JPS62263293A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPS62263293A
JPS62263293A JP61106667A JP10666786A JPS62263293A JP S62263293 A JPS62263293 A JP S62263293A JP 61106667 A JP61106667 A JP 61106667A JP 10666786 A JP10666786 A JP 10666786A JP S62263293 A JPS62263293 A JP S62263293A
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lactate
ethoxylate
phenol
lactic acid
ethylene oxide
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筧 弘次
博美 横山
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は低臭気性でしかも経時変化による看臭が極めて
少ない洗浄剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a cleaning composition that has low odor and exhibits very little odor over time.

さらに詳しくは改良されたフェノール類とエチレンオキ
シドとを反応させて得られるフェノール類エトキシレー
トに特定の中和剤を添加して得られる経時変化が極めて
少ない安定化したフェノール類エトキシレートを洗浄剤
組成物の基材として使用することに関するものである。
More specifically, a detergent composition is prepared by adding a specific neutralizing agent to a phenol ethoxylate obtained by reacting an improved phenol with ethylene oxide. It relates to use as a base material for.

フェノール類エトキシレートは洗浄剤組成物の主要洗浄
活性成分として広い分野で使用される。
Phenolic ethoxylates are used in a wide range of fields as the main cleaning active ingredient in cleaning compositions.

たとえば繊維、金属、皮革、自動車、住居用等の各種洗
浄剤に使用することができる。
For example, it can be used in various cleaning agents for textiles, metals, leather, automobiles, homes, etc.

これらの洗浄剤にはその用途に応じて種々の香料が添加
されるのが一般的である。しかし主要洗浄活性成分であ
るフェノール類エトキシレートの臭気に問題がある場合
1、香料の本来の作用効果が発揮できないことがある。
Generally, various fragrances are added to these cleaning agents depending on their use. However, if there is a problem with the odor of phenol ethoxylates, which are the main cleaning active ingredients, the fragrance may not be able to exert its original effects.

本発明は乳酸および/または乳酸塩を含有するフェノー
ル類エトキシレートを洗浄剤原料として使用することに
より低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて少な
い高品質の洗浄剤を提供するものである。
The present invention uses phenolic ethoxylate containing lactic acid and/or lactate as a cleaning agent raw material to provide a high-quality cleaning agent that is low in odor and exhibits extremely little odor over time.

(従来の技術) 洗浄剤原料として、洗浄力、易無隣化性、耐硬水性、相
溶性、易溶解性、低温安定性(耐寒性)泡切れ、すすぎ
性という面で特にフェノール類エトキシレートが使用さ
れている。一般にフェノール類のエトキシ化物は、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキシ
ド等のアルカリ触媒または三フフ化ホウ素、三フッ化ホ
ウ素−諸体、五塩化アンチモン、四塩化スズ等の酸性触
媒の存在下、フェノール類にエチレンオキシドを付加し
て製造される。
(Prior art) Phenol ethoxylates are particularly useful as raw materials for detergents in terms of detergency, ease of adhesion, hard water resistance, compatibility, easy solubility, low temperature stability (cold resistance), foam removal, and rinsability. is used. Generally, ethoxylated phenols are prepared in the presence of an alkaline catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or sodium alkoxide, or an acidic catalyst such as boron trifluoride, boron trifluoride, antimony pentachloride, or tin tetrachloride. , produced by adding ethylene oxide to phenols.

このような方法で得られたフェノール類エトキシレート
は未反応のフェノール類を含む外に、触媒、アルデヒド
類、遊離酸類、エステル類、過酸化物類およびその他の
悪臭あるいは着色の原因となるような不純物を微量含有
している。このアルデヒド類、遊離酸類、エステル類、
過酸化物等の不純物はアルカリ水溶液による洗浄、ケン
化、蒸留により、又アルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸
等の鉱酸あるいは酢酸等を添加して中和処理して精製さ
れる。このようにして得られたフェノール類エトキシレ
ー トはこの他にも悪臭および着色の原因となる不純物
があって、経時変化と共に悪臭を発生する問題がある。
Phenol ethoxylates obtained by this method contain not only unreacted phenols but also catalysts, aldehydes, free acids, esters, peroxides, and other substances that may cause odor or color. Contains trace amounts of impurities. These aldehydes, free acids, esters,
Impurities such as peroxides are purified by washing with an aqueous alkaline solution, saponification, and distillation, and alkaline catalysts are usually neutralized by adding mineral acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, or acetic acid. Phenol ethoxylates obtained in this manner contain other impurities that cause bad odor and coloration, and there is a problem in that they generate bad odor as they change over time.

また、経時変化したフェノール類エトキシレートに三酸
化硫黄、り0ルスルホン酸等の硫酸化剤で硫酸化した場
合には生成した硫酸化物の色相が著しく悪化するという
問題がある。以上のように従来技術で得られたフェノー
ル類エトキシレートを用いて洗浄剤の製品にした場合、
製品の臭気、製品の品質および劣化の原因となる問題が
あり好ましくない。
Furthermore, when phenol ethoxylates that have changed over time are sulfated with a sulfating agent such as sulfur trioxide or sulfonic acid, there is a problem in that the hue of the sulfates produced is significantly deteriorated. As described above, when phenolic ethoxylates obtained by conventional techniques are used to make detergent products,
It is undesirable because it causes problems such as product odor, product quality, and deterioration.

特にフェノール類とエチレンオキシドとを反応させてフ
ェノール類エトキシレートを製造する際に使用される水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムアルコキ
シド等のアルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸あ
るいは酢酸のごとき中和剤を添加して中和処理して精製
されるが、この従来の中和剤を使用したフェノール類エ
トキシレートを洗浄剤原料として使用した場合には配合
時点ですでに臭気があると共に、経時変化により臭気が
発生するため臭気の少ない洗浄剤を製造する上で大きな
問題であった。
In particular, alkaline catalysts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium alkoxide used when producing phenol ethoxylates by reacting phenols with ethylene oxide are usually mixed with mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, or acetic acid. However, when phenol ethoxylates containing conventional neutralizing agents are used as raw materials for detergents, they already have an odor and This was a big problem in producing a cleaning agent with little odor because it generates odor due to changes over time.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、フェノール類とエチレンオキシドとを
反応させて得られたフェノール類エトキシレートを用い
て洗浄剤の洗浄活性成分としたときに、洗浄剤配合時点
での臭気が少なく、なおかつ経時変化による着臭も極め
て少ない洗浄剤を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) It is an object of the present invention to provide a solution that can be used at the time of formulation of a detergent when a phenol ethoxylate obtained by reacting phenols with ethylene oxide is used as a cleaning active ingredient of a detergent. To provide a cleaning agent which has little odor and also has very little odor due to change over time.

(問題点を解決するための手段) 本発明はフェノール類エトキシレートを洗浄活性成分と
して含有する洗浄剤組成物において、乳酸および/また
は乳酸塩を含有するフェノール類エトキシレートがフェ
ノール類とエチレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下
に反応させて得られる未中和のフェノール類エトキシレ
ートに乳酸および/または乳酸塩を添加して得られるフ
ェノール類エトキシレートであるか、フェノール類と工
チレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下に反応させて
得られる未中和のフェノール類エトキシレートの触媒を
中和した状態または口過によって触媒を除去したフェノ
ール類エトキシレートに乳酸および/または乳酸塩を添
加して得られるフェノール類エトキシレ−(を含有する
洗浄剤組成物に関するものである。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides a cleaning composition containing phenolic ethoxylates as a cleaning active ingredient, in which the phenolic ethoxylates containing lactic acid and/or lactate combine phenols and ethylene oxide. Phenol ethoxylate is obtained by adding lactic acid and/or lactate to unneutralized phenol ethoxylate obtained by reacting in the presence of an alkali catalyst, or phenol and engineered ethylene oxide are reacted in the presence of an alkali catalyst. Phenol obtained by adding lactic acid and/or lactate to phenol ethoxylate in which the catalyst has been neutralized or from which the catalyst has been removed by mouth filtration. The present invention relates to a cleaning composition containing ethoxylates.

本発明で使用する乳酸は醗酵法および合成法いずれの方
法で製造されたものでもよく、また乳酸の純度は特に限
定するものでないが通常市販されている工業用、醸造用
、食品添加用のいずれにも使用できる。
The lactic acid used in the present invention may be produced by either a fermentation method or a synthetic method, and the purity of the lactic acid is not particularly limited. It can also be used for

本発明で使用する乳酸塩は乳酸ナトリウム、乳酸カリウ
ム、乳酸リチウム等の乳酸のアルカリ金属塩、乳酸カル
シウム、乳酸マグネシウム、乳酸バリウム等の乳酸のア
ルカリ土類金属塩、乳酸アルミニウム、乳酸亜鉛、乳酸
銀、乳酸銀、乳酸鉄、乳酸マンガン、乳酸アンモニウム
等があり、特に乳酸ナトリウム、乳酸カリウムが好まし
い。
The lactate salts used in the present invention include alkali metal salts of lactic acid such as sodium lactate, potassium lactate, and lithium lactate, alkaline earth metal salts of lactic acid such as calcium lactate, magnesium lactate, and barium lactate, aluminum lactate, zinc lactate, and silver lactate. , silver lactate, iron lactate, manganese lactate, ammonium lactate, etc., and sodium lactate and potassium lactate are particularly preferred.

本発明で使用する乳酸および/または乳酸塩の添加量は
フェノール類エトキシレート100重量部に対して5〜
0.001fflffi部、好ましくは1〜0.05重
量部である。添加に際し、水溶液のpHは4〜9好まし
くは、5〜7の範囲にすることが好ましい。
The amount of lactic acid and/or lactate used in the present invention is 5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of phenolic ethoxylate.
0.001fflffi part, preferably 1 to 0.05 part by weight. Upon addition, the pH of the aqueous solution is preferably in the range of 4 to 9, preferably 5 to 7.

本発明の乳酸および/または乳酸塩の添加方法はフェノ
ール類とエチレンオキシドとを水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムおよびナトリウムアルコキシド等のアルカリ
触媒の存在下に反応させて得られる未中和のフェノール
類エトキシレートに乳酸を添加する方法、あるいは口過
等の公知の方法によって触媒を除去したフェノール類エ
トキシレートに乳酸を添加する方法がある。乳酸および
/または乳酸塩の添加はフェノール類エトキシレートに
乳酸および/または乳酸塩をそのまま、または溶液にし
て添加し30分程度撹拌し、完全に溶解させるのが好ま
しい。
The method of adding lactic acid and/or lactate of the present invention is an unneutralized phenol ethoxylate obtained by reacting phenols and ethylene oxide in the presence of an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium alkoxide. There is a method of adding lactic acid to the phenol ethoxylate, or a method of adding lactic acid to the phenol ethoxylate from which the catalyst has been removed by a known method such as filtration. When adding lactic acid and/or lactate, it is preferable to add lactic acid and/or lactate to phenol ethoxylate as is or as a solution and stir for about 30 minutes to completely dissolve.

本発明で用いられるフェノール類エトキシレートは前記
フェノール類に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
びナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒、または三
フッ化ホウ素、三フフ化ホウ素−錯体、五塩化アンチモ
ン、四塩化スズ等の酸性触媒の存在下エチレンオキシド
を付加反応して得られたものが挙げられる。
The phenolic ethoxylates used in the present invention include the above phenols and an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and sodium alkoxide, or boron trifluoride, boron trifluoride-complex, antimony pentachloride, tin tetrachloride, etc. Examples include those obtained by addition reaction of ethylene oxide in the presence of an acidic catalyst.

本発明のフェノール類とエチレンオキシドとを反応させ
て得られるフェノール類エトキシレートの反応温度は、
50〜200”C1特に120〜180℃の温度範囲が
好ましい。
The reaction temperature of the phenol ethoxylate obtained by reacting the phenols and ethylene oxide of the present invention is:
A temperature range of 50 to 200"C1, particularly 120 to 180"C, is preferred.

本発明のフェノール類とエチレンオキシドとを反応させ
て得られるフェノール類エトキシレートの反応圧力は、
O〜30 Kg / t:d G 、特に0.5〜20
 Kg / ctd Gの圧力範囲が好ましい。
The reaction pressure of the phenol ethoxylate obtained by reacting the phenols and ethylene oxide of the present invention is:
O~30 Kg/t:dG, especially 0.5~20
A pressure range of Kg/ctd G is preferred.

フェノール類に対しエチレンオキシドの付加はフェノー
ル1モルに対しエチレンオキシドが0゜1〜100モル
、好ましくは1〜50モルの範囲である。
The addition of ethylene oxide to phenol is in the range of 0.1 to 100 mol, preferably 1 to 50 mol, per 1 mol of phenol.

フェノール類としは、フェノール、ビスフェノール、オ
ルトクレゾール、メタクレゾール、バラクレゾール、2
.4−ジアルキルフェノール、2゜5−ジアルキルフェ
ノール、2,6−ジアルキルフェノール、ノニルフェノ
ール、オクチルフェノール、オルソクロロフェノール、
メタクロロフェノール、パラクロロフェノール、バラメ
トキシフェノール、バラアミノフェノール、オルソフェ
ニールフェノール、t−ブチル−バラクレゾール、ヒド
ロキノン、カテコール、レゾルシン、ピロガロール、1
−ナフトール、2−ナフトール、4−クロo−2−二ト
ロフエノール、バラ−t−ブチルフェノール、オルソア
ミノフェノール、ドデシルフェノール、オクチルクレゾ
ール、ジオクチルクレゾール、ジノニルフェノール、2
.5−ジクロロフェノール等がある。
Phenols include phenol, bisphenol, orthocresol, metacresol, valacresol, 2
.. 4-dialkylphenol, 2゜5-dialkylphenol, 2,6-dialkylphenol, nonylphenol, octylphenol, orthochlorophenol,
Metachlorophenol, parachlorophenol, paramethoxyphenol, paraaminophenol, orthophenylphenol, t-butyl-valacresol, hydroquinone, catechol, resorcinol, pyrogallol, 1
- Naphthol, 2-naphthol, 4-chloro-o-2-nitrophenol, rose-t-butylphenol, orthoaminophenol, dodecylphenol, octylcresol, dioctylcresol, dinonylphenol, 2
.. Examples include 5-dichlorophenol.

本発明のフェノール類エトキシレートを洗浄活性成分と
して含有する洗浄剤組成物において、乳酸および/また
は乳酸塩を含有するフェノール類エトキシレートの他に
種々の用途に応じて配合される種々の添加剤たとえば活
性剤、ハイドロトロープ剤、起泡剤、泡安定剤、制泡剤
、増粘剤、低粘剤、ビルダー、再汚染防止剤、漂白剤、
香料、蛍光増白剤、香料、染料増白剤等を配合組み合せ
ることにより極めて良好なるパーホーマンスを有する洗
浄剤組成物が1!?られることがわかり本発明を完成し
たものである。
In the cleaning composition containing the phenolic ethoxylate of the present invention as a cleaning active ingredient, in addition to the phenolic ethoxylate containing lactic acid and/or lactate, various additives may be added depending on various uses, such as Activators, hydrotropes, foaming agents, foam stabilizers, antifoaming agents, thickeners, thinners, builders, anti-resoiling agents, bleaching agents,
By combining fragrances, optical brighteners, perfumes, dye brighteners, etc., we have created a cleaning composition that has extremely good performance! ? As a result, the present invention has been completed.

本発明のフェノール類エトキシレ−1・を洗浄活性成分
として含有する洗浄剤組成物において、乳酸および/ま
たは乳酸塩を含有するフェノール類エトキシレートの洗
浄剤組成物の含有割合は1〜9 Q tf>量%が好ま
しい。
In the cleaning composition containing phenol ethoxylate-1 as a cleaning active ingredient of the present invention, the content ratio of the phenol ethoxylate containing lactic acid and/or lactate is 1 to 9 Q tf> Amount % is preferred.

本発明の液体洗剤組成物の用途による特徴たとえば起泡
、制泡、洗浄の相乗効果の効果的な活性剤としてアルキ
ルベンゼンスルホン1%l f’、i類、アルキルエー
テルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸類、α−オレフィンスル
ホン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、アルキ
ルエーテル硫酸塩類、脂肪酸アルキロールアマイドの硫
酸エステル塩類、アルキルニーデルリン酸エステル塩、
アルキルリン酸エステル塩類、N−アシルメチルタウリ
ン、N−アシルアミノ酸塩類、アシル化ペプチド類、ア
ルキルアルカノールアマイド類、脂肪族アミン塩類、脂
肪族4級アンモニウム塩類、ベンザルコニウム塩類、イ
ミダゾリニウム塩類、カルボキシベタイン型、アミノカ
ルボン酸塩類、イミダゾリニウムベタイン類、アルキル
アミンオキサイド類、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン類、脂肪酸アルカノールアミド類等の1種または二種
以上の混合物を0〜30重ω%添加がするのが好ましい
Characteristics of the liquid detergent composition of the present invention according to its use, such as alkylbenzenesulfone 1% l f', group I, alkyl ether carboxylates, fatty acid soaps, as effective activators for foaming, antifoaming, and cleaning synergistic effects α-olefin sulfonates, higher alcohol sulfate ester salts, alkyl ether sulfates, fatty acid alkylolamide sulfate ester salts, alkyl needle phosphate ester salts,
Alkyl phosphate ester salts, N-acylmethyl taurine, N-acyl amino acid salts, acylated peptides, alkyl alkanolamides, aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, imidazolinium salts, One or a mixture of two or more of carboxybetaine types, aminocarboxylic acid salts, imidazolinium betaines, alkylamine oxides, polyoxyethylene alkylamines, fatty acid alkanolamides, etc. can be added in an amount of 0 to 30 wt ω%. It is preferable to do so.

また、液体洗浄剤の可溶化剤(ハイドロトロープ)とし
ては、低級アルコール類、エチレングリコール類、プロ
ピレングリコール類、グリセリン、セルソルブ類、エタ
ノールアミン類、トルエンスルボン酸塩、キシレンスル
へホン酸塩、尿素から選ばれた一種または二種以上の混
合物を0〜10損量%用いることができる。
In addition, solubilizing agents (hydrotropes) for liquid cleaning agents include lower alcohols, ethylene glycols, propylene glycols, glycerin, cellosolves, ethanolamines, toluene sulfonate, xylene sulfonate, urea One or a mixture of two or more selected from can be used in an amount of 0 to 10% loss.

粘度調整剤としては、無機塩類たとえば塩化ナトリウム
、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、ビロリン酸カリウムから選ばれた一種
または二種以上の混合物をO〜5唄橙%用いることがで
きる。
As the viscosity modifier, inorganic salts such as sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate,
One or a mixture of two or more selected from sodium carbonate and potassium birophosphate can be used in an amount of 0 to 5%.

そして残部は水であるが特に脱イオン水または蒸留水が
好ましい。
The remainder is water, with deionized water or distilled water being particularly preferred.

なお、腐敗を防止するために防腐剤、殺菌剤等を添加し
てもよい。さらにビルダー、再汚染防止剤、漂白剤、蛍
光剤、着色料、香料、酸化防止剤等の添加剤も使用でき
る。
Note that preservatives, bactericides, etc. may be added to prevent spoilage. Furthermore, additives such as builders, anti-restaining agents, bleaching agents, fluorescent agents, colorants, fragrances, and antioxidants can also be used.

(作 用) フェノール類とエヂレンオキシドとを反応させて得られ
たフェノール類エトキシレートに乳酸および/または乳
酸塩を含有させ、得られたフェノール類エトキシレート
を洗浄剤の基材としたとき、臭気の経時変化が極めて少
なくなる作用を発揮することがわかった。
(Function) When phenol ethoxylate obtained by reacting phenol and edylene oxide contains lactic acid and/or lactate, and the obtained phenol ethoxylate is used as a base material for a cleaning agent, odor is reduced. It has been found that it exhibits an effect that significantly reduces changes over time.

(実 施 例) 以下、実施例をあげて、本発明の実施の態様を具体的に
例示して説明する。本発明はこれからの実施例に限定さ
れるものではない。
(Example) Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically illustrated and explained by giving examples. The invention is not limited to the following embodiments.

実施例で行なった各試験方法は以下の通りである。The test methods used in the examples are as follows.

(1)  臭気 試料0.1dに活性炭処理を行なった無臭蒸留水100
aeを加え温度50℃にて標準品との一対比較法で判定
した。臭気の判定は次の通りとした。
(1) 100% odorless distilled water treated with activated carbon on 0.1d odor sample
Ae was added to the sample at a temperature of 50°C, and the test was determined by a paired comparison method with a standard product. The odor was judged as follows.

5  : 標準品と同様 4  : 標準品よりかすかに臭気あり3  : 標準
品よりやや臭気あり 2  : 標準品より明らかに臭気あり1  : 標準
品より非常に臭気が強い標準品 (A)  実施例1〜3および比較例1〜3に対して、
経時変化していない実施例1の洗浄剤を標準品とした。
5: Same as the standard product 4: Slightly more odor than the standard product 3: Slightly more odor than the standard product 2: Noticeably more odor than the standard product 1: Standard product with a much stronger odor than the standard product (A) Example 1 ~3 and Comparative Examples 1 to 3,
The cleaning agent of Example 1, which had not changed over time, was used as a standard product.

■洗浄力試験 (A 法) 規定の濃度にした洗浄剤水溶液11にIOXIOcmの
人工汚染布65%ポリエステル35%綿ブロード布3枚
を入れ、ターボトメ−ター(回転数:1100rp>に
て洗浄した。
■Cleaning Power Test (Method A) Three pieces of IOXIOcm artificially contaminated cloth (65% polyester, 35% cotton broadcloth) were placed in detergent aqueous solution 11 at a specified concentration and washed in a turbotometer (rotation speed: 1100 rpm).

(1)洗浄条件 洗浄剛製 度 :  0.067wt%使用水    
: 水道水 水温     = 25℃ 洗浄時間   : 5分間 すすぎ    : 水道水にて5分間 人工汚染布の汚垢組成 A 有機質 (重量%) ミリスチン酸           16.7オレイン
酸             16.7トリステアリン
           16.7トリオレイン    
        16.7コレステロール      
     8.8ステアリン酸コレステロール    
 2.2パラフインロウ(m、p、50〜52℃)11
.1スクワレン            11.1B 
無機質 粘土 (関東ローム 250メツシ1通過)Cカーボン カーボンブラック (250メツシュ通過)有機質49
.75重敞%、無機質49.75重分%、カーボン0.
5重量%を混合して汚垢とし、反射率が45%±2%に
なるように精製白布を汚染した。
(1) Cleaning conditions Cleaning strength: 0.067wt% water used
: Tap water temperature = 25℃ Washing time : Rinse for 5 minutes : Rinse with tap water for 5 minutes Stain composition of artificially contaminated cloth A Organic matter (wt%) Myristic acid 16.7 Oleic acid 16.7 Tristearin 16.7 Triolein
16.7 cholesterol
8.8 Cholesterol stearate
2.2 Paraffin wax (m, p, 50-52℃) 11
.. 1 Squalene 11.1B
Inorganic clay (Kanto loam 250 mesh 1 pass) C carbon carbon black (250 mesh passed) Organic matter 49
.. 75% by weight, inorganic 49.75% by weight, carbon 0.
5% by weight was mixed to form a stain, and purified white cloth was contaminated so that the reflectance was 45%±2%.

(3) 人工汚染布の洗浄率の算 出洗浄前の原布および洗浄前後人工汚染布の530mμ
における反射率を反射率 計(平沼産業製5PR−3型)にて測定し、次式によっ
て洗浄率(%)を算出した。
(3) Calculation of cleaning rate of artificially contaminated cloth 530 mμ of original cloth before washing and artificially contaminated cloth before and after washing
The reflectance was measured using a reflectance meter (Model 5PR-3 manufactured by Hiranuma Sangyo), and the cleaning rate (%) was calculated using the following formula.

洗浄率(%’) =100X 実施例 1 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容ff1loo。Cleaning rate (%’) = 100X Example 1 Capacity ff1loo equipped with thermometer, pressure gauge and stirrer.

m1ステンレス製反応器にノニルフェノール(分子ff
1221’)200g、触媒として水酸化ナトリウム0
.6g、エチレンオキシド400Qを仕込み、温度15
0℃、圧力6.0幻/iGで反応させた。、得られたノ
ニルフェノールのエチレンオキシド平均10モル付加物
に50重量%乳酸水溶液2.70を添加し、よく撹拌し
た。得られたノニルフェノールのエチレンオキシド平均
10.0モル付加物(試料−1)を主要洗浄活性成分と
して含有する第1表の洗浄剤組成物を14製し、臭気、
洗浄力の試験を行なった。結果は第1表に示す通りであ
った。
Nonylphenol (molecule ff
1221') 200g, 0 sodium hydroxide as catalyst
.. 6g, prepare ethylene oxide 400Q, temperature 15
The reaction was carried out at 0°C and a pressure of 6.0 phantom/iG. 2.70% of a 50% by weight aqueous lactic acid solution was added to the obtained adduct of nonylphenol with 10 moles of ethylene oxide on average, and the mixture was thoroughly stirred. Fourteen cleaning compositions shown in Table 1 containing the obtained nonylphenol adduct with ethylene oxide (Sample-1) of 10.0 moles on average as the main cleaning active ingredient were prepared,
A detergency test was conducted. The results were as shown in Table 1.

比較例 1 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000m1ステ
ンレス製反応器にノニルフェノール(分子ff1221
)200G、触媒として水酸化ナトリウム0.6q1エ
チレンオキシド400Qを仕込み、温度150℃、圧力
6.0Kg/ciGで反応させた。得られたノニルフェ
ノールのエチレンオキシド平均10モル付加物に酢酸0
.9gを添加し、よく撹拌した。得られたノニルフェノ
ールのエチレンオキシド平均10.0モル付加物(比較
試料−1)を主要洗浄活性成分として含有する第1表の
洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なった
。結果は第1表に示す通りであった。
Comparative Example 1 Nonylphenol (molecules ff1221
) 200G, 0.6ql of sodium hydroxide and 400Q of ethylene oxide as a catalyst were charged, and the reaction was carried out at a temperature of 150°C and a pressure of 6.0Kg/ciG. Acetic acid 0 was added to the obtained nonylphenol adduct with ethylene oxide on average of 10 moles.
.. 9 g was added and stirred thoroughly. The detergent compositions shown in Table 1 containing the obtained nonylphenol adduct with ethylene oxide (Comparative Sample-1) with an average of 10.0 moles as a main detergent active ingredient were prepared and tested for odor and detergency. The results were as shown in Table 1.

実施例 2 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容ff11000m1
ステンレス製反応器にノニルフェノール(分子ff12
21 )143q、触媒として水酸化カリウム0.60
.エチレンオキシド457gを仕込み、温度150℃、
圧力6.0に9/ciGで反応さけた。
Example 2 Capacity ff 11000ml equipped with thermometer, pressure gauge and stirrer
Nonylphenol (molecule ff12) was added to a stainless steel reactor.
21) 143q, potassium hydroxide 0.60 as a catalyst
.. 457g of ethylene oxide was charged, the temperature was 150℃,
The reaction was carried out at a pressure of 6.0 and 9/ciG.

得られたノニルフェノールのエチレンオキシド平均16
.0モル付加物に50重量%乳酸水溶液1゜90を添加
し、よく撹拌した。
The average ethylene oxide content of the obtained nonylphenol was 16
.. 1°90 of a 50% by weight aqueous lactic acid solution was added to the 0 mol adduct and stirred well.

得られたノニルフェノールのエチレンオキシド平均16
.0モル付加物水溶液(試料−2)を主要洗浄活性成分
として含有する第1表の洗浄剤組成物をWA製し、臭気
、洗浄力の試験を行なった。結果は第1表に示す通りで
あった。
The average ethylene oxide content of the obtained nonylphenol was 16
.. The detergent compositions shown in Table 1 containing a 0 molar adduct aqueous solution (Sample-2) as the main detergent active ingredient were manufactured by WA and tested for odor and detergency. The results were as shown in Table 1.

比較例 2 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容ff11000mj
!ステンレス製反不反応器ニルフェノール(分子ff1
221 >1430、触媒として水酸化カリウム0.6
Q、エチレンオキシド457Qを仕込み、温度150℃
、圧力6.0Kg/cdGで反応させた。
Comparative Example 2 Capacity ff11000mj equipped with thermometer, pressure gauge, and stirrer
! Stainless steel anti-non-reactor Nylphenol (molecule ff1
221 >1430, potassium hydroxide 0.6 as catalyst
Q. Prepare ethylene oxide 457Q, temperature 150℃
, the reaction was carried out at a pressure of 6.0 Kg/cdG.

得られたノニルフェノールのエチレンオキシド平均16
.0モル付加物に50重a%硫酸水溶液1゜0gを添加
添加し、よく撹伴した。得られたノニルフェノールのエ
チレンオキシド平均16.0モル付加物水溶液(比較試
料−2)を主要洗浄活性成分として含有する第1表の洗
浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行なった。
The average ethylene oxide content of the obtained nonylphenol was 16
.. 1.0 g of a 50 wt% aqueous sulfuric acid solution was added to the 0 mole adduct and stirred thoroughly. The detergent compositions shown in Table 1 containing the resulting aqueous solution of the ethylene oxide adduct of nonylphenol (Comparative Sample-2) as the main detergent active ingredient were prepared and tested for odor and detergency.

結果は第1表に示す通りであった。The results were as shown in Table 1.

実施例 3 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000m1ステ
ンレス製反応器にオクチルフェノール(分子11206
)191g、触媒として水酸化ナトリウム0.6Q、エ
チレンオキシド409qを仕込み、温度150℃、圧力
6.0Kg/dGで反応させた。得られたオクチルフェ
ノールのエチレンオキシド平均10モル付加物に50重
量%乳酸水溶液2.7gを添加し、よく撹伴した。得ら
れたオクチルフェノールのエチレンオキシド平均10.
0モル付加物(試料−3)を主要洗浄活性成分として含
有する第1表の洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の
試験を行なった。結果は第1表に示す通りであった。
Example 3 Octylphenol (molecules 11206
), 0.6Q of sodium hydroxide and 409q of ethylene oxide as catalysts were charged, and the reaction was carried out at a temperature of 150°C and a pressure of 6.0Kg/dG. 2.7 g of a 50% by weight aqueous lactic acid solution was added to the obtained adduct of octylphenol with an average of 10 moles of ethylene oxide, and the mixture was thoroughly stirred. The average ethylene oxide content of the obtained octylphenol was 10.
The detergent compositions shown in Table 1 containing the 0 mole adduct (Sample-3) as the main detergent active ingredient were prepared and tested for odor and detergency. The results were as shown in Table 1.

比較例 3 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000m!ステ
ンレス製反応器にオクチルフェノール(分子ff120
6>1910、触媒として水酸化ナトリウム0.6Q、
エチレンオキシド409Qを仕込み、温度150℃、圧
力6.OK!J/cdGで反応させた。得られたオクチ
ルフェノールのエチレンオキシド平均10モル付加物に
85重重量リン酸水溶液0.90を添加し、よく撹伴し
た。得られたオクチルフェノールのエチレンオキシド平
均10.0モル付加物(比較試料−3)を主要洗浄活性
成分として含有する第1表の洗浄剤組成物を調製し、臭
気、洗浄力の試験を行なった。結果は第1表に示す通り
であった。
Comparative Example 3 Capacity 1000m equipped with thermometer, pressure gauge, and stirrer! Octylphenol (molecular ff120) in a stainless steel reactor
6>1910, sodium hydroxide 0.6Q as a catalyst,
Charge ethylene oxide 409Q, temperature 150°C, pressure 6. OK! The reaction was performed with J/cdG. To the obtained adduct of octylphenol with 10 moles of ethylene oxide on average, 0.90 of an 85% weight aqueous phosphoric acid solution was added and stirred well. The detergent compositions shown in Table 1 containing the obtained octylphenol adduct with ethylene oxide (Comparative Sample-3) with an average of 10.0 moles as a main detergent active ingredient were prepared and tested for odor and detergency. The results were as shown in Table 1.

実施例 4 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量10100Oステ
ンレス製反応鼎にノニルフェノール(分子ff1221
)200G、触媒として水酸化ナトリウム0.6a、エ
チレンオキシド400qを仕込み、温度150℃、圧力
6.0に9/ciGで反応させた。得られたノニルフェ
ノールのエチレンオキシド平均10モル付加物にキョワ
ード・600BLIPS(協和化学工業社製 合成吸着
剤)7.50を添加し80℃で30分間撹拌した後ケイ
ソウ土でプレコートした口過器に移し触媒を吸着したキ
ョワード8600BtJPSを除去した。ついで口過し
たエチレンオキシド付加物に50<ffi%乳酸水溶液
3.50を添加し、よく撹伴した。得られたノニルフェ
ノールのエチレンオキシド平均10.0モル付加物(試
料−4)を主要洗浄活性成分として含有する第1表の洗
浄剤組成物を調製し、臭気および洗浄力の試験を行なっ
た。結果は第1表に示す通りであった。
Example 4 Nonylphenol (molecules ff 1221
)200G, 0.6a of sodium hydroxide as a catalyst, and 400q of ethylene oxide were charged, and the reaction was carried out at a temperature of 150°C and a pressure of 6.0 at a rate of 9/ciG. To the resulting adduct of nonylphenol with an average of 10 moles of ethylene oxide, 7.50% of Kyoward 600BLIPS (synthetic adsorbent manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, stirred at 80°C for 30 minutes, and then transferred to a filter pre-coated with diatomaceous earth to absorb the catalyst. Kyoward 8600BtJPS adsorbed was removed. Then, 3.50% of a 50<ffi% lactic acid aqueous solution was added to the sipped ethylene oxide adduct and stirred well. The detergent compositions shown in Table 1 containing the obtained nonylphenol adduct with ethylene oxide (Sample-4) with an average of 10.0 moles as a main detergent active ingredient were prepared and tested for odor and detergency. The results were as shown in Table 1.

比較例 4 温度計、圧力計、撹拌機を備えた容量1000mjIス
テンレス製反応器にノニルフェノール(分子ff122
1 )200Q1触媒として水酸化ナトリウム0.6g
、エチレンオキシド400gを仕込み、Wm150℃、
圧力6.0に9/dGで反応させた。得られたノニルフ
ェノールのエチレンオキシド平均10モル付加物にキヨ
ワード・600Bups <協和化学工業社製 合成吸
着剤)7.59を添加し80℃で30分間撹拌した後ケ
イソウ土でプレコートした口過器に移し触媒を吸着した
キヨワード0600BUPSを除去した。得られたノニ
ルフェノールのエチレンオキシド平均10゜0モル付加
物(比較試料−4)を主要洗浄活性成分として含有する
第1表の洗浄剤組成物を調製し、臭気および洗浄力の試
験を行なった。結果は第1表に示す通りであった。
Comparative Example 4 Nonylphenol (molecules ff 122
1) 0.6g of sodium hydroxide as 200Q1 catalyst
, charged 400g of ethylene oxide, Wm 150℃,
The reaction was performed at a pressure of 6.0 and 9/dG. To the resulting adduct of nonylphenol with an average of 10 moles of ethylene oxide, Kyoward 600Bups (synthetic adsorbent manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 7.59 was added, stirred at 80°C for 30 minutes, and then transferred to a filter pre-coated with diatomaceous earth to remove the catalyst. The Kyoward 0600BUPS adsorbed was removed. The detergent compositions shown in Table 1 containing the obtained nonylphenol adduct with ethylene oxide (Comparative Sample-4) with an average of 10.0 mol as a main detergent active ingredient were prepared and tested for odor and detergency. The results were as shown in Table 1.

(発明の効果) フェノール類とエチレンオキシドとを反応させて得られ
たフェノール類エトキシレートに乳酸および/または乳
酸塩を含有させて得られたフェノール類エトキシレート
は、臭気の経時変化が極めて少なくなる効果を発揮する
ことがわかった。さらに得られたフェノール類エトキシ
レートは界面活性剤として広い分野で使用できるもので
ある。
(Effect of the invention) The phenol ethoxylate obtained by reacting phenol and ethylene oxide with lactic acid and/or lactate has the effect of extremely reducing odor change over time. It was found that Furthermore, the obtained phenolic ethoxylate can be used as a surfactant in a wide range of fields.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)フェノール類エトキシレートを洗浄活性成分とし
て含有する洗浄剤組成物において、該洗浄活性成分が乳
酸および/または乳酸塩を含有するフェノール類エトキ
シレートであることを特徴とする洗浄剤組成物。
(1) A cleaning composition containing phenolic ethoxylate as a cleaning active ingredient, wherein the cleaning active ingredient is a phenolic ethoxylate containing lactic acid and/or lactate.
(2)乳酸および/または乳酸塩を含有するフェノール
類エトキシレートがフェノール類とエチレンオキシドと
をアルカリ触媒の存在下に反応させて得られる未中和の
フェノール類エトキシレートに乳酸を中和剤として添加
して得られたものである特許請求の範囲第1項記載の洗
浄剤組成物。
(2) Phenol ethoxylate containing lactic acid and/or lactate is obtained by reacting phenol and ethylene oxide in the presence of an alkali catalyst.Lactic acid is added as a neutralizing agent to unneutralized phenol ethoxylate. The cleaning composition according to claim 1, which is obtained by:
(3)乳酸および/または乳酸塩を含有するフェノール
類エトキシレートがフェノール類とエチレンオキシドと
をアルカリ触媒の存在下に反応させて得られる未中和の
フェノール類エトキシレートの触媒を中和した状態また
はロ過によって触媒を除去したフェノール類エトキシレ
ートに乳酸および/または乳酸塩を添加して得られたも
のである特許請求の範囲第1項記載の洗浄剤組成物。
(3) A state in which phenol ethoxylate containing lactic acid and/or lactate has neutralized the catalyst of unneutralized phenol ethoxylate obtained by reacting phenol and ethylene oxide in the presence of an alkali catalyst, or The cleaning composition according to claim 1, which is obtained by adding lactic acid and/or lactate to phenolic ethoxylate from which the catalyst has been removed by filtration.
(4)フェノール類エトキシレートがノニルフェノール
エトキシレートである特許請求の範囲第1項記載の洗浄
剤組成物。
(4) The cleaning composition according to claim 1, wherein the phenol ethoxylate is nonylphenol ethoxylate.
(5)フェノール類エトキシレートがオクチルフェノー
ルエトキシレートである特許請求の範囲第1項記載の洗
浄剤組成物。
(5) The cleaning composition according to claim 1, wherein the phenol ethoxylate is octylphenol ethoxylate.
(6)乳酸塩が乳酸のアルカリ金属塩である特許請求の
範囲第1項記載の洗浄剤組成物。
(6) The cleaning composition according to claim 1, wherein the lactate is an alkali metal salt of lactic acid.
(7)乳酸塩が乳酸ナトリウムである特許請求の範囲第
1項記載の洗浄剤組成物。
(7) The cleaning composition according to claim 1, wherein the lactate is sodium lactate.
(8)乳酸塩が乳酸カリウムである特許請求の範囲第1
項記載の洗浄剤組成物。
(8) Claim 1 in which the lactate is potassium lactate
The cleaning composition described in .
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