JPS6232138A - 改良された熱可塑性成形物質 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
A)熱可塑性ポリカーボネート20〜80重量部、
B)B、l)グラフト化されるB、1.1)スチレン、
α−メチルスチレン、核置換されたスチレン、メチルメ
タクリレートまたはその混合物50〜95重量%、及び B、 1.2) (メタ)アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイ
ミドまたはその混合物50〜5重量に、の混合物5〜9
0重量部、並びに B、2)ガラス温度TG(10℃を有するゴム95〜1
0重量部、からなる1つまたはそれ以上のグラフト重合
体10〜60重量部9、C)固有粘度20〜110mt
/ t、好ましくは30〜90m1/l(ジメチルホル
ムアミド中にて25℃で測定)を有し、且つ C,1)スチレン、α−メチルスチレン、核置換された
スチレン、メチルメタクリレートまたはその混合物50
〜95重量%、及び 0.2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミドまた
はその混合物50〜5重量%から生成され、その際にA
)+B)+C)の重量部の合計が各々の場合に100重
量部となる、熱可塑性共重合体10〜70重量部、並び
に D)A)+B)+C)の100重量部に対して0.5〜
7.5重量部、好ましくは1〜5]!量部のD、1)ス
チレン、α−メチルスチレン、核tt換されたスチレン
、メチルメタクリレートまたはその混合物0〜90i[
y%、及び D、2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミドまた
はその混合物100〜10重量%、から生成される共重
合体、を含み、その際に成分D)が固有粘度2〜1om
t7y、好ましくは4〜7tml/g(ジメチルホルム
アミド中にて25℃で測定)を有し、共重合体の鎖長を
Cl−Cl8−アルキルメルカプタンにより調節するこ
とを特徴とする熱可塑性ポリカーボネート成形物質に関
するものである。
α−メチルスチレン、核置換されたスチレン、メチルメ
タクリレートまたはその混合物50〜95重量%、及び B、 1.2) (メタ)アクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイ
ミドまたはその混合物50〜5重量に、の混合物5〜9
0重量部、並びに B、2)ガラス温度TG(10℃を有するゴム95〜1
0重量部、からなる1つまたはそれ以上のグラフト重合
体10〜60重量部9、C)固有粘度20〜110mt
/ t、好ましくは30〜90m1/l(ジメチルホル
ムアミド中にて25℃で測定)を有し、且つ C,1)スチレン、α−メチルスチレン、核置換された
スチレン、メチルメタクリレートまたはその混合物50
〜95重量%、及び 0.2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミドまた
はその混合物50〜5重量%から生成され、その際にA
)+B)+C)の重量部の合計が各々の場合に100重
量部となる、熱可塑性共重合体10〜70重量部、並び
に D)A)+B)+C)の100重量部に対して0.5〜
7.5重量部、好ましくは1〜5]!量部のD、1)ス
チレン、α−メチルスチレン、核tt換されたスチレン
、メチルメタクリレートまたはその混合物0〜90i[
y%、及び D、2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミドまた
はその混合物100〜10重量%、から生成される共重
合体、を含み、その際に成分D)が固有粘度2〜1om
t7y、好ましくは4〜7tml/g(ジメチルホルム
アミド中にて25℃で測定)を有し、共重合体の鎖長を
Cl−Cl8−アルキルメルカプタンにより調節するこ
とを特徴とする熱可塑性ポリカーボネート成形物質に関
するものである。
また本発明によるポリカーボネート、グラフト重合体及
び共重合体の混合物はポリカーボネートまたはグラフト
重合体もしくは共重合体の化学において通常である添加
剤、例えば防炎剤、安定剤、顔料、離型剤及び/または
帯電防止剤を通常の量で含有し得る。
び共重合体の混合物はポリカーボネートまたはグラフト
重合体もしくは共重合体の化学において通常である添加
剤、例えば防炎剤、安定剤、顔料、離型剤及び/または
帯電防止剤を通常の量で含有し得る。
成分D)の添加の結果として、改善された流動性、従っ
て改善された処理性を有するポリカーボネー)/ABS
成形物質が得られる。
て改善された処理性を有するポリカーボネー)/ABS
成形物質が得られる。
このことは大きな形状の射出成形物または複雑な構造を
有するもの、例えばコンピューター・キヤスティングま
たは自動車産業用部品は改善された流動性によD、より
容易に、または低い温度に0抄して製造し得る。
有するもの、例えばコンピューター・キヤスティングま
たは自動車産業用部品は改善された流動性によD、より
容易に、または低い温度に0抄して製造し得る。
従ってまた、本発明は良好な流動性を有し、且つ芳香族
ポリカーボネートA)、1つまたはそれ以上のグラフト
重合体B)及び共重合体C)からなる混合物の製造に対
しての2〜lOml/g、好ましくは4〜7 ml/
tの固有粘度を有するこれらの共重合体D)の使用に関
するものである。
ポリカーボネートA)、1つまたはそれ以上のグラフト
重合体B)及び共重合体C)からなる混合物の製造に対
しての2〜lOml/g、好ましくは4〜7 ml/
tの固有粘度を有するこれらの共重合体D)の使用に関
するものである。
ポリカーボネートとABSとの混合物は公知である〔例
えばドイツ国特許出願公開(DE−O8)第2、259
.656号またはヨーロッパ特許出願公開(EP−O3
)第5,202号参照〕。
えばドイツ国特許出願公開(DE−O8)第2、259
.656号またはヨーロッパ特許出願公開(EP−O3
)第5,202号参照〕。
ヨーロッパ特許出願公開筒0.080.767号に良好
な流動特性と共に良好な強さ、硬さ、ステイフネス(s
tiffness)及び落下球試験における良好な値を
有する、ポリカーボネート、共重合体及び2つの異なっ
たグラフト重合体の混合物が開示されている。
な流動特性と共に良好な強さ、硬さ、ステイフネス(s
tiffness)及び落下球試験における良好な値を
有する、ポリカーボネート、共重合体及び2つの異なっ
たグラフト重合体の混合物が開示されている。
また良好な流動挙動を有する混合物がヨーロッパ特許出
願公開筒0.104.695号に開示され;これらのも
のはポリカーボネート、グラフト重合体、共重合体及び
ポリウレタンからなる。かかる混合物と比較して、成分
D)を用いることによD、特に複雑な成分の製造におい
て良好な流動性を達させることができる。加えて、ポリ
カーボネート、グラフト重合体または共重合体でない生
成物の存在により生じる望ましくない反応はかなり高い
処理温度でも起こシ得ない。更に、成分D)の使用は高
いイオウ含有量の結果として全体の成形物質に対して安
定化させる効果を有し得る。
願公開筒0.104.695号に開示され;これらのも
のはポリカーボネート、グラフト重合体、共重合体及び
ポリウレタンからなる。かかる混合物と比較して、成分
D)を用いることによD、特に複雑な成分の製造におい
て良好な流動性を達させることができる。加えて、ポリ
カーボネート、グラフト重合体または共重合体でない生
成物の存在により生じる望ましくない反応はかなり高い
処理温度でも起こシ得ない。更に、成分D)の使用は高
いイオウ含有量の結果として全体の成形物質に対して安
定化させる効果を有し得る。
本発明に適する成分A)による熱可塑性、芳香式中、A
は単結合、C,%C,−Cルーレン、C1〜C,−アル
キリデン、C8〜C6−シクロアルキリデン、−8−ま
たは−8O8−であD、Halは塩素または臭素であD
、XはOllまたは2であD、そして”n”は1または
2である、 または式(1a) 式中、A、 Hat、 x及び”n”は式(1)に対し
て示した意味を有し、R8は同一もしくは相異なるもの
であD、且つ直鎖状C8〜C20−アルキル、分枝鎖状
C8〜C20−アルキルまたは00〜C,。−アリール
、好ましくはCH,を表わし、そして”m″は5乃至1
00間、好ましくは20乃至80間の整数である、 のジフェノールをベースとするものである。
は単結合、C,%C,−Cルーレン、C1〜C,−アル
キリデン、C8〜C6−シクロアルキリデン、−8−ま
たは−8O8−であD、Halは塩素または臭素であD
、XはOllまたは2であD、そして”n”は1または
2である、 または式(1a) 式中、A、 Hat、 x及び”n”は式(1)に対し
て示した意味を有し、R8は同一もしくは相異なるもの
であD、且つ直鎖状C8〜C20−アルキル、分枝鎖状
C8〜C20−アルキルまたは00〜C,。−アリール
、好ましくはCH,を表わし、そして”m″は5乃至1
00間、好ましくは20乃至80間の整数である、 のジフェノールをベースとするものである。
本発明に適する成分A)によるポリカーボネートはホモ
ポリカーボネート及びコポリカーボネートであD、その
際に式(Ia)のジフェノールは式(1)のジフェノー
ルとのコポリカーボネートの調製に対してのみ使用され
、そしてコポリカーボネート中の式(Ia)のジフェノ
ールの重量比は各々の場9合に用いる式(1)及び(I
a)のジフェノールの全重量を基準として1乃至20重
量%間、好ましく゛は1.5乃至15重量%間、そして
特に2乃至10重量%間である。
ポリカーボネート及びコポリカーボネートであD、その
際に式(Ia)のジフェノールは式(1)のジフェノー
ルとのコポリカーボネートの調製に対してのみ使用され
、そしてコポリカーボネート中の式(Ia)のジフェノ
ールの重量比は各々の場9合に用いる式(1)及び(I
a)のジフェノールの全重量を基準として1乃至20重
量%間、好ましく゛は1.5乃至15重量%間、そして
特に2乃至10重量%間である。
式(1)のジフェノールは文献から公知であるか、また
は文献から公知の方法により調製し得るかのいずれかで
あシ;また式([a)によるヒドロキシアリールオキシ
末端基を有するポリジオルガノシロキサンも公知(例え
ば米国特許第3,419,634号参照)であるか、ま
たは文献から公知である方法により調製し得る。
は文献から公知の方法により調製し得るかのいずれかで
あシ;また式([a)によるヒドロキシアリールオキシ
末端基を有するポリジオルガノシロキサンも公知(例え
ば米国特許第3,419,634号参照)であるか、ま
たは文献から公知である方法により調製し得る。
本発明に適する成分A)によるポリカーボネートの製造
は文献から公知であD、そして例えば相界面法において
ホスゲンによるか、または均一相法においてホスゲンに
より(いわゆるピリジン法)によシ行うことができ、そ
の際に特殊な場合において設定される分子量は公知の方
法で適当量の公知の連鎖停止剤を用いて達成される(ポ
リジオルガノシロキサンを含むポリカーボネートに関し
ては例えばドイツ国特許出願公開第3.334.872
号参照)。
は文献から公知であD、そして例えば相界面法において
ホスゲンによるか、または均一相法においてホスゲンに
より(いわゆるピリジン法)によシ行うことができ、そ
の際に特殊な場合において設定される分子量は公知の方
法で適当量の公知の連鎖停止剤を用いて達成される(ポ
リジオルガノシロキサンを含むポリカーボネートに関し
ては例えばドイツ国特許出願公開第3.334.872
号参照)。
適当な連鎖停止剤の例にはフェノール、p−クロoフェ
ノール、p−t−7’チルフエノールマタは2 、4
、6−1リプロモフエノール、長鎖アルキルフェノール
例えばドイツ国特許出願公開第4842.005号によ
る4−(1,3−テトラメチルブチル)−フェノール、
またはドイツ国特許出願第P 3,506,672.2
号(LeA23,654)によるアルキル置換基に全体
で炭素原子8〜20個を有するモノアルキルフェノール
もしくはジアルキルフェノール、例えば3,5−ジ−t
−ブチルフェノール、p−イソオクチルフェノール、p
−t−オクチルフェノール、p−ドデシルフェノール、
2−(3,5−ジメチルへブチル)−フェノール及び4
−(3,5−ジメチルヘプチル)−フェノールがある。
ノール、p−t−7’チルフエノールマタは2 、4
、6−1リプロモフエノール、長鎖アルキルフェノール
例えばドイツ国特許出願公開第4842.005号によ
る4−(1,3−テトラメチルブチル)−フェノール、
またはドイツ国特許出願第P 3,506,672.2
号(LeA23,654)によるアルキル置換基に全体
で炭素原子8〜20個を有するモノアルキルフェノール
もしくはジアルキルフェノール、例えば3,5−ジ−t
−ブチルフェノール、p−イソオクチルフェノール、p
−t−オクチルフェノール、p−ドデシルフェノール、
2−(3,5−ジメチルへブチル)−フェノール及び4
−(3,5−ジメチルヘプチル)−フェノールがある。
本発明に適する成分A)によるポリカーボネートは10
.000〜200,000、好ましくは20゜000〜
80,000の数平均分子jit(Mw、 例えば超
遠心分離または光散乱測定により求める)の平均値を有
する。
.000〜200,000、好ましくは20゜000〜
80,000の数平均分子jit(Mw、 例えば超
遠心分離または光散乱測定により求める)の平均値を有
する。
適当な式(1)のジフェノールの例にはハイドロキノン
、レゾルシノール、4.4’−ジヒドロキシジフェニル
、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−
メチルブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキサン、2,2−ビス−(3−クロロ−
4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−
(3゜5−ジクo o −4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン及び2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)−プロバンカアル。
、レゾルシノール、4.4’−ジヒドロキシジフェニル
、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−
メチルブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキサン、2,2−ビス−(3−クロロ−
4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−
(3゜5−ジクo o −4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン及び2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)−プロバンカアル。
好適な式(1)のジフェノールは2,2−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル)−プロパン、2.2−ビス−(3
,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
、2.2−ビス−(3,5−シフクモ−4−ヒドロキシ
フェニル)−プロパン及o:1.x−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
ヒドロキシフェニル)−プロパン、2.2−ビス−(3
,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
、2.2−ビス−(3,5−シフクモ−4−ヒドロキシ
フェニル)−プロパン及o:1.x−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
適当な式(Ia)のジフェノールはRがメチル、エチル
、プロピル、n−ブチル、t−ブチルまたはフェニルで
あるものである。
、プロピル、n−ブチル、t−ブチルまたはフェニルで
あるものである。
好適な式(1a)のジフェノールは式(Ib)CH。
式中、R,は同一であD、且つ上記と同様の意味を有し
、即ちメチルなど、またはフェニルを表わし、そしてm
は再び5乃至100間、好ましくは20乃至80間の整
数である、 のものである。
、即ちメチルなど、またはフェニルを表わし、そしてm
は再び5乃至100間、好ましくは20乃至80間の整
数である、 のものである。
式(Ia)のジフェノールの製造は例えば対応するビス
−クロロ化合物(It) 及び例えば米国特許第3.189.662号と組み合わ
せた米国特許第へ419.634号、第3欄によるジフ
ェノール(りから行い得る。
−クロロ化合物(It) 及び例えば米国特許第3.189.662号と組み合わ
せた米国特許第へ419.634号、第3欄によるジフ
ェノール(りから行い得る。
ビス−クロロ化合物(II)においてR及びmはジフェ
ノール(fa)または(Ib)におけるものと同様の意
味を有する。
ノール(fa)または(Ib)におけるものと同様の意
味を有する。
本発明に適する成分A)によるポリカーボネートは公知
の方法で、例えば用いる全ジフェノールを基準として0
.05〜2.0モル%め三官能性または多官能性化合物
例えば3個またはそれ以上のフェノール性基を有する化
合物を配合することによ多分枝させ得る。
の方法で、例えば用いる全ジフェノールを基準として0
.05〜2.0モル%め三官能性または多官能性化合物
例えば3個またはそれ以上のフェノール性基を有する化
合物を配合することによ多分枝させ得る。
ビスフェノールAホモポリカーボネートに加えて、好適
なポリカーボネートにはジフェノールのモル合計量を基
準として15モル%までの2,2−ビス−(3,5−ジ
ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパンヲ有スる
ビスフェノールAのコポリカーボネート、マたは各々の
場合にそれぞれジフェノール(1)及び(1a)または
(1)及び(Ib)の全重量を基準として1〜20重量
%の式(Da)、好ましくは式(Ib)のジフェノール
を有する式(1)のジフェノールのコポリカーボネート
がある。
なポリカーボネートにはジフェノールのモル合計量を基
準として15モル%までの2,2−ビス−(3,5−ジ
ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパンヲ有スる
ビスフェノールAのコポリカーボネート、マたは各々の
場合にそれぞれジフェノール(1)及び(1a)または
(1)及び(Ib)の全重量を基準として1〜20重量
%の式(Da)、好ましくは式(Ib)のジフェノール
を有する式(1)のジフェノールのコポリカーボネート
がある。
成分B)によるグラフト重合体の製造に適するゴムは殊
にゴムの重量を基準として30重量%までのアクリル酸
もしくはメタクリル酸の低級アルキルエステル(例えば
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チルまたはメタクリル酸エチル)を含むポリブタジェン
またはブタジェン/スチレン共重合体である。更に適当
なゴムの例にはポリイソプレンまたはポリクロロプレン
がある。また01〜C6−アルキルアクリレート、殊に
アクリル酸エチル、ブチルまたはエチルヘキシルをベー
スとするアルキルアクリレートゴムが適している。これ
らのアルキルアクリレートゴムは適当ならば共重合状態
で、ゴムの重量を基準として30重量%までの単量体例
えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタク
リル酸メチル及び/またはビニルエーテルを含有し得る
。またこれらのアルキルアクリレートゴムは少量の、好
ましくはゴムの重量を基準として5重量%までの交叉結
合作用を有するエチレン性不飽和単量体を含有し得る。
にゴムの重量を基準として30重量%までのアクリル酸
もしくはメタクリル酸の低級アルキルエステル(例えば
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チルまたはメタクリル酸エチル)を含むポリブタジェン
またはブタジェン/スチレン共重合体である。更に適当
なゴムの例にはポリイソプレンまたはポリクロロプレン
がある。また01〜C6−アルキルアクリレート、殊に
アクリル酸エチル、ブチルまたはエチルヘキシルをベー
スとするアルキルアクリレートゴムが適している。これ
らのアルキルアクリレートゴムは適当ならば共重合状態
で、ゴムの重量を基準として30重量%までの単量体例
えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタク
リル酸メチル及び/またはビニルエーテルを含有し得る
。またこれらのアルキルアクリレートゴムは少量の、好
ましくはゴムの重量を基準として5重量%までの交叉結
合作用を有するエチレン性不飽和単量体を含有し得る。
このタイプの交叉結合剤の例にはアルキレンジオールジ
(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリ
アリルシアヌレート、アリル(メタ)アクリレート、ブ
タジェンまたはイソプレンがある。このタイプのアルキ
ルアクリレートは公知である。グラフトベースとして、
アクリレートゴムはコアとして1つまたはそれ以上の共
役ジエンから生成される交叉結合されたジエンゴム、例
えばポリブタジェン、または共役ジエンとエチレン性不
飽和単量体例えばスチレン及び/もしくはアクリロニト
リルとの共重合体を含む生成物でもあり得る。他の適当
なゴムの例にはKPDMゴム、即ちエチレン、プロピレ
ン及び非共役ジエン単量体から生成されるゴムがある。
(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリ
アリルシアヌレート、アリル(メタ)アクリレート、ブ
タジェンまたはイソプレンがある。このタイプのアルキ
ルアクリレートは公知である。グラフトベースとして、
アクリレートゴムはコアとして1つまたはそれ以上の共
役ジエンから生成される交叉結合されたジエンゴム、例
えばポリブタジェン、または共役ジエンとエチレン性不
飽和単量体例えばスチレン及び/もしくはアクリロニト
リルとの共重合体を含む生成物でもあり得る。他の適当
なゴムの例にはKPDMゴム、即ちエチレン、プロピレ
ン及び非共役ジエン単量体から生成されるゴムがある。
グラフト重合体B)の製造に好適なゴムはジエン及びア
ルキルアクリレートゴムでアル。
ルキルアクリレートゴムでアル。
ゴムはグラフト重合体B)において平均粒径0.09〜
5μm1殊に0.1〜1μmを有する少なくとも部分的
に交叉結合した状態で存在する。グラフト重合体B)は
グラフト化されるゴムB、2)の存在下で、B、1.1
)及びB、1.2)において最初に定義された単量体の
混合物の遊離基グラフト重合により調製され、そしてこ
れらのものは例外なく公知である。
5μm1殊に0.1〜1μmを有する少なくとも部分的
に交叉結合した状態で存在する。グラフト重合体B)は
グラフト化されるゴムB、2)の存在下で、B、1.1
)及びB、1.2)において最初に定義された単量体の
混合物の遊離基グラフト重合により調製され、そしてこ
れらのものは例外なく公知である。
好適なグラフト重合体B)の製造方法は乳化、溶液、バ
ルクまたはt!lI濁重合である。殊に好適であるグラ
フト重合体B)はいわゆるABS重合体である。核置換
されたスチレンとしてハロゲノスチレン及びp−メチル
スチレンを挙げ得る。
ルクまたはt!lI濁重合である。殊に好適であるグラ
フト重合体B)はいわゆるABS重合体である。核置換
されたスチレンとしてハロゲノスチレン及びp−メチル
スチレンを挙げ得る。
成分C)による好適な共重合体はCl2)に定義される
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸またはN−置換されたマレイミ
ドからなる群に属する少なくとも1つの単量体と一緒の
c、l)に定義されるスチレン、α−メチルスチレン、
ハロゲノスチレンまたはメタクリル酸メチルからなる群
に属する少なくとも1つの単量体から垂成されるもので
ある。
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸またはN−置換されたマレイミ
ドからなる群に属する少なくとも1つの単量体と一緒の
c、l)に定義されるスチレン、α−メチルスチレン、
ハロゲノスチレンまたはメタクリル酸メチルからなる群
に属する少なくとも1つの単量体から垂成されるもので
ある。
成分C)Kよる共重合体は殊に大量の単量体を少量のゴ
ム上にグラフト化させる場合に、成分B)の製造を行う
グラフト重合において副生物としてしばしば生じる。
ム上にグラフト化させる場合に、成分B)の製造を行う
グラフト重合において副生物としてしばしば生じる。
本発明に用いられる共重合体C)の、A)+B)+C)
100重量部を基準としての10〜70重量部の量はこ
れらのグラフト重合の副生物を含まない。
100重量部を基準としての10〜70重量部の量はこ
れらのグラフト重合の副生物を含まない。
成分C)による共重合体は樹脂状で、熱可塑性であD、
そしてゴムを含まない。殊に好適な共重合体C)はアク
リロニトリル及び適当ならばメタクリル酸メチルを用い
てスチレンからか、アクリロニトリル及び適当ならばメ
タクリル酸メチルを用いてα−メチルスチレンからか、
またはアクリロニトリル及び適当ならばメタクリル酸メ
チルを −用いてスチレy及びα−メチルスチレン
から生成されるものである。
そしてゴムを含まない。殊に好適な共重合体C)はアク
リロニトリル及び適当ならばメタクリル酸メチルを用い
てスチレンからか、アクリロニトリル及び適当ならばメ
タクリル酸メチルを用いてα−メチルスチレンからか、
またはアクリロニトリル及び適当ならばメタクリル酸メ
チルを −用いてスチレy及びα−メチルスチレン
から生成されるものである。
熱可塑性共重合体C)における殊に好適な重量比は0.
1)60〜80重量%及びC,2)40〜20重景%で
置部。
1)60〜80重量%及びC,2)40〜20重景%で
置部。
成分C)による共重合体は公知であD、そして遊離基重
合、殊に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により製造
し得る。成分C)による共重合体は20.000乃至2
00.000間の分子量(重量平均、光散乱または沈降
により測定)またはジメチルホルムアミド中にて25℃
で測定した際に20乃至110d/$F間の固有粘度〔
η〕を有する0 本発明による共重合体D)の製造はそれ自体公知の方法
において溶液、懸濁もしくは乳化重合またはこれらの方
法の組合せにより行うことができ;乳化重合が好ましい
。
合、殊に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により製造
し得る。成分C)による共重合体は20.000乃至2
00.000間の分子量(重量平均、光散乱または沈降
により測定)またはジメチルホルムアミド中にて25℃
で測定した際に20乃至110d/$F間の固有粘度〔
η〕を有する0 本発明による共重合体D)の製造はそれ自体公知の方法
において溶液、懸濁もしくは乳化重合またはこれらの方
法の組合せにより行うことができ;乳化重合が好ましい
。
このことは好ましくは陰イオン性乳化剤例えば炭素原子
10〜20個を有する長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウ
ムまたはアンそニウム塩例えばオレイン酸カリウム、炭
素原子10〜20個を有するアルキルサルフェート、炭
素原子10〜20個を有するアルキルアリールスルホネ
ートまtは不均化されたアビエチン酸のアルカリ金属も
しくはアンモニウム塩を用いて行なわれる。
10〜20個を有する長鎖脂肪酸のナトリウム、カリウ
ムまたはアンそニウム塩例えばオレイン酸カリウム、炭
素原子10〜20個を有するアルキルサルフェート、炭
素原子10〜20個を有するアルキルアリールスルホネ
ートまtは不均化されたアビエチン酸のアルカリ金属も
しくはアンモニウム塩を用いて行なわれる。
重合は広い温度範囲内で行うことができ;好ましくは3
0乃至100℃間、殊に50乃至80℃間で行う。
0乃至100℃間、殊に50乃至80℃間で行う。
遊離基を生成させる適当な開始剤は有機及び無機過酸化
物、無機過硫酸塩例えば過硫酸カリウム、アゾビスイソ
ブチロニトリル、並びに酸化剤、好ましくは過酸化物及
び還元剤からなるレドックス系である。開始剤として過
硫酸カリウムを用いることが好ましく;用いる量は0.
1乃至0.5重量%(単量体の量を基準として)間であ
る。
物、無機過硫酸塩例えば過硫酸カリウム、アゾビスイソ
ブチロニトリル、並びに酸化剤、好ましくは過酸化物及
び還元剤からなるレドックス系である。開始剤として過
硫酸カリウムを用いることが好ましく;用いる量は0.
1乃至0.5重量%(単量体の量を基準として)間であ
る。
本発明による共重合体D)はDMF中にて25℃で測定
した際に2〜10m1/lの固有粘度を有している。こ
れらの固有粘度は1つまたはそれ以上のD、2)及び適
当ならばD、1)による不飽和単量体並びにC,〜C4
−アルキルメルカプタンの混合物を重合させることによ
り達成され、その際に連鎖移動剤として作用するメルカ
プタンを末端チオアルキル基として配合する。
した際に2〜10m1/lの固有粘度を有している。こ
れらの固有粘度は1つまたはそれ以上のD、2)及び適
当ならばD、1)による不飽和単量体並びにC,〜C4
−アルキルメルカプタンの混合物を重合させることによ
り達成され、その際に連鎖移動剤として作用するメルカ
プタンを末端チオアルキル基として配合する。
使用し得るCI ””” I a−アルキルメルカプタ
ンの例にはエチルメルカプタン、n−プロピルメルカプ
タン、n−ブチルメルカプタン、t−ブチルメルカプタ
ン、n−ペンチルメルカプタン、n−へキシルメルカプ
タン、n−オクチルメルカプタン、n−デシルメルカプ
タン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカ
プタン、n−ヘキサデシルメルカプタン及びn−オクタ
デシルメルカプタンがある。
ンの例にはエチルメルカプタン、n−プロピルメルカプ
タン、n−ブチルメルカプタン、t−ブチルメルカプタ
ン、n−ペンチルメルカプタン、n−へキシルメルカプ
タン、n−オクチルメルカプタン、n−デシルメルカプ
タン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカ
プタン、n−ヘキサデシルメルカプタン及びn−オクタ
デシルメルカプタンがある。
好適なアルキルメルカプタンはt−ドデシルメルカプタ
ン、n−ドデシルメルカプタンまたはその混合物である
。
ン、n−ドデシルメルカプタンまたはその混合物である
。
更にこのタイプのイオウ含有共重合体に関する詳細はド
イツ国特許第P 3.505.747.5号(LeA
23,559 )K含マレテイル。
イツ国特許第P 3.505.747.5号(LeA
23,559 )K含マレテイル。
成分A)、B)、C)及びD)並びに適当ならば通常の
添加剤例えば耐燃剤、安定剤、顔料、離型剤及び/また
は帯電防止剤を含む本発明による混合物は種々の成分を
公知の方法で同時にか、または順次室温または昇温下で
混合し、次にこの混合物を200〜300℃の温度で通
常の装置、例えば内部ニーグー、押出機ま゛たは双軸ス
クリ′ニー押出機中にて溶融配合するか、または溶融押
し出しすることにより調製される。
添加剤例えば耐燃剤、安定剤、顔料、離型剤及び/また
は帯電防止剤を含む本発明による混合物は種々の成分を
公知の方法で同時にか、または順次室温または昇温下で
混合し、次にこの混合物を200〜300℃の温度で通
常の装置、例えば内部ニーグー、押出機ま゛たは双軸ス
クリ′ニー押出機中にて溶融配合するか、または溶融押
し出しすることにより調製される。
従ってまた、本発明は成分A)、B)、C)、D)並び
に適当ならば耐燃剤、安定剤、顔料、離型剤及び/また
は帯電防止剤を公知の方法で混合し、次にこの混合物を
通常の装置中で200〜300℃の温度で溶融配合する
か、または溶融押型剤及び/または帯電防止剤を含む熱
可塑性成形物質の製造方法に関するものである。
に適当ならば耐燃剤、安定剤、顔料、離型剤及び/また
は帯電防止剤を公知の方法で混合し、次にこの混合物を
通常の装置中で200〜300℃の温度で溶融配合する
か、または溶融押型剤及び/または帯電防止剤を含む熱
可塑性成形物質の製造方法に関するものである。
本発明の成形物質はいずれの種類の成形製品の製造にも
用いることができ、その際に殊に射出成形により成形製
品を生成させるために通常の製造方法を用いることがで
きる。製造し得る成形製品の例にはいずれかの種類のキ
ャスティング成分(例えば家庭用品、例えばジュース冷
凍庫、コーヒーマシーンまたはミキザー)または建築産
業に対するカバープレート、自動車産業に対する部品及
びコンピューターキャスティングがある。また本発明に
よる成形物質はこれらのものが極めて良好な電気的特性
を有しているために電気工学の分野に用いられる。
用いることができ、その際に殊に射出成形により成形製
品を生成させるために通常の製造方法を用いることがで
きる。製造し得る成形製品の例にはいずれかの種類のキ
ャスティング成分(例えば家庭用品、例えばジュース冷
凍庫、コーヒーマシーンまたはミキザー)または建築産
業に対するカバープレート、自動車産業に対する部品及
びコンピューターキャスティングがある。また本発明に
よる成形物質はこれらのものが極めて良好な電気的特性
を有しているために電気工学の分野に用いられる。
更に本発明による成形物質を処理する方式は公知の方法
により前もって製造されるシートまたはフィルムから深
絞りによる成形製品の製造にある。
により前もって製造されるシートまたはフィルムから深
絞りによる成形製品の製造にある。
この用途において、粒径は児ショルタン(Scholt
an)ら、Kolloid、−ZまたFiU、z。
an)ら、Kolloid、−ZまたFiU、z。
Polymere 250(1972)782〜796
の方法による超速に分離測定法により求められた平均粒
径d、。を常に表わす。
の方法による超速に分離測定法により求められた平均粒
径d、。を常に表わす。
実施例
用いる成分
用いるポリカーボネートA)
ビフェノールAをベースとし、そしてCH,CI。
中にて25℃及び0.5f/100mの濃度で測定した
際に1.28の溶液粘度を有する直鎖状ポリカーボネー
ト。
際に1.28の溶液粘度を有する直鎖状ポリカーボネー
ト。
乳化重合により得られる、平均粒径(dso )0.4
μmを有する粒状ポリブタジェン50%上にグラフト化
された50%スチレン/アクリロニトリル混合物(72
:28の重量比)を含むSANグラフト重合体。
μmを有する粒状ポリブタジェン50%上にグラフト化
された50%スチレン/アクリロニトリル混合物(72
:28の重量比)を含むSANグラフト重合体。
共重合体C)
スチレン/アクリロニトリル比72:28及び固有粘度
(77〕ss−/f(ジメチルホルムアミド中にて20
℃で測定)を有するスチレン/アクリロニトリル共重合
体。
(77〕ss−/f(ジメチルホルムアミド中にて20
℃で測定)を有するスチレン/アクリロニトリル共重合
体。
スチレン3.06部、アクリロニトリル1.19部及び
t−ドデシルメルカプタン0.75部を窒素下にて水6
8部中の不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩0.
08部と一緒に乳化し、その後過硫酸カリウム(水24
部に溶解)0.3部を加え、そしてこの混合物を65℃
に加熱した。次にスチレ758、14部、アクリロニト
リル22.61部及びt−ドデシルメルカプタン14.
25部の混合物並びにまた水25部中の不均化されたア
ビエチン酸のナトリウム塩1.92部の溶液を4時間に
わたって計量導入し、その際に反応温度を65℃に保持
した。反応の完了期間後、酢酸中の硫酸マグネシウムの
***液中でラテックスを凝集させた。真空中にて70℃
で乾燥後に979gの収率で得られた重合体はイオウ含
有量2.3%及び固有粘度6.7コ/P(ジメチルホル
ムアミド中にて25℃)を有していた。
t−ドデシルメルカプタン0.75部を窒素下にて水6
8部中の不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩0.
08部と一緒に乳化し、その後過硫酸カリウム(水24
部に溶解)0.3部を加え、そしてこの混合物を65℃
に加熱した。次にスチレ758、14部、アクリロニト
リル22.61部及びt−ドデシルメルカプタン14.
25部の混合物並びにまた水25部中の不均化されたア
ビエチン酸のナトリウム塩1.92部の溶液を4時間に
わたって計量導入し、その際に反応温度を65℃に保持
した。反応の完了期間後、酢酸中の硫酸マグネシウムの
***液中でラテックスを凝集させた。真空中にて70℃
で乾燥後に979gの収率で得られた重合体はイオウ含
有量2.3%及び固有粘度6.7コ/P(ジメチルホル
ムアミド中にて25℃)を有していた。
成分A)、B)、C)及びD)を1.3tの内部ニーダ
−中にて200乃至220℃間の温度で配合した。
−中にて200乃至220℃間の温度で配合した。
成形製品は射出成形機上にて260℃で製造した。
パイカット熱変形点はDIN53,460の通シに測定
した。
した。
アイゾツトノツチングされた衝撃値は室温及び−20℃
に対してASTM−D−256により2,5×捧×%“
の形状の棒上で測定した。
に対してASTM−D−256により2,5×捧×%“
の形状の棒上で測定した。
処理性(流動性)は用いる射出成形機上で(物質の温度
260℃)2.5X’AX%“の形状の棒の製造に必要
とされる射出圧力を基に評価した〔ジョハナパ−(Jo
hannaber)、クンストストラフx (Kuns
tstoffe)74 (1984)、1.1〜5頁参
照〕。
260℃)2.5X’AX%“の形状の棒の製造に必要
とされる射出圧力を基に評価した〔ジョハナパ−(Jo
hannaber)、クンストストラフx (Kuns
tstoffe)74 (1984)、1.1〜5頁参
照〕。
下の表は行った試験及び得られた試験データを示す□
比較試験と比較して、本発明による組成物は比較試験よ
り顕著に低い射出圧力を有していた。
り顕著に低い射出圧力を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A)熱可塑性ポリカーボネート20〜80重量部、 B)B、1)グラフト化されるB、1、1)スチレン、
α−メチルスチレン、核置換されたスチレン、メチルメ
タクリレートまたはそれらの混合物50〜95重量%、
及び B、1、2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタク
リレート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミド
またはそれらの混合物50〜5重量%、の混合物5〜9
0重量部、並びに B、2)ガラス温度TG≦10℃を有するゴム95〜1
0重量部、からなる1つまたはそれ以上のグラフト重合
体10〜60重量部、 C)固有粘度20〜110ml/g(ジメチルホルムア
ミド中にて25℃で測定)を有し、且つC、1)スチレ
ン、α−メチルスチレン、核置換されたスチレン、メチ
ルメタクリレートまたはその混合物50〜95重量%、
及び C、2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミドまた
はその混合物50〜5重量%から生成され、その際にA
)+B)+C)の重量部の合計が各々の場合に100重
量部となる、熱可塑性共重合体10〜70重量部、並び
に D)A)+B)+C)の100重量部に対して0.5〜
7.5重量部の D、1)スチレン、α−メチルスチレン、核置換された
スチレン、メチルメタクリレートまたはその混合物0〜
90重量%、及び D、2)(メタ)アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、N−置換されたマレイミドまた
はその混合物100〜10重量%、から生成される共重
合体、を含み、その際に成分D)が固有粘度2〜10m
l/g(ジメチルホルムアミド中にて25℃で測定)を
有し、共重合体の鎖長をC_1〜C_1_8−アルキル
メルカプタンにより調節することを特徴とする熱可塑性
成形物質。 2、成分D)を1〜5重量部の量で存在させることを特
徴とする、特許請求の範囲第1項記載の成形物質。 3、成分D)が4〜7ml/gの固有粘度を有すること
を特徴とする、特許請求の範囲第1及び2項記載の成形
物質。 4、20〜110ml/gの固有粘度を有する芳香族ポ
リカーボネート、1つまたはそれ以上のグラフト重合体
及び熱可塑性共重合体からなる良好な流動性の混合物の
製造に対する特許請求の範囲第1項記載の共重合体Dの
使用。 5、更に防炎剤、安定剤、顔料、離型剤及び帯電防止剤
よりなる群から選ばれる少なくとも1つの添加剤を含む
ことを特徴とする、特許請求の範囲第1〜3項のいずれ
かに記載の成形物質。 6、成分A)、B)、C)及びD)を公知の方法で混合
し、次に混合物を通常の装置中にて200〜300℃の
温度で溶融配合するか、または溶融押出することを特徴
とする、特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載の
成形物質の製造方法。 7、防炎剤、安定剤、顔料、離型剤及び帯電防止剤より
なる群から選ばれる少なくとも1つの添加剤を含むこと
を特徴とする、特許請求の範囲第5項記載の成形物質の
製造に対する特許請求の範囲第6項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853526552 DE3526552A1 (de) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | Thermoplastische formmassen mit verbesserter verarbeitbarkeit |
DE3526552.3 | 1985-07-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6232138A true JPS6232138A (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=6276683
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61171937A Pending JPS6232138A (ja) | 1985-07-25 | 1986-07-23 | 改良された熱可塑性成形物質 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4895898A (ja) |
EP (1) | EP0210510A1 (ja) |
JP (1) | JPS6232138A (ja) |
DE (1) | DE3526552A1 (ja) |
ES (1) | ES2000379A6 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US5388900A (en) * | 1992-07-15 | 1995-02-14 | Kabushiki Kaisha Suzuki Shoji | Crawler pad |
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DE3631540A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit |
DE3704487A1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Antistatische, thermoplastische formmassen auf basis von aromatischen polycarbonaten und vinylaromatpolymerisaten |
DE3704488A1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Antistatische, thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonaten und vinylaromatpolymerisaten |
US5270385A (en) * | 1987-02-13 | 1993-12-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Antistatic, thermoplastic moulding compounds based on aromatic polycarbonates and aromatic vinyl polymers |
DE3707360A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-15 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen |
DE3841530A1 (de) * | 1988-12-09 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Hochschlagzaehe polycarbonat-formmassen |
DE4122870A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Bayer Ag | Abs-formmassen |
DE4121975A1 (de) * | 1991-07-03 | 1993-01-07 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten, styrol/acrylnitril-polymerisaten und polyolefinen |
US6228938B1 (en) | 1992-05-06 | 2001-05-08 | Bayer Ag | ABS materials |
US5668201A (en) * | 1995-01-05 | 1997-09-16 | General Electric Company | Flame retardant graft copolymer composition |
US5610235A (en) * | 1995-08-11 | 1997-03-11 | General Electric Company | High gloss graft copolymer blend containing emulsion graft copolymer and bulk graft copolymer |
EP0902810B1 (de) | 1996-05-30 | 2003-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonaten und styrol/acrylnitrilpolymerisaten, die zur verbesserung ihrer eigenschaften copolymerisate auf alkyl(meth)acrylat-basis enthalten |
JP4603653B2 (ja) * | 2000-04-06 | 2010-12-22 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
DE10349142A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Roehm Gmbh | Polymermischung sowie deren Verwendung für Spritzgußteile |
DE10349144A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Roehm Gmbh | Polymermischung für mattierte Spritzgußteile |
KR100876844B1 (ko) | 2007-12-31 | 2008-12-31 | 제일모직주식회사 | 투명성이 향상된 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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