JPS62296180A - Electrophotographic method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To cause a photosensitive body to maintain stable performance to the environment of temperature, moisture, etc., so that the photosensitive body hardly receives any influences of ozone, etc., by using the photosensitive body while the ambient temperature of the body is maintained within a prescribed range. CONSTITUTION:By repeating processes of electrostatic charging, picture exposure, development, transfer, and cleaning to an electrophotographic photosensitive body provided with a photosensitive layer containing an organic photoconductive substance on a conductive supporting body, picture formation is carried out. The photosensitive body is used while its ambient temperature is maintained within a range of 30-50 deg.C. As a result, a decline in sensitivity and increase in residual electric charge caused by a drop in electric charge movability in a low-temperature environment can be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分！７］ 本発明は有機光導電体を含有する感光層を導電性支持体
上に設けた電子写真感光体を使用する電子写真方法に関
し、さらに詳しくは上記感光体の表面近傍の温度を比較
的高温に保つことにより。[Detailed description of the invention] 3. Detailed description of the invention [Industrial use! 7] The present invention relates to an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer containing an organic photoconductor is provided on a conductive support, and more specifically, the present invention relates to an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor in which a photoreceptor layer containing an organic photoconductor is provided on a conductive support. By keeping it.

感光体の性Ｉ距を安定して維持するための電子写真方法
に関する。The present invention relates to an electrophotographic method for stably maintaining the I distance of a photoreceptor.

［従来の技術］ これまで、セレン、＊化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光体成分として利用した電子写真感光体
は公知である。[Prior Art] Electrophotographic photoreceptors using inorganic photoconductors such as selenium, cadmium*, and zinc oxide as photoreceptor components have been known.

一方、特定の有機化合物か光導電性を示すことが発見さ
れてから数多くの有機光導電体か開発されてきた０例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有機
光導電体のほかフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニ
ン染料、多環キノン顔ネ１．ペリレン系顔料、インジゴ
染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチ
ン染料などの有機顔料や染料か知られている。特に光導
電性を有する有機顔料や染料は無機材料に較べて合成か
容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を
選択てきるハリエ−シコンか拡大されたことなどから、
数多く提案されている。例えば米国特許第４１２３２７
０号、同第４２４７６１４号、同第４２５１６１３吋、
同第４２５１６１４号、同第４２５６８２１号、同第４
２６０６７２号、同第４２６８５９６号、同第４２７８
７４７号、同第４２９３６２８号などに開示されている
ように、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した感光層
における電荷発生物質として、光導電性を示すジスアゾ
顔料を用いた電子写真感光体などが知られている。On the other hand, since the discovery that certain organic compounds exhibit photoconductivity, many organic photoconductors have been developed. In addition to low-molecular organic photoconductors such as , anthracene, pyrazolines, oxadiazoles, hydrazones, and polyarylalkanes, phthalocyanine pigments, azo pigments, cyanine dyes, and polycyclic quinone pigments 1. Organic pigments and dyes such as perylene pigments, indigo dyes, thioindigo dyes or squaric acid methine dyes are known. In particular, photoconductive organic pigments and dyes are easier to synthesize than inorganic materials, and the ability to select compounds that exhibit photoconductivity in an appropriate wavelength range has expanded.
Many have been proposed. For example, U.S. Patent No. 412327
No. 0, No. 4247614, No. 4251613,
Same No. 4251614, Same No. 4256821, Same No. 4
No. 260672, No. 4268596, No. 4278
As disclosed in No. 747 and No. 4293628, an electrophotographic photoreceptor using a disazo pigment exhibiting photoconductivity as a charge generation substance in a photosensitive layer functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer. It has been known.

このような有機光導電体は環境によって特性が変化し、
低温状態においては電荷の移動度か落ち、感度か悪くな
ったり、残電の蓄蹟がみられたりする。また、特に表面
層が電荷発生物質を含む層て形成された感光体の場合、
コロナ放電により発生するオゾンその他イオン生成物等
の吸着により、表面電位か不安定となりやすい。The characteristics of such organic photoconductors change depending on the environment,
In low-temperature conditions, charge mobility decreases, sensitivity deteriorates, and residual charge accumulates. In addition, especially in the case of a photoreceptor in which the surface layer is formed of a layer containing a charge generating substance,
Surface potential tends to become unstable due to adsorption of ozone and other ionic products generated by corona discharge.

［５１明の目的及び概要］ 本発明の目的は一ヒ述の如き欠点を解決し、温度湿度等
の環境に安定した性情を維持し、オゾン等の影うを受け
にくくする電子写真方法を提供することにある。[51 Purpose and Overview] The purpose of the present invention is to provide an electrophotographic method that solves the above-mentioned drawbacks, maintains stable characteristics in the environment such as temperature and humidity, and is less susceptible to the effects of ozone, etc. It's about doing.

本発明の上記目的は有機光導電体を含有する感光層を導
電性支持体上に設けた電子写真感光体に対し帯電１画像
露光、現像、転写及びクリーニングのプロセスを反復す
ることによって画像形成を行う電子写真方法において、
前記感光体の表面近傍の湿度を３０〜５０″Ｃの範囲に
維持して感光体を使用することを特徴とする゛、ｈ子写
真方法により達成される。The above object of the present invention is to form an image on an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing an organic photoconductor on a conductive support by repeating the processes of exposure, development, transfer, and cleaning for one charged image. In the electrophotographic method performed,
This is achieved by a photographic method characterized in that the photoreceptor is used while maintaining the humidity near the surface of the photoreceptor in the range of 30 to 50''C.

［発明の詳細な説明及び実施例］ 本発明において有機光導電体を含有する電子写真感光体
は以下のように構成される。[Detailed Description of the Invention and Examples] In the present invention, an electrophotographic photoreceptor containing an organic photoconductor is constructed as follows.

感光層は導電層を有する基体のトに設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることかで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボン
フラッグ、銀。A photosensitive layer is provided on a substrate having a conductive layer. Examples of substrates having a conductive layer include those in which the substrate itself is conductive;
For example, aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium,
Nickel, indium, gold, platinum, etc. can be used, and in addition, plastics (for example, polyethylene, conductive particles (e.g. carbon flag, silver).

粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチックの
上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含
浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチックなど
を用いることかてきる。It is possible to use a substrate in which plastic is coated with particles (such as particles) together with a suitable binder, a substrate in which plastic or paper is impregnated with conductive particles, or a plastic containing a conductive polymer.

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能を６
つ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０．３（取合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。下引層の膜
厚は、５ｗ以ド奸ましくは０．５〜３用か適当である。Barrier and adhesive functions are provided between the conductive layer and the photosensitive layer.
A subbing layer may also be provided. The subbing layer is casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610.3 (combined nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin,
It can be formed from aluminum oxide, etc. The thickness of the undercoat layer is suitably 5W or more, preferably 0.5 to 3W.

バリヤ一層はその機１彪を発揮するためには、ｌＯ″Ω
ｃ１１以上であることか望ましい。In order to make the most of its potential, the barrier layer must be lO″Ω
It is desirable that it is c11 or higher.

感光層はたとえばブタロシアニン顔料、アゾ顔料などの
光導電体を必要に応して結着剤と共に塗料化して塗布形
成される。また、有機光導電体を用いる場合、露光によ
り電荷担体を発生する電荷発生層と発生した電荷担体を
輸送する渣力を持つ電荷輸送層との組み合わせからなる
感光層も有効に用いることもできる。The photosensitive layer is formed by coating a photoconductor such as a butalocyanine pigment or an azo pigment, together with a binder if necessary. Furthermore, when using an organic photoconductor, a photosensitive layer consisting of a combination of a charge generation layer that generates charge carriers upon exposure to light and a charge transport layer that has a residual force that transports the generated charge carriers can also be effectively used.

電荷発生層は、スーダンレッド、ダイアンブルー、シェ
ナスグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー、
ピノンキノン、インダンスレンブリリアントバイオレッ
トＲＲＰなとのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレ
ン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料、イ
ンドファースｌ−オレンシトナーなどのビスベンゾイミ
タソール顔料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン
顔料、キナクリドン顔料等の電荷発生物質の１種類ある
いは２種類以−Ｌを消着するか、または適当なバインダ
ーと共に（バインダーかなくても可）分散し、塗工によ
って形成できる。パインダ−としては広範な絶縁性樹脂
又は有機光導電性ポリマーから選択できる。たとえば絶
縁性樹脂としてはポリビニルブチラールボリアリレート
（ビスフェノールＡとフタル酸の縮改合体等）、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニルアクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。又
、有機光導電性ポリマーとしてはポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン
などが挙げられる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜１５
ｗ好ましくは０．０５−〜５にてあり、電荷発生物質と
結着材との重量比は１０：１〜１：２０である。The charge generation layer is made of azo pigments such as Sudan Red, Diane Blue, and Chenas Green B, Algol Yellow,
Quinone pigments such as pinone quinone and indanthrene brilliant violet RRP, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, bisbenzimitazole pigments such as Indofairth l-olene toner, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, and quinacridones. It can be formed by dissolving one or more charge-generating substances such as pigments, or by dispersing them together with a suitable binder (or without a binder), and by coating. The binder can be selected from a wide variety of insulating resins or organic photoconductive polymers. For example, insulating resins include polyvinyl butyral polyarylate (condensation product of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate acrylic resin, polyacrylamide resin, polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin, urethane. Examples include resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and the like. Examples of organic photoconductive polymers include poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene. The thickness of the charge generation layer is 0.01 to 15
w is preferably from 0.05 to 5, and the weight ratio of the charge generating substance to the binder is from 10:1 to 1:20.

電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用する樹脂や電荷
輸送材料の溶解性や分散安定性から選択されるか、具体
的な有ａ溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプ
ロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ　、Ｎ−ジメチルアセトアミドなとのアミド
類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、
ジクロルエチレン、四塩化）５素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ハロゲン化炭化木よ類あるいはベンゼン、
トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族化合物などを用いるこ
とができる。The solvent used in the paint for the charge generation layer is selected based on the solubility and dispersion stability of the resin and charge transport material used. Specific examples of aqueous solvents include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; Amides such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, methyl acetate, ethyl acetate esters such as chloroform, methylene chloride,
dichloroethylene, tetrachloride), aliphatic halogenated carbonized wood such as trichlorethylene, or benzene,
Aromatic compounds such as toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. can be used.

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビートコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法　フレードコーティング法、
ローラコーチインク法、カーテンコーティング法などの
コーチインク法を用いて行うことかできる。Coating is done by dip coating method, spray coating method,
Spinner coating method, beat coating method, Mayer bar coating method, Flede coating method,
This can be carried out using a coach ink method such as a roller coach ink method or a curtain coating method.

屹繰は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい、加熱乾燥は３０〜２ｏｏ℃の温度て５分〜２時
間の範囲の時間で静止又は送風下で行なうことができる
。It is preferable to carry out drying by drying to the touch at room temperature and then heating. Drying by heating can be carried out at a temperature of 30 to 20° C. for a period of from 5 minutes to 2 hours, either stationary or under ventilation.

また、電荷輸送層は電荷輸送物質を成膜性のある樹脂に
溶解させて形成される。Further, the charge transport layer is formed by dissolving a charge transport substance in a resin having film-forming properties.

本発明に用いられる有機の゛、１１荷輸送￥Ｓ質の例と
してはピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロ
ピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−
メチリデン−ＩＯ−エチルフェノチアジン、　Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−ＩＯ−エチル
フェノキサジン、Ｐ−シエチルアミノベンズアルデヒド
ーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒトーＮ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒ
ドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、１，３．５−トリメチルインド
レニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、Ｐ−クエリノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン
類、２，５−ビス−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，１，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、■−［キノリル（２）−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチ
ルアミ、ノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（２
）］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［６−メ
ドキシーピリジル（２）］　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）　−５−（Ｔ’−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］　−３−
（−ジエチルアミノスチリル）−５−ＣＰ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）コー
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（α−ペン
シル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンな
どのピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾー
ルなどのオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール
などのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−フェニルメタンなどのトリア
リールメタン系化合物、１．１−Ｌ’ス（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−へブタン、　
１．１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのボリアリール
アルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン。Examples of the organic substances used in the present invention include pyrene, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N
-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-diphenylhydrazino-3-
Methylidene-IO-ethylphenothiazine, N,N-
Diphenylhydrazino-3-methylidene-IO-ethylphenoxazine, P-ethylaminobenzaldehyde N, N-diphenylhydrazone, P-diethylaminobenzaldehyde N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, P-pyrrolidinobenzaldehyde -N, N-
Hydrazones such as diphenylhydrazone, 1,3.5-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, and P-quelinone-2-hydrazone, 2,5-bis-(P-diethylaminophenyl)-
1,1,4-oxadiazole, l-phenyl-3-(
P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, ■-[quinolyl (2)-3
-(P-diethylaminostyryl)-s-(p-diethylamino, nophenyl)pyrazoline, l-[pyridyl(2
)]-3-(P-diethylaminostyryl)-5-(P
-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[6-medoxypyridyl(2)] -3-(P-diethylaminostyryl) -5-(T'-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(3)]-3- (P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[lepidyl (2)] -3-
(-diethylaminostyryl)-5-CP-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)co-3-(P-diethylaminostyryl)-4-methyl-5
-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[
Pyridyl (2)] -3-(α-Methyl-P-diethylaminostyryl)-s-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-phenyl-3-(P-diethylaminostyryl)-4-methyl-5-(P -diethylaminophenyl)pyrazoline, l-phenyl-3-(α-pencyl-P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, spiropyrazoline and other pyrazolines, 2-(P-diethylaminostyryl)-6- Dinithylaminobenzoxazole, 2-(P
Oxazole compounds such as -diethylaminophenyl)-4-(P-dimethylaminophenyl)-5-(2-chlorophenyl)oxazole, thiazole compounds such as 2-(P-diethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzothiazole , triarylmethane compounds such as bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)-phenylmethane, 1.1-L's(4-N,N-
diethylamino-2-methylphenyl)-hebutane,
1.1,2.2-Tetrakis(4-N,N-dimethylamino-2-methylphenyl)ethane and other polyarylalkanes, triphenylamine, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene.

ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂などが挙げられる。又、これらの電荷輸送物質は１種
又は２種以上組合せて用いることがてきる。Examples include polyvinylanthracene, polyvinylacridine, poly-9-vinylphenylanthracene, pyrene-formaldehyde resin, and ethylcarbazole formaldehyde resin. Further, these charge transport substances can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送層に用いる結着材の例としては、フェノキシ樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルフチラール、ボリ
アリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂
、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポ
リウレタンあるいはこれらの樹脂の繰返し単位のうち２
つ以りを含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコ
ポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ス
チレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げることかでき
る。又、ポリ−ロービニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリ
マーからも選択てきる。電荷輸送層の膜厚は５〜５０ｕ
Ｌ好ましくは８〜２０終であり、電荷輸送Ｗ質と結着材
との重量比は５：ｌ〜ｌ：５好ましくは３：ｌ〜ｌ：３
種度である。Examples of the binder used in the charge transport layer include phenoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl phthyral, polyarylate, polysulfone, polyamide, acrylic resin, acrylonitrile resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, Epoxy resin, polyester, alkyd resin, polycarbonate, polyurethane or two of the repeating units of these resins
Examples include styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, and the like. It may also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, and the like. The thickness of the charge transport layer is 5 to 50u.
L is preferably 8 to 20, and the weight ratio of charge transporting W to binder is 5:1 to 1:5, preferably 3:1 to 1:3.
It is the degree of species.

塗工によって層を形成する際には、浸漬コーティング法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビートコーティング法、マイヤーバーコーティング法
、ブレートコーチインク法、ローラーコーティング法、
カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行うことがてきる。When forming a layer by coating, dip coating method, spray coating method, spinner coating method, beat coating method, Meyer bar coating method, plate coach ink method, roller coating method,
This can be done using a coating method such as a curtain coating method.

又、色素、顔料、有機電荷輸送物質などは、一般に紫外
線、オゾン、オイルなどによる汚れ、金属などの切粉な
どに弱いため必要に応じて保護層（絶縁層）を設ける。Furthermore, dyes, pigments, organic charge transport substances, and the like are generally susceptible to ultraviolet rays, ozone, stains caused by oil, etc., chips of metal, etc., and therefore a protective layer (insulating layer) is provided as necessary.

この保護層ヒに静電潜像を形成するためには表面抵抗率
か１０１１Ω以上であることか望ましい。In order to form an electrostatic latent image on this protective layer, it is desirable that the surface resistivity be 10 11 Ω or more.

本発明て用いる保；５層はポリビニルブチラール、ポリ
エステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリ
ウレタン、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン
−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し
た液を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。この際
、保護層の膜厚は、一般に０．０５〜２０終の範囲であ
る。この保護層中には紫外線吸収剤などを含ませてもよ
い。The five layers used in the present invention are resins such as polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate, acrylic resin, methacrylic resin, nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, etc. The photosensitive layer can be formed by dissolving the photosensitive layer in an appropriate organic solvent and coating the photosensitive layer with the solution and drying it. At this time, the thickness of the protective layer is generally in the range of 0.05 to 20 mm. This protective layer may contain an ultraviolet absorber or the like.

上述した構成の感光体は表面近傍の温度を３０℃〜５０
℃に加温して使用することにより低温環境ての電荷移動
度低下による感度の低下、残電の増大か解決される。The photoreceptor with the above structure has a temperature near the surface of 30°C to 50°C.
By heating it to ℃ and using it, the problems of decreased sensitivity and increased residual electric charge due to decreased charge mobility in low-temperature environments can be solved.

低温環境下における電荷移動度の低下、感度の低下や残
電の増大は、特に電荷輸送層中の゛電荷輸送物質の含有
場か６０重が％以下の場合とか、２３℃６０％ての電荷
移動度がｌ　、　Ｏｘ　１０−６ｃｒａ”／Ｖ−ｓｅｃ
　　（１００Ｖにて）以下の場合に多くみられ、この場
合に本文ｌＪ＋による電子写真方法は効果が大きい、ま
た近年有機光導体を用いた複写機及びレーザープリンタ
ー等は高速化へとすすんているが、速いプロセススピー
ド（周速）又は短かい鰻り返し時間（帯電、露光、現像
、転写及びクリーニングのプロセスの１サイクルの時間
）で有機光導電体を用いる場合低湿での感度低下及び残
本の蓄積が大きな問題となっている。A decrease in charge mobility, a decrease in sensitivity, and an increase in residual charge in a low-temperature environment are especially caused when the content of a charge transport substance in the charge transport layer is less than 60%, or when the charge at 60% at 23°C is Mobility is l, Ox 10-6cra”/V-sec
(at 100V) This is often seen in the following cases, in which case the electrophotographic method described in the text IJ+ is highly effective.In recent years, copying machines and laser printers using organic photoconductors have become faster. When organic photoconductors are used at high process speeds (circumferential speeds) or short recirculation times (time for one cycle of charging, exposure, development, transfer, and cleaning processes), sensitivity decreases at low humidity and residual prints occur. Accumulation is a major problem.

高速のプロセススピード（周速）たとえば１５０ａｍ／
ｓｅｅ以上及び２秒以下の繰返し時間で使用する場合は
本発明による電子写真方法は効果か大きい。High process speed (peripheral speed) e.g. 150am/
The electrophotographic method according to the present invention is highly effective when used at a repetition time of 2 seconds or more and 2 seconds or less.

感光体表面近傍の温度は３０℃〜５０℃の範囲が適当で
ある。なぜなら３０℃以下であると低温特性を良好にす
る効果か薄れるし、５０℃以１であると現像剤の融着等
の問題がでてくる。The temperature near the surface of the photoreceptor is suitably in the range of 30°C to 50°C. This is because if the temperature is below 30°C, the effect of improving low-temperature properties will be diminished, and if the temperature is above 50°C, problems such as fusion of the developer will occur.

電子写真プロセス中で使用される帯電プロセスの時に発
生するオゾンやイオンは感光体の表面に吸着して極性基
を形成し、この極性基か帯電時の電荷が像露光プロセス
によって形成された静電潜像の電荷を電気的に吸引した
り反発したりして、表面電位が不安定になる現象を起し
ている。このような問題は、表面の゛イオン性付若物、
汚れ及びオゾン吸着物等を何らかの手段で研磨するプロ
セスで使用することによって、ある程度削減できるが、
研磨するプロセスの研磨力が弱いものたとえば現像剤の
研磨力の弱いもの、ブレードクリーニングなとては不充
分であり、この場合に本発明は、さらに有効となる。Ozone and ions generated during the charging process used in the electrophotographic process are adsorbed to the surface of the photoreceptor and form polar groups, and the charge during charging is transferred to the electrostatic charge formed during the image exposure process. The surface potential becomes unstable by electrically attracting or repelling the charge of the latent image. Such problems are caused by ``ionic particles'' on the surface,
It can be reduced to some extent by using some kind of polishing process to remove dirt and ozone adsorbents, but
A polishing process with a weak abrasive power, such as a developer with a weak abrasive power, or a blade cleaning method is not sufficient, and the present invention is more effective in this case.

また、表面層が電荷発生物質を含む層で形成される場合
、たとえば電荷発生物質と電荷輸送物質を結着剤と共に
分散し塗料化して塗布形成された感光体の場合又は導電
層、電荷輸送層、電荷発生層の順にｖｉ層した感光体の
場合に本発明は特に有効である。In addition, when the surface layer is formed of a layer containing a charge-generating substance, for example, in the case of a photoreceptor formed by coating a charge-generating substance and a charge-transporting substance dispersed together with a binder and formed into a paint, or a conductive layer, a charge-transporting layer, etc. The present invention is particularly effective in the case of a photoreceptor in which a charge generation layer is formed in order of a charge generation layer and a charge generation layer.

電荷発生物質はオゾン、イオン生成物か吸着しやすく、
帯電濠が低くなったり電位が不安定になる現象をおこし
やすいが、感光体の加温によりオゾン、イオン生成物は
吸着し難くなり本発明は特に効果がある。Charge-generating substances such as ozone and ionic products are easily adsorbed.
Although phenomena such as a decrease in the charging level and unstable potential occur easily, the present invention is particularly effective because ozone and ionic products become difficult to adsorb due to the heating of the photoreceptor.

本発明方法において感光体表面近傍を加温する手段とし
てはその表面近傍温度が前記範囲となる限り任意の手段
を採用し得る０例えば感光体表面近傍から又は、その内
部に熱源を設ける方法や熱定着装２２等から熱風を感光
体表面に送風する方法等を採用し得る０表面近傍の温度
の調法はサーモスタット等の公知の温度調法部材を使用
して行なえばよい。In the method of the present invention, any means can be used to heat the vicinity of the surface of the photoreceptor as long as the temperature near the surface falls within the above range.For example, a method of providing a heat source near or inside the surface of the photoreceptor The temperature near the zero surface can be adjusted by blowing hot air onto the surface of the photoreceptor from the fixing device 22 or the like using a known temperature adjustment member such as a thermostat.

本発明方法においては帯電、！Ｉｊ像露光、現像、転写
及びクリーニング等のプロセスは静電写真の分野に３い
て公知の任意の方法を採用することができ現像剤の種類
等も特定のものに限定されるものではない。In the method of the present invention, charging,! Processes such as Ij image exposure, development, transfer, and cleaning may be any method known in the field of electrostatic photography, and the type of developer is not limited to any particular one.

また、本発明の電子写真方法は複写機たけてなくレーザ
ープリンタやＣＲＴプリンターなどの電子写真応用分野
にも広く用いることかできる。Further, the electrophotographic method of the present invention can be widely used not only in copying machines but also in electrophotographic applications such as laser printers and CRT printers.

以下１本発明の実施例について：ｓｌ用する。The following is an example of the present invention: sl is used.

実施例１ キャノン製複写ＩａＰＣ１Ｏの有機光導電体感光ドラム
の内面に面状ヒーターを均一に張り付け、ドラムか回転
している場合でもヒーターに°市川な印加できるように
ブラシ１Ｃ極をトラム両端摺動端子に接触させ、４０℃
に加温するようにした。Example 1 A planar heater was evenly attached to the inner surface of an organic photoconductor photosensitive drum of a copy IaPC1O made by Canon, and the brush 1C pole was slid on both ends of the tram so that a constant voltage could be applied to the heater even when the drum was rotating. Contact with the terminal and heat to 40℃
It was heated to .

比較例１として加温手段を用いない感光体を用意した０
表１に種々の温湿度環境に３けるそれぞれのドラムの感
度及び５０００枚耐久後の残本の変化を示す。感度は感
光体に一５ｋＶのコロナ放電を行い、１秒間暗所放置し
た後の表面電位を１７２又はＩ／６に減衰するのに必要
な露光ｔ：（Ｅｌ／２．Ｅｌ／６１　ｕｘ−ｓｅｃ）を
ス一定することによって評価した。As Comparative Example 1, a photoreceptor without heating means was prepared.
Table 1 shows the sensitivity of each drum under various temperature and humidity environments and the change in remaining paper after 5,000 sheets. The sensitivity is the exposure t required to attenuate the surface potential to 172 or I/6 after applying a corona discharge of 15 kV to the photoreceptor and leaving it in the dark for 1 second: (El/2. El/61 ux-sec ) was evaluated by keeping the value constant.

表　　　１ 表１に明らかなように実施例１はどの環境においても安
定な特性を示し、比較例１てみられるような感度の低下
、残本の」−昇はみられなかった。Table 1 As is clear from Table 1, Example 1 exhibited stable characteristics in any environment, and neither the decrease in sensitivity nor the increase in residual paper as seen in Comparative Example 1 was observed.

実施例２ キャノン製複写機ｐｃｔｏ用のアルミニウムシリンダー
上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１１．２ｇ
、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　璽文）を浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して塗工％１．Ｏｇ／ｍ”
の下引層を形成した。Example 2 An ammonia aqueous solution of casein (11.2 g of casein) was placed on an aluminum cylinder for a Canon copier PCTO.
, 1 g of 28% ammonia water, and 222% water (222% seal pattern) was coated by dip coating method, and dried to give a coating percentage of 1. Og/m”
A subbing layer was formed.

次に下記一般式［Ｉ］の電荷発生物質ｌｉｆ、漬部と、
下記一般式［１１］の電荷輸送物質５重量部とポリスル
ホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド社ｍ＞　６
４１部とモノクロルベンゼン４０重量部をボールミル分
散機て４時間分散した。この分散液を先に形成した下引
層の上に浸漬コーティング法で塗工した。膜厚は１５ル
であった。Next, a charge generating substance lif of the following general formula [I], a dipping part,
5 parts by weight of a charge transport substance of the following general formula [11] and polysulfone resin (P1700: Union Carbide Co., Ltd. m>6)
41 parts by weight of monochlorobenzene and 40 parts by weight of monochlorobenzene were dispersed for 4 hours using a ball mill disperser. This dispersion was applied onto the previously formed subbing layer by dip coating. The film thickness was 15 l.

キャノン製複写機ＰＣ１０を改造してプラス帯電てきる
ようにし、またシリンダーの内部に実施例１と同様にヒ
ーターを入れ加温できるようにした０表２にドラム表面
近傍温度を変化させ、その温度とその特性について示す
、帯電保持率は３０００枚耐久？＆３０分休止後の暗部
′電位の休止前の暗部電位に対する保持率を１００分率
で表わした。A Canon copier PC10 was modified so that it could be positively charged, and a heater was placed inside the cylinder in the same way as in Example 1 to heat it. Table 2 shows the temperature near the drum surface and the And about its characteristics, is the charge retention rate durable for 3000 sheets? & The retention rate of the dark area' potential after a 30-minute break with respect to the dark area potential before the break was expressed as a percentage.

表　　　２ 表２に明らかなように３０００枚連続コピーを行なった
後３０分間体＋ＬＬその後帯電壱を測定すると、ヒータ
かない場合、オゾン、イオン生成物の吸着の影響て帯電
能がわるくなってしまうが、ヒータによって３０℃以上
にすると帯電能の低下はない。Table 2 As is clear from Table 2, when we measured the charging capacity after 30 minutes of continuous copying of 3,000 sheets, we found that without the heater, the charging ability deteriorated due to the adsorption of ozone and ionic products. When the temperature is raised to 30° C. or higher using a heater, there is no decrease in charging ability.

実施例３ 実施例２と同様に下引層を形成した。Example 3 An undercoat layer was formed in the same manner as in Example 2.

次に下記一般式［ｍｌに示す電荷輸送物質１重量部と、
ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）１重
量部とジオキサン６重量部を攪拌溶解し、この塗工液を
浸漬コーティング法て塗工し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。この時膜厚は１５終てあった。Next, 1 part by weight of a charge transport substance shown in the following general formula [ml],
1 part by weight of polycarbonate resin (Panlite L-1250) and 6 parts by weight of dioxane were stirred and dissolved, and this coating solution was applied by dip coating and dried to form a charge transport layer. At this time, the film thickness was 15 mm.

さらに前記一般式［Ｉ］の電荷発生物Ｉｆ１１重量部と
、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）８
重量部とジオキサン１０重量部をボールミル分散機で４
時間分散した。この分散液を先に形成した重荷輸送層上
にスプレーコーティング法により塗工し、乾燥して、膜
厚５ＡＬとした。Further, 11 parts by weight of the charge generator If of the general formula [I] and 8 parts by weight of polycarbonate resin (Panlite L-1250)
4 parts by weight and 10 parts by weight of dioxane using a ball mill disperser.
Spread out time. This dispersion was applied onto the previously formed heavy transport layer by a spray coating method and dried to give a film thickness of 5AL.

実施例２と同様に複写機を改造し、シリンダー内部にヒ
ーターを入れ、ドラム近傍温度を５０℃まて変化させて
、２３℃６０％の環境下で３０００枚連続コピーを行な
った。またその後３０分間休止し、その帯電能を測った
。その結果ドラム近傍温度を３０℃以とにした場合は帯
電イ艶の低下はなく、３０００枚の鮮明な画像かえられ
た。２５℃以下の場合３０００枚耐久後３０分休止後帯
電１近保持率を測定すると４０％以下であった。As in Example 2, a copying machine was modified, a heater was placed inside the cylinder, and the temperature near the drum was varied by 50°C, and 3000 sheets were continuously copied in an environment of 23°C and 60%. Thereafter, the battery was rested for 30 minutes, and its charging ability was measured. As a result, when the temperature near the drum was set to 30° C. or higher, there was no decrease in charging and luster, and 3,000 clear images were obtained. When the temperature was 25° C. or lower, the charge retention rate near 1 was measured after 30 minutes of rest after 3000 sheets, and it was 40% or less.

実施例４ キャノン製複写機ＮＰ３５２５の有機光導電体感光１く
ラムの内面に面状ヒーターをとりつけ４０℃に加温する
ようにした。１５℃の低温環境下ドラムの周速を１００
　ｍＩＩ／　ｓｅｅから５００　ａｍ／　ｓｅｃと変化
させて使用し、ドラムヒータをつけた場合つけない場合
て１万枚の連続コピーの残本上昇を比較した。Example 4 A planar heater was attached to the inner surface of the organic photoconductor photosensitive drum of a Canon copier NP3525 to heat it to 40°C. The circumferential speed of the drum was set to 100 in a low temperature environment of 15℃.
Using the drum heater, the speed was varied from mII/see to 500 am/sec, and the increase in remaining paper after 10,000 continuous copies was compared with and without the drum heater.

表３に明らかなようにプロセススピードが速くくなるほ
ど低温環境下での感度低下、耐久後の残電の蓄積は大き
く、感光体を４０℃て使用したときの感度低下及び残本
蓄桔をおさえる効果は大きい。As is clear from Table 3, the higher the process speed, the greater the decrease in sensitivity in low-temperature environments and the accumulation of residual electricity after durability, and the greater the decrease in sensitivity and accumulation of residual electricity when using the photoreceptor at 40 degrees Celsius. The effect is great.

実施例５ 実施例２と同様に下引層を形成した１次に実施例４で用
いた電荷発生物質の分散液を９情コーティング法で塗工
し乾燥して膜厚３ｕＬとした。さらに前記一般式［ｍｌ
で示す電荷輸送物質を０．５部と、１部と変えポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）１重量部とジ
オキサン６重量部に攪拌溶解し、この液を′を荷発生層
上に浸漬コーティングし、乾燥して膜厚２０弘とした。Example 5 A subbing layer was formed in the same manner as in Example 2. Next, a dispersion of the charge generating substance used in Example 4 was coated by a nine-layer coating method and dried to a film thickness of 3 μL. Furthermore, the general formula [ml
0.5 parts and 1 part of the charge transporting substance shown by were stirred and dissolved in 1 part by weight of polycarbonate resin (Panlite L-1250) and 6 parts by weight of dioxane, and this solution was dip-coated on the charge generation layer. It was then dried to a film thickness of 20 mm.

実施例２と同様に複写機を改造し１５℃の環境下てシリ
ンダー内部にドラムヒータを入れ、ドラム近傍湿度を３
５℃として感度の評価を行なった。その結果と２３℃て
の電荷移動度をα−３ｉ感光体と比較して表４に示す。As in Example 2, a copying machine was modified, a drum heater was installed inside the cylinder in an environment of 15°C, and the humidity near the drum was reduced to 3.
Sensitivity was evaluated at 5°C. The results and the charge mobility at 23°C are shown in Table 4 in comparison with the α-3i photoreceptor.

表　　　４ α−３ｉのように高い電荷移動度の感光体にくらべ有機
光導電体のように電荷移動度低い感光体はドラムヒータ
ーの効果が大きい。Table 4 Compared to a photoreceptor with a high charge mobility such as α-3i, a drum heater has a greater effect on a photoreceptor with a low charge mobility such as an organic photoconductor.

［発明の効果］ 以上に説明したように環境及びオゾンやイオン生成物等
の影響をうけやすい有機光導電体を含有する感光層は、
表面近傍温度を３０゛〜５０℃の範囲に維持して電子写
真プロセスを行なうと安定した性能を維持することがで
きる。[Effects of the Invention] As explained above, a photosensitive layer containing an organic photoconductor that is easily influenced by the environment, ozone, ionic products, etc.
Stable performance can be maintained by performing the electrophotographic process while maintaining the temperature near the surface in the range of 30° to 50°C.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）有機光導電体を含有する感光層を導電性支持体上
に設けた電子写真感光体に対し帯電、画像露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを反復することによっ
て画像形成を行なう電子写真方法において、前記感光体
表面近傍の温度を３０〜５０℃の範囲に維持して感光体
を使用することを特徴とする電子写真方法。(1) Charging, image exposure, development, and
An electrophotographic method in which an image is formed by repeating transfer and cleaning processes, characterized in that the photoreceptor is used while maintaining the temperature near the surface of the photoreceptor in a range of 30 to 50°C. . （２）前記有機光導電体を含有する感光層の表面層が電
荷発生物質を含む層で形成される特許請求の範囲第１項
記載の電子写真方法。(2) The electrophotographic method according to claim 1, wherein the surface layer of the photosensitive layer containing the organic photoconductor is formed of a layer containing a charge generating substance.