JPS6238474A

JPS6238474A - カプセル化されたトナー組成物の製造方法

Info

Publication number: JPS6238474A
Application number: JP61181824A
Authority: JP
Inventors: ロバート　ジョン　グルーバー; レイモンド　エイ　ユアード　ザ　サード; シージュリアンポール; エフナップジョン; スティーブン　ビー　ボルト
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1985-08-09
Filing date: 1986-08-01
Publication date: 1987-02-19
Anticipated expiration: 2011-02-07
Also published as: US4879199A; EP0211583A2; EP0211583A3; JPH0812451B2; DE3686374D1; EP0211583B1; DE3686374T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ｌ所坐ｌ見本発明は一般にトナーおよび現像剤組成物に関する。さ
らに詳しくは、本発明は使用する顔料が低分子量ワック
ス状化合物、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン
の連続シェル（ｓｈｅｌ　ｌ）でカプセル化されている
カラートナー組成物の使用に関する。即ち、本発明の一
つの実施態様においては、約１．　ＯＯＯ〜約６．　Ｏ
ＯＯの分子量のポリエチレンまたはポリプロピレンワッ
クスの実質的に連続したシェルでカプセル化され、かつ
樹脂粒子およびカラー顔料粒子とからなるトナー組成物
が提供される。カプセル化は得られるトナー組成物が長
時間に亘って実質的に同一の帯電特性と低下したエージ
ング（ａｇｉｎｇ）特性とを有するのを可能にする。従
って、本発明のトナーおよび現像剤組成物は電子写真像
形成法および複写法においてカラー像を現像せしめるの
に有用である。特に、本発明のトナー組成物は、安定な
摩擦電子特性を保持しながらカラー像を発生させるのに
使用できる７さらに、本発明によれば、シアン、マゼン
タおよびイエローを含む個々のカラートナー粒子が実質
的に同じ速度でエージングと、第１回の像形成サイクル
から延長された回数の像形成サイクルにおいて同一の着
色強度を有する現像プリントを与えるトナーおよび現像
剤組成物が提供される。

先丘茨五ワックス状物質を含むトナーおよび現像剤組成物は公知
である。即ち、例えば、英国特許第Ｌ４４２，８３５号
には、スチレンホモポリマーまたはコポリマー樹脂と、
ポリエチレンおよびポリプロピレンから選ばれた少なく
とも１種のポリアルキレン化合物とを含むトナー組成物
が記載されている。この英国特許の記載によれば、出発
ポリマー樹脂はスチレンのホモポリマーでも他のエチレ
ン系不飽和モノマーとのコポリマーでもよ（（第２頁９
０行よりの記載参照）、エチレン系不飽和モノマーの例
は第３頁１行よりに記載されている。

咳英国特許のトナー組成物に混入するのに用いられるポ
リアルキレン化合物には平均分子量約２、　ＯＯＯ〜約
６．　ＯＯＯのポリエチレンとポリプロピレンとが含ま
れている。

さらに、英国特許第４，４６０，６７２号には、樹脂粒
子、顔料粒子、分子量約５００〜約２０，０００のワッ
クス状物質からなる静電トナー粒子からなり、さらに約
０．５〜約１０重量％の帯電促進添加剤、例えば、アル
キルピリジニウムハライド類、有機スルホン酸塩化合物
類または有機硫酸塩化合物を含む現像剤組成物が開示さ
れている。

また、米国特許第４，２０６，２４７号には、低分子量
ポリオレフィンとアルキル変性フェノール樹脂を含む樹
脂混合物からなる現像剤組成物が開示されている。さら
に詳しくは、該米国特許には、その発明が少なくとも１
種のグループＡから選ばれた樹脂と少なくとも１種のグ
ループＢから選ばれた樹脂とをある割合で含むトナー粒
子による像の現像工程を含む方法に関し、グループへの
樹脂として低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レンおよび同様の物質がありグループＢの樹脂としては
天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然変性ペンタエリスリ
トール樹脂、および他の樹脂があることが示されている
。（第４欄、６行参照）。グループＡ樹脂の例としては
ポリスチレン、スチレン系コポリマー、ポリエステル、
エポキシ樹脂等が述べられている（第５欄、４７行の記
載）。使用するポリプロピレンまたはポリエチレンの分
子量は約１．０００〜約１０，０００好ましくは約１　
、０００〜約ｓ、　ｏ　ｏ　ｏである。

さらにまた、′トナー　コンポジション　ウィズ　クロ
スリンクド　レジンス　アンド　ローモレキュラー　ウ
ェイト　ワックス（ＴｏｎｅｔＣｏｍｐｏｓｉｔｔｏｎ
ｓ　ｗｉｔｈ　ＣｒｏｓｓＬｔｎｋｅｄ　Ｒｅ５ｉｎｓ
　ａｎｄ　ＬｏｗＭｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｗｅｉｇｈｔ　
Ｗａｘ）”なる名称の米国特許出願第６５５．３８１号
には、例えば、ジビニルベンゼンで架橋したスチレンア
ルキルメタクリレートまたはこれら架橋コポリマー樹脂
と第２樹脂例えばスチレンブタジェンコポリマー樹脂と
のポリブレンド混合物を包含する架橋コポリマー樹脂；
顔料粒子；ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる
群から選ばれた低分子量ワックス状化合物；および任意
成分としての、アルキルピリジニウムハライドおよび有
機スルホン酸塩化合物からなる群から選ばれた帯電促進
添加剤とからなるトナー組成物が記載されている。

他の代表的な従来技術には米国特許第４．１８７，１９
４号および第３．７８８．９９４号があり、これらは使
用する液体または圧力定着性トナー粒子が低分子量ポリ
エチレンによって保護されるカプセル化方法を開示して
いる。背景的に興味がありまた特許性調査の結果として
存在する特許には、トナー組成物を調製するのに低分子
量ポリプロピレンを含む樹脂の組合せを用いている米国
特許第４，２０６，２４７号および第４，４１８．１３
７号；第４，０２２，７７６号：第４．２５４．２０１
号；第４，２６２．０７６号；第４．２９３，６３２号
および第４，３７９．８２５号がある。これらの特許は
一般にトナー組成物中でのポリエチレンのカプセル化お
よび／または使用に関する。

また、同様に背景的に興味ある従来技術としては、次の
ものがある。

米国特許第３，０７９，３４２号には、長鎖熱可塑性可
塑剤のような高分子変性剤によるポリスチレンからなる
トナーの変性が開示されている。これら可塑剤の例は第
３欄、４６行よりに倒起されポリエチレンを包含してい
る。

米国特許第４，３２９，４１５号には、バインダー媒質
が、単独または２種以上の混合物の形で用い得るワック
ス、樹脂およびゴムからなり得る磁性現像剤組成物が開
示されている（第５欄、６゛３行よりの記載参照）。使
用し得るワックスの例は第６欄、２行よりに例示されて
おり植物ワックス、動物ワックス、蜜蜂ワックス、くじ
らワックス、およびポリエチレンワックス、ポリプロピ
レンワックスおよび類似物質のような合成ワックスがあ
る。

米国特許第４，３６２，８０３号には、好ましい実施態
様として、バインダー化合物に加え、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレンまたは類似物質である炭
化水素ワックスを含む一成分磁性現像剤が開示されてい
る（第７欄、２３行よりの記載参照）。

米国特許第４　、３８５　、７１７号には、特定のグラ
フトコポリマーと特定の無定形ポリマーからなるトナー
組成物が開示されている。グラフトポリマーとして使用
される結晶性ポリマーの例にはポリエチレンとポリプロ
ピレンがある（第４欄、３３行よりの記載参照）。

米国特許第４，１４８，７４１号には、ビーズ重合法を
用いたトナー組成物の調製方法が例示されている。

トナーとして使用されるバインダー樹脂の例にはエチレ
ンおよびプロピレンの如き各種ワックスがあり　（第６
欄、５行よりの記載参照）、さらに第８４ｒｌ！！、５
９行よりには、任意の適当な連鎖移動剤または架橋剤、
またはこれらの混合物を用いて高分子粒子を変性し所望
する性質を得ることができることが示唆されている。架
橋剤の例はジビニルベンゼンのような芳香族ジビニル化
合物である（第８欄６３行よりの記載参照）。

さらに他の背景的興味ある従来技術には、米国特許第４
．４０９．３１２号；第２，８９１，９１１号；第３．
９１６．０６４号；第３，９４２，９７９号；第４，１
０８，６５３号および第４、１４０．６４４号がある。

さらに、ゼロックスコーポレーション６５００（Ｘｅｒ
ｏｘ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　６５００　、登録商標
）複写装置はマゼンタトナー組成物、シアントナー組成
物、およびイエロートナー組成物を包含する個々のトナ
ー組成物を使用する。ある場合には、６５００機によっ
ては乏しいコピー品質の像が得られることが知られてい
る。即ち、これらの像は、カラートナー組成物の各々が
エージング（ａｇｉｎｇ）するときの異なる摩擦電気帯
電特性に由来する望ましくない背景付着物および現像剤
混合物のバイアスを調整するまでの低密度とを有する。

この問題は、主に、トナー顔料粒子表面上に存在する低
分子量ワックス状化合物のシェル（外殻）の存在の結果
としてカラートナー組成物の実質的に同一の安定な摩擦
電気帯電特性を得ることのできる本発明のトナー組成物
によって解決できる。さらに、本発明のトナー組成物に
よれば、多くの従来技術の現像剤による場合のような異
なる組成物のトナー粒子を使用する必要はない。さらに
また、限られた数の有用なカラー顔料のみしか使用でき
ないので、実質的な努力は、延長した使用による改良さ
れたコピー品質を得るために上述のカラートナー組成物
へ調整を加えることに払われている。

発Ｈの解決しようとする問題点従って、改良された電気的安定性を有するトナー組成物
が要求されている。また、生成した個々のトナーが実質
的に等しい摩擦電気帯電値を有するカラートナー組成物
が要求されている。さらに、得られる個々のトナーが多
数回のコピーサイクルによって著しく老化しないカラー
トナー組成物が要求されている。さらに、マゼンタ、シ
アン、イエロー、およびレッド、ブルー、グリーンのよ
うな強彩色のトナー組成物であって、同一摩擦帯電特性
を有し、これらの特性が多数回の像形成サイクルにおい
て維持されるトナー組成物が要求されている。また、改
良された安定な電気的性質を有しそれによって多数回の
像形成サイクルにおいて実質的に同じカラー強度を与え
るカラートナー組成物が要求されている。

発明の目的本発明の目的は上述の欠点の多くを克服するカラートナ
ー組成物を提供することである。

本発明の他の目的は低分子量ワックス状化合物内にカプ
セル化された顔料を有するカラートナー組成物を提供す
ることである。

本発明のさらに別の目的は静電複写法および静電複写像
形成法において多数回の像形成サイクルで比較的等価の
電気特性を有する種々のカラーｌ−チー組成物を提供す
ることである。

本発明のさらに別の目的は静電複写法および静電複写像
形成法において多数回の像形成サイクルで摩擦電気帯電
値を維持するマゼンタトナー組成物であって、これら組
成物が低分子量のワックス状化合物の連続シェル内にカ
プセル化されているトナー組成物を提供することである
。

本発明のさらに別の目的は、静電複写法および静電複写
像形成法において多数回の像形成サイクルで摩擦電気帯
電値を維持するシアントナー組成物であって、これら組
成物が低分子量ワックス状化合物の連続シェル内にカプ
セル化されているトナー組成物を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、静電複写法および静電複写
像形成法において多数回の像形成サイクルで摩擦電気帯
電値を維持できるイエロートナー組成物であって、これ
ら組成物が低分子量ワックス状化合物の連続シェル内に
カプセル化されているトナー組成物を提供することであ
る。

本発明のさらに別の目的は、低分子量ワックス状化合物
の連続シェル内にカプセル化された別々のトナー組成物
によるカラー静電潜像形成方法を提供することである。

本発明のさらに別の目的は低分子量ワックス状化合物の
連続シェル内にカプセル化された別々のトナー組成物に
よるカラー複写方法を提供することである。

溌ｙトυ」戊本発明の上記および他の目的はカラートナーおよび現像
剤組成物を提供することによって達成される。さらに詳
しくは、本発明によれば、樹脂粒子、カラー顔料粒子、
および例えば低分子量ワックス状物質からなる低表面張
力と低溶融粘度を有するカプセル化用化合物とからなる
トナー組成物が提供される。かくして、本発明の一つの
実施態様においては、トナー樹脂粒子；シアン、マゼン
タ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウンまたはこれ
らの混合物より選ばれた着色剤：およびその上の低分子
量ワックス状化合物のカプセル化連続シェル（ｓｈｅｌ
ｌ）とからなるカラートナー組成物が提供される。従っ
て、本発明によれば、一つの特定の実施態様において、
各々がトナー樹脂粒子、着色剤およびカプセル化連続ワ
ックス状シェルとからなる個々のカラートナー組成物が
提供される。

また、本発明によれば、静電潜像を光導電性部材上に形
成し次いでその現像を上述したトナー組成物によって行
うことからなる静電潜像の現像方法も提供される。さら
に、本発明のトナー組成物は公知の複写法においてカラ
ー像を形成させるのに有用である。現像後、像は適当な
基体例えば紙に転写し、次いで基体に熱または他の同様
な定着法により定着させる。

本発明のトナー組成物の各々に有用な樹脂の具体的な例
は、ポリエステル、スチレン／ブタジェン、スチレン／
メタクリレート樹脂のようなスチレンコポリマー、ポリ
アミド、エポキシ、ポリウレタン、ビニル樹脂、および
ジカルボン酸とジフェノールを含むジオールとの高分子
エステル交換生成物である。適当なビニル樹脂にはホモ
ポリマーまたは２種以上のビニル七ツマ−のコポリマー
がある。ビニルモノマ一単位の例はスチレン；ｐ−クロ
ロスチレン；エチレン、プロピレン、ブチレンおよびイ
ンブチレンのようなエチレン系不飽和モノオルフィン類
；酢酸ビニルのようなビニルエステル類；メチルアクリ
レート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレート
を包含するα−メチレン脂肪族モノカルボン酸類；アク
リロニトリル、メタクリレートリル、およびアクリルア
ミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ルのようなビニルエーテル類等である。また、トナー樹
脂としては高割合のスチレンを含むスチシンブタジェン
類およびその混合物も使用できる（米国特許第４，４６
９，７７０号参照）。

本発明のトナー用として好ましい樹脂はポリスチレンメ
タクリレート；スチレンブタジェン；米国特許第３，６
５５，３７４号および第３　、５９０　、０００号に記
載されているようなポリエステル樹脂；ジメチルテレフ
タレート、１．３ブタンジオールおよびペンタエリスリ
トールとの縮合により得られるポリエステル；およびグ
ツドイヤー（Ｇｏｏｄ　ｙｅａ　ｒ）社より３５Ａとし
て商業的に入手できるブリオライド（ＰＩ　ｉｏｌ　ｉ
　ｔｅ）樹脂がある。プリオライド樹脂は、スチレンが
約８０重量％〜約９５重量％の量で存在し、ブタジェン
が約５重量％〜約２０重量％の量で存在するスチレンと
ブタジェンのコポリマー樹脂であると信じられている。

本発明のトナー組成物用のマゼンタ、シアンおよびイエ
ロー顔料部ち着色剤の具体的な例はよく知られており、
例えば、マゼンタ化合物として、２．９−ジメチル−置
換キナクリドン、カラーインデックスでＣｊ’６０７１
０として示されているアンスラキノン染料；ホスタバー
ムピンク（Ｈｏｓｔａ−ｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ）　；　Ｃ
ｌディスバーストＬ／ッド１５、カラーインデックスに
Ｃ１１６０５０として示されているジアゾ染料；ＣＩ！
ソルベントレッド１９等がある。顔料として使用できる
シアン物質の例は、１同テトラ−４（オクタデシｌレス
フレホンアミド）フタロシアニン；カラーインデックス
にＣｌ　’／４１ｔ、。

としてリストされているＸ−６１１４フタロシアニン顔
料；Ｃ１ピグメントブルー；スダンブルー；カラーイン
デックスにＣｊ７６９８１０として示されているアント
ラスレンブルー；スペシャルブルーＸ−２１３７等があ
り、また使用できるイエロー顔料の具体的例としてはシ
アリライトイエロー３゜３−ジクロロペンジジンアセト
アセトアニライド；カラーインデックスにＣ７！１２７
００として示されているモノアゾ顔料；Ｃｌソルベント
イエロー１６、カラーインデックスにフォロンイエロー
Ｓｅ／ＧＬＮとして示されているニトロフェニルアミン
スルホンアミド；Ｃ１ディスパーストイエロー３３；２
，５−ジメトキシ−４−スルホシアニライドフェニルア
ゾ−４′−クロロ−２，５ジメトキシアセトーアセトア
ニライド；およびパーマネントイエローＦＧＬである。

これらの顔料は、一般に、トナー組成物中にトナー樹脂
粒子の重量基準で約２重量％〜約１５重量％の量で存在
する。

本発明のカラートナー組成物のカプセル化シェルとして
用いる一般には分子量約５００〜約２０．０００好まし
くは分子量約１，０００〜約６、　ＯＯＯを有するワッ
クス状物質はアライドケミカルおよびペトロライト社よ
り商業的に人手できるポリエチレン、イーストマンケミ
カルプロダクツ社より商業的に入手できるエボレンＮ−
１５（ＥｐｏｌｅｎｅＮ　”　１５　）　、サンヨーカ
セイに、により入手できるビスコール５５０　Ｐ（Ｖｉ
ｓｃｏＬ　５５０　Ｐ）等である。使用する商業的に入
手できるポリエチレンは約１．　ＯＯＯ〜１．５００の
分子量を有し、一方商業的に入手できるポリプロピレン
は約４　、０００の分子量を有している。本発明で使用
できるポリエチレンおよびポリプロピレンの多くは英国
特許第１，４４２，８３５号に記載されている。

例えば、公知の加熱回転楕円法（ｈｅａｔ　ｓρｈｅｒ
ｏｉ−ｄｔｚａｔＬｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によってシ
ェルに形成できる低分子量ワックス材料は種々の量で存
在するが、一般にはこれらワックスはシェルとして約１
重量％〜約３０重量％の量好ましくは約１０重量％〜約
２０を量％の量で存在する。このシェルは、紛０．２５
ミ゛クロン〜約１ミクロンの厚さで存在し、個々に調整
されたカラートナー組成分の各々が実質的に等価な摩擦
電気帯電特性を有するのを可能にする。

また、本発明のトナー組成物中には、コロイド状シリカ
のような流動助剤を含む種々の添加剤が混入される（米
国特許第３．７２０．６１７号および第３□９００．５
８８号参照、）一般に約０．１重量％〜約１重量％好ま
しくは約０．６５重量％のエアロジルＲ９７２（Ａｅｒ
ｏｓｉｌ　Ｒ９７２）のようなシリカを本発明のカラー
トナー組成物の各々に混入する。

任意成分の添加剤として、本発明のカラートナーｍ酸物
中にステアリン酸亜鉛を包含する脂肪酸の金属塩を加え
ることができる（米国特許第３．９８３，０４５号参照
）。これら金属塩は一般に約０．１重量％〜約１重量％
の量好ましくは約０．３５重量％の量で添・加する。

現像剤の調製には上記トナー組成物とそのトナー粒子を
正帯電となし得るキャリヤー粒子との混合を必要とする
。従って、キャリヤーコアとしては、表面にポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレンと塩化ビニルのコ
ポリマーのようなフルオロポリマーのコーティングを有
するスチール、ニッケル、鉄フェライト等を使用できる
。さらに、米国特許第３，８４７，６０４号および第３
．７６７、５９８号に記載されているようなニッケル果
粒状キャリヤーも使用できる。コーティングしたキャリ
ヤー粒子の直径は約５００ミフロン〜約１，０００ミク
ロンであり、かくしてキャリヤ粒子が十分な密度と慣性
を有して現像工程中静電像へ付着するのを回避できるよ
うにする。

キャリヤー粒子はトナー組成物キ種々の組合せで混合す
るが、最良の結果は約１００〜２００重量部のキャリヤ
ーに対し約１重置部〜約３重量部のトナー粒子によって
得られる。

トナー摩擦電気生成物（トナー摩擦により増大されたト
ナー濃度、マイクロオーム／ｇ）は、例えば、トナー中
に含まれる各成分および使用するキャリヤー粒子に依存
している。しかしながら、トナー摩擦生成物は約マイナ
ス（負）またはプラス（正）３０〜マイナス（負）また
はプラス（正）９０であり得る。

本発明のトナーおよび現像剤組成物と共に使用できる像
形成部材の例には、各種公知の光励起体、例えば、セレ
ン；セレンひ素、セレンテルル、セレンひ素テルルを包
含するセレン合金；ハロゲン含有セレンおよびハロゲン
でドーピングしたセレン合金がある。また、正帯電させ
たトナーは多層型感光性装置上に存在する像の現像に使
用できる（米国特許第４，２６５，９９０号参照）。

以下の実施例は本発明の好ましい特定の実施態様を記載
するものであり、これらの実施例は単に例示を目的とし
本発明の範囲を限定するものでないことに注意されたい
。部およびパーセントは特に断わらない限り重量による
。

大嵐斑上７０重量％のスチレンブタジェン樹脂（グツドイヤー社
よりブリオライドとして商業的に入手できるもの）、２
０重量％のポリプロピレンワックス（ビスコール５５０
Ｐ）、およびｌｏ重ｔ％のピグメントへりオゲンブルー
Ｌ　（ＢＡＳＦ社から入手できる無金属フタロシアニン
）とをバンバリーゴムミル中で混合し次いで微細化する
ことによってトナー組成物を調製した。トナーはまた０
、２重量％の流動助剤エアロジルＲ９７２を含んでおり
、この添加剤は加熱回転楕円処理後でも添加できる。

こうして、約８〜約１２ミクロンの粒径を有するトナー
粒子を得た。

その後、上記で調製したトナーをボーウエン（１３ｏｗ
ｅｎ）　　３０インチスプレードライヤー中に適当なパ
ワーフィーダーによりＬｏｇ／分の供給速度で装入した
。このスプレードライヤーの入口温度は６００”Ｆ（３
１５℃）に維持した。上述の加熱回転楕円処理のあと、
自由流動性であり、各々の粒子が、透過型電気顕微鏡（
ＴＥＭ）で観察したとき、ポリプロピレンワックスの０
．２５ミクロン厚連続シェル中にカプセル化された球状
形のトナー粒子を得た。

２５ミクロン／ｇの正帯電トナーは上記エアロジルの代
りに酸化アルミニウムを混入させた場合も得ることがで
きる。

大施斑至トナー組成物を実施例１の手順を繰返すことによって調
製した。ただし、１０重量％のヘリオゲンブルーＬの代
りに１０重遺％のホスタパームピンク　（アメリカンヘ
キスト社より入手できる）および０．２重量％のエアロ
ジルＲ９７２の代りに０．５重量％のエアロジルＲ９７
２を用いた。プロピレンワックスの連続カプセル化シェ
ルを有するトナー粒子を得た。

ス星±１トナー組成物を実施例１の手順を繰返すことによって調
製した。ただし、５５０Ｐポリプロピレンワツクスの代
りにバレコＥ　−２０２０（Ｂａｒｅｃ。

Ｅ−２０２０）ワックスを用いた。Ｅ２０２０ワックス
の連続シェルでカプセル化されたトナー粒子を得た。

実施例４トナー組成物を実施例１の手順を繰返すことによって調
製した。１こだし、５５０Ｐポリプロピレンワツクスの
代りにバレコボリワソクス１０００を用いた。ポリワッ
クス１０００の連続シェル内にカプセル化されたトナー
粒子を得た。

ｕｉ【トナー組成物を実施例１の手順を繰返すことによって調
製した。ただし、へりオゲンブルーＬの代りにアメリカ
ンヘキスト社のパーマネントイエローＦ　Ｇ　Ｌを用い
た。５５０Ｐポリプロピレンワツクスの連続シェル中に
カプセル化されたトナー粒子を得た。

夫＾桝ｉ実施例２で得たトナー組成物の１．２ｇと、０．６重世
％のスチレン、メチルメタクリレート、トリエトキシシ
ランターポリマーコーティングと２０重量％のパルカン
（Ｖｕｌｃａｎ）カーボンブラックとを含むフェライト
コアからなるキャリヤー粒子の６０ｇとを混合すること
によって現像剤組成物を調製した。混合は小容器で行い
、次いでロールミルで１５分間混合した。得られた現像
剤の各サンプルを用い、各場合において約−４０マイク
ロクロ一ン／ｇであるトナー上の摩擦電気電荷を吹き出
し法（ｂｌｏｗ−ｏｆｆ　ｐｒｏｃｅｓｓ）を用いて公
知のファラディケージ法により測定した。その後、現像
剤を２４時間ロールミル処理し、トナーの各々の摩擦電
荷を再び測定した。さらに、上記の手順を繰返すことに
よって実施例２のトナーにより２つの現像剤組成物組成
物を調製した。ただし、加熱回転楕円処理は行なわなか
った。即ち、ワックスは連続カプセル化シェルとして存
在するよりもむしろトナー粒子の塊り中に存在した。こ
れら現像剤上の摩擦電荷も上述の手順により測定した。

次のデータはエージングテスト装置中で得たもので、第
１図は上記４種の現像剤組成物の時間に対する摩擦生成
物をプロットしたものである。さらに詳細には、線１と
２は加熱回転楕円処理なしで調製した現像剤の摩擦生成
物を示すもので、線１は７０重量％のスチレンブタジェ
ンと１０重量％のホスタパー・ムビンクを含むもの、線
２は１０重量％のスタンプルーと７０重型置のスチレン
ブタジェンを含むものである。

線３　（ホスタパームピンク）および線４（スダンブル
ー）は実施例２により調製し各々トナーの加熱回転楕円
処理を行いトナー上にカプセル化連続シェルを得た現像
剤組成物の摩擦生成物を示す。

図中の各線グラフはトナーがその表面にカプセル化ワッ
クスの連続シェルを含まない現像剤の不安定な摩擦生成
物（線１および２参照）と比較したとき、本発明の現像
剤組成物の比較的安定な摩擦生成物（線３および４参照
）を明らかに示している。

このグラフにおいて、摩擦生成物はトナー濃度によって
増大したマイクロクーロン／ｇでのトナー上の摩擦電荷
として計算した。

さらに、実施例６で調製した加熱回転楕円処理トナーを
含む現像剤組成物をゼロックスコーポレーション６５０
０装置で使用してすぐれた解像力を有し、背影付着物の
ない１０，０００回以上の像形成サイクルで安定なエー
シング特性を有するカラー像を得た。

本発明の他の変形は本明細書の記載から当業者にとって
容易であろう。これらの変形は本発明の範囲に属するも
のとする。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例の現像剤組成物のエージング特
性を示す線グラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）樹脂粒子、コロイド状シリカ添加剤粒子、および
カラー顔料粒子とからなるカラートナー組成物であって
、トナーの各々が分子量約５００〜約２０，０００を有
するワックス状物質の約１〜約３０重量％の連続シェル
中にカプセル化されている改良された安定な上記カラー
トナー組成物。
（２）樹脂がスチレンアクリレート、スチレンメタクリ
レート、およびスチレンブタジエンの各ポリマーからな
る群から選ばれる特許請求の範囲第（１）項記載のトナ
ー組成物。
（３）スチレンメタクリレートがスチレン／ｎ−ブチル
メタクリレートである特許請求の範囲第（２）項記載の
トナー組成物。
（４）顔料がマゼンタ、イエローおよびシアンからなる
群から選ばれる特許請求の範囲第（１）項のトナー組成
物。
（５）顔料が約１〜約１５重量％の量で存在する特許請
求の範囲第（１）項記載のトナー組成物。
（６）ワックス状物質の分子量が約６０００以下である
特許請求の範囲第（１）項記載のトナー組成物。
（７）ワックス状物質がポリエチレンおよびポリプロピ
レンからなる群から選ばれる特許請求の範囲第（１）項
記載のトナー組成物。
（８）ポリエチレンの分子量が約６，０００以下である
特許請求の範囲第（７）項記載のトナー組成物。
（９）ポリプロピレンの分子量が約６，０００以下であ
る特許請求の範囲第（７）項記載のトナー組成物。
（１０）特許請求の範囲第（１）項記載のトナー組成物
とキャリヤー粒子とからなる現像剤組成物。
（１１）キャリヤー粒子がフルオロポリマー樹脂でコー
ティングされたスチールコアからなる特許請求の範囲第
（１０）項記載の現像剤組成物。
（１２）トナー樹脂がスチレンアクリレート、スチレン
メタクリレート、およびスチレンブタジエンの各ポリマ
ーからなる群より選ばれる特許請求の範囲第（１０）項
記載の現像剤組成物。
（１３）スチレンメタクリレートがスチレン／ｎ−ブチ
ルメタクリレートである特許請求の範囲第（１２）項記
載の現像剤組成物。
（１４）顔料がマゼンタ顔料、イエロー顔料およびシア
ン顔料からなる群から選ばれる特許請求の範囲第（１０
）項記載の現像剤組成物。
（１５）顔料が約１重量％〜約１５重量％の量で存在す
る特許請求の範囲第（１４）項記載の現像剤組成物。
（１６）ワックス状物質の分子量が約６，０００以下で
ある特許請求の範囲第（１０）項記載の現像剤組成物。
（１７）ワックス状物質がポリエチレンおよびポリプロ
ピレンからなる群から選ばれる現像剤組成物。
（１８）ポリエチレンの分子量が約６，０００以下であ
る特許請求の範囲第（１０）項記載の現像剤組成物。
（１９）ポリプロピレンの分子量が約６，０００以下で
ある特許請求の範囲第（１０）項記載の現像剤組成物。
（２０）静電潜像を光導電性像形成部材上に形成し、こ
の潜像を特許請求の範囲第（１）項のトナー組成物と接
触させ、次いで像を適当な基体に転写し、さらに必要に
応じて基体に像を永久的に定着させることからなる潜像
の現像方法。
（２１）顔料がマゼンタ、イエローおよびシアンからな
る群より選ばれる特許請求の範囲第（２０）項記載の像
形成方法。
（２２）顔料が約１重量％〜約１５重量％の量で存在す
る特許請求の範囲第（２０）項記載の像形成方法。
（２３）ワックス状化合物の分子量が約６，０００以下
である特許請求の範囲第（２０）項記載の像形成方法。
（２４）ワックス状化合物がポリエチレンおよびポリプ
ロピレンからなる群より選ばれる特許請求の範囲第（２
０）項記載の像形成方法。
（２５）ポリエチレンの分子量が約６，０００以下であ
る特許請求の範囲第（２４）項記載の像形成方法。
（２６）ポリプロピレンの分子量が約６，０００以下で
ある特許請求の範囲第（２４）項記載の像形成方法。
（２７）連続シェルが約０．２５ミクロン〜約１．０ミ
クロンの厚さを有する特許請求の範囲第（２０）項記載
の像形成方法。
（２８）カラートナー組成物の各々上の摩擦生成物が約
５０，０００回の像形成サイクルで実質的に同じ値であ
る特許請求の範囲第（２０）項記載の像形成方法。
（２９）カラートナー組成物の各々の摩擦生成物値が約
３０〜約９０である特許請求の範囲第（２０）項記載の
像形成方法。
（３０）カプセル化シェルが約０．２５ミクロン〜約１
．０ミクロンの厚さを有する特許請求の範囲第（３）項
記載のトナー組成物。
（３１）カプセル化シェルが加熱回転楕円法により形成
される特許請求の範囲第（３）項記載のトナー組成物。