリンSD
―200,60〜65℃)に3分間浸漬し、30秒間水洗
した後、化成処理液(グラノジンDP3000N―
1,48〜50℃)に2分間浸漬し、30秒間水洗後、
水切し、120℃で5分間乾燥後、常法によりアミ
ン変性エポキシ樹脂を用いるカチオン電着塗装に
付し(印加電圧:190V、印加時間:3分間、電
着浴温度:30℃)、電着塗装パネルを30秒間水洗
後、180℃で30分間焼付処理して被覆パネル1〜
4および1′〜3′を作成し、塗膜性状等を測定し
た。結果を表―2に示す。 接着用供試パネルは、剥離用として25×160×
0.5mm鋼板(JIS G3141 SPCC―SD)、剪断用とし
て25×100×1.6mm鋼板(JIS G3141 SPCC―SD)
を使用し、予めトルエンで脱脂して上記防錆油を
塗布した油面鋼板に上記接着剤組成物を塗布し、
クリツプで圧着(接着厚み約0.1mm)したまま180
℃×30分で硬化したものである。
【表】
表―2から明らかなように、本発明による接着
剤組成物を使用することによつて極めて優れた電
着塗膜定着性および接着剤剥離強度が得られるだ
けでなく、ピンホールの発生もほとんどみられな
かつた。
剤組成物を使用することによつて極めて優れた電
着塗膜定着性および接着剤剥離強度が得られるだ
けでなく、ピンホールの発生もほとんどみられな
かつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エポキシ樹脂と潜在性硬化剤を主成分とする
接着剤において、該エポキシ樹脂と相溶性のある
液状ポリヒドロキシ化合物および導電性カーボン
ブラツクを含有することを特徴とする構造用接着
剤。 2 導電性カーボンブラツクがアセチレンブラツ
クである第1項記載の接着剤。 3 液状ポリヒドロキシ化合物がポリエーテルポ
リオールである第1項記載の接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17230182A JPS5959769A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 構造用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17230182A JPS5959769A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 構造用接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5959769A JPS5959769A (ja) | 1984-04-05 |
JPS6244030B2 true JPS6244030B2 (ja) | 1987-09-17 |
Family
ID=15939383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17230182A Granted JPS5959769A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 構造用接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5959769A (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4780371A (en) * | 1986-02-24 | 1988-10-25 | International Business Machines Corporation | Electrically conductive composition and use thereof |
JPH0742449B2 (ja) * | 1988-11-30 | 1995-05-10 | サンスター技研株式会社 | 自動車構造用接着剤 |
JP5480006B2 (ja) * | 2010-05-10 | 2014-04-23 | 横浜ゴム株式会社 | 構造用接着剤 |
JP5736122B2 (ja) * | 2010-05-10 | 2015-06-17 | 横浜ゴム株式会社 | 構造用接着剤 |
CN105860898A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-08-17 | 金宝丽科技(苏州)有限公司 | 一种无铅导电胶及其制备工艺 |
JP6628010B2 (ja) * | 2017-10-16 | 2020-01-08 | 住友ベークライト株式会社 | 封止用樹脂組成物および半導体装置 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS492809A (ja) * | 1972-04-20 | 1974-01-11 | ||
JPS5250330A (en) * | 1975-10-17 | 1977-04-22 | Ted Bildplatten | Electricallyyconductive adhesive |
JPS5269607A (en) * | 1975-12-08 | 1977-06-09 | Sanyo Electric Co Ltd | Conductive bonding agent and magnetic head using the same |
JPS56149483A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-19 | Uchiyama Mfg Corp | Sealant composition exhibiting excellent rust-inhibiting effect |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP17230182A patent/JPS5959769A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS492809A (ja) * | 1972-04-20 | 1974-01-11 | ||
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JPS56149483A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-19 | Uchiyama Mfg Corp | Sealant composition exhibiting excellent rust-inhibiting effect |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5959769A (ja) | 1984-04-05 |
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