JPS6239645A - Elastomer composition - Google Patents
Elastomer compositionInfo
- Publication number
- JPS6239645A JPS6239645A JP17833185A JP17833185A JPS6239645A JP S6239645 A JPS6239645 A JP S6239645A JP 17833185 A JP17833185 A JP 17833185A JP 17833185 A JP17833185 A JP 17833185A JP S6239645 A JPS6239645 A JP S6239645A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- glycol
- acid
- aliphatic
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は２ｍ械的強度に優れ、しかも可撓性に富み、耐
熱性、耐候性、耐熱水性、耐湿接着性に優れた成形品や
接着剤に有効なエラストマー組成物に関するものであり
、さらに詳しくは１種々のエラストマーに対して優れた
相溶性を有する熱可塑性ポリエステルエラストマーとゴ
ム状物質からなるエラストマー組成物に関するものであ
る。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention provides molded products and adhesives that have excellent mechanical strength of 2 m, are highly flexible, and have excellent heat resistance, weather resistance, hot water resistance, and moisture resistant adhesive properties. The present invention relates to an elastomer composition that is effective as an agent, and more particularly to an elastomer composition comprising a thermoplastic polyester elastomer and a rubber-like material that has excellent compatibility with various elastomers.
（従来の技術）（発明が開発しようとする問題点）１９
６５年に米国シェル化学社が発表したＳＢＳエラストマ
ー（スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
）は、加硫工程を要しない成形材料用エラストマー、接
着剤用ヘースエラストマーとして広く用いられてきた。(Prior art) (Problems to be developed by the invention) 19
SBS elastomer (styrene-butadiene-styrene block copolymer), released by Shell Chemical Company of the United States in 1965, has been widely used as an elastomer for molding materials and as a heath elastomer for adhesives, which does not require a vulcanization process.
さらに、熱的に安定なＳＩＳエラストマー（スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体）。In addition, thermally stable SIS elastomer (styrene-
isoprene-styrene block copolymer).
５ＥＢＳエラストマー（スチレン−エチレン・ブチレン
−スチレンブロック共重合体）などが次いで発表されて
きた。5EBS elastomer (styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer) and the like were subsequently announced.
しかし、これらのスチレン′系エラストマーは。However, these styrene-based elastomers.
成形品あるいは接着剤として使用した場合、耐熱性や機
械的強度が劣る問題点があった。When used as a molded product or adhesive, there was a problem of poor heat resistance and mechanical strength.
これらの欠点を改良するため、それらエラストマーにソ
フトセグメントにポリオキシテトラメチレングリコール
などのポリ （アルキレンエーテル）グリコールを用い
た熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーを配合する
ことが提案されている。In order to improve these drawbacks, it has been proposed to blend thermoplastic copolymerized polyester elastomers with poly(alkylene ether) glycols such as polyoxytetramethylene glycol in the soft segment to these elastomers.
これらの配合組成物は、耐熱性や機械的強度はやや改善
されるが、耐候性、耐熱水性、耐湿接着性が悪く、外気
にさらされるところや高温多湿下での使用は困難であっ
た。Although these blended compositions have somewhat improved heat resistance and mechanical strength, they have poor weather resistance, hot water resistance, and moisture-resistant adhesion, and are difficult to use in places exposed to the outside air or under high temperature and humidity.
さらに、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポ
リアルキレンエーテルグリコールを用いた熱可塑性共重
合ポリエステルエラストマーは。Furthermore, thermoplastic copolymerized polyester elastomers using polyalkylene ether glycols such as polyoxytetramethylene glycol.
スチレン系以外のエラストマー（例えば、エチレン−プ
ロピレン系エラストマーやブチルゴムなど）とは相溶性
がなく、広い用途範囲へは供し得ないという欠点があっ
た。It has the disadvantage that it is not compatible with elastomers other than styrene (for example, ethylene-propylene elastomer, butyl rubber, etc.), and cannot be used in a wide range of applications.
スチレン系、ブチルゴムなどのゴム系のエラストマー型
接着剤及びシーラントは、オープンタイムが長く接着作
業に巾がでること、低温時にも跪くならないで優れた接
着性能を有することから広く使用されている。しかしな
がら、これらエラストマー型接着剤及びシーラントは、
特にホントメルト接着剤あるいはホントメルトシーラン
トとして使用する場合、耐熱性が低く、高温になるとほ
とんど接着力が出なくなり、容易に接着破壊及び凝集破
壊を生してしまうという欠点を有している。Rubber-based elastomer adhesives and sealants, such as styrene and butyl rubber, are widely used because they have a long open time and provide a wide range of bonding work, and they have excellent bonding performance even at low temperatures. However, these elastomeric adhesives and sealants
Particularly when used as a true-melt adhesive or a true-melt sealant, it has the disadvantage that it has low heat resistance, exhibits almost no adhesive force at high temperatures, and easily causes adhesive failure and cohesive failure.
これらの欠点を補うため、ポリアミド樹脂あるいはポリ
エステル樹脂を配合して、耐熱性の高いエラストマー型
ホントメルト接着剤及びシーラントにするこころみかな
されてきたが、ポリアミド樹脂あるいはポリエステル樹
脂はこれらエラストマーとの親和性に乏しく、混練時に
ほとんど相溶化しないか、たとえ分散してもホットメル
トの塗装工程やあるいは接着の際の溶融時にただちに分
離してしまうなど、実用に供し難かった。To compensate for these drawbacks, efforts have been made to create highly heat-resistant elastomer-type true melt adhesives and sealants by blending polyamide resins or polyester resins, but polyamide resins or polyester resins have poor affinity with these elastomers. It was difficult to put it to practical use because it hardly became compatible during kneading, or even if it was dispersed, it immediately separated during the hot-melt painting process or during melting during adhesion.
ただ、スチレン系エラストマーはポリアルキレンエーテ
ルグリコールからなる熱可塑性共重合ポリエステルエラ
ストマーとは比較的相溶性を有するため、それらを配合
する提案もなされているが。However, since styrene-based elastomers are relatively compatible with thermoplastic copolymerized polyester elastomers made of polyalkylene ether glycol, proposals have also been made to incorporate them.
前述したごとく、耐候性、耐湿接着性が悪く、その上ホ
ットメルト傅装工程時の熱安定性が非常に悪く、実用に
供し得ないものであった。As mentioned above, the weather resistance and moisture-resistant adhesive properties are poor, and furthermore, the thermal stability during the hot melt packing process is very poor, making it impossible to put it to practical use.
また、熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーを単独
で成形品用途に用いる場合９機械的強度を上げるため、
芳香族ジカルボン酸成分から主としてなる短鎖エステル
セグメントの共重合量を多くする必要があるが、この場
合には樹脂の柔軟性が乏しくなり、可撓性の必要な部位
（例えばホースのような）には使用できない欠点があっ
た。また、柔軟性を出すためソフトセグメントからなる
長鎖エステルセグメントの共重合量を増やすと。In addition, when using thermoplastic copolymerized polyester elastomer alone for molded products, 9 In order to increase the mechanical strength,
It is necessary to increase the amount of copolymerization of short-chain ester segments mainly composed of aromatic dicarboxylic acid components, but in this case, the resin becomes less flexible, and it is difficult to use in areas that require flexibility (such as hoses). had some drawbacks that made it unusable. In addition, to increase flexibility, the amount of copolymerized long-chain ester segments consisting of soft segments is increased.
機械的強度が低下するという問題点があった。There was a problem in that mechanical strength decreased.
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、平均分子量約３５０〜６０００の脂肪族
長鎖グリコールを含有した特定の熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーが、ゴム状物質と優れた相溶性を有
し、これらを配合することにより前記のような欠点を解
消し３機械的強度。(Means for Solving the Problems) The present inventors have discovered that a specific thermoplastic copolymerized polyester elastomer containing an aliphatic long chain glycol having an average molecular weight of about 350 to 6000 has excellent compatibility with rubbery substances. However, by blending these, the above-mentioned drawbacks can be overcome and the mechanical strength improved.
可撓性、耐候性、耐熱水性、耐湿接着性に優れ。Excellent flexibility, weather resistance, hot water resistance, and moisture resistance.
成形用途や接着剤用途に適したエラストマー組成物とな
ることを見出し１本発明に到達したものである。The present invention was achieved by discovering that the elastomer composition is suitable for molding applications and adhesive applications.
すなわち１本発明は、（Ａ）芳香族ジカルボン酸（１）
の４０〜９８モル％、炭素数１０〜３８の長鎖脂肪族ジ
カルボン酸（ＩＩ）の２〜６０モル％及び（ＩＩ）以外
の脂肪族及び／または脂環族ジカルボン酸（ＩＩ［）の
０〜３０モル％を酸成分とし、炭素数２〜１０のアルキ
レングリコール（ＩＶ）の６０〜９８モル％、平均分子
量約３５０〜６０００の脂肪族長鎖グリコール（Ｖ）の
２〜４０モル％をグリコール成分とし、（■）と（Ｖ）
の両成分の和が４〜７０モル％であり、かつ極限粘度〔
フェノール：テトラクロルエタン＝１：１（重量比）の
混合溶媒中。That is, 1 the present invention provides (A) aromatic dicarboxylic acid (1)
40 to 98 mol% of the long-chain aliphatic dicarboxylic acid (II) having 10 to 38 carbon atoms, and 0 of the aliphatic and/or alicyclic dicarboxylic acid (II[) other than (II) ~30 mol% as acid component, 60-98 mol% of alkylene glycol (IV) having 2 to 10 carbon atoms, and 2-40 mol% of aliphatic long chain glycol (V) having an average molecular weight of about 350-6000 as glycol component. and (■) and (V)
The sum of both components is 4 to 70 mol%, and the intrinsic viscosity [
In a mixed solvent of phenol:tetrachloroethane=1:1 (weight ratio).
２０℃で測定〕が少なくとも０．２である熱可塑性共重
合ポリエステルエラストマー１０〜９５重量％と（Ｂ）
ゴム状物質９０〜ＩＯ重量％とからなるエラストマー組
成物である。(B) 10 to 95% by weight of a thermoplastic copolyester elastomer having a temperature of at least 0.2 (measured at 20°C);
It is an elastomer composition consisting of 90 to IO weight percent of a rubber-like material.
本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーは、芳香族ジカルボン酸成分からなるハードセグメン
トと、長鎖脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族長鎖グリコー
ル成分からなるソフトセグメントがブロック状に構成さ
れているものである。The thermoplastic copolymerized polyester elastomer of the present invention has a hard segment made of an aromatic dicarboxylic acid component and a soft segment made of a long-chain aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic long-chain glycol component in a block shape.
ハードセグメントを構成する芳香族ジカルボン酸成分は
、熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーの軟化点を
上げ、耐熱性を付与すると共に機械的強度を上げること
に寄与し、その量は酸成分中の４０〜９８モル％である
。また、その好適な使用範囲は熱可塑性共重合ポリエス
テルエラストマーの用途によっていくぶん異なり、成形
用としては６０〜９８モル％、より好ましくは６５〜９
６モル％であり、接着剤用としては４０〜９５モル％、
より好ましくは５５〜９０モル％の範囲である。芳香族
ジカルボン酸成分の割合が４０モル％未満になると２機
械的強度、耐熱性、凝集力が低くなり、一方９８モル％
を超えると、すなわち長鎖脂肪族ジカルボン酸成分の割
合が２モル％未満になると１ ソフトセグメントの効果
が低下し、低温において可撓性かなくなる。長鎖脂肪族
ジカルボン酸以外の脂肪族及び／または脂環族ジカルボ
ン酸成分は、樹脂の軟化点や溶融粘度の調整を目的に０
〜３０モル％の範囲内で適宜使用される。The aromatic dicarboxylic acid component constituting the hard segment contributes to raising the softening point of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer, imparting heat resistance, and increasing mechanical strength, and its amount is 40 to 98% of the acid component. It is mole%. In addition, the suitable range of use varies somewhat depending on the use of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer, and for molding, it is 60 to 98 mol%, more preferably 65 to 9 mol%.
6 mol%, 40 to 95 mol% for adhesives,
More preferably, it is in the range of 55 to 90 mol%. When the proportion of aromatic dicarboxylic acid component is less than 40 mol%, mechanical strength, heat resistance, and cohesive force become low;
If the proportion of the long-chain aliphatic dicarboxylic acid component exceeds 2% by mole, the effect of the soft segment decreases and the soft segment loses its flexibility at low temperatures. Aliphatic and/or alicyclic dicarboxylic acid components other than long-chain aliphatic dicarboxylic acids are added to zero for the purpose of adjusting the softening point and melt viscosity of the resin.
It is used appropriately within the range of 30 mol%.
ソフトセグメントを構成する長鎖脂肪族ジカルボン酸及
び脂肪族長鎖グリコール成分は、ゴム状物質との相溶性
を高めると共にガラス転移点を下げ。The long-chain aliphatic dicarboxylic acid and long-chain aliphatic glycol components that make up the soft segment increase compatibility with rubbery substances and lower the glass transition point.
低温での可撓性を保持することに寄与し、長鎖脂肪族ジ
カルボン酸の世は全酸成分中の２〜６０モル％１脂肪族
長鎖グリコ一ル成分は全グリコール成分“中の２〜４０
モル％であり、かつ両成分の量の和は４〜７０モル％で
ある。両成分の和が７０モル％を越えると３機械的強度
や耐熱性、凝集力が低くなり、一方、４モル％未満では
ゴム状物質との相溶性が悪くなるばかりか、低温特性も
悪くなり、熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーが
硬く、脆くなる。このように、ソフトセグメントには長
鎖脂肪族ジカルボン酸と脂肪族長鎖グリコールの両者の
存在が必須であり、長鎖脂肪族ジカルボン酸の単独使用
の場合はゴム状物質との相溶性が悪く、さらに長鎖脂肪
族ジカルボン酸自身が分子量が比較的低く、さらにハー
ドセグメント部分との相溶性が良好であるので１両者が
混ざり合うため低温特性が不十分となり、脂肪族長鎖グ
リコール単独使用の場合は、逆に芳香族ジカルボン酸と
の相溶性が悪く、このため機械的強度、耐熱性２凝集力
が悪くなる。It contributes to maintaining flexibility at low temperatures, and long-chain aliphatic dicarboxylic acids account for 2 to 60 mol% of the total acid components.Aliphatic long-chain glycoyl components account for 2 to 60 mol% of the total 40
mol %, and the sum of the amounts of both components is 4 to 70 mol %. If the sum of both components exceeds 70 mol%, mechanical strength, heat resistance, and cohesive force will decrease, while if it is less than 4 mol%, not only will the compatibility with rubber-like substances deteriorate, but also the low-temperature properties will deteriorate. , the thermoplastic copolymerized polyester elastomer becomes hard and brittle. Thus, the presence of both long-chain aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic long-chain glycol is essential for the soft segment, and when long-chain aliphatic dicarboxylic acid is used alone, it has poor compatibility with rubbery substances; Furthermore, since the long-chain aliphatic dicarboxylic acid itself has a relatively low molecular weight and has good compatibility with the hard segment, the low-temperature properties will be insufficient because the two will mix, and when aliphatic long-chain glycol is used alone, On the contrary, it has poor compatibility with aromatic dicarboxylic acids, resulting in poor mechanical strength, heat resistance, and cohesive strength.
すなわち、熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーの
うち、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族長鎖グリコールから
構成されるソフトセグメントがゴム状物質と相溶化し、
熱可望性共重合ポリエステルエラストマーとゴム状物質
の優れたブレンド状態を産み出す。That is, in the thermoplastic copolymerized polyester elastomer, the soft segment composed of aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic long chain glycol becomes compatible with the rubbery substance,
Produces an excellent blend of thermoplastic copolyester elastomer and rubbery material.
本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーの構成成分である芳香族ジカルボン酸としては１例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸。Examples of aromatic dicarboxylic acids that are constituents of the thermoplastic copolyester elastomer of the present invention include terephthalic acid and isophthalic acid.
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などがあげられ、こ
れらの一種または二種以上を使用することもできるが、
特にテレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸の
混合物が好ましく用いられる。Examples include phthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid, and one or more of these can be used.
In particular, terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid is preferably used.
炭素ｔ２！１０〜３８の長鎖脂肪族ジカルボン酸として
は、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ドデカン二酸、ブラ
シリン酸、ヘキザデカンニ酸、アイコサンニ酸、ドコサ
ンニ酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、炭素数１０以上
の不飽和脂肪酸の二量体からなるダイマー酸などから選
ばれる一種または二種以上が使用できる。ダイマー酸の
好ましい具体例としては、リノール酸の二量体であるハ
ーサダイム２８８ （ヘンケル社製）、 Ｅｍｐｏｌ
１０４ （エメリー社製）などがあげられる。さらに
５該ダイマー酸中の二重結合を水素添加した水添ダイマ
ー酸は熱安定性にも得れ、好ましく使用することができ
る。Examples of long-chain aliphatic dicarboxylic acids with 10 to 38 carbon atoms include saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, hexadecanedioic acid, icosanniic acid, and docosanidioic acid, and those having 10 or more carbon atoms. One or more types selected from dimer acids consisting of dimers of unsaturated fatty acids can be used. Preferred specific examples of dimer acids include Hersadime 288 (manufactured by Henkel), which is a dimer of linoleic acid, and Empol.
104 (manufactured by Emery), etc. Furthermore, a hydrogenated dimer acid obtained by hydrogenating the double bond in the dimer acid can also be thermally stable and can be preferably used.
炭素数１０〜３８の長鎖脂肪族ジカルボン酸以外の脂肪
族ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸。Aliphatic dicarboxylic acids other than long-chain aliphatic dicarboxylic acids having 10 to 38 carbon atoms include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and pimelic acid.
コルク酸２アゼライン酸などの直鎖脂肪族ジカルボン酸
及び／または分岐を有するそれらの異性体などがあげら
れ、脂環族ジカルボン酸としては。Examples of the alicyclic dicarboxylic acids include straight chain aliphatic dicarboxylic acids such as corkic acid diazelaic acid and/or branched isomers thereof.
シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられ、それらの
一種または２種以上が使用できる。Examples include cyclohexanedicarboxylic acid, and one or more of them can be used.
本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーの構成成分であるアルキレングリコールとしては、炭
素数が２〜１０のものが用いられるが１例えばエチレン
グリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンクンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコールの一種または二種
以上が好ましく用いられる。また、その使用割合は、全
グリコール成分の６０〜９８モル％である。As the alkylene glycol that is a component of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer in the present invention, those having 2 to 10 carbon atoms are used, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5 - One or more types of pencundiol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol are preferably used. Moreover, the usage ratio thereof is 60 to 98 mol% of the total glycol components.
脂肪族長鎖グリコールの成分としては約３５０〜６００
０．好ましくは約６００〜４０００の平均分子量を有す
るポリブタジェングリコール、例えば１，２−ポリブタ
ジェングリコール、１，４−ポリブタジェングリコール
あるいはこれらの共重合物あるいは混合物及びこれらの
水添物、ポリイソプレングリコール及びその水添物、ポ
リオレフィングリコールなどが好ましく用いられる。As a component of aliphatic long chain glycol, it is approximately 350 to 600
0. Preferably, polybutadiene glycol having an average molecular weight of about 600 to 4000, such as 1,2-polybutadiene glycol, 1,4-polybutadiene glycol, copolymers or mixtures thereof, and hydrogenated products thereof, Isoprene glycol, hydrogenated products thereof, polyolefin glycols, and the like are preferably used.
脂肪族長鎖グリコール成分の代わりに一般によく用いら
れるポリ （アルキレンエーテル）グリコール、例えば
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング力コー
ルなどを用いた場合は、ポリイソプレン、ポリイソブチ
レン、ブチルゴム、ポリブタジェンなどのゴム状物質と
の相溶性が悪く。When commonly used poly(alkylene ether) glycols, such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, are used instead of aliphatic long chain glycol components, rubbery substances such as polyisoprene, polyisobutylene, butyl rubber, and polybutadiene can be used. Poor compatibility with
成形用途や接着剤用途に適した優れたエラストマー組成
物を得ることができない。It is not possible to obtain excellent elastomer compositions suitable for molding applications and adhesive applications.
本発明においては、前記成分の他に場合によってはトリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリ）−一ル、トリメ
リット酸等のごとき三官能以上のエステル形成性単量体
を用いることができる。In the present invention, in addition to the above-mentioned components, tri- or higher-functional ester-forming monomers such as trimethylolpropane, pentaerythryl)-1, trimellitic acid, etc. may be used in some cases.
本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーは、フェノール／テトラクロルエタンの１対１ （重
量比）の混合溶媒に溶解して、２０°Ｃで測定した極限
粘度がすくなくとも０．２のものである。極限粘度が０
．２未満では分子量が低すぎ。The thermoplastic copolymerized polyester elastomer in the present invention has an intrinsic viscosity of at least 0.2 when measured at 20° C. after being dissolved in a 1:1 (weight ratio) mixed solvent of phenol/tetrachloroethane. Intrinsic viscosity is 0
．． If it is less than 2, the molecular weight is too low.
樹脂の強度が低く脆くなり、ゴム状物質と配合した組成
物も強度的に問題が生じ、成形用としても接着剤用とし
ても使用が困難である。成形用としては、極限粘度の高
いほど強度も強くなり、好ましい。ただし、接着剤用、
特にホットメルト接着剤用としては、極限粘度は１．６
を越えると溶融粘度が高くなりすぎ使用が困難となり、
１．６未満が好ましい。The strength of the resin is low and it becomes brittle, and compositions blended with rubber-like substances also have problems in terms of strength, making it difficult to use them both for molding and as adhesives. For molding purposes, the higher the intrinsic viscosity, the stronger the strength, which is preferable. However, for adhesives,
Especially for hot melt adhesives, the intrinsic viscosity is 1.6.
If it exceeds this, the melt viscosity will become too high and it will be difficult to use.
Less than 1.6 is preferred.
本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーの製造方法は特に制限されるものではなく、公知の通
常の方法に従って行うことができる。例えば、前記芳香
族ジカルボン酸成分、長鎖脂肪族ジカルボン酸成分、他
の脂肪族ジカルボン酸成分、アルキレングリコール成分
、脂肪族長鎖グリコール成分を同時に、または段階的に
直接エステル化するか、あるいはエステル交換反応させ
たのち重合する方法を採用することができる。また、高
分子量あるいは低分子量の共重合体ポリエステルと長鎖
脂肪族ジカルボン酸と脂肪族長鎖グリコール成分をエス
テル交換反応させ、場合によってはその後重合を行う方
法を採用することもできる。これらの重合あるいはエス
テル交換反応の際に、公知の任意の各種触媒、安定剤、
改質剤。The method for producing the thermoplastic copolymerized polyester elastomer in the present invention is not particularly limited, and can be carried out according to any known conventional method. For example, the aromatic dicarboxylic acid component, long chain aliphatic dicarboxylic acid component, other aliphatic dicarboxylic acid component, alkylene glycol component, and aliphatic long chain glycol component are directly esterified or transesterified simultaneously or stepwise. A method of polymerizing after reaction can be adopted. It is also possible to adopt a method in which a high molecular weight or low molecular weight copolymer polyester, a long chain aliphatic dicarboxylic acid, and an aliphatic long chain glycol component are transesterified, and then polymerization is carried out depending on the case. During these polymerization or transesterification reactions, any known catalysts, stabilizers,
modifier.
あるいは添加剤などを使用してもよい。Alternatively, additives or the like may be used.
また、ジカルボン酸成分にはエステル形成性誘４体とし
て、アルキルエステル、アリルエステルなどの通常のエ
ステルを用いることもできる。Further, as the dicarboxylic acid component, ordinary esters such as alkyl esters and allyl esters can be used as ester-forming derivatives.
本発明におけるゴム状物質とは、従来から成形用材料あ
るいは接着剤ベースポリマーとして使用されているもの
で２例えばポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチル
ゴム、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、クロルス
ルホン化ポリエチレン、天然ゴムなどである。The rubbery substances used in the present invention are those conventionally used as molding materials or adhesive base polymers2, such as polyisoprene, polyisobutylene, butyl rubber, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene. block copolymer,
These include styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, and natural rubber.
本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラトスマ
ー（Ａ）とゴム状物質（Ｂ）との配合比（Ａ／Ｂ）は、
１０／９０〜９５１５（重量比）の範囲である。（Ａ
）成分の配合比が１０重量％未満になると。The blending ratio (A/B) of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer (A) and the rubbery substance (B) in the present invention is:
It is in the range of 10/90 to 9515 (weight ratio). (A
) When the blending ratio of the components is less than 10% by weight.
機械的強度、耐熱性の効果が認められず、一方。On the other hand, no effect on mechanical strength or heat resistance was observed.
９５重量％を越えるとゴム状物質の配合による可視性、
低温特性、接着性などの効果が発現できなくなってしま
う。If it exceeds 95% by weight, visibility due to the inclusion of rubbery substances,
Effects such as low-temperature properties and adhesiveness cannot be expressed.
本発明のエラストマー組成物を成形用途に使用する場合
には１通常の成形用樹脂に配合される酸化防止剤、熱安
定剤、難燃剤、防炎剤、紫外線吸収剤、顔料、可塑剤、
ガラス繊維、その他の補強剤、カーボンブランク２アル
ミナ、シリカゲル。When using the elastomer composition of the present invention for molding purposes, 1. antioxidants, heat stabilizers, flame retardants, flame retardants, ultraviolet absorbers, pigments, plasticizers,
Glass fiber, other reinforcing agents, carbon blank 2 alumina, silica gel.
粘土などの種々の添加剤を必要に応じて配合させること
ができる。Various additives such as clay can be added as necessary.
また１本発明のエラストマー組成物を接着剤用途に使用
する場合には１通常のエラストマーに配合される粘着付
与剤樹脂、可塑剤、酸化防止剤。In addition, when the elastomer composition of the present invention is used in adhesive applications, 1) tackifier resins, plasticizers, and antioxidants that are blended into ordinary elastomers.
充填剤などを必要に応じて含有させることができる。特
に１本発明に用いる熱可塑性共重合ポリエステルエラス
トマーは粘着付与剤樹脂との相溶性に優れ、それからな
るエラストマー組成物においても分散状態は非常に良好
であり、優れた接着力が得られる。Fillers and the like can be included as necessary. In particular, the thermoplastic copolymerized polyester elastomer used in the present invention has excellent compatibility with the tackifier resin, and the elastomer composition made of it also has a very good dispersion state and provides excellent adhesive strength.
本発明のエラストマー組成物を製造するための熱可塑性
共重合ポリエステルエラストマーとゴム状物質の配合方
法としては、溶融配合法が好ましく、そのために通常の
ロール、ニーダ−２バンバリーミキサ−２−軸及び二軸
押出し機などの混練装置を用いることができる。The preferred method for blending the thermoplastic copolyester elastomer and the rubbery material to produce the elastomer composition of the present invention is a melt compounding method, for which a conventional roll, kneader, two Banbury mixer, two shafts and two A kneading device such as a axial extruder can be used.
本発明のエラストマー組成物は、押出し機等により繊維
、フィルム、シート、管等の形状に成形することができ
、また、射出成形機や圧縮成形機等を用いて各種形状に
成形することができる。The elastomer composition of the present invention can be molded into fibers, films, sheets, tubes, etc. using an extruder, etc., and can also be molded into various shapes using an injection molding machine, a compression molding machine, etc. .
本発明のエラストマー組成物は、熔融状態として一般の
ホットメルトアプリケーターあるいはロールコータ−な
どにより被着体上に塗布して使用するほか１例えば粉末
状、チップ状、テープ状。The elastomer composition of the present invention can be applied in a molten state onto an adherend using a general hot-melt applicator or roll coater, and can also be used in the form of, for example, a powder, a chip, or a tape.
ひも状、フィルｌ、状あるいはウェーブ状など各種の形
態に成形したのち被着体にはさみ２次いで接着剤の軟化
点以上の温度で加熱して被着体を融着することもできる
。さらに、コーティング剤として基材に塗布し、基材表
面の改良に使用することもできる。It is also possible to form the adhesive into various shapes such as a string, a film, or a wave, and then place the adhesive on the adherend with scissors 2 and heat it at a temperature above the softening point of the adhesive to fuse the adherend. Furthermore, it can be applied to a substrate as a coating agent and used to improve the surface of the substrate.
また、溶剤に溶解し、基材に塗布乾燥後、再熱活性によ
り接着するようなホットメルト接着剤としても使用でき
る。It can also be used as a hot-melt adhesive that is dissolved in a solvent, applied to a substrate, dried, and then bonded by reheat activation.
（実施例） 以下１本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。(Example) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.
なお１例中の「部」は「重量部」を意味する。Note that "parts" in one example mean "parts by weight."
また２例中の特性値は次の方法により測定した。Further, the characteristic values in the two examples were measured by the following method.
（１）極限粘度
フェノール：テトラクロルエタン＝１：１（重量比）の
混合溶媒中、２０℃で測定した。(1) Intrinsic viscosity Measured at 20°C in a mixed solvent of phenol:tetrachloroethane=1:1 (weight ratio).
（２）融点（”Ｃ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ２Ｃ型を使用し、２０°Ｃ
／分で昇温し、融解ピーク温度で測定した。(2) Melting point ("C) Using PerkinElmer's DSC2C type, 20°C
The temperature was increased at a rate of 1/min, and the temperature was measured at the melting peak temperature.
（３）引張強度（ｋｇ ／ ａＡ ） ＪＩＳ Ｋ−６３０１法により測定した。(3) Tensile strength (kg/aA) Measured by JIS K-6301 method.
（４）耐熱水性
沸謄水に試料を浸漬し、所定時間毎に取り出して引張強
度を測定し、初期値の５０％になるまでの日数を１周べ
た。(4) Resistance to Hot Water A sample was immersed in boiling water, taken out at predetermined time intervals, measured for tensile strength, and the number of days until it reached 50% of the initial value was counted once.
（５）耐候性
サンシャインウェザ−メーター（スガ試験ａ製作所製ス
ーパーロングライフ）を用い。(5) Using a weather-resistant sunshine weather meter (Super Long Life manufactured by Suga Testimonial Manufacturing Co., Ltd.).
５００時間照射後の試料の引張強度あるいは接着強度の
保持率で評価した。Evaluation was made based on the retention rate of the tensile strength or adhesive strength of the sample after 500 hours of irradiation.
（６）せん断弾性率（ｄｙｎｅ／ｃｒＡ）ＪＩＳ Ｋ
−７２１３法により測定した。(6) Shear modulus (dyne/crA) JIS K
Measured by -7213 method.
（７）軟化点（°Ｃ） ＪＩＳ ＪＡＩ−７に従い、環球法により測定した。(7) Softening point (°C) Measured by the ring and ball method according to JIS JAI-7.
（８）せん断クリープ軟化温度（’Ｃ）２．５ｃｍＸ２
．５ｃｍの接着面積で接着した試験片（クラフト祇／ク
ラフト紙）にせん断方向に３００ｇの荷重をかけておき
、２°Ｃ１５分で昇温し、おもりが落下した時の温度を
測定した。(8) Shear creep softening temperature ('C) 2.5cmX2
．． A load of 300 g was applied in the shear direction to a test piece (kraft paper/Kraft paper) bonded with an adhesive area of 5 cm, the temperature was raised to 2°C for 15 minutes, and the temperature when the weight fell was measured.
（９）溶融粘度（ｃｐｓ）
ブルックフィールドサーモゼルシステムＨＢＴＤタイプ
（米国ブルックフィールドエンジニアリングラボレイト
リーズ社製）により温度２００℃で測定した。(9) Melt viscosity (cps) Measured at a temperature of 200° C. using Brookfield Thermosel System HBTD type (manufactured by Brookfield Engineering Laboratories, Inc., USA).
（１０）剥離接着強度（ｋｇ／ ２５ ａｍ）ＪＩＳ
Ｋ−６８５４に従い、常？＝ ＜ ２０’ｃ）におけ
る剥離接着強度を剥離速度５Ｑｍｉ／分で測定した。(10) Peel adhesion strength (kg/25 am) JIS
Per K-6854, always? =<20'c) The peel adhesive strength was measured at a peel rate of 5 Qmi/min.
接着条件は以下のとおりである。The bonding conditions are as follows.
（ａｌ被着体ニアルミニウム板（０，５ａｍ厚さ）／ア
ルミニウム板（０，５ｆｉｌ厚さ）
（ｂ）接 合：接着剤をホソトメル１〜アプリケーター
で２００ ’Ｃに加熱熔融し、被着体に巾２５１１１１
． ラップ長５０絹に塗布し、加圧接着した。(Al adherend Nialuminum plate (0.5am thickness)/Aluminum plate (0.5fil thickness) (b) Bonding: Melt the adhesive by heating to 200'C with a hotomel 1~applicator and adherend. Width 251111
．． It was applied to silk with a wrap length of 50 and bonded under pressure.
（１１）耐湿性
５０℃×９５％ＲＨの恒温恒湿槽中に試料を置き、所定
時間毎に取り出して剥離接着強度を測定し、初期値の５
０％になるまでの日数を調べた。(11) Moisture resistance Place the sample in a constant temperature and humidity chamber at 50°C x 95% RH, take it out at predetermined intervals, measure the peel adhesion strength, and measure the initial value of 5.
We looked at the number of days until it reached 0%.
実施例１
テレフタル酸ジメチル９７モル、炭素数３６のダイマー
酸（米国エメリー社製；エンボール１０１０）３モル５
１，４−ブタンジオール１４０モル、平均分子量約１３
００の水素添加液状ポリブタジェングリコール（日本曹
達社製； Ｇ ｌ−１０００） ４モルと、テトラ−ｎ
−プチルチクネー１−０．０１モルを添加し、２００°
Ｃに加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エス
テル交換反応を行った。Example 1 97 moles of dimethyl terephthalate, 3 moles of dimer acid having 36 carbon atoms (manufactured by Emery, USA; Enball 1010) 5 moles
140 moles of 1,4-butanediol, average molecular weight approximately 13
00 hydrogenated liquid polybutadiene glycol (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.; G l-1000) 4 mol and tetra-n
-Add 1-0.01 mol of Butyl Chikune, 200°
The methanol produced by heating to C was distilled out of the system, and a transesterification reaction was carried out.
メタノール留去がほぼ完了してから反応生成物を攪拌機
付重合器に移し、温度２４０℃にて３０分間で徐々に真
空度を上げながら０．１〜０．３ ＋ｎＨｇの高真空ま
でもっていき、その後４時間重縮合反応を行った。After the methanol distillation was almost completed, the reaction product was transferred to a polymerization vessel equipped with a stirrer, and the vacuum was gradually increased to a high vacuum of 0.1 to 0.3 +nHg at a temperature of 240°C for 30 minutes. Thereafter, a polycondensation reaction was carried out for 4 hours.
得られた熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（１
）は、極限粘度０．８１．融点２１０’Ｃ，引張強度４
７５ｋｇ／ｃＩｌ！であった。The obtained thermoplastic copolymerized polyester elastomer (1
) has an intrinsic viscosity of 0.81. Melting point 210'C, tensile strength 4
75kg/cIl! Met.
この熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（１）の
５０部と、 （スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ン）ブロック共重合’＋’ｆＪ （Ｓ Ｅ Ｂ Ｓ 、
’ｙエル化学社製；クレイトン、 （、−７７０
５）の５０部をスクリュー押出し機を用いて押出し混練
して。50 parts of this thermoplastic copolymer polyester elastomer (1) and (styrene-ethylene/butylene-styrene) block copolymer '+'fJ (S E B S ,
Manufactured by L Chemical Co., Ltd.; Clayton, (, -770
5) was extruded and kneaded using a screw extruder.
チップ化した。このブレンドポリマーを射出成形機（日
本製鋼所社製、 Ｊ −１０Ｏ３）を用いてダンベル型
サンプル（ＪＩＳ Ｋ−６３０１による）に成形し、
物性測定に供した。Made into chips. This blended polymer was molded into a dumbbell-shaped sample (according to JIS K-6301) using an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works, J-10O3),
It was used for physical property measurements.
その結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
実施例２
テレフタル酸ジメチル９２モル、デカメチレンジカルボ
ン酸８モル、１，４−ブタンジオール１４０モル、平均
分子量約１３００の水素添加液状ポリブクシエングリコ
ール（日本曹達社製、 Ｇ Ｉ −１０００）４モルと
２テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．０１モルを添加し
、実施例１と同様にして熱可塑性共重合ポリエステルエ
ラストマー（ＩＩ）を製造した。Example 2 92 mol of dimethyl terephthalate, 8 mol of decamethylene dicarboxylic acid, 140 mol of 1,4-butanediol, 4 mol of hydrogenated liquid polybucciene glycol (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., GI-1000) with an average molecular weight of about 1300. A thermoplastic copolymerized polyester elastomer (II) was produced in the same manner as in Example 1 by adding 0.01 mol of and 2-tetra-n-butyl titanate.
得られた熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（■
）は、極限粘度０．８０．融点１９７℃、引張強度３８
３ ｋｇ／ｃｎｌであった。The obtained thermoplastic copolymerized polyester elastomer (■
) has an intrinsic viscosity of 0.80. Melting point 197℃, tensile strength 38
It was 3 kg/cnl.
この熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（ＩＩ）
の８０部と、ブチルゴム（米国ハードマン社製； Ｋａ
ｌａｒ ５２１４）の２０部をニーダ−で混練し。This thermoplastic copolymerized polyester elastomer (II)
80 parts of butyl rubber (manufactured by Hardman, USA; Ka
20 parts of LAR 5214) were kneaded in a kneader.
次いで押出し機を用いてチップ化した。Next, it was made into chips using an extruder.
このブレンドポリマーを実施例１と同様にして物性を測
定した。The physical properties of this blended polymer were measured in the same manner as in Example 1.
その結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
比１咬例１
テレフタル酸ジメチル１００モル、１，４−ブタンジオ
ール１４０モル、平均分子量約１０００のポリオキシテ
トラメチレングリコール５モル、テトラ−ｎ−プチルチ
タネー１−０．０１モルを用い。Ratio 1 Example 1 100 mol of dimethyl terephthalate, 140 mol of 1,4-butanediol, 5 mol of polyoxytetramethylene glycol having an average molecular weight of about 1000, and 1-0.01 mol of tetra-n-butyl titanate were used.
実施例１と同様にして熱可塑性共重合ポリエステルエラ
ストマー（Ｉｎ）を製造した。得られた熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマー（ＩＩＩ）は、極限粘度０．
８０．融点２１７℃、引張強度４６４ｋｇ１Ｃ−であっ
た・
得られた熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（Ｉ
ＩＩ）の５０部と、５ＥＢＳ （クレイトンＧ−７７
０５）の５０部をスクリュー押出し機を用いて押出し混
練してチップ化した。実施例１と同様にして物性の測定
を行った。・
その結果を第１表に示した。A thermoplastic copolymerized polyester elastomer (In) was produced in the same manner as in Example 1. The obtained thermoplastic copolymerized polyester elastomer (III) has an intrinsic viscosity of 0.
80. The resulting thermoplastic copolymerized polyester elastomer (I
II) and 50 copies of 5EBS (Clayton G-77
50 parts of 05) were extruded and kneaded using a screw extruder to form chips. Physical properties were measured in the same manner as in Example 1.・The results are shown in Table 1.
比較例２
熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（１）の８０
部と、ブチルゴム（米国ハードマン社製１Ｋａｌａｒ
５２１４）の２０部を；、−ダーで混練し１次いで押出
し機で押出してチップ化した。実施例１と同様にして物
性の測定を行った。Comparative Example 2 Thermoplastic copolymerized polyester elastomer (1) 80
and butyl rubber (1 Kalar manufactured by Hardman, USA)
20 parts of 5214) were kneaded in a -der and then extruded in an extruder to form chips. Physical properties were measured in the same manner as in Example 1.
その結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
比較例３
熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（ｎ）のみで
、実施例２と同様にして成形し、物性の測定を行った。Comparative Example 3 Using only the thermoplastic copolymerized polyester elastomer (n), molding was performed in the same manner as in Example 2, and the physical properties were measured.
結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
比較例４
ブチルゴム（米国ハードマン社製； Ｋａｌａｒ ５２
１４）のみで１プレス成形して、物性の測定を行った。Comparative Example 4 Butyl rubber (manufactured by Hardman, USA; Kalar 52
14) was press-molded once and the physical properties were measured.
結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
第１表に示すように１本発明の熱可塑性共重合ポリエス
テルエラストマーにゴム状物質を配合したエラストマー
組成物は１機械的強度も強く、耐熱水性、耐候性に優れ
、しかも非常に可撓性に富んだエラストマー組成物が得
られる。As shown in Table 1, the elastomer composition of the present invention, which is a thermoplastic copolymerized polyester elastomer blended with a rubbery substance, has strong mechanical strength, excellent hot water resistance and weather resistance, and is extremely flexible. A rich elastomer composition is obtained.
しかるに、同じ熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーでも、ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメ
ントとした熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーか
らなる組成物としてゴム状物に５ＥＢＳを配合した場合
には１機械的強度や可撓性は良好であるが、耐熱水性や
耐候性が悪く。However, even with the same thermoplastic copolymerized polyester elastomer, when 5EBS is blended into a rubber-like material as a composition consisting of a thermoplastic copolymerized polyester elastomer with polytetramethylene glycol as a soft segment, mechanical strength and flexibility are is good, but hot water resistance and weather resistance are poor.
屋外用途などの耐久性を必要とする用途には不適当であ
る。また、ブチルゴムを配合した場合には相溶性が悪く
１機械的な強度も低い。It is unsuitable for applications that require durability, such as outdoor applications. Furthermore, when butyl rubber is blended, the compatibility is poor and the mechanical strength is also low.
また、熱可望性共重合ポリエステルエラストマー単独で
は樹脂が固（、可撓性を必要とする用途には不適当であ
り、逆にゴム状物質単独では柔軟性が大きすぎるばかり
でなく、耐熱性が低く、熱水中で軟化変形してしまった
。In addition, a thermoplastic copolymerized polyester elastomer alone is not suitable for applications that require hardness (and flexibility), whereas a rubbery material alone not only has too much flexibility but also has poor heat resistance. was so low that it softened and deformed in hot water.
実施例３
テレフタル酸ジメチル８０モル、イソフタル酸２０モル
、デカメチレンジカルボン酸ジメチル３０モル、１．４
−ブタンジオール２００モル及び平均分子量約１３００
の水素添加液状ポリブタジェングリコール（日本曹達社
製； Ｇ Ｉ −１０００＞ １０モルにテトラ−ｎ
−ブチルチタネート０．０１３モルを触媒として添加し
、高真空後の重縮合時間を３時間とした以外は実施例１
と同様にして、熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ー（ＴＶ）を作製した。Example 3 80 mol of dimethyl terephthalate, 20 mol of isophthalic acid, 30 mol of dimethyl decamethylene dicarboxylate, 1.4
-200 moles of butanediol and an average molecular weight of about 1300
Hydrogenated liquid polybutadiene glycol (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.; GI-1000> 10 moles of tetra-n
- Example 1 except that 0.013 mol of butyl titanate was added as a catalyst and the polycondensation time after high vacuum was 3 hours.
A thermoplastic copolymerized polyester elastomer (TV) was produced in the same manner as above.
得られた熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（Ｔ
Ｖ）は、極限粘度０．３２．軟化点１６８°Ｃ１溶融粘
度３５．０ＯＯｃｐｓである。The obtained thermoplastic copolymerized polyester elastomer (T
V) has an intrinsic viscosity of 0.32. It has a softening point of 168°C and a melt viscosity of 35.0OOcps.
この熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（ＩＶ）
の２０部、 （スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ン）ブロック共ｍ合物（ｓ Ｅ Ｂ Ｓ、 シェル化
学社製；クレイトン、 Ｇ−１６５７）の２０部。This thermoplastic copolymerized polyester elastomer (IV)
20 parts of (styrene-ethylene/butylene-styrene) block co-m compound (sEBS, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.; Clayton, G-1657).
水素添加ロジンのエステル（米国バーキュレス社製；フ
ォーラル８５）の３０部、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒
用化学社製：アルコンＰ−９０）の３０部を、１８０℃
に設定したラボプラストミル（東洋精機社製）中で混練
し、接着剤として有用なエラストマー組成物をＨｍ ’
ＪＪした。30 parts of hydrogenated rosin ester (Foral 85, manufactured by Vercules, USA) and 30 parts of alicyclic saturated hydrocarbon resin (Alcon P-90, manufactured by Arayo Kagaku Co., Ltd.) were heated at 180°C.
Hm'
I did JJ.
得られたエラスｌ−マー組成物は良好な混合状態を示し
、Ｂ＆Ｒ軟化点、溶融粘度、せん断りリープ軟化温度、
アルミニウム板に対する剥離接着強度及び耐候性を測定
した結果は第２表のごとくであった。The resulting elastomeric composition showed good mixing conditions, and had a good B&R softening point, melt viscosity, shear leap softening temperature,
The results of measuring the peel adhesion strength and weather resistance to an aluminum plate are shown in Table 2.
実施例４
テレフタル酸ジメチル７５モル、イソフタル酸２０モル
、アジピン酸５モル、ダイマー酸（米国エメリー社製；
エンポール１０１０） ３０モル、１．４−ブタンジ
オール２００モル及び、平均分子量約１３００の水素添
加液状ポリブタジェングリコール（Ｇ Ｉ −１０００
） １５モルに触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネ
ート０．０１３モルを添加し、実施例１と同様にして熱
可塑性共重合ポリエステルエラストマー（Ｖ）を作製し
た。Example 4 75 mol of dimethyl terephthalate, 20 mol of isophthalic acid, 5 mol of adipic acid, dimer acid (manufactured by Emery, USA;
Empol 1010) 30 moles, 200 moles of 1,4-butanediol, and hydrogenated liquid polybutadiene glycol (GI-1000) with an average molecular weight of about 1300.
) A thermoplastic copolymerized polyester elastomer (V) was produced in the same manner as in Example 1 by adding 0.013 mol of tetra-n-butyl titanate as a catalyst to 15 mol.
得られた熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（Ｖ
）は、極限粘度０．７５．軟化点１６５℃。The obtained thermoplastic copolymerized polyester elastomer (V
) has an intrinsic viscosity of 0.75. Softening point: 165°C.
溶融粘度２６０．０００ｃｐｓであった。The melt viscosity was 260.000 cps.
この熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（Ｖ）の
１０部と、ブチルゴム（ハードマン社製；Ｋａｌａｒ
５２１４）の１５部をよく素練りし、それからタルクの
３０部、アルコンＰ−９０の２０部、ポリイソブチレン
（日本石油化学社製；テトラノクス４Ｔ）の２０部、ポ
リブテン（日本石油化学社製、 ＨＶ−３０００）の１
０部を、１８０’Ｃに設定したラボプラストミル中て混
練し、シーラントとして有用なエラストマー組成物を調
製した。10 parts of this thermoplastic copolymerized polyester elastomer (V) and butyl rubber (manufactured by Hardman; Kalar
5214) were thoroughly masticated, then 30 parts of talc, 20 parts of Alcon P-90, 20 parts of polyisobutylene (manufactured by Nippon Petrochemicals Co., Ltd.; Tetranox 4T), and polybutene (manufactured by Nippon Petrochemicals Co., Ltd., HV). -3000) 1
0 parts were kneaded in a Laboplasto mill set at 180'C to prepare an elastomer composition useful as a sealant.
得られたエラストマー組成物は良好な混合状態を示し、
Ｂ＆Ｒ軟化点、溶融粘度、せん断りリープ軟化温度、ア
ルミニウム板に対する剥離強度及び耐候性を測定した。The obtained elastomer composition showed a good mixing condition,
B&R softening point, melt viscosity, shear leap softening temperature, peel strength against aluminum plate, and weather resistance were measured.
その結果は第２表のごとくであった。The results were as shown in Table 2.
比較例５
（スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン）ブロック
共重合物（ＳＥＢＳ、 クレイトンＧ−１６５７）の
４０部、水素添加ロジンのエステル（フォーラル８５）
の３０部、脂環族飽和炭化水素樹脂（アルコンＰ−９０
）の３０部を１８０°Ｃに設定したラボプラストミル中
で混練し２組成物を調製した。Comparative Example 5 40 parts of (styrene-ethylene/butylene-styrene) block copolymer (SEBS, Kraton G-1657), ester of hydrogenated rosin (Foral 85)
30 parts of alicyclic saturated hydrocarbon resin (Alcon P-90
) were kneaded in a laboplasto mill set at 180°C to prepare two compositions.
得られた接着剤として有用な組成物のＢ＆Ｒ軟化点、溶
融粘度、せん断りリープ軟化温度、アルミニウム板に対
する剥離強度及び耐候性を測定した結果を第２表に記す
。Table 2 shows the results of measuring the B&R softening point, melt viscosity, shear leap softening temperature, peel strength against aluminum plate, and weather resistance of the obtained composition useful as an adhesive.
比較例６
テレフタル酸ジメチル７０モル、イソフタル酸３０モル
、１，４−ブタンジオール１６０モル、分子量約１００
０のポリテトラメチレングリコール３０モルとテトラ−
ｎ−ブチルチタネート０．０１モルから、比較例３と同
様にして熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（■
）（極限粘度０．８３゜軟化点１５８℃、溶融粘度５３
０．０００ｃｐｓ）を作製した。Comparative Example 6 70 mol of dimethyl terephthalate, 30 mol of isophthalic acid, 160 mol of 1,4-butanediol, molecular weight approximately 100
30 moles of polytetramethylene glycol and tetra-
From 0.01 mol of n-butyl titanate, thermoplastic copolymerized polyester elastomer (■
) (Intrinsic viscosity 0.83°, Softening point 158°C, Melt viscosity 53
0.000 cps) was produced.
この熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー（Ｖｌ）
の１０部とブチルゴム（Ｋａｌａｒ ５２１４）の１５
部とをよく素練りし、それからタルクの３０部、アルコ
ンＰ−９０の２０部、ポリイソブチレン（テトランクス
４Ｔ）の２０部、ポリブテンの１０部を、１８０°Ｃに
設定したラボプラストミル中で混練し１組成物を調製し
た。このシーラントとして有用な組成物のＢ＆Ｒ軟化点
、溶融粘度、せん断りリープ軟化温度、アルミニウム板
に対する剥離強度及び耐候性を測定した結果を第２表に
記す。This thermoplastic copolymerized polyester elastomer (Vl)
10 parts of and 15 parts of butyl rubber (Kalar 5214)
30 parts of talc, 20 parts of Alcon P-90, 20 parts of polyisobutylene (Tetranx 4T), and 10 parts of polybutene were thoroughly masticated in a laboplasto mill set at 180°C. One composition was prepared by kneading. Table 2 shows the results of measuring the B&R softening point, melt viscosity, shear leap softening temperature, peel strength against aluminum plate, and weather resistance of this composition useful as a sealant.
第２表に示すように９本発明の熱可塑性共重合ポリエス
テルエラストマーにゴム状物質及び他の配合剤を配合し
た接着剤として有用なエラストマー組成物は、ゴム状物
質に配合剤を配合しただけの組成物に比べ、軟化点が高
く、耐熱性が向上し。As shown in Table 2, the elastomer composition useful as an adhesive, which is made by blending the thermoplastic copolymerized polyester elastomer of the present invention with a rubber-like substance and other compounding agents, is a mixture of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer of the present invention, which is useful as an adhesive. Compared to other compositions, it has a higher softening point and improved heat resistance.
しかも溶融粘度は低下し、ホントメルト型の接着剤とし
て好ましい結果を得た。また、アルミニウム板に対する
接着性及び耐候性、耐湿性も優れている。また、ポリテ
トラメチレングリコールをソフトセグメントに１吏用し
た熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーにゴム状物
質と他の配合剤を配合したシー・ランドとして有用な組
成物は、アルミニウム板に対する接着性が低く、シかも
耐候性。Furthermore, the melt viscosity was reduced, and favorable results were obtained as a true melt adhesive. It also has excellent adhesion to aluminum plates, weather resistance, and moisture resistance. In addition, a composition useful as a sea land, which is made of a thermoplastic copolymerized polyester elastomer containing one polytetramethylene glycol in the soft segment, and a rubber-like substance and other compounding agents, has low adhesion to aluminum plates. Weather resistant.
耐湿性も悪い結果となった。The moisture resistance also showed poor results.
（発明の効果）
本発明のエラストマー組成物は１本発明の構成成分であ
るゴム状物質だけを使用した組成物よりも耐熱水性、耐
熱接着性に便れている。(Effects of the Invention) The elastomer composition of the present invention has better hot water resistance and heat-resistant adhesion than a composition using only a rubber-like material, which is one of the constituent components of the present invention.
また１本発明のエラストマー組成物は、熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマー単体よりも優れた柔軟性を有
している。Furthermore, the elastomer composition of the present invention has flexibility superior to that of the thermoplastic copolyester elastomer alone.
さらに２本発明のエラストマー組成物は、従来からのポ
リアルキレンエーテルグリコールをソフトセグメントに
した熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーに比べ、
耐候性、耐熱水性、耐）品性等に優れており、従来使用
できなかった自動車外装部品、土木建材などの成形品に
使用でき、さらに、金属・プラスチック・繊維などの接
着にも好ましく用いられる。Furthermore, compared to the conventional thermoplastic copolymerized polyester elastomer in which polyalkylene ether glycol is used as a soft segment, the elastomer composition of the present invention has
It has excellent weather resistance, hot water resistance, resistance), etc., and can be used for molded products such as automobile exterior parts and civil engineering and building materials, which could not be used in the past.It is also preferably used for adhesion of metals, plastics, fibers, etc. .
このように１本発明のエラストマー組成物に用いられる
熱可塑性共重合ポリエステルエラス）・マー１よ、従来
のポリエステルエラストマーでは相溶しなかったゴム状
物質とよく相溶するので２機械的強度・耐熱性・柔軟性
・耐候性・耐熱水性・耐湿性などに優れたエラストマー
組成物を与える。In this way, (1) the thermoplastic copolymerized polyester elastomer used in the elastomer composition of the present invention (1) is well compatible with rubbery substances that are not compatible with conventional polyester elastomers; (2) mechanical strength and heat resistance; Provides an elastomer composition with excellent properties such as elasticity, flexibility, weather resistance, hot water resistance, and moisture resistance.
Claims (1)
モル％、炭素数１０〜３８の長鎖脂肪族ジカルボン酸（
II）の２〜６０モル％、及び（II）以外の脂肪族及び／
または脂環族ジカルボン酸（III）の０〜３０モル％を
酸成分とし、炭素数２〜１０のアルキレングリコール（
IV）の６０〜９８モル％、平均分子量約３５０〜６００
０の脂肪族長鎖グリコール（Ｖ）の２〜４０モル％をグ
リコール成分とし、（II）と（Ｖ）の両成分の和が４〜
７０モル％であり、かつ極限粘度〔フェノール：テトラ
クロルエタン＝１：１（重量比）の混合溶媒中、２０℃
で測定〕が少なくとも０．２である熱可塑性共重合ポリ
エステルエラストマー１０〜９５重量％と、（Ｂ）ゴム
状物質９０〜５重量％とからなるエラストマー組成物。(1) (A) Aromatic dicarboxylic acid (I) 40-98
Mol%, long chain aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 38 carbon atoms (
2 to 60 mol% of II), and aliphatic and/or other than (II)
Alternatively, 0 to 30 mol% of alicyclic dicarboxylic acid (III) is used as an acid component, and alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms (
IV) 60-98 mol%, average molecular weight approximately 350-600
The glycol component is 2 to 40 mol% of the aliphatic long chain glycol (V) of 0, and the sum of both components (II) and (V) is 4 to 40 mol%.
70 mol%, and the intrinsic viscosity [phenol:tetrachloroethane=1:1 (weight ratio) mixed solvent at 20°C]
1. An elastomer composition comprising 10 to 95% by weight of a thermoplastic copolyester elastomer having a polyester elastomer having a coefficient of at least 0.2; and (B) 90 to 5% by weight of a rubbery substance.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178331A JPH0684457B2 (en) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | Elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178331A JPH0684457B2 (en) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | Elastomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239645A true JPS6239645A (en) | 1987-02-20 |
| JPH0684457B2 JPH0684457B2 (en) | 1994-10-26 |
Family
ID=16046622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60178331A Expired - Lifetime JPH0684457B2 (en) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | Elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0684457B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010114114A1 (en) * | 2009-04-02 | 2010-10-07 | 東洋紡績株式会社 | Thermoplastic elastomer resin composition and vibration-absorbing object comprising same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7139746B2 (en) * | 2018-07-18 | 2022-09-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Unsaturated group-containing polyester resin, primer composition, base film with primer layer, and prism sheet |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5439457A (en) * | 1977-09-05 | 1979-03-26 | Toray Ind Inc | Polyester elastomer composition |
| JPS59226079A (en) * | 1983-06-03 | 1984-12-19 | Unitika Ltd | Hot-melt adhesive |
-
1985
- 1985-08-13 JP JP60178331A patent/JPH0684457B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5439457A (en) * | 1977-09-05 | 1979-03-26 | Toray Ind Inc | Polyester elastomer composition |
| JPS59226079A (en) * | 1983-06-03 | 1984-12-19 | Unitika Ltd | Hot-melt adhesive |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010114114A1 (en) * | 2009-04-02 | 2010-10-07 | 東洋紡績株式会社 | Thermoplastic elastomer resin composition and vibration-absorbing object comprising same |
| JP5590029B2 (en) * | 2009-04-02 | 2014-09-17 | 東洋紡株式会社 | Thermoplastic elastomer resin composition and vibration absorber comprising the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0684457B2 (en) | 1994-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3022924B2 (en) | Hot melt moisture-cured polyurethane adhesive | |
| TWI713569B (en) | Chemical-resistant polyester pressure-sensitive adhesive | |
| JP5786715B2 (en) | Resin composition, metal coating using the same, and adhesive | |
| JP3168632B2 (en) | Hot melt type pressure sensitive adhesive composition | |
| WO2008004519A1 (en) | Solid rubber adhesive composition and adhesive sheet thereof | |
| JP4557305B2 (en) | Rubber adhesive composition and adhesive sheet thereof | |
| KR20180031798A (en) | Impact-resistant polyester pressure-sensitive adhesive | |
| CN1914289A (en) | Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions | |
| JP2013060539A (en) | Resin composition and coated metallic article using the same | |
| JPS6239645A (en) | Elastomer composition | |
| JPH0551037B2 (en) | ||
| GB2091736A (en) | Thermosetting adhesive compositions and use thereof | |
| JPH11302496A (en) | Polymer composition | |
| KR102188192B1 (en) | Self-adhesive elastic tape for road, a composition for the same | |
| JPS617370A (en) | Adhesive composition | |
| JPH0373595B2 (en) | ||
| JPH03259981A (en) | Hot-melt adhesive composition | |
| US5292810A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JPS62218444A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| WO2018220041A1 (en) | Hot-melt pressure sensitive adhesive composition having reduced sensory impression of smell | |
| JPS61183372A (en) | Adhesive composition | |
| JP2594341B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| JPS61190578A (en) | Adhesive composition | |
| JPS60219280A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
| JPH0587548B2 (en) |