JPS6230114A - エポキシおよびウレタン触媒 - Google Patents
エポキシおよびウレタン触媒Info
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- JPS6230114A JPS6230114A JP17014185A JP17014185A JPS6230114A JP S6230114 A JPS6230114 A JP S6230114A JP 17014185 A JP17014185 A JP 17014185A JP 17014185 A JP17014185 A JP 17014185A JP S6230114 A JPS6230114 A JP S6230114A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- acid
- epoxy
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- compounds
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エポキシ硬化およびウレタン化触媒(以下、
単に触媒と略記する。)に関する。
単に触媒と略記する。)に関する。
ジメチルアミノ基を有する化合物がエポキシおよびウレ
タン触媒として有用なことは古くから知られており、実
用に供されているものも多い。広く使用されているこれ
らの例として、たとえばシクロへキシルジメチルアミン
、ベンジルジメチルアミン、トリス(ジメチルアミノメ
チ/L/)フェノ−/L/Iテトラメチルへキサメチレ
ンジアミン、トリス(ジメチルアミノプロピ/L/)ア
ミン等が挙げられる。これら従来の化合物は良好な触媒
活性を有するものの、多くのものは水溶性あるいは吸湿
性の高い化合物であり1樹脂物性、たとえば吸水率等に
悪影響を及ぼす。又、゛水溶性あるいは吸湿性の低いも
のであっても、揮発性、樹脂との相溶性などに問題を有
する。更に、ジメチルアミノ基に帰因する臭気が強い、
あるいは皮膚のカブレ等の問題を有しており、樹脂物性
に対する要求性能の向上1あるいは安全性などの観点か
らより優れた触媒が望まれている。
タン触媒として有用なことは古くから知られており、実
用に供されているものも多い。広く使用されているこれ
らの例として、たとえばシクロへキシルジメチルアミン
、ベンジルジメチルアミン、トリス(ジメチルアミノメ
チ/L/)フェノ−/L/Iテトラメチルへキサメチレ
ンジアミン、トリス(ジメチルアミノプロピ/L/)ア
ミン等が挙げられる。これら従来の化合物は良好な触媒
活性を有するものの、多くのものは水溶性あるいは吸湿
性の高い化合物であり1樹脂物性、たとえば吸水率等に
悪影響を及ぼす。又、゛水溶性あるいは吸湿性の低いも
のであっても、揮発性、樹脂との相溶性などに問題を有
する。更に、ジメチルアミノ基に帰因する臭気が強い、
あるいは皮膚のカブレ等の問題を有しており、樹脂物性
に対する要求性能の向上1あるいは安全性などの観点か
らより優れた触媒が望まれている。
本考案者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、下記一般式で示されるε−カプロラクタム誘導体が
、上記問題点を解決する有用なエポキシおよびウレタン
触媒であることを見い出し、本発明を完成するに至った
。
果、下記一般式で示されるε−カプロラクタム誘導体が
、上記問題点を解決する有用なエポキシおよびウレタン
触媒であることを見い出し、本発明を完成するに至った
。
R
式中、■はH2とドロキシエチル、ヒドロキシルプロピ
/v、またはシアンエチル基である。RがHの化合物は
、α−ジメチルアミノ−ε−カプロラクタム(以下DM
−CLと略す)であり、その製造法については、特公昭
4211926 、あるいは特開昭54−76590等
に記載されている。Rがヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピル、またはシアノエチル基の化合物は、α−ジメ
チルアミン−ε−カプロラクタムに、それぞれエチレン
オキサイド。
/v、またはシアンエチル基である。RがHの化合物は
、α−ジメチルアミノ−ε−カプロラクタム(以下DM
−CLと略す)であり、その製造法については、特公昭
4211926 、あるいは特開昭54−76590等
に記載されている。Rがヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プロピル、またはシアノエチル基の化合物は、α−ジメ
チルアミン−ε−カプロラクタムに、それぞれエチレン
オキサイド。
プロピレンオキサイド、またはアクリロニトリルを付加
して得られる(それぞれ、以下DM−OL−EO。
して得られる(それぞれ、以下DM−OL−EO。
DM−CL−PO,またはDM−CL−ONと略す。)
。これらの付加反応は公知の方法で実施することができ
る。
。これらの付加反応は公知の方法で実施することができ
る。
たとえば無触媒、または水酸化カリウム、ベンジルトリ
メチルアンモニウムヒドロキシド等のアルカリ触媒の存
在下、60〜180°Cの温度で、DM−C!Lに対し
、はぼ当量のものを(必要により密閉容器中で)、添加
し反応させればよい。この添加量は当量である必要はな
い。当量以下の添加で、反応後、目的物を蒸留などによ
り単離することもできるし、一方、たとえばエチレンオ
キサイドの付加にあっては、未反応DM−OLを低減す
る目的で当量以上のものを反応させることもできる。こ
の場合、副生ずるエチレンオキサイド2モル以上の付加
物は、その含量が40重量%未満であれば、特に単離す
る必要なく用いることもできる。この含量が40重量%
以上では、触媒活性の低下につながるため好ましくない
。又、本発明の化合物は、任意に併用できることは言う
までもない。
メチルアンモニウムヒドロキシド等のアルカリ触媒の存
在下、60〜180°Cの温度で、DM−C!Lに対し
、はぼ当量のものを(必要により密閉容器中で)、添加
し反応させればよい。この添加量は当量である必要はな
い。当量以下の添加で、反応後、目的物を蒸留などによ
り単離することもできるし、一方、たとえばエチレンオ
キサイドの付加にあっては、未反応DM−OLを低減す
る目的で当量以上のものを反応させることもできる。こ
の場合、副生ずるエチレンオキサイド2モル以上の付加
物は、その含量が40重量%未満であれば、特に単離す
る必要なく用いることもできる。この含量が40重量%
以上では、触媒活性の低下につながるため好ましくない
。又、本発明の化合物は、任意に併用できることは言う
までもない。
本発明の触媒が用いられるエポキシ樹脂はInters
cie −nce PublishersのEncyc
lopedia ofPolymer 5cience
and、 Technology 6巻209〜27
1ページ(1967年)に記載されている。エポキシ樹
脂は例えば:ピニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエボキサイド、エチレングリコー
ルピヌ(3,4−エポキシテトラヒドロジシクロペンタ
ジェン−8−4/L/ )−ニーf /V f! ト(
D環状ポリエポキシ化合物やジエチレングリコールビス
(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)
、ビス−3,4−(エポキシシクロヘキシルメチ)V
)−サクシネートなどの2個のエポキシシクロヘキシル
基を含有する化合物やジカルボン酸とエピクロルヒドリ
ンとをアルカリの存在下において反応させることによっ
て得られるポリグリシジルエーテル化合物や2価アルコ
ール、多価アルコール、ジフェノ−/L/(例えばビス
フェノールA、テトラブロモビスフェノ−/L/A、ビ
スフェノ−/しF、ビスフェノ−1vS、アセトアルテ
ヒトトフェノールの縮合物)、ポリフェノールまたはフ
ェノールノボラック樹脂、0−クレゾールノボラック等
のノボラック樹脂をエピクロルヒドリン又はジクロルヒ
ドリンとアルカリの存在下においてエーテル化すること
によって得られるようなポリグリシジルエーテル化合物
である。前記エポキシ化合物の2種またはそれ以上の混
合物も使用できる。
cie −nce PublishersのEncyc
lopedia ofPolymer 5cience
and、 Technology 6巻209〜27
1ページ(1967年)に記載されている。エポキシ樹
脂は例えば:ピニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエボキサイド、エチレングリコー
ルピヌ(3,4−エポキシテトラヒドロジシクロペンタ
ジェン−8−4/L/ )−ニーf /V f! ト(
D環状ポリエポキシ化合物やジエチレングリコールビス
(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)
、ビス−3,4−(エポキシシクロヘキシルメチ)V
)−サクシネートなどの2個のエポキシシクロヘキシル
基を含有する化合物やジカルボン酸とエピクロルヒドリ
ンとをアルカリの存在下において反応させることによっ
て得られるポリグリシジルエーテル化合物や2価アルコ
ール、多価アルコール、ジフェノ−/L/(例えばビス
フェノールA、テトラブロモビスフェノ−/L/A、ビ
スフェノ−/しF、ビスフェノ−1vS、アセトアルテ
ヒトトフェノールの縮合物)、ポリフェノールまたはフ
ェノールノボラック樹脂、0−クレゾールノボラック等
のノボラック樹脂をエピクロルヒドリン又はジクロルヒ
ドリンとアルカリの存在下においてエーテル化すること
によって得られるようなポリグリシジルエーテル化合物
である。前記エポキシ化合物の2種またはそれ以上の混
合物も使用できる。
本発明においては、エポキシ樹脂単独ばかりでなくエポ
キシ化合物と反応する化合物いわゆる硬化剤、あるいは
着色剤、充填剤、滑剤等の添加剤を併用することができ
る。硬化剤の例としては上記Encyclopedia
of Polymer 5cience and T
echnology6巻209〜271ページ(196
7年)、日本接着協会誌(J 、 of The Ad
hesion 5ociety of Japan )
圧+102 、141 (1979)および高分子加
工(Po I yme rAppl 1cation
(in ;Japanesc )25 、383 (1
976) 、 26 、64゜120.184(197
7)〕に述べられている。たとえばジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピル
アミンなどの鎖状脂肪族アミン類、N−アミノエチルピ
ペラジン、イソホロンジアミンなどの環状脂肪族ポリア
ミン類、キシリレンジアミン、その重合体、フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニル−メタンおよび−スルホ
ンなどの含芳香族環アミン類、三洋化成製ポリマイドL
−タイプなどのポリアミド類;エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよびエポキシ樹脂変性アミン類、シア
ノエチル化アミン類、ケチミン化アミン類、フェノール
とホルマリン変性アミン類などの変性アミン類;Dio
n 3−800 LCやチオコー/L/LPなどのポリ
メルカプタン類;無水フタル酸、無水マレイン酸、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、無水メチルナジック酸、無水テ
トラ−まだはへキサヒドロ−フタル酸、無水メチルへキ
サヒドロフタル酸や上記酸無水物のハロゲン化物などの
酸無水物類;2−エチルヘキサン酸、安息香酸、サリチ
ル酸、アジピン酸、フタル酸、ドデカンジカルボン酸、
ヒドロキンステアリン酸、トリメリット酸などの置換お
よび非置換のモノおよびポリカルボン酸類;ブチル化メ
ラミン樹脂、フチル化尿素樹脂などのようなアミノ樹脂
、p−オキシ安息香酸とホルマリン縮合物やフェノール
樹脂やポリ(p−ビニルフェノ−)L/)樹脂などの合
成樹脂初期縮合物;フェノール、レゾルシンなどの−f
ftilcは多価フェノール類;デシルアルコール。
キシ化合物と反応する化合物いわゆる硬化剤、あるいは
着色剤、充填剤、滑剤等の添加剤を併用することができ
る。硬化剤の例としては上記Encyclopedia
of Polymer 5cience and T
echnology6巻209〜271ページ(196
7年)、日本接着協会誌(J 、 of The Ad
hesion 5ociety of Japan )
圧+102 、141 (1979)および高分子加
工(Po I yme rAppl 1cation
(in ;Japanesc )25 、383 (1
976) 、 26 、64゜120.184(197
7)〕に述べられている。たとえばジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピル
アミンなどの鎖状脂肪族アミン類、N−アミノエチルピ
ペラジン、イソホロンジアミンなどの環状脂肪族ポリア
ミン類、キシリレンジアミン、その重合体、フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニル−メタンおよび−スルホ
ンなどの含芳香族環アミン類、三洋化成製ポリマイドL
−タイプなどのポリアミド類;エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよびエポキシ樹脂変性アミン類、シア
ノエチル化アミン類、ケチミン化アミン類、フェノール
とホルマリン変性アミン類などの変性アミン類;Dio
n 3−800 LCやチオコー/L/LPなどのポリ
メルカプタン類;無水フタル酸、無水マレイン酸、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、無水メチルナジック酸、無水テ
トラ−まだはへキサヒドロ−フタル酸、無水メチルへキ
サヒドロフタル酸や上記酸無水物のハロゲン化物などの
酸無水物類;2−エチルヘキサン酸、安息香酸、サリチ
ル酸、アジピン酸、フタル酸、ドデカンジカルボン酸、
ヒドロキンステアリン酸、トリメリット酸などの置換お
よび非置換のモノおよびポリカルボン酸類;ブチル化メ
ラミン樹脂、フチル化尿素樹脂などのようなアミノ樹脂
、p−オキシ安息香酸とホルマリン縮合物やフェノール
樹脂やポリ(p−ビニルフェノ−)L/)樹脂などの合
成樹脂初期縮合物;フェノール、レゾルシンなどの−f
ftilcは多価フェノール類;デシルアルコール。
ヌテアIJルアルコール、エチレングリコール、トリメ
チロールプロパンなどのアルコール類およびグリコール
類;トリレンジイソシアネート、粗ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネートなどのイソシアネート類およ
びそれらのグリコール、水などの活性水素化合物との反
応物ならびに上記イソシアネート類の重合物;ジシアン
ジアミド、有機酸ヒドラジッドなどのヒドラジン誘導体
である。
チロールプロパンなどのアルコール類およびグリコール
類;トリレンジイソシアネート、粗ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネートなどのイソシアネート類およ
びそれらのグリコール、水などの活性水素化合物との反
応物ならびに上記イソシアネート類の重合物;ジシアン
ジアミド、有機酸ヒドラジッドなどのヒドラジン誘導体
である。
本発明の触媒の使用量はエポキシ化合物100重量部に
対して通常o、o iないし20重量部、好ましくは0
1ないし5重量部である。
対して通常o、o iないし20重量部、好ましくは0
1ないし5重量部である。
本発明の触媒は2,4,6.−1−リヌ(ジメチルアミ
ノメチ)V )フェノール、トリス(ジメチルアミノプ
ロピ)V )アミン、テトラメチルグアニジン、2−エ
チ/L/4−メチルイミダゾ−/L/、DBUおよびそ
の塩類などの2級および3級アミン類;BF3などのル
イス酸またはそのアミン塩などの公知の触媒と併用して
もよい。
ノメチ)V )フェノール、トリス(ジメチルアミノプ
ロピ)V )アミン、テトラメチルグアニジン、2−エ
チ/L/4−メチルイミダゾ−/L/、DBUおよびそ
の塩類などの2級および3級アミン類;BF3などのル
イス酸またはそのアミン塩などの公知の触媒と併用して
もよい。
本発明の触媒が用いられるウレタン樹脂は、ツエレビチ
ノフ法で定義される活性水素含有化合物とイソシアネー
ト類との反応、イソシアネートの三量化、三景化による
ウレチジンジオンやイソシアヌレートの生成反応および
イソシアネート2モルの脱炭酸によるカルボジイミドの
生成反応によって製造されるものである。
ノフ法で定義される活性水素含有化合物とイソシアネー
ト類との反応、イソシアネートの三量化、三景化による
ウレチジンジオンやイソシアヌレートの生成反応および
イソシアネート2モルの脱炭酸によるカルボジイミドの
生成反応によって製造されるものである。
イソシアネートおよび活性水素化合物のポリオ−/L/
とじては硬質、半硬質、軟質ポリウレタンフォーム、エ
ラヌトマー発泡体およびポリウレタン成型品などの製造
に通常用いられている原料のすべてのものがあげられる
。
とじては硬質、半硬質、軟質ポリウレタンフォーム、エ
ラヌトマー発泡体およびポリウレタン成型品などの製造
に通常用いられている原料のすべてのものがあげられる
。
たとえば、イソシアネートとしては芳香族ポリイソンア
ネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなど)、脂肪族ポリイソシアネート(
ヘキサメチレンジイソシアネートなど)、脂環式ポリイ
ソシアネート(イソホロンジイソシアネートなど)これ
らの変性物(例えばカルボジイミド変性)およびこれら
とポリオールとの反応による遊離イソシアネート含有プ
レポリマーがあげられる。
ネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートなど)、脂肪族ポリイソシアネート(
ヘキサメチレンジイソシアネートなど)、脂環式ポリイ
ソシアネート(イソホロンジイソシアネートなど)これ
らの変性物(例えばカルボジイミド変性)およびこれら
とポリオールとの反応による遊離イソシアネート含有プ
レポリマーがあげられる。
ポリオールとしては高分子ポリオールたとえばアルキレ
ンオキサイド類(エチレンオキサイド。
ンオキサイド類(エチレンオキサイド。
プロプレンオキサイド、1.2−および1.4− ブチ
レンオキサイドなど)の水、多価アルコ−/I/(エチ
レングリコール、プロピレングリコールなどのグリコー
ル;グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノ
ールアミン、ペンタエリヌリ) −ル2ソルビ)−A/
、L、よ糖など3個以上のOH基を有するポリオール)
およびアミン化合物(エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ピ
ペラジン、N−アミノアルキルピペラジン、N、N−ジ
メチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシレンジアミ
ンなど)への付加した構造を有するポリエーテルポリオ
ール;該ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単
量体(アクリロニトリル、ヌチレン。
レンオキサイドなど)の水、多価アルコ−/I/(エチ
レングリコール、プロピレングリコールなどのグリコー
ル;グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノ
ールアミン、ペンタエリヌリ) −ル2ソルビ)−A/
、L、よ糖など3個以上のOH基を有するポリオール)
およびアミン化合物(エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ピ
ペラジン、N−アミノアルキルピペラジン、N、N−ジ
メチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシレンジアミ
ンなど)への付加した構造を有するポリエーテルポリオ
ール;該ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単
量体(アクリロニトリル、ヌチレン。
メタクリル酸メチル、ブタジェンなト)ヲラジカル発生
剤などの重合触媒の存在下に反応させた重合体ポリオ−
/L/(米国特許第3.883,151号記載);ポリ
カルボン酸(コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、アジ
ピン酸、フマル酸、フタル酸、ダイマ−酸など)と上記
の多価アルコールとの反応による ポ リ エ ス テ
ルポ リ オ −ル : ポ リ エ ヌ テ ルボ
リ エーテルポリオールおよびこれらの二種以上の混
合物があげられる。また、必要により、架橋剤ないしは
鎖伸長剤としての活性水素化合物を使用することができ
、たとえば低分子ポリオール〔トリエタノールアミン、
ジェタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレン
グリコ−/v、ブタンジオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、p−ビス(2−ヒドロキシエチ/I/
)フェニレンエーテルなど〕およびポリアミン(トリレ
ンジアミン。
剤などの重合触媒の存在下に反応させた重合体ポリオ−
/L/(米国特許第3.883,151号記載);ポリ
カルボン酸(コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、アジ
ピン酸、フマル酸、フタル酸、ダイマ−酸など)と上記
の多価アルコールとの反応による ポ リ エ ス テ
ルポ リ オ −ル : ポ リ エ ヌ テ ルボ
リ エーテルポリオールおよびこれらの二種以上の混
合物があげられる。また、必要により、架橋剤ないしは
鎖伸長剤としての活性水素化合物を使用することができ
、たとえば低分子ポリオール〔トリエタノールアミン、
ジェタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレン
グリコ−/v、ブタンジオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、p−ビス(2−ヒドロキシエチ/I/
)フェニレンエーテルなど〕およびポリアミン(トリレ
ンジアミン。
キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン。
メチレッピヌー〇−クロルアニリンなど)がアケられる
。
。
さらに発泡剤を使用する場合、その例としてはハロゲン
置換脂肪族炭化水素系発泡剤(フロンガヌ、メチレンク
ロライドなど)、水などがあげられる。
置換脂肪族炭化水素系発泡剤(フロンガヌ、メチレンク
ロライドなど)、水などがあげられる。
また必要により界面活性剤(シリコン整泡剤など)、着
色剤、充填剤11剤、安定剤なども使用することができ
る。
色剤、充填剤11剤、安定剤なども使用することができ
る。
本発明の触媒の使用量はポリオール100重量部に対し
て通常0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ない
し2重量部である。0.01重量部未満では触媒活性が
低く、反応完了までに時間がかかりすぎる。
て通常0.01ないし5重量部、好ましくは0.1ない
し2重量部である。0.01重量部未満では触媒活性が
低く、反応完了までに時間がかかりすぎる。
また5重量部より大の使用量では得られたウレタンフオ
ームの物性、特に圧縮強度(ILD)が低下するため好
ましくない。
ームの物性、特に圧縮強度(ILD)が低下するため好
ましくない。
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例1.〜41.比較例1.〜2゜
DM−OLは、東し■製α−ジメチルアミノーε−カブ
ロラクタムを蒸留精製して用いた。
ロラクタムを蒸留精製して用いた。
DM−OL−EOおよびDΔ1−CL−POは、蒸留精
製したDM−OLに、触媒として0.1重量%の水酸化
カリウムを用い、110〜150℃の温度で、それぞれ
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを加圧
下に反応させ、触媒を中和し、濾過除去後、エチレンオ
キサイド付加物は反応物をそのまま、プロピレンオキサ
イド付加物は蒸留精製して用いた。
製したDM−OLに、触媒として0.1重量%の水酸化
カリウムを用い、110〜150℃の温度で、それぞれ
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを加圧
下に反応させ、触媒を中和し、濾過除去後、エチレンオ
キサイド付加物は反応物をそのまま、プロピレンオキサ
イド付加物は蒸留精製して用いた。
それぞれ1モル付加物の含量は約70重量%および10
0重量%であった。
0重量%であった。
DMCL−ONは、α−ジメチルアミノ−ε−カプロラ
クタムに、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド0.5重量%の存在下、70〜90℃の温度で当モル
の7クリロニトリルを付加し、その後蒸留精製して用い
た。
クタムに、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド0.5重量%の存在下、70〜90℃の温度で当モル
の7クリロニトリルを付加し、その後蒸留精製して用い
た。
表1.に、比較例の化合物とあわせ、性状等を示す。本
発明の化合物は高い沸点を有しく低揮発性)、アミン臭
の小さい化合物である。
発明の化合物は高い沸点を有しく低揮発性)、アミン臭
の小さい化合物である。
試験例1(エポキシ樹脂の触媒活性試験)それぞれ下記
の配合処方で、酸無水物硬化、ならびにフェノールノボ
ラック硬化のゲルタイム(それぞれ試験管法/120℃
、ならびに熱板法/170°C)を測定し、触媒活性を
試験した。結果を表2.に示す。
の配合処方で、酸無水物硬化、ならびにフェノールノボ
ラック硬化のゲルタイム(それぞれ試験管法/120℃
、ならびに熱板法/170°C)を測定し、触媒活性を
試験した。結果を表2.に示す。
酸無水物硬化
ビヌフエノー/l/A型液状 100部エポ・′
キシ樹脂(エポキシ当量186)メチルへキサヒドロフ
タル酸 90部無水物(酸価667) 触媒 1部フェノ−pノ
ボラック硬化 クレゾールノボラックエポキシ 100部樹
脂(エポキシ等量199゜ 軟化点81°C) 55部フェノー
ルノボラック樹脂( 軟化点80°C) 触媒 3部表2.かられか
るように、本発明の触媒は、触媒活性の指標といえるジ
メチルアミノ基当りの理論分子量が太きいにもかかわら
ず、比較例2.0触媒と同等、もしくはそれに近い触媒
活性を有しており、実用上有用な触媒といえる。
キシ樹脂(エポキシ当量186)メチルへキサヒドロフ
タル酸 90部無水物(酸価667) 触媒 1部フェノ−pノ
ボラック硬化 クレゾールノボラックエポキシ 100部樹
脂(エポキシ等量199゜ 軟化点81°C) 55部フェノー
ルノボラック樹脂( 軟化点80°C) 触媒 3部表2.かられか
るように、本発明の触媒は、触媒活性の指標といえるジ
メチルアミノ基当りの理論分子量が太きいにもかかわら
ず、比較例2.0触媒と同等、もしくはそれに近い触媒
活性を有しており、実用上有用な触媒といえる。
表2゜
試験例2.エポキシ樹脂の吸水率効果
試験例1.の酸無水物硬化の配合処方で、触媒を1部、
あるいは2部用い、配合物6gを厚さ4關の型に入れ、
100℃2時間プラス130℃7時間の条件で硬化させ
た。硬化物をデシケータ−中で室温まで放冷して試料と
した。表3.に示す条件で試料の吸水率を測定した。な
お、硬化物のTg (TMA )はいずれも約131°
Cであった。
あるいは2部用い、配合物6gを厚さ4關の型に入れ、
100℃2時間プラス130℃7時間の条件で硬化させ
た。硬化物をデシケータ−中で室温まで放冷して試料と
した。表3.に示す条件で試料の吸水率を測定した。な
お、硬化物のTg (TMA )はいずれも約131°
Cであった。
表3゜
表2から明らかなように、本発明の触媒は水溶性である
にもかかわらず、硬化物の吸水率が低く)しかもその添
加量による影響を示さない。
にもかかわらず、硬化物の吸水率が低く)しかもその添
加量による影響を示さない。
試験例3.(塩ビシート付きウレタンフオームの発泡試
験と塩ビシートの変色試験) 下記の発泡処方を用いて、塩ビシート付きのいわゆるコ
ールド・キュアー・フオームを作成し、120°Cのオ
ーブンに入れ、塩ビシートの変色をしらべた原料温度=
25°C,20X20X1口の鋳鉄製モールド型温=4
0“C9離型剤二ボンドワツクスURT−35T(ボン
ドワックスKK製)、キュア条件:室温で10分間 発泡処方: (重量部)サンニツ
クス FA−701(注)100トリエタノールアミン
4水
2.5触媒
1.0)) )v −)’ MDI
(1051ndex) 58
.9(注)サンニツクスFA−701(三洋化成工業製
)色相(ハーゼン)75以下、OH価33±5.pH5
,5〜7.5.水分0.1%以下、粘度(25°C)8
00±50 cpsの分析値を有するエチレンオキサイ
ドーチップドポリオール配合物 あらかじめ10X10CrILの淡褐色のスラッシュ成
型塩ビシートをモールド内面に両面接着テープで貼付し
ておく。
験と塩ビシートの変色試験) 下記の発泡処方を用いて、塩ビシート付きのいわゆるコ
ールド・キュアー・フオームを作成し、120°Cのオ
ーブンに入れ、塩ビシートの変色をしらべた原料温度=
25°C,20X20X1口の鋳鉄製モールド型温=4
0“C9離型剤二ボンドワツクスURT−35T(ボン
ドワックスKK製)、キュア条件:室温で10分間 発泡処方: (重量部)サンニツ
クス FA−701(注)100トリエタノールアミン
4水
2.5触媒
1.0)) )v −)’ MDI
(1051ndex) 58
.9(注)サンニツクスFA−701(三洋化成工業製
)色相(ハーゼン)75以下、OH価33±5.pH5
,5〜7.5.水分0.1%以下、粘度(25°C)8
00±50 cpsの分析値を有するエチレンオキサイ
ドーチップドポリオール配合物 あらかじめ10X10CrILの淡褐色のスラッシュ成
型塩ビシートをモールド内面に両面接着テープで貼付し
ておく。
上記発泡処方のクルードMDI以外の原料の均一混合物
にクルードMDIを所定量加えて高速攪拌機で攪拌し、
上述のモールドに注入し、塩ビー体モールドフオームを
得た。塩ビを除く全比重は0゜12〜014であった。
にクルードMDIを所定量加えて高速攪拌機で攪拌し、
上述のモールドに注入し、塩ビー体モールドフオームを
得た。塩ビを除く全比重は0゜12〜014であった。
このフオームを110°Cのオーブンに入れ、塩ビシー
トの変色を調べた。これらの結果を表4に示す。
トの変色を調べた。これらの結果を表4に示す。
表4゜
表4.に示すように、本発明の触媒は従来の触媒と同様
の触媒機能を有し、塩ビシートを変色させない優れた特
徴を有する。本結果は、本発明の触媒が高沸点であると
同時に、フオームとの優れた相溶性に帰因するものと考
えられる。
の触媒機能を有し、塩ビシートを変色させない優れた特
徴を有する。本結果は、本発明の触媒が高沸点であると
同時に、フオームとの優れた相溶性に帰因するものと考
えられる。
本発明のε−カプロラクタム誘導体は、沸点の高い低揮
発性の化合物であり、マイルドなアミン臭を有する。さ
らに水溶性の化合物であるにもかかわらず、硬化樹脂の
吸水率等への影響がなく、相溶性などにも優れており、
エポキシおよびウレタン触媒として有用なものである。
発性の化合物であり、マイルドなアミン臭を有する。さ
らに水溶性の化合物であるにもかかわらず、硬化樹脂の
吸水率等への影響がなく、相溶性などにも優れており、
エポキシおよびウレタン触媒として有用なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記一般式で示されるε−カプロラクタム誘導体か
らなるエポキシ硬化およびウレタン化触媒。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、RはH、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル、またはシアノエチル基である。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17014185A JPS6230114A (ja) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | エポキシおよびウレタン触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17014185A JPS6230114A (ja) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | エポキシおよびウレタン触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6230114A true JPS6230114A (ja) | 1987-02-09 |
JPH0586807B2 JPH0586807B2 (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15899425
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17014185A Granted JPS6230114A (ja) | 1985-07-31 | 1985-07-31 | エポキシおよびウレタン触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6230114A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6455253A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-02 | Hitachi Ltd | Thermal head |
JP2014189639A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Dic Corp | ラミネート用2液混合接着剤組成物 |
WO2015046453A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | ポリイソシアネート混合物、ポリオール混合物、接着剤、及び積層フィルム |
JP2020063404A (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 日立化成株式会社 | エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
-
1985
- 1985-07-31 JP JP17014185A patent/JPS6230114A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6455253A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-02 | Hitachi Ltd | Thermal head |
JPH0710601B2 (ja) * | 1987-08-26 | 1995-02-08 | 株式会社日立製作所 | 感熱ヘツド |
JP2014189639A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Dic Corp | ラミネート用2液混合接着剤組成物 |
WO2015046453A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | ポリイソシアネート混合物、ポリオール混合物、接着剤、及び積層フィルム |
JP2020063404A (ja) * | 2018-10-19 | 2020-04-23 | 日立化成株式会社 | エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0586807B2 (ja) | 1993-12-14 |
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