【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はゴム補強材に関するものである。
更に詳細には、各種ゴムとの接着性が改良され
たポリエステル系ゴム補強材に関するものであ
る。
現在ゴム補強材として、ポリエステル・ナイロ
ン６、ナイロン66、レーヨン等が使用されてい
る。特にポリエチレンテレフタレートで代表され
るポリエステル繊維は、強度、ヤング率が大き
く、伸び、クリープが小さい等の物理的特性を有
し、かつ耐疲労性にも優れているためゴム補強材
として好適である。しかしポリエステル繊維は、
ナイロン繊維に比べゴム類との接着性が悪く、ゴ
ム補強材としての機能を十分に発揮するための接
着力が得られない欠点を有する。これはナイロン
のアミド基と異なりポリエステルはその分子構造
中に官能基としてわずかに末端のOH基、COOH
基しかないことと、水素結合能力が小さくポリエ
ステルと他の物質、特にポリエステル繊維とゴム
類との接着が困難であるからである。
そのため、ポリエステル繊維とゴム類との接着
性を向上させるためにポリエステル繊維を反応性
の高い接着剤で表面処理し、繊維の表面を改良し
たり、更にポリエステル繊維を撚糸し、コードの
形で接着剤処理したり、コード、スダレ織り、コ
ンベアベルト、ダツク等の織物の形で接着剤処理
して、ゴム類との接着性を付与することが提案さ
れている。
しかしながら、これら接着剤によりポリエステ
ル表面層を改良するには接着剤付与後、240℃前
後の高温熱処理が必要である。
このような高温熱処理温度は、ポリエステル繊
維の特長である強度やヤング率を著しく低下して
いるのが現状である。
これは、強度やヤング率の力学的特性を支配す
る非晶部の配向度を低下させるためである。
本発明者らは、ポリエステル繊維の有する強度
やヤング率の優れた特性を維持しながら、接着性
を向上させるためには、ポリエステル繊維の力学
的特性を支配する非晶部の配向度が最大である温
度、即ち200℃前後の、現状よりも低温で前記接
着剤付与後の熱処理を行えばよいと考え、ポリエ
ステル繊維の表面層に、200℃前後の低温度で接
着剤処理が可能であるポリアミド層を形成させれ
ばよいと考え本発明に到達したのである。
即ち、本発明は、芯成分がポリエステル、鞘成
分がポリアミドであるポリエステル系複合繊維よ
りなり、鞘成分が全体の７〜30重量％を占めかつ
その表面にエポキシ系前処理剤が付着されている
ことを特徴とするゴム補強材である。
本発明は、芯鞘型ポリエステル系複合繊維より
なり、芯成分がポリエステル、鞘成分がポリアミ
ドである。
芯成分を形成するポリエステルは、エチレンテ
レフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリ
エステルを意味し、ポリエチレンテレフタレート
を主たる対象とするが、その性質を本質的に変化
させない範囲（例えば15モル％以下）で、第３成
分を共重合させたコポリエステルでもよい。ポリ
エステルの重合度はポリエステルの種類や用途に
応じて適宜選定すべきであるが、一般にポリエチ
レンテレフタレートの場合35℃のオルソクロロフ
エノール溶液で測定した極限粘度〔η〕が少くと
も0.6以上、好ましくは0.7以上のものが適当であ
る。
又該ポリエステル中には、触媒、エーテル生成
防止剤、安定剤、難燃剤、静電防止剤、親水化
剤、着色剤、螢光増白剤、つや消し剤を含んでい
ても構わない。
一方鞘成分を形成するポリアミドは、重合可能
なジアミンとジカルボン酸、モノアミノカルボン
酸あるいはこれらのアミド形成性のある誘導体か
ら得られる繊維形成性のあるポリアミドである。
そしてこれら２種以上の共重合体も使用できる。
好適なポリアミドとしては、ポリ―ε―カプラミ
ド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジバミ
ド（ナイロン6.6）、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド（ナイロン6.10）等であるが、その他の脂肪族
ポリアミド芳香族、脂環あるいは異節環を主鎖に
含むポリアミド等も使用できる。これらのポリア
ミドは少量の添加剤例えば、紫外線吸収剤、耐熱
性、つや消し剤、染料、顔料を含んでいてもよ
い。ポリアミドの重合度はポリアミドの種類や用
途に応じて適宜選定すべきであるが、一般にポリ
―ε―カプラミド（ナイロン６）の場合、35℃メ
タクレゾール溶液で測定した極限粘度〔η〕が少
くとも0.8以上のもの、好ましくは1.0〜1.5が適当
である。
本発明においては、上記ポリエステルを芯成分
として、上記ポリアミドを鞘成分として芯鞘型複
合繊維とする。本発明のポリエステル系複合繊維
は、従来公知となつている複合繊維の様に、捲縮
発現能を有することを目的としたものではなく捲
縮のない同心円状の複合繊維とする。鞘成分のポ
リアミドは、芯成分のポリエステルの特長的な高
強度、高ヤング率特性を損わず、ポリエステル表
面層に低温での易接着性を付与させる程度の割合
でよく、芯鞘全体断面の７〜30重量％とすること
が必要である。鞘成分の割合が７重量％未満で
は、ポリエステル表面層に、安定なポリアミド被
覆層を形成することが不可能で、紡糸時や延伸時
またはコード生成時に芯成分が鞘成分より露出す
ることがあつて、目的とする充分な接着性を付与
することができない。
又鞘成分の割合が30重量％を越えると、ポリア
ミドの特長がポリエステルの特長を減少させて、
高ヤング率を維持することができず不適当であ
る。
本発明において、上記の如く、ポリアミドの鞘
成分が７〜30重量％、ポリエステルの芯成分が93
〜70重量％のポリエステルリツチなポリエステル
系複合繊維にあつて、ポリエステルに特長的な高
強度、高ヤング率を維持するには紡糸に続く延伸
工程で、芯鞘の両成分を均等に延伸できることが
必要である。一般にポリアミドはポリエステルよ
りも延伸性に劣るものであることより、ポリアミ
ドに見合う程度にポリエステルの延伸性を調節す
ることが重要であり、その延伸性をたとえば分子
量で調節しようとすれば前述の極限粘度〔η〕で
いえばポリアミドとしてナイロン６の〔η〕が
1.3のものを使用する場合ポリエステルとしてポ
リエチレンテレフタレートの〔η〕は0.9前後の
ものが延伸性を調整し高強度、高ヤング率にする
のに好適である。好ましい〔η〕の組合せは、ポ
リエステルが0.6〜1.2、ポリアミドが0.8〜1.5の
範囲において用途により適宜撰定し得る。
また、本発明においては、ポリエステル芯成分
を被覆し、ポリエステルの接着層の役割を果すポ
リアミド鞘成分の表面にエポキシ系前処理剤が付
着されていることが必要である。
従来から綿、レーヨン等のセルロース繊維やポ
リアミド繊維に対しては、レゾルシンホルムアル
デヒドの初期縮合物とスチレン、ブタジエン、ビ
ニルピリジン共重合ラテツクス分散液との混合液
（通常RFLと呼ばれる接着剤）がゴムとの接着に
使用され実用性のある接着力が得られている。こ
れに反してポリエステル系合成繊維は、セルロー
ス繊維やポリアミド繊維に比較し分子中に極性基
や官能基が少なくその為通常のRFL接着液では
ゴムとの間に十分なる接着力が得られない。従つ
て、ポリエステル系合成繊維の接着性を向上させ
るためには、RFL接着剤を処理する前に、ポリ
エステル繊維の表面を反応性の高い化合物質で前
処理することが従来から提案されている。前処理
としては、イソシアネート化合物、ブロツクドイ
ソシアネート化合物、イソシアヌレート化合物、
エポキシ化合物、ポリアジリジニル化合物が挙げ
られるが、水ベース処理剤としてエポキシ化合物
が取扱い性の上で好適であるが、これのみでは、
接着性向上の効果が未だ不充分である。
本発明においては、上記RFL接着剤でゴム類
と実用的接着性を有するポリアミドに、更に高度
の接着性向上を目的として、エポキシ系前処理剤
を付着し、これらポリアミド―前処理剤の被覆層
をポリエステル繊維の表面層に形成せしめるので
ある。
前処理剤処理は溶融紡糸後の未延伸繊維に行
い、延伸糸とすると一層その効果が顕著になる。
エポキシ系前処理剤としては、少くとも２個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物とエポキシ
硬化剤としてアミンを含有する水溶液系が好適で
ある。
このような前処理剤及びその処理方法として
は、特公昭42―19921号、特開昭54―112295号、
特公昭55―4845号、特公昭55―4846号記載の前処
理剤や処理方法を随時使用できる。
本発明のゴム補強材用途のポリエステル系複合
繊維は、たとえば次の如き方法により製造され
る。即ち芯成分となる極限粘度が0.6以上のポリ
エチレンテレフタレートを260〜330℃で溶融し、
一方鞘成分となる極限粘度が0.8以上のポリアミ
ドを220〜280℃で溶融し、従来公知の同心円状芯
鞘型ノズルに供給し、吐出し、冷却風にて冷却
し、未延伸糸条に前記前処理剤を、0.05〜10重量
％付着し、引取ローラーを通して未延伸パツケー
ジとして捲取り別工程で延伸熱処理するか、引取
ローラーを通した後そのまま巻取らず連続的に延
伸熱処理に供してもよい。延伸熱処理条件として
は、加熱ローラーでポリエステルのガラス転移温
度以上で、例えば80〜95℃で予熱後、引取ローラ
ーの速度に応じる延伸倍率例えば5.0〜6.0倍に２
段延伸し、ポリエステルの結晶化温度以上例えば
180℃〜250℃で熱処理すればよい。このような延
伸工程での延伸熱処理温度により、繊維の微細構
造を安定化すると共にエポキシ化合物と繊維及び
エポキシ化合物とアミンとの相互作用を活発化せ
しめるものである。
本発明のポリエステル系複合繊維をゴム補強材
として特に好適なものにするには上記紡糸条件、
延伸熱処理条件を適正化することにより強度６
ｇ／de以上、150℃の乾熱収縮率（150℃×15分
弛緩状態で放置後、取出して収縮率を測定、JIS
Ｌ―1073）を４％以下にすることが特に好適であ
る。
得られた延伸糸は捲糸し、コードの形でタイヤ
コードスダレ織り、コンベアヘルト、ダツク等の
織物の形として、RFLの如き公知の繊維とゴム
類との接着剤で２度目の処理を行いポリエステル
繊維時の熱処理温度よりも低い200℃前処で熱処
理し接着をより強固にすることができる。
このようにして得られた接着剤の処理されたポ
リエステル系複合繊維は、未加硫ゴムと合体し加
熱加圧することにより繊維とゴムとは極めて容易
に接着する。
本発明のポリエステル系複合繊維によるゴム補
強材はポリエステル繊維がリツチで且つ力学的性
質を支配する非晶部の配向性を低下しない温度で
接着剤処理を行うために、高強度と高ヤング率を
ポリエステル繊維と同様に維持しながら、ポリア
ミド繊維及び前処理剤に伴う高度の接着性が得ら
れるため、タイヤやベルトなどのゴム補強剤のみ
ならず、高度の接着性が要求されて、これまでポ
リエステル繊維が使用されることが少かつたホー
ス分野にも適用可能である。特にホース分野は、
汎用的なNR／SBRゴム（天然ゴムとスチレンブ
タンジエンゴム）のみならず、種々の機能性が要
求されるため各種の特殊ゴムCR（クロロプレン
ゴム）、NBR（アクリルニトリルブタンジエンゴ
ム）、EPDM（エチレンプロピレンジエンモノマ
ー）が使用され、これらゴムとの高度の接着性が
必要とされている。本発明のゴム補強材はこれら
特殊ゴムにも高度の接着性を示し、極めて有用で
ある。
次に本発明の実施例を示すが本発明はこれに限
定されるものではない。
実施例
芯成分として極限粘度が0.97（酸化チタン0.03
％含有）のポリエチレンテレフタレートを315℃
で溶融し、一方鞘成分として極限粘度が1.3のナ
イロン６（酸化チタン0.03％含有）を275℃で溶
融し、295℃の温度に保持されている芯鞘型紡糸
口金（孔径0.3mm、孔数20個）を有する紡糸パツ
クに、ギアポンプで計量しながら供給した。
口金から吐出された糸条を、紡糸筒内で糸条を
横切るように吹き出す線速度0.2m／secの冷却風
により冷却した。
該吐出糸条に、紡糸油剤中にジグリセリンジグ
リシジルエーテル（長瀬産業製“デナコールEX
421”）及び該エポキシに対して10重量％のラウリ
ルアミンエチレンオキサイド10モル付加物を混合
分散せしめた前処理剤を1.5wt％付着後400m／
minで捲取つた。
次いで該未延伸糸を90℃の加熱ロールで予熱後
4.5倍に第１段延伸し、引き続き130℃の加熱ロー
ルを介して1.25倍に第２段延伸を行い（全延伸倍
率5.63）引き続き180℃の加熱ロールで0.6秒熱処
理し330m／minの速度で捲取つた。
この際芯鞘の割合を変更した場合の性能を第１
表に示した。
The present invention relates to rubber reinforcements. More specifically, the present invention relates to a polyester rubber reinforcing material with improved adhesion to various rubbers. Polyester, nylon 6, nylon 66, rayon, etc. are currently used as rubber reinforcing materials. In particular, polyester fibers, typified by polyethylene terephthalate, have physical properties such as high strength, high Young's modulus, low elongation, and low creep, and are also excellent in fatigue resistance, so they are suitable as rubber reinforcing materials. However, polyester fiber
Compared to nylon fibers, it has poor adhesion to rubber, and has the disadvantage that it cannot provide sufficient adhesive strength to function as a rubber reinforcing material. Unlike the amide group of nylon, polyester has a slight terminal OH group, COOH group, as a functional group in its molecular structure.
This is because it is difficult to bond polyester to other substances, especially polyester fibers and rubbers, because it has only a base and has a small hydrogen bonding ability. Therefore, in order to improve the adhesion between polyester fibers and rubber, polyester fibers are surface treated with highly reactive adhesives to improve the surface of the fibers, and polyester fibers are twisted and bonded together in the form of cords. It has been proposed to provide adhesive properties to rubber by treating the material with an adhesive or treating it with an adhesive in the form of textiles such as cords, sudare weaves, conveyor belts, and ducks. However, in order to improve the polyester surface layer with these adhesives, high temperature heat treatment at around 240° C. is required after applying the adhesive. Currently, such high-temperature heat treatment temperatures significantly reduce the strength and Young's modulus, which are the characteristics of polyester fibers. This is to reduce the degree of orientation of the amorphous portion that governs the mechanical properties of strength and Young's modulus. The present inventors have determined that in order to improve adhesiveness while maintaining the excellent properties of polyester fibers such as strength and Young's modulus, the degree of orientation of the amorphous portion that controls the mechanical properties of polyester fibers must be maximized. We thought that it would be better to perform the heat treatment after applying the adhesive at a certain temperature, that is, around 200°C, which is lower than the current temperature, so we developed a polyamide that can be treated with adhesive at a low temperature of around 200°C on the surface layer of the polyester fiber. The present invention was achieved based on the idea that it would be sufficient to form a layer. That is, the present invention is made of a polyester composite fiber in which the core component is polyester and the sheath component is polyamide, the sheath component accounts for 7 to 30% by weight of the whole, and an epoxy pretreatment agent is attached to the surface of the fiber. This is a rubber reinforcing material characterized by: The present invention is made of a core-sheath type polyester composite fiber, in which the core component is polyester and the sheath component is polyamide. The polyester forming the core component means a polyester whose main repeating unit is an ethylene terephthalate unit, and although polyethylene terephthalate is the main target, the polyester may be added within a range that does not essentially change its properties (for example, 15 mol% or less). A copolyester obtained by copolymerizing three components may also be used. The degree of polymerization of polyester should be selected appropriately depending on the type of polyester and its use, but in general, in the case of polyethylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] measured in an orthochlorophenol solution at 35°C is at least 0.6, preferably 0.7. The above are appropriate. Further, the polyester may contain a catalyst, an ether formation inhibitor, a stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a hydrophilic agent, a coloring agent, a fluorescent whitening agent, and a matting agent. On the other hand, the polyamide forming the sheath component is a fiber-forming polyamide obtained from a polymerizable diamine, a dicarboxylic acid, a monoaminocarboxylic acid, or an amide-forming derivative thereof.
Copolymers of two or more of these can also be used.
Suitable polyamides include poly-ε-capramide (nylon 6), polyhexamethylene adivamide (nylon 6.6), polyhexamethylene sebacamide (nylon 6.10), but other aliphatic polyamides, aromatic Polyamides containing rings or heterocyclic rings in the main chain can also be used. These polyamides may also contain small amounts of additives, such as UV absorbers, heat resistant, matting agents, dyes, pigments. The degree of polymerization of polyamide should be selected appropriately depending on the type of polyamide and its use, but in general, in the case of poly-ε-capramide (nylon 6), the intrinsic viscosity [η] measured in a metacresol solution at 35°C is at least A value of 0.8 or more, preferably 1.0 to 1.5 is suitable. In the present invention, a core-sheath type conjugate fiber is obtained by using the above-mentioned polyester as a core component and using the above-mentioned polyamide as a sheath component. The polyester conjugate fiber of the present invention is not intended to have the ability to develop crimps, unlike conventionally known conjugate fibers, but is a concentric conjugate fiber without crimp. The polyamide of the sheath component may be used in a proportion that does not impair the characteristic high strength and high Young's modulus properties of the polyester core component, and provides easy adhesion at low temperatures to the polyester surface layer, and is It is necessary to set it as 7-30 weight%. If the proportion of the sheath component is less than 7% by weight, it is impossible to form a stable polyamide coating layer on the polyester surface layer, and the core component may be exposed from the sheath component during spinning, stretching, or cord generation. Therefore, it is not possible to provide the desired sufficient adhesion. In addition, when the proportion of the sheath component exceeds 30% by weight, the characteristics of polyamide decrease the characteristics of polyester,
It is inappropriate because it is not possible to maintain a high Young's modulus. In the present invention, as described above, the polyamide sheath component is 7 to 30% by weight, and the polyester core component is 93% by weight.
In order to maintain the high strength and high Young's modulus that are characteristic of polyester for ~70% by weight polyester-rich polyester composite fibers, it is necessary to be able to draw both the core and sheath components equally in the drawing process that follows spinning. is necessary. Since polyamide is generally inferior in stretchability to polyester, it is important to adjust the stretchability of polyester to a level commensurate with that of polyamide. In terms of [η], [η] of nylon 6 is a polyamide.
When using a polyester of 1.3, polyethylene terephthalate with [η] of around 0.9 is suitable for adjusting stretchability and achieving high strength and Young's modulus. A preferable combination of [η] can be selected as appropriate depending on the use, within the range of 0.6 to 1.2 for polyester and 0.8 to 1.5 for polyamide. Further, in the present invention, it is necessary that an epoxy pretreatment agent be attached to the surface of the polyamide sheath component that covers the polyester core component and serves as an adhesive layer for the polyester. Conventionally, a mixture of an initial condensate of resorcin formaldehyde and a dispersion of styrene, butadiene, and vinylpyridine copolymer latex (an adhesive commonly called RFL) has been used to bond cellulose fibers such as cotton and rayon, and polyamide fibers to rubber. It has been used for adhesion and has achieved practical adhesive strength. On the other hand, polyester synthetic fibers have fewer polar groups and functional groups in their molecules than cellulose fibers and polyamide fibers, so ordinary RFL adhesives cannot provide sufficient adhesion to rubber. Therefore, in order to improve the adhesiveness of polyester synthetic fibers, it has been proposed to pre-treat the surface of polyester fibers with a highly reactive compound before treating them with an RFL adhesive. Pretreatment includes isocyanate compounds, blocked isocyanate compounds, isocyanurate compounds,
Examples include epoxy compounds and polyaziridinyl compounds.Epoxy compounds are suitable as water-based treatment agents in terms of ease of handling, but if they are used alone,
The effect of improving adhesion is still insufficient. In the present invention, an epoxy pretreatment agent is attached to the polyamide that has practical adhesion to rubber in the above RFL adhesive for the purpose of further improving adhesiveness, and a coating layer of these polyamide pretreatment agents is used. is formed on the surface layer of polyester fibers. The pretreatment agent treatment is performed on undrawn fibers after melt spinning, and the effect becomes even more pronounced when the fibers are drawn.
As the epoxy pretreatment agent, an aqueous solution containing an epoxy compound having at least two or more epoxy groups and an amine as an epoxy curing agent is suitable. Such pre-treatment agents and their treatment methods are disclosed in Japanese Patent Publication No. 19921-1970, Japanese Patent Publication No. 112295-1973,
The pretreatment agents and treatment methods described in Japanese Patent Publication No. 55-4845 and Japanese Patent Publication No. 55-4846 can be used at any time. The polyester composite fiber for use as a rubber reinforcing material of the present invention is produced, for example, by the following method. That is, polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.6 or more as a core component is melted at 260 to 330°C,
On the other hand, a polyamide with an intrinsic viscosity of 0.8 or more, which will be the sheath component, is melted at 220 to 280°C, supplied to a conventionally known concentric core-sheath type nozzle, discharged, cooled with cooling air, and added to the undrawn yarn. The pre-treatment agent may be applied in an amount of 0.05 to 10% by weight, passed through a take-off roller and rolled up as an unstretched package, and then subjected to stretching heat treatment in a separate step, or it may be passed through a take-off roller and then continuously subjected to stretching heat treatment without being wound up. . The stretching heat treatment conditions include preheating with a heating roller at a temperature higher than the glass transition temperature of polyester, for example 80 to 95°C, and then stretching at a stretching ratio of 5.0 to 6.0 times depending on the speed of the take-up roller.
Step-stretching, e.g. above the crystallization temperature of polyester
Heat treatment may be performed at 180°C to 250°C. The stretching heat treatment temperature in such a stretching step stabilizes the fine structure of the fiber and activates the interaction between the epoxy compound and the fiber and between the epoxy compound and the amine. In order to make the polyester composite fiber of the present invention particularly suitable as a rubber reinforcing material, the above-mentioned spinning conditions,
Strength 6 was achieved by optimizing the stretching heat treatment conditions.
g/de or more, dry heat shrinkage rate at 150℃ (150℃ x 15 minutes in a relaxed state, then take it out and measure the shrinkage rate, JIS
L-1073) is particularly preferably 4% or less. The obtained drawn yarn is wound and processed for a second time with a known fiber-rubber adhesive such as RFL to form a cord into a textile such as tire cord sdale weave, conveyor helt, or datsuku. The bond can be strengthened by heat treatment at 200℃, which is lower than the heat treatment temperature for polyester fibers. The polyester composite fibers treated with the adhesive obtained in this manner are combined with unvulcanized rubber, and the fibers and rubber are bonded together extremely easily by heating and pressurizing. The rubber reinforcing material made of polyester composite fibers of the present invention has high strength and a high Young's modulus because the polyester fibers are rich and the adhesive treatment can be performed at a temperature that does not reduce the orientation of the amorphous part that controls mechanical properties. While maintaining the same properties as polyester fibers, polyamide fibers and pre-treatment agents can provide a high level of adhesion, so polyester It can also be applied to the hose field, where fibers are rarely used. Especially in the hose field,
In addition to general-purpose NR/SBR rubber (natural rubber and styrene butane diene rubber), various special rubbers such as CR (chloroprene rubber), NBR (acrylonitrile butane diene rubber), and EPDM ( (ethylene propylene diene monomer) is used and a high degree of adhesion with these rubbers is required. The rubber reinforcing material of the present invention exhibits high adhesion to these special rubbers and is extremely useful. Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto. Example The core component has an intrinsic viscosity of 0.97 (titanium oxide 0.03
% polyethylene terephthalate at 315℃
A core-sheath type spinneret (pore diameter 0.3 mm, number of holes 20 pieces) was metered with a gear pump. The yarn discharged from the spinneret was cooled by cooling air at a linear velocity of 0.2 m/sec that was blown across the yarn within the spinning tube. Diglycerin diglycidyl ether (“Denacol EX” manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.) was added to the discharged yarn in the spinning oil.
421") and 10 moles of laurylamine ethylene oxide adduct mixed and dispersed in the epoxy.
I rolled it up in min. Next, the undrawn yarn is preheated with a heating roll at 90°C.
First stage stretching to 4.5 times, followed by second stage stretching to 1.25 times using heated rolls at 130°C (total stretching ratio 5.63), followed by heat treatment for 0.6 seconds using heated rolls at 180°C, at a speed of 330 m/min. I rolled it up. At this time, the performance when changing the core-sheath ratio is
Shown in the table.
【表】
芯鞘型複合繊維で鞘成分が５重量％のものは、
芯鞘の断面の均質性に劣る（実験No.１）。又鞘成
分が30重量％を越えるものは、伸度増大、ヤング
率（２％伸長時の強度）低下となりナイロン（実
験No.７）に近づく（実験No.６）。
鞘成分が７〜30重量％のものは、強度水準高
く、ヤング率もポリエステル（実験No.１）に近く
良好である（実験No.３〜５）。
実験No.１，No.４，No.７の延伸糸を各々８本ずつ
合糸し約1000de／160filsの延伸糸を作成した。
この延伸糸に10t／10cmのＳ撚を与え3000deの
コードを作成した。このコードをRFL接着剤処
理して100℃で定長で２分乾燥後200℃で２％緊張
下１分熱処理しその後200℃で2.5％収縮下で１分
間熱処理した。
該処理コードの強力、ヤング率乾収は第２表の
通りである。
更に又該接着剤処理コードを、天然ゴムを主成
分とする未加硫ゴム中に埋込み150℃で30分間加
硫後の引抜き接着力ＴRを測定した結果を第２表
に示した。[Table] Core-sheath type composite fibers with a sheath component of 5% by weight:
The core-sheath cross-section has poor homogeneity (Experiment No. 1). When the sheath component exceeds 30% by weight, the elongation increases and Young's modulus (strength at 2% elongation) decreases, approaching nylon (Experiment No. 7) (Experiment No. 6). Those containing 7 to 30% by weight of the sheath component have a high strength level and Young's modulus is close to that of polyester (Experiment No. 1) and is good (Experiments No. 3 to 5). Eight drawn yarns of Experiment No. 1, No. 4, and No. 7 were each combined to create a drawn yarn of about 1000 de/160 fils. This drawn yarn was given an S twist of 10t/10cm to create a cord of 3000 de. This cord was treated with RFL adhesive, dried at 100°C for 2 minutes at a constant length, then heat-treated at 200°C for 1 minute under 2% tension, and then heat-treated at 200°C for 1 minute under 2.5% shrinkage. The strength, Young's modulus and dry yield of the treated cord are shown in Table 2. Furthermore, the adhesive-treated cord was embedded in unvulcanized rubber containing natural rubber as a main component, and after vulcanization at 150° C. for 30 minutes, the pull-out adhesive strength T R was measured, and the results are shown in Table 2.
【表】
なお、ＴRの劣化後とは、170℃で75分ゴム中で
加硫した場合のＴRであり、又劣化後強力は、170
℃で３時間ゴム中で加硫した場合の強力である。
明らかに芯鞘型ポリエステル複合糸は、ポリア
ミドと同等の接着力と、ポリエステルに近いヤン
グ率（6.75Kg荷重時の伸度で代表）を示してい
る。又劣化テスト後の接着力、強力もほぼ同様の
高品質で、芯鞘型ポリエステル複合糸が有用であ
ることがわかる。[Table] In addition, the T R after deterioration is the T R when vulcanized in rubber at 170℃ for 75 minutes, and the strength after deterioration is 170
It is strong when vulcanized in rubber for 3 hours at ℃. Clearly, the core-sheath type polyester composite yarn exhibits adhesive strength equivalent to that of polyamide and Young's modulus (represented by elongation under a load of 6.75 kg) close to that of polyester. Furthermore, the adhesive strength and strength after the deterioration test were of almost the same high quality, indicating that the core-sheath type polyester composite yarn is useful.