JPS6227328A - 易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法 - Google Patents
易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法Info
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- JPS6227328A JPS6227328A JP60161257A JP16125785A JPS6227328A JP S6227328 A JPS6227328 A JP S6227328A JP 60161257 A JP60161257 A JP 60161257A JP 16125785 A JP16125785 A JP 16125785A JP S6227328 A JPS6227328 A JP S6227328A
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- Japan
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- precipitate
- perovskite
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- powder
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
ペロブスカイト型構造（以下、ペロブスカイトという）
およびその固溶体は、圧電体、誘電体。
およびその固溶体は、圧電体、誘電体。
半導体センサー、オプトエレクトロニクス材料等の機能
性セラミックスとして広範囲に利用されている。最近は
この機能性セラミックスの高度化が進展し、その要請に
対応アきる易焼結性、均一性。
性セラミックスとして広範囲に利用されている。最近は
この機能性セラミックスの高度化が進展し、その要請に
対応アきる易焼結性、均一性。
高嵩密度で、且つ低コストのペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末が多重に効率的に製造できる技術の開
発が要望されている。
固溶体の原料粉末が多重に効率的に製造できる技術の開
発が要望されている。
従来、ペロプスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製
造方法としては、乾式法と湿式法が知られている。
造方法としては、乾式法と湿式法が知られている。
乾式法は構成原料成分の化合物を乾式で混合し。
これを仮焼する方法である。しかし、この方法では、均
一組成の原料粉末が得難いため、優れた機能性を持つペ
ロプスカイトおよびその固溶体を得難いし、また焼結性
も十分ではない。
一組成の原料粉末が得難いため、優れた機能性を持つペ
ロプスカイトおよびその固溶体を得難いし、また焼結性
も十分ではない。
湿式法はその構成成分のすべてを一緒にした混合溶液を
作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を添加して共沈さ
せ、この共沈物を乾燥、仮焼させる方法（以下共沈法と
言う）である。
作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を添加して共沈さ
せ、この共沈物を乾燥、仮焼させる方法（以下共沈法と
言う）である。
この共沈法によると、均一性の優れた粉末が得易いが、
その均一性なるが故に、沈殿生成時、乾燥時または仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し、易焼結性になり
にくい欠点があった。
その均一性なるが故に、沈殿生成時、乾燥時または仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し、易焼結性になり
にくい欠点があった。
また、共沈法では各成分の該沈殿形成液に対する沈殿形
成能が同じでない場合は１例えば酸成分は１００％沈殿
を生成するが、他の成分は全部沈殿を生成し得ないこと
が起り、所望組成となし難いことがある。
成能が同じでない場合は１例えば酸成分は１００％沈殿
を生成するが、他の成分は全部沈殿を生成し得ないこと
が起り、所望組成となし難いことがある。
更に、ペロブスカイト機能材料には鉛とチタンを同時に
含むことが極めて多い。この様なものを工業的に製造す
る場合、チタン原料として安価な四塩化チタンを使用す
ることが望ましい。しかしこれを共沈法に使用すると、
四塩化チタン中の塩素イオンが鉛と反応して白色沈殿を
生成するため。
含むことが極めて多い。この様なものを工業的に製造す
る場合、チタン原料として安価な四塩化チタンを使用す
ることが望ましい。しかしこれを共沈法に使用すると、
四塩化チタン中の塩素イオンが鉛と反応して白色沈殿を
生成するため。
使用し難い。この場合、四塩化チタンに代え、オキシ硝
酸チタン〔Ｔ１０（ＮＯ３）２〕を使用すればこの白色
沈殿の生成を防ぐことができるが、オキシ硝酸チタンは
高価であるため工業生産としては実用的でない。
酸チタン〔Ｔ１０（ＮＯ３）２〕を使用すればこの白色
沈殿の生成を防ぐことができるが、オキシ硝酸チタンは
高価であるため工業生産としては実用的でない。
一方、特開昭５１−５９４００号公報や特公昭５４−３
１６００号公報には、共沈法による沈殿物を含むけんだ
く液を１５０〜３００℃で水熱反応させる方法が記載さ
れている。しかしこの方法では鉛の原料として塩化鉛を
使用するために十分均一な溶液を作ることができなく、
中和によって均一沈殿粒子を得ることが難しく、そのた
め、仮焼粉末において広い粒度分布を示し、また焼結体
において高い密度のものが得られなかった。
１６００号公報には、共沈法による沈殿物を含むけんだ
く液を１５０〜３００℃で水熱反応させる方法が記載さ
れている。しかしこの方法では鉛の原料として塩化鉛を
使用するために十分均一な溶液を作ることができなく、
中和によって均一沈殿粒子を得ることが難しく、そのた
め、仮焼粉末において広い粒度分布を示し、また焼結体
において高い密度のものが得られなかった。
本発明は従来の共沈法における欠点をなくすことができ
る方法、さらには、湿式法によって、易焼結性、均一性
、低コスト、高嵩密度の四つの要件を満足したペロブス
カイトおよびその固溶液原料粉末を効率よく製造するこ
とができる方法を提供するにある。
る方法、さらには、湿式法によって、易焼結性、均一性
、低コスト、高嵩密度の四つの要件を満足したペロブス
カイトおよびその固溶液原料粉末を効率よく製造するこ
とができる方法を提供するにある。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、一
般式ＡＢＯ３（ただし、Ａは酸素１２配位金属元素の１
種または２種以上を、Ｂは酸素６配位金属元素の１種ま
たは２種以上を示す。）で表わされるペロブスカイトお
よびその固溶体の原料粉末の製造に際し、Ａ成分および
／またはＢ成分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を１
種または２種以上作り、さらに前記以外の金属元素を含
んだ化合物の水溶液を作り、これらの溶液を沈殿形成液
に遂次添加して沈殿を形成させ１次いで前記沈殿物スラ
リーを１３０〜ろ００℃で加熱し、得られた沈殿物（ペ
ロブスカイト前駆体）を水洗、乾燥後、２００〜８００
℃で仮焼することにより原料粉末を製造すると、従来法
の共沈法における欠点を解消でき、得られる原料粉末は
粒度が揃っており。
般式ＡＢＯ３（ただし、Ａは酸素１２配位金属元素の１
種または２種以上を、Ｂは酸素６配位金属元素の１種ま
たは２種以上を示す。）で表わされるペロブスカイトお
よびその固溶体の原料粉末の製造に際し、Ａ成分および
／またはＢ成分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を１
種または２種以上作り、さらに前記以外の金属元素を含
んだ化合物の水溶液を作り、これらの溶液を沈殿形成液
に遂次添加して沈殿を形成させ１次いで前記沈殿物スラ
リーを１３０〜ろ００℃で加熱し、得られた沈殿物（ペ
ロブスカイト前駆体）を水洗、乾燥後、２００〜８００
℃で仮焼することにより原料粉末を製造すると、従来法
の共沈法における欠点を解消でき、得られる原料粉末は
粒度が揃っており。
しかも組成が均一であり、極めて工業的に有利に易焼結
性ペロブスカイトおよびその固溶液原料粉末を製造でき
ることを知見し９本発明に到達した。
性ペロブスカイトおよびその固溶液原料粉末を製造でき
ることを知見し９本発明に到達した。
本発明は、一般式ＡＢＯ３（ただし、Ａは酸素１２配位
金属元素の１種または２種以上を、Ｂは酸素６配位金属
元素の１種または２種以上を示す。）で表わされるペロ
ブスカイト型構造およびその固溶体の原料粉末の製造に
際し、Ａ成分および／またはＢ成分の金属元素を含んだ
化合物の水溶液を１種または２種以上作り、さらに前記
以外の金属元素を含んだ化合物の水溶液を作り、これら
の溶液を沈殿形成液に遂次添加して沈殿を形成させ。
金属元素の１種または２種以上を、Ｂは酸素６配位金属
元素の１種または２種以上を示す。）で表わされるペロ
ブスカイト型構造およびその固溶体の原料粉末の製造に
際し、Ａ成分および／またはＢ成分の金属元素を含んだ
化合物の水溶液を１種または２種以上作り、さらに前記
以外の金属元素を含んだ化合物の水溶液を作り、これら
の溶液を沈殿形成液に遂次添加して沈殿を形成させ。
次いで前記沈殿物スラリーを１３０〜６００℃で加熱し
、得られた沈殿物を水洗、乾燥後、２００〜８００℃で
仮焼することを特徴とする易焼結性ペロブスカイトおよ
びその固溶液原料粉末の製造方法に関するものである。
、得られた沈殿物を水洗、乾燥後、２００〜８００℃で
仮焼することを特徴とする易焼結性ペロブスカイトおよ
びその固溶液原料粉末の製造方法に関するものである。
前記一般式ＡＢ○３のＡ成分の酸素１２配位金属として
１例えば＋ Ｐ ｂ＋ Ｂａ、 Ｃａ、 Ｓ ｒ及びＬ
ａ等の希土類元素が挙げられる。またＢ成分の酸素６配
位金属元素としては９例えば、Ｔｉ、Ｚｒ・Ｍ７・Ｓｃ
・Ｈｆ＋ Ｔｈ＋ Ｗ、Ｎｂ＋ Ｔａ＋ Ｏｒ
、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ＋ Ｃｏｔ Ｎｉ。
１例えば＋ Ｐ ｂ＋ Ｂａ、 Ｃａ、 Ｓ ｒ及びＬ
ａ等の希土類元素が挙げられる。またＢ成分の酸素６配
位金属元素としては９例えば、Ｔｉ、Ｚｒ・Ｍ７・Ｓｃ
・Ｈｆ＋ Ｔｈ＋ Ｗ、Ｎｂ＋ Ｔａ＋ Ｏｒ
、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ＋ Ｃｏｔ Ｎｉ。
Ｚｎ、ｃａ、Ａｔ、Ｓｎ、Ａｓ＋Ｂｉ等が挙げられる。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分であるＡ成
分および／＝！たはＢ成分の各化合物の水溶液を調製す
るだめの成分化合物としては、特に限定されないがそれ
らの水酸化物、炭酸塩、オキ／塩、硫酸塩、硝酸塩、塩
化物等の無機塩、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩、酸
化物などがある。
分および／＝！たはＢ成分の各化合物の水溶液を調製す
るだめの成分化合物としては、特に限定されないがそれ
らの水酸化物、炭酸塩、オキ／塩、硫酸塩、硝酸塩、塩
化物等の無機塩、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩、酸
化物などがある。
これらは一般に水溶液として使用される。水に可溶でな
い場合には酸を添加して可溶させればよい。
い場合には酸を添加して可溶させればよい。
沈殿形成液としては、アンモニア、炭酸アンモニウム、
苛性アルカリ等が挙げられる。
苛性アルカリ等が挙げられる。
構成成分の沈殿を生成するには沈殿形成液を攪拌しなが
ら、沈殿形成液に、各構成成分の水溶液を添加してもよ
く、その反対に添加してもよい。
ら、沈殿形成液に、各構成成分の水溶液を添加してもよ
く、その反対に添加してもよい。
添加に際しては液を十分に攪拌しながら行うことが好ま
しい・ また沈殿の生成に際し２例えば一つの成分の沈殿を生成
した後、陰イオンを除去するために水洗した後、沈殿物
を新しい水に分散して、さらに他成分の水溶液と沈殿形
成液を添加して沈殿を生成してもよい。
しい・ また沈殿の生成に際し２例えば一つの成分の沈殿を生成
した後、陰イオンを除去するために水洗した後、沈殿物
を新しい水に分散して、さらに他成分の水溶液と沈殿形
成液を添加して沈殿を生成してもよい。
更にまたＡ成分および／またはＢ成分の沈殿を生成した
後、沈殿形成液の種類と濃度を適当に選ぶことによって
、前記以外の金属元素を含んだ化合物の沈殿を生成して
もよい。
後、沈殿形成液の種類と濃度を適当に選ぶことによって
、前記以外の金属元素を含んだ化合物の沈殿を生成して
もよい。
前記方法により得られた沈殿物を含むスラリーを１６０
〜３００’Ｃで加熱（水熱）処理する方法としては、オ
ートクレーブを使用するのが一般的である。この処理に
より沈殿物は、所望の金属原子比のペロブスカイト前駆
体粒子となり、均一な結晶粒子が得られる。加熱（水熱
）処理温度が、低すぎると十分に結晶化が進行せず１粒
子が揃い焼結に適したペロブスカイト前駆体を得ること
が困難であり、また高すぎると経済的でなり、シかも粒
子径の大きい粒子になる。従って熱処理温度は１６０〜
ろＯＯｏＣで行う必要があり、この熱処理によって焼結
に適した０、０１〜０．０５μｍの均一な結晶粒子のペ
ロブスカイト前４駆体が得られる。また水熱処理する場
合、沈殿物のスラリーのｐＨを苛性アルカリでｐＨ１１
以上にして行うのが好適である。
〜３００’Ｃで加熱（水熱）処理する方法としては、オ
ートクレーブを使用するのが一般的である。この処理に
より沈殿物は、所望の金属原子比のペロブスカイト前駆
体粒子となり、均一な結晶粒子が得られる。加熱（水熱
）処理温度が、低すぎると十分に結晶化が進行せず１粒
子が揃い焼結に適したペロブスカイト前駆体を得ること
が困難であり、また高すぎると経済的でなり、シかも粒
子径の大きい粒子になる。従って熱処理温度は１６０〜
ろＯＯｏＣで行う必要があり、この熱処理によって焼結
に適した０、０１〜０．０５μｍの均一な結晶粒子のペ
ロブスカイト前４駆体が得られる。また水熱処理する場
合、沈殿物のスラリーのｐＨを苛性アルカリでｐＨ１１
以上にして行うのが好適である。
このようにして得られた結晶沈殿粒子を乾燥し。
２００〜８００℃で仮焼すると２粒度の揃った組成的に
均一かつ易焼結性のペロブスカイトおよびその固溶体の
原料粉末が再現性よく製造される。また多成分元素のペ
ロブスカイトにおいて所望の金属元素組成のものを製造
することができる。
均一かつ易焼結性のペロブスカイトおよびその固溶体の
原料粉末が再現性よく製造される。また多成分元素のペ
ロブスカイトにおいて所望の金属元素組成のものを製造
することができる。
以下に実施例および比較例を示し、さらに詳しく本発明
について説明する。
について説明する。
実施例１
硝酸鉛６６．２ ａ ｙ 、オキン硝酸ジルコニウム２
３．１２７を水に溶解して溶液１ｔを調製した。この水
溶液を攪拌しながら、６Ｎ−アンモニア水１ｔを添加し
て上記二成分の沈殿物を作り、これに四塩化チタン１８
．９９を溶解した水溶液４００ ＣＣを添加してＰｂ、
Ｚｒ、Ｔｉの均質な沈殿物を作製した。
３．１２７を水に溶解して溶液１ｔを調製した。この水
溶液を攪拌しながら、６Ｎ−アンモニア水１ｔを添加し
て上記二成分の沈殿物を作り、これに四塩化チタン１８
．９９を溶解した水溶液４００ ＣＣを添加してＰｂ、
Ｚｒ、Ｔｉの均質な沈殿物を作製した。
この沈殿物スラリーからアンモニア分を除去した後、苛
性ソーダによってｐＨを１２程度にしてオートクレーブ
に移し、２５０℃で２時間水熱処理を行なった。
性ソーダによってｐＨを１２程度にしてオートクレーブ
に移し、２５０℃で２時間水熱処理を行なった。
水熱処理した沈殿物（ペロブスカイト前、駆体）を十分
に洗浄し、乾燥した後、マツフル炉にて５００″Ｃ，２
時間熱処理してＰｂ（Ｚｒ６５ Ｔｉｏ、５ ） ０３
粉末を得た。
に洗浄し、乾燥した後、マツフル炉にて５００″Ｃ，２
時間熱処理してＰｂ（Ｚｒ６５ Ｔｉｏ、５ ） ０３
粉末を得た。
この粉末の一部分を取りボールミル処理した後。
走査型電子顕微鏡にて仮焼品粉末の粒子形状を観察した
結果、二次凝集粒子はほとんど含まれず。
結果、二次凝集粒子はほとんど含まれず。
平均粒径が０．３３μｍで粒子の巾は０．１２〜０．４
２μアの範囲であった。
２μアの範囲であった。
この粉末にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記
）を０．８チ添加して１トンメ帰 で成型し１１００’
Ｃで鉛雰囲気で約４時間焼成したその密度は７．９９
ｆ／ＣＯであった。
）を０．８チ添加して１トンメ帰 で成型し１１００’
Ｃで鉛雰囲気で約４時間焼成したその密度は７．９９
ｆ／ＣＯであった。
比較例１
実施例１において沈殿物スラリーをオートクレーブで水
熱処理を行なわなかった他は実施例１と同様に操作して
Ｐｂ（ＺｒＯ２Ｔｉｏ、５）０３ の仮焼粉末を作製
した。
熱処理を行なわなかった他は実施例１と同様に操作して
Ｐｂ（ＺｒＯ２Ｔｉｏ、５）０３ の仮焼粉末を作製
した。
この粉末の走査型電子顕微鏡による粒子観察の結果、平
均粒子径は０．３８μｍでありその粒子分布は０．０１
〜０．５６ μｍであった。
均粒子径は０．３８μｍでありその粒子分布は０．０１
〜０．５６ μｍであった。
この粉末にＰＶＡを０．８％添加して１トン／ｃｒＡで
成形し１１００’Ｃで鉛雰囲気下で約４時間焼成した結
果その密度は７．８０ ？／ＱＣであった。
成形し１１００’Ｃで鉛雰囲気下で約４時間焼成した結
果その密度は７．８０ ？／ＱＣであった。
実施例２
実施例１において沈殿物スラリーの水熱処理温度を２５
０”Ｃを２００℃に変えたほかは、実施例１と同様に操
作してＰｔ）（Ｚｒｏ、ｓ Ｔｉｏ、５）０３仮焼粉末
を得た。
０”Ｃを２００℃に変えたほかは、実施例１と同様に操
作してＰｔ）（Ｚｒｏ、ｓ Ｔｉｏ、５）０３仮焼粉末
を得た。
この粉末の走査型電子顕微鏡による粒子の観察の結果平
均粒子径は０．３４μｍであり９粒子分布は０．１３〜
０．５１μｍであった。
均粒子径は０．３４μｍであり９粒子分布は０．１３〜
０．５１μｍであった。
この粉末にＰＶＡを０，８％添加して１ｔ／ｉで成形し
、１１００℃で鉛雰囲気下で約４時間焼成した結果、そ
の密度は７．９５グ／ＣＣであった。
、１１００℃で鉛雰囲気下で約４時間焼成した結果、そ
の密度は７．９５グ／ＣＣであった。
比較例２
塩化鉛５５．６ ｆ 、オキシ塩化ジルコニウム３２．
２２、を水４００ Ｃｏに加え、これに攪拌しながら１
．９モル四塩化チタン水溶液５１ （Ａ：ｊを加えて、
全体で５００ ＣＧの溶液にする。
２２、を水４００ Ｃｏに加え、これに攪拌しながら１
．９モル四塩化チタン水溶液５１ （Ａ：ｊを加えて、
全体で５００ ＣＧの溶液にする。
この溶液に充分攪拌しながら１ＯＮ−苛性ソーダ水溶液
を１００ ＱＣ加えて７さらに水を加えて全量７００
ｃｃのスラリーにした。
を１００ ＱＣ加えて７さらに水を加えて全量７００
ｃｃのスラリーにした。
上記沈殿スラリーをオートクレーブに入れ２５０℃で水
熱処理を４時間行なった。
熱処理を４時間行なった。
得られた沈殿物を水洗した後７０℃で２０時間乾燥した
後、マック炉にて５００’Ｃ２時間熱処理してＰｂ（Ｚ
ｒＯ，５Ｔｉ（１，５） ０３粉末を得た。
後、マック炉にて５００’Ｃ２時間熱処理してＰｂ（Ｚ
ｒＯ，５Ｔｉ（１，５） ０３粉末を得た。
この粉末の走査型電子顕微鏡による粒子観察の結果、平
均粒子径は０．５６μｍでありその粒子の分布は０．０
５〜１．２μｍの広い範囲であった。
均粒子径は０．５６μｍでありその粒子の分布は０．０
５〜１．２μｍの広い範囲であった。
またこの粉末にＰＶＡを０．８％添加して１トンＬで成
型し、１１００℃で鉛雰囲気で約４時間焼成した。その
密度は７．５３ ｉｆ／ＣＣであった。
型し、１１００℃で鉛雰囲気で約４時間焼成した。その
密度は７．５３ ｉｆ／ＣＣであった。
実施例３
硝酸鉛（Ｐｂ（ＮＯ３）２ ） ６０．２８ ？ ＊硝
酸ランタン（Ｌａ （ＮＯ３）３ ・６Ｈ２０）７．７
９ ｆ 、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ３）
２−２Ｈ２０） ３３．９８ ｆｔ’を１ｔの水に溶解
した水溶液を、攪拌した２Ｎアンモニア水１を中に滴下
して、沈殿物を生成した。この沈殿物を十分に分散した
スラリ溶液となるように攪拌しつつ、四塩化チタン（Ｔ
ｉｑ１４） １３．Ｏｑｔを溶解した７に溶液ａ ｏ
ｏ ａｃを添加して、鉛、ランタン、ジルコニウム、チ
タンの水酸化物の均密沈殿を得た。この沈殿物スラリー
を洗浄後６Ｎ’−苛性ソーダ（ＮａｏＨ）を加えて、ｐ
Ｈ＝１２程度にしてオートクレーブに移し、２７０℃で
２時間水熱処理を行なった。
酸ランタン（Ｌａ （ＮＯ３）３ ・６Ｈ２０）７．７
９ ｆ 、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ３）
２−２Ｈ２０） ３３．９８ ｆｔ’を１ｔの水に溶解
した水溶液を、攪拌した２Ｎアンモニア水１を中に滴下
して、沈殿物を生成した。この沈殿物を十分に分散した
スラリ溶液となるように攪拌しつつ、四塩化チタン（Ｔ
ｉｑ１４） １３．Ｏｑｔを溶解した７に溶液ａ ｏ
ｏ ａｃを添加して、鉛、ランタン、ジルコニウム、チ
タンの水酸化物の均密沈殿を得た。この沈殿物スラリー
を洗浄後６Ｎ’−苛性ソーダ（ＮａｏＨ）を加えて、ｐ
Ｈ＝１２程度にしてオートクレーブに移し、２７０℃で
２時間水熱処理を行なった。
水熱処理した沈殿物（ベロフスカイト形成）を十分に洗
浄し乾燥した後、マツノル炉にて５００゛Ｃ２２時間熱
処理してＰｂ Ｏ，９、Ｉ Ｌａ ｏ、ｏ ９ （Ｚｒ
６．６５ ｒＴｉ（１，３ｓ）す、ｑ’Ｔ’ｌ五Ｏ３の
組成の粉末を得た。
浄し乾燥した後、マツノル炉にて５００゛Ｃ２２時間熱
処理してＰｂ Ｏ，９、Ｉ Ｌａ ｏ、ｏ ９ （Ｚｒ
６．６５ ｒＴｉ（１，３ｓ）す、ｑ’Ｔ’ｌ五Ｏ３の
組成の粉末を得た。
この粉末をエタノールによる湿式ボールミルによシ粉砕
した後、粉末を走査型電子顕微鏡により粒子を観察した
ところ平均粒子径０．１１μｍのほぼ均一粒子径を有す
る粉末を得た。Ｘ線回折法で組成変動を測定した結果は
とんど変動が認められなかった。
した後、粉末を走査型電子顕微鏡により粒子を観察した
ところ平均粒子径０．１１μｍのほぼ均一粒子径を有す
る粉末を得た。Ｘ線回折法で組成変動を測定した結果は
とんど変動が認められなかった。
この粉末を１．５ｔ／ｃＴＡで成型し、酸素ガスと鉛蒸
気の混合雰囲気下で１１２０℃で４０時間焼結した。そ
の時の密度７．８３であり、透過率７４係（１鳩厚さ）
の透光性ＰＬＺＴが得られた。
気の混合雰囲気下で１１２０℃で４０時間焼結した。そ
の時の密度７．８３であり、透過率７４係（１鳩厚さ）
の透光性ＰＬＺＴが得られた。
実施例４
硝酸鉛（Ｐｂ（ＮＯ３）ｚ ） ６６．２ ａ ｙ 、
硝酸ジルコニラＡ （ＺｒＯ（ＮＯ３）２） ６．１２
６ Ｓ’ 、硝酸マグネシウム（Ｍｆ（ＮＯ３）ｚ・６
Ｈ２０） ８．５４６１を水３００ｍ／に溶解した溶液
を１ＯＮ−苛性ソーダ２００ｍ／！に加え。
硝酸ジルコニラＡ （ＺｒＯ（ＮＯ３）２） ６．１２
６ Ｓ’ 、硝酸マグネシウム（Ｍｆ（ＮＯ３）ｚ・６
Ｈ２０） ８．５４６１を水３００ｍ／に溶解した溶液
を１ＯＮ−苛性ソーダ２００ｍ／！に加え。
沈殿を生成し、さらにこの液に四塩化チタン（Ｔｉｃｔ
４） １３．８５ ｒと塩化ニオブ（Ｎ ｂｃｚ、 ）
１８．０１２を１００．Ｊの水に溶解した溶液を加えて
沈殿を生成させた。この沈殿物を２５０℃で２時間水熱
反応を行なった。水熱処理した沈殿物（複合ペロブスカ
イト形成）を十分に洗浄し、乾燥した後マツフル炉にて
６００’Ｃ，２時間熱処理して５０〔Ｐ寒Ｓ’ｌ／３
Ｎｂ２／３） ０３’：ｌ −！１６．５ （ｐｂＴｉ
ｏ３） −１３，５（ＰｂＺｒＯ＋）の組成の粉末を得
だ。
４） １３．８５ ｒと塩化ニオブ（Ｎ ｂｃｚ、 ）
１８．０１２を１００．Ｊの水に溶解した溶液を加えて
沈殿を生成させた。この沈殿物を２５０℃で２時間水熱
反応を行なった。水熱処理した沈殿物（複合ペロブスカ
イト形成）を十分に洗浄し、乾燥した後マツフル炉にて
６００’Ｃ，２時間熱処理して５０〔Ｐ寒Ｓ’ｌ／３
Ｎｂ２／３） ０３’：ｌ −！１６．５ （ｐｂＴｉ
ｏ３） −１３，５（ＰｂＺｒＯ＋）の組成の粉末を得
だ。
この粉末をエタノールによる湿式ボールミルにより処理
した後、走査型電子顕微鏡観察したところ平均粒予約０
．２輛で均一粒子であった。
した後、走査型電子顕微鏡観察したところ平均粒予約０
．２輛で均一粒子であった。
この粉末を１．５ ｔ／１７Ａで成型し１１５０℃で鉛
雰囲気で２時間焼結した。その時の密度７．９４９７Ｃ
Ｃであった。
雰囲気で２時間焼結した。その時の密度７．９４９７Ｃ
Ｃであった。
本発明の方法によると、従来の共沈法における全成分を
同時に共沈させる方法とは異なり、逐次に沈殿を生成さ
せ、しかもその沈殿物を水熱処理によって結晶化させる
ため１粒子が高度に分散した状態で得られ、乾燥時また
は仮焼時に粒成長が抑制され、二次粒子が少なく、得ら
れた粉末は、゛粒子が揃い１組成的に均一な、易焼結性
、高嵩密度のペロブスカイト及びその固溶体の原料粉末
が効率的に製造できる。
同時に共沈させる方法とは異なり、逐次に沈殿を生成さ
せ、しかもその沈殿物を水熱処理によって結晶化させる
ため１粒子が高度に分散した状態で得られ、乾燥時また
は仮焼時に粒成長が抑制され、二次粒子が少なく、得ら
れた粉末は、゛粒子が揃い１組成的に均一な、易焼結性
、高嵩密度のペロブスカイト及びその固溶体の原料粉末
が効率的に製造できる。
さらに安価な四塩化チタンの如き塩化物を原料として使
用しても、鉛を含む化合物の溶液とを分けて多段に沈殿
を生成することにより好適なペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末を得ることができる。
用しても、鉛を含む化合物の溶液とを分けて多段に沈殿
を生成することにより好適なペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末を得ることができる。
また最初に沈殿させる成分を適宜選択することによって
、生成する沈殿の粉末特性を制御し易くすることができ
る。
、生成する沈殿の粉末特性を制御し易くすることができ
る。
Claims (1)
- 一般式ＡＢＯ＿３（ただし、Ａは酸素１２配位金属元
素の１種または２種以上を、Ｂは酸素６配位金属元素の
１種または２種以上を示す。）で表わされるペロブスカ
イト型構造およびその固溶体の原料粉末の製造に際し、
Ａ成分および／またはＢ成分の金属元素を含んだ化合物
の水溶液を１種または２種以上作り、さらに前記以外の
金属元素を含んだ化合物の水溶液を作り、これらの溶液
を沈殿形成液に遂次添加して沈殿を形成させ、次いで前
記沈殿物スラリーを１３０〜６００℃で加熱し、得られ
た沈殿物を水洗、乾燥後、２００〜８００℃で仮焼する
ことを特徴とする易焼結性ペロブスカイトおよびその固
溶液原料粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60161257A JPS6227328A (ja) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | 易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60161257A JPS6227328A (ja) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | 易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227328A true JPS6227328A (ja) | 1987-02-05 |
Family
ID=15731651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60161257A Pending JPS6227328A (ja) | 1985-07-23 | 1985-07-23 | 易焼結性ペロプスカイトおよびその固溶体原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6227328A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6278108A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-10 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | ペロブスカイト及びその固溶体の原料粉末製造方法 |
| JPS63206316A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-25 | Sony Corp | チタンジルコニウム酸鉛微粒子の製造方法 |
| JPH01239025A (ja) * | 1988-03-19 | 1989-09-25 | Sony Corp | 微粒子ランタン添加チタンジルコニウム酸鉛の製造方法 |
| JPH0489317A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 易焼結性マイクロ波誘電体用粉体の製造方法 |
| US6852665B2 (en) | 2000-07-27 | 2005-02-08 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, process for producing the same, catalyst for purifying exhaust gas, and process for producing the same |
| JP2012096962A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Ngk Insulators Ltd | 鉛系圧電材料及びその製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5431600A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Material for dielectric resonator |
| JPS59195574A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-06 | 株式会社村田製作所 | セラミツク原料粉末の製造方法 |
-
1985
- 1985-07-23 JP JP60161257A patent/JPS6227328A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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