JPS62259889A - 熱転写シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はナーマルヘッド等により画像情報に応じた加熱
印字を行なうための熱転写シー］・に関する。

〔発明の背景〕

サーマルヘッドにより画像情報に応じて画像を得るには
、従来、主として感熱発色紙が用いられてぎた。これら
の感熱発色紙は、基紙上に設けられた常温で無色または
淡色のロイコ染料と顕色剤（例えばビスフェノールＡ）
とが加熱時に接触反応して発色画像が得られる。

ところが、上記のような感熱発色紙は、得られた画像を
長期間保存すると消色してぎたり、非画像部が発色して
きたりするという致命的な欠点がある。またカラー印字
は２色までが限界であって連続的な階調を有するカラー
画像を得ることは不可能であった。

一方、上記のような欠点を改良する記録方法として、シ
ート状基体に、顔料または染料が分散されてなる熱溶融
性ワックス層を設けた熱転写シートあるいは熱移行性染
料がバインダー中に含有された熱昇華転写層を設けた熱
昇華転写シートが近年用いられ始められている。

この熱融解転写シートと被転写シートとを重ね合せて、
熱転写シートの背面から加熱印字を行なうと、顔料また
は染料が含まれた熱ＦＢ融性ワックス層が被熱転写シー
ト上に移行して画像が得られる。このような印字方法に
よれば、感熱発色シートよりも耐久性のある画像が得ら
れるとともに、三原色の顔料または染料が含まれた熱転
写シートを順次印字することにより、多色画像が得られ
る。

一方、熱昇華転写シートは、熱移行性の染料が含有され
たバインダ一層をシート状基体上に設けて形成され、（
すられた熱転写シートと被転写シートとを重ね合わせて
、熱転写シートの背面から加熱印字を行なうと、バイン
ダ一層中の染料のみが熱昇華して被転写シート上に移行
して画像が得られる。この印字方法によっても三原色の
熱移行性染料が含まれた熱昇華転写シートを順次印字す
ることにＪ：り多色画像が得られる。

ところで近年、電気信号から直接カラー写衰のような連
続階調を有する画像を得たいという要求が高まり種々の
試みがなされている。

これらの試みの１つとして、ＣＲ７画面上から直接銀塩
カラー写真を得る方法がある。この方法は、ランニング
コストがかさむこと、また３５Ｍフィルムである場合に
は撮影後視＠処理が必要なため、即時性がないなどの欠
点がある。

さらに別の方法として、インパクトリボン方式あるいは
インクジェット方式も提案されているが、画質が悪く画
他処理が必要であり簡便には写衰のような画像を得るこ
とができない欠点がある。

このような欠点を解決するため、前記した熱昇華転写シ
ーｉ−ににる記録を行なうという試みがなされている。

この熱昇華転写シートを用いる方法では、熱Ｗ華転写層
中の熱移行性染料が、熱転写シートに加えられる熱エネ
ルギー吊に応じて被転写シートに移行するという特徴が
あるため、連続的な階調を有１−る画像が得られかつ、
テレビ信号から簡単な処理で記録が可能である。

このような熱転写シートの基体としてはコンデンナーペ
ーパー、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、セロファンおよびセルロースアセテートフィルムな
どが従来用いられており、厚みとしては、１０μ前後の
ものが使用されている。

これら基体のうち、価格の面からはコンデンサ゛−ペー
パーが選択されるが、塗布加工時の破断防止、プリンタ
ー内での操作の容易さ、および厚みの均一性、表面の平
滑性などの而を重視するならば、プラスチックフィルム
が用いられ、プラスチックフィルムのうちで特に薄葉紙
での強度などの点でポリエステルフィルムが好ましく用
いられてぎた。

ところで、このポリエステルフィルム上に、熱弯華染料
がバインダー中に含有されてなる熱昇華転写層を設けて
、該フィルムの熱昇華転写層の設けられていない裏面か
らサーマルヘッドで加熱印字を行なった場合、充分な印
字濃度を有する画像を得るのに必要なエネルギーを該フ
ィルム裏面に加えると、基体シート自身がサーマルヘッ
ドと融着してしまう、いわゆるスティッキング現象が認
められ、感熱転写シートが走行不能となったり、著しい
場合にはその部分からシートが破断してしまう。

これらの問題点を解決するため、熱融解転写シートにお
いては、基材シートの裏面に耐熱保護層を設ける試みが
いくつか提案されている。その例をいくつか示すと、ベ
ースの裏面に金属層あるいは耐摩耗層として酸化ケイ素
層を設ける方法（特開昭５４−１４３１５２号公報、特
開昭５７−７４１９５号公報）、シリコーンあるいはエ
ポキシなどの耐熱性樹脂層を設ける方式（特開昭５７−
７４６７号公報）、常温で固体または半固体の界面活性
剤などを添加した樹脂層を設ける方法（特開昭５７−１
２９７８＠公報）あるいは滑性無礪顔料を耐熱性樹脂中
に含有させた層を設ける方法（特開昭５６−１５５７９
４号公報）などが提案されている。

これらの熱融解転写シートで提案された耐熱保′Ｓ層を
熱昇華転写シートの裏面に約３μ程度の膜厚に設けてサ
ーマルヘッドを用いて印字したところ、いずれの場合に
おいてもスティッキング現象が認められ充分に保護層と
しての機能を果し得なかった。

この原因としては、上記の熱融解転写シートにおける耐
熱保護層は、あくまでも熱融解転写シートを対象にして
おり、この熱融解転写記録に必要な熱エネルギーと、昇
華性染料を用いた熱昇華記録において充分な記録濃度を
得るための熱エネルギーとを比較すると、熱昇華記録の
場合には熱融解転写記録の場合よりも約１．５倍以上の
高いエネルギーを必要とするという事実が挙げられる。

本発明者らは、これらの問題点を解決するためさらに熱
昇華転写シートにも用いうる耐熱性樹脂ならびに該樹脂
中に滑性な物質を添加した系などを種々検討し、以下の
ような傾向を見い出した。

蒸着などの高価格になる工程ではなく、コーティングな
どの製造工程によって、耐熱保護層が設けられた熱昇華
転写シートを製造するには、耐熱性を備えた樹脂をベー
スとして用いることが必要である。また０、５〜１０μ
程度のポリエステルフィルムに対して熱感度を劣化させ
ないためには耐熱保護層は約０．５〜３μの厚みが適当
であり、この範囲の厚みで、サーマルヘッドの熱転写シ
ート上での走行を可能にするためには、何らかの滑性物
質を前記樹脂ベースに添加することが必要である。しか
しこれらの滑性物質としてタルク、雲母などの従来公知
の無機物質を多重に樹脂ベースに添加して耐熱保護層を
形成すると走行がなめらかでなく、ベタ部がザラついた
り、さらにはサーマルヘッドにこの無機物が付着するこ
とがある。

また、熱転写シートは一般に巻取って保存されるため、
熱転写シートの熱転写層と基材シート背面とが接する。

ところが基材シートの背面には前述のように耐熱保護層
が設けられているため、従来既知の耐熱保護層では、熱
転写層中に存在する染料が耐熱保″ａ層中に移行すると
いう重大な問題点が生じていた。

さらに、ある種の熱転写シートでは、熱転写シートを印
字移送装置などにより移送させる際に、熱転写シートと
該装は内のロールなどとが付着することがあり、熱転写
シートの走行性が問題となることがあった。

本発明者らは、これらの実験事実を踏まえて、さらに研
究した結果、特定の成分からなる耐熱層および耐熱スリ
ップ層が設けられた熱転写シートを用いることにより、
記録時にサーマルヘッドの走行がなめらかでかつ印字部
のザラつきのない濃度の高い画像を提供でき、しかも巻
取って保存した際に耐熱層中への染料の移行が起こらず
、その上移送装置内で該シートとロールなどとの付着が
起らない熱転写シートが得られることを見い出した。

〔発明の概要〕

本冗明は上記のような従来技術に伴なう問題点を解決し
ようとするものであって、以下のような目的を有する。

（ａ）　　サーマルヘッドにより、熱融解転写シートよ
りもかなり高温に加熱されても、スティッキング現象を
生ずることなく、サーマルヘッドの走行が可能な熱転写
シートを提供すること。

（ｂ）　　印字部においてもザラつきの生ずることのな
い熱転写シートを提供すること。

（Ｃ）　　熱転写シートを巻取って保存しても、熱転写
層中の染料が耐熱層中に移行することなく、したがって
保存安定性に優れた熱転写シートを提供すること。

（ｄ）　　熱転写シートを印字移送装置などにより移送
させる際に、熱転写シートのロールなどとが付着するこ
とがなく、したがって移送性能に優れた熱転写シートを
提供すること。

上記のような目的を達成するため、本発明の熱転写シー
トは、基材シートの一方の面に熱転写層を有し、使方の
面上に、（１）加熱により硬化しくｑる合成樹脂を硬化
剤で硬化させてなる耐熱層、（２）（イ）ポリビニルブ
チラールとイソシアネート類との反応生成物、（ロ）リ
ン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩ならびに（ハ）充填剤からなる耐熱スリップ層とがこ
の順序で積唐されてなることを特徴とする。

基材シート 基材シート１としてはコンデンサーペーパー、ポリエス
テルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリｔナルフォンフィルム、ポリ
イミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロ
ファン、アラミド（芳香族ポリアミド）フィルム等のプ
ラスチックフィルムが用いられ、厚みとしては２〜５０
μｍ１好ましくは２〜１２μｍである。これらプラスチ
ックフィルムは表面が平滑である上に闘械的強度が高い
ので好ましく、中でもポリエステルフィルム、アラミド
フィルムを用いるのが望ましい。

本発明においては発明の主旨から言って、基材シートは
プラスチックフィルムが主となるが、この他、シート自
体の価格、シート自体の耐熱性を重要６（するときはコ
ンデンサーペーパーのような紙も使用できる。

熱転写層 熱転写層２は、加熱により溶融もしくは昇華して転移づ
る染料とバインダーとから成っている。

染料は、好ましくは昇華性の分散染料、昇華性の油溶性
染料、もしくは昇華性の塩基性染料であり、分子量は１
５０〜８００．好ましくは３５０〜７００である。これ
ら染料は昇華温度、色相、耐候性、インキ中もしくはバ
インダー樹脂中への溶解性等を考慮して選択され、例え
ば次のようなものである。

Ｃ，１，（ケミカルインデックスの略、以下においてｂ
＠じ）イエロー５１、同３、同５４、同７９、同６０．
同２３、同７、同１４１、Ｃ１１，ディスパースブルー
２４、同５６、同１４、同３０１、同３３４、同１６５
、同１９、同７２、同８７、同２８７、同１５４、同２
６、Ｃ，１，ディスパースレッド１３５、同１４６、同
５９、同１、同７３、同６０．同１６７、ｃ、ｒ、ディ
スパースバイオレット４、同１３、同３６、同５６、同
３１、 Ｃ，１，ソルベントバイオレット１３、Ｃ，１，ソルベ
ントブラック３、 ｃ、ｒ、ソルベントグリーン３、 Ｃ，１，ソルベントイエロー５６、同１４、同１６、同
２９、 Ｃ，１，ソルベントブルーフ０．同３５、同６３、同３
６、同５０、同４９、同１１１、同１０５、同９７、同
１１、 Ｃ，１，ソルベントレッド１３５、同８１、同１８、同
２５、同１９、同２３、同２４、同１４３、同１４６、
同１８２゜ 熱転写層のバインダーとしては、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、Ｍｌセルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂が使用で
きる。

より好ましいバインダーの例として、上記した通常のビ
ニルブチラール樹脂ではなく、分子量が６０．０００〜
２００，０００、ビニルアルコール部分の重Ｇ％がポリ
ビニルブチラール樹脂中１０〜４０％、好ましくは１５
〜３０％、ガラス転移点が６０℃〜１１０℃、好ましく
は７０℃〜１１０℃の特殊なポリビニルブチラール樹脂
が挙げられる。ガラス転移点が６０℃未満では、経時的
に染料が凝集したり析出する現象が生じ、一方、１１０
℃を超える場合は染料の昇華が充分におこらないので好
ましくない。分子量が６０．０００未満ではバインダー
としての結束力が不十分であり、２００．０００を超え
ると塗布時の粘度が高くなり過ぎ、塗布に支障がある。

ビニルアルコール部分が１０％未満であると熱転写層の
経時安定性が不十分であるので、このため、染料の凝集
、析出や表面へのブリードが避けられない。逆に４０％
を越えるとポリビニルアルコール部分の染料に対する親
和性のために染料の昇華を妨げて、印字濃度が低下する
。

熱転写層中での染料とバインダーの重量化は染料／バイ
ンダーが０．３以上であることが望ましく、０．３未満
では印字濃度、熱感度が不充分である。また、染料／バ
インダーが２．３を越えると、染料のバインダー中での
保持性が不充分になって熱転写シートの保存性が低下す
る。従って、染料／バインダーは０．３〜２．３である
ことが好ましく、より好ましくは０．５５〜１．５であ
る。

染料は熱転写層のバインダー中に溶解していることが望
ましい。従来の布地用の昇華転写紙においては、染料は
バインダー中に分散しているので、染料を昇華させるに
は、染料分子どうしの相互作用、および染料分子〜バイ
ンダー間の相互作用に打ち勝つエネルギーを与える必要
があり、必然的に高いエネルギーを必要とザる結果、熱
感度が低下する。この点、染料がバインダー中に溶解し
ていると熱感度の点で有利である。

熱転写層は、印字したとぎに所望の色相を転写できるよ
う、染料を選択し、必要に応じて、染料の異なる２以上
の熱転写層を一つの熱転写シートに並べて形成されてい
てもよい。例えば、分色信号に応じて各色の印字をくり
返して天然色写真のような画像を形成するときは、印字
したときの色相がシアン、マゼンタ、イエローの各色で
あることが望ましく、このような色相を与える染料を含
有する３つの熱転写層を並べる。或いは、シアン、マゼ
ンタ、イエローに加えてさらにブラックの色相を与える
染料を含有する熱転写層を追加してもよい。なお、これ
ら熱転写層の形成の際にいずれかの熱転写層の形成と同
時に位置検出用のマークを設りると、熱転写層形成とは
別のインキや、印刷工程を要しないので好ましい。

耐熱層 侵述する耐熱スリップ層４と別個に、耐熱［３を設置プ
ることは、熱転写シートの耐熱性を向上させる上で好ま
しい。

耐熱層を構成する、加熱により硬化し１ｑる合成ｒｉ４
Ｗｉとその硬化剤としては、他種類の組み合わせが使用
できる。代表的なものは、ポリビニルブチラールと多価
イソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネ
ート、酢酸セルロースとチタンキレート剤およびポリエ
ステルと有機チタン化合物である。それらを含めて、市
場で入手容易なものについて、商品の名称および配合ず
べぎｍ（重量品）を次の表に示す。

Ｎｏ、　　　　　加熱により硬化し得る合成樹脂　　　
　　　配合ｍ１　　ポリビニルブチラール　　　　　　
　　　　　１００部「エスレツクＢＸ−ＩＪ　　（積木
化学）２　　ウレタンポリオール　　　　　　　　　　
　　１００ｒＤＦ３０−５５Ｊ　　（大日本インキ）３
　　ウレタンポリオールｒＤＦ３０−５５４に　　１０
０Ｇｏ　１％添加 ４　　アクリルポリオール［アクリルチックＡ−１００
８０１−ＰＪ　　（大日本インキ） ５　　ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　１
００［バイロン２００Ｊ　　（東洋紡） ６　　　　〃　　「　　〃　　」　　（〃　）　　　１
００７　　　　〃　　「　　〃　　」　　（〃　）　　
　１００８　　　　〃　　「　　〃　　」　　（〃　）
　　　１００９　　酢酸セルロース　　　　　　　　　
　　　　１００ｒＬ２０Ｊ　　（バーキュレス）　　　
　　　　　１００１ｏ　　　　〃　　「　　〃　　」　
（〃　）　　　１００１１　　ニトロセルロース　　　
　　　　　　　　　　　２０〜５０「ニドセロ８３７４
」　（ダイセル） １２　　塩化ゴム　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｒｃＲ１０Ｊ　　（旭電化） １３　　　　〃　　「　　〃　　」　（〃　）　　　　
１００１４　　メラミン「メラン４５」　（日立化成＞
　　　　　１００硬　　　化　　　剤　　　　　　　　
　　　　　配合量ジイソシアネート　　　　　　　　　
　　　　　　　　４５部「タケネートＤＩＩＯＮＪ　　
（成田薬品）ポリイソシアネート　　　　　　　　　　
　　　　　　２０「パーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日
本インキ）〃「〃」（〃）２０ ＩＩ「ｌｌ」（ｌｌ）２０ １１「〃」（ＩＩ）２０ チタンキレート剤　　　　　　　　　　　　　　　　５
〜１０「チタボンド５０」　（日本四速） 有機チタン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０ｒＡ−１０Ｊ　　　（日本四速） 〃　ｒＢ−１０４（ｌＩ　　）　　　　　　　　　　　
１０チタンキレート剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５「チタボンド５Ｄ」　（〃　　） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　　
１０「パーノックＤ−７５０Ｊ　　（大日本インキ）〃
　　「　　〃　　」　　（〃　　　）　　　５０〜２０
！！「ｌＩ」（〃）３０ 有機チタン化合物ｒＢ−１０４１０ パラトルエンスルボン酸２０ 上記の合成樹脂に対しては、体質顔料の添加が好ましい
ことがある。この目的に合う体質顔料の例は、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、酸化チタ
ンおよび酸化亜鉛である。

配合品は、通常は、重ｆｆｉ基準で樹脂の５〜４０％が
適当である。添加混合は、３本ロールミルまたはサンド
ミルを使用して、十分な分散をはかるのがよい。

耐熱層のベースフィルムへの接着力が不足であれば、適
宜のブライマーを使用するとよい。

ところで、一般に、シート表面に滑性（すべり）を付与
する成分と耐熱性を付与する成分とは、相互に相殺し合
う傾向がある。例えば、耐熱スリップ層４において、滑
性成分を増加すると耐熱性が低下りる。したがって、良
好な耐熱性を得るためには、耐熱スリップ層の厚さを厚
くせざるを得ない。この問題を回避するためには、上記
耐熱層３と耐熱スリップ層４とを積層して設けることが
好ましく、このような構成にすることにより、（イ）滑
性と耐熱性との双方を同時に向上させることができると
ともに、（ロ）結果的に膜厚を薄くすることができる。

耐熱スリップ層 耐熱スリップ層４は、シート表面に適度の滑性（すべり
）を付与するとともに、サーマルヘッドを熱転写シート
との間の熱融着（スティッキング現象）を防止してシー
トの走行性を向上させる上で極めて重要である。

耐熱スリップ層は、（イ）ポリビニルブチラールとイソ
シアネート類との反応生成物、（ロ）リン酸エステルの
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、（ハ）およ
び充填剤を主体とした層から成る。

ポリビニルブチラールは、イソシアネート類と反応して
耐熱性の良好な樹脂を形成する。ポリビニルブチラール
としては、できるだけ高分子量でありかつイソシアネー
ト類との反応サイトである−　ＯＨＩを多く含有するも
のが好ましい。特に好ましいのは、ポリビニルブチラー
ルのうち、分子岳が６０．０００〜２００，０００ガラ
ス転移温麿が６０〜１１０℃、含有するビニルアルコー
ル部分の重信％が１５〜４０％であるものである。

上記耐熱スリップ層を形成する際に用いられるイソシア
ネ−１・類としては、ジイソシアネート、トリイソシア
ネートなどのポリイソシアネートが挙げられ、これらは
単独でまたは混合して用いられる。具体的には、次のよ
うな化合物が例示される。パラフェニレンジイソシアネ
ート、１−クロロ−２，４−フェニルジイソシアネート
、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、２
゜４−トルエンジイソシアネート、２．６−トルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４
．４′−ビフェニレンジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、４．４’　、４”−１−リ
メチル−３，３’　、２’　−トリイソシアネート−２
，４，６−トリフェニルシアヌレートなと。

ポリビニルブチラールに対してイソシアネート類は、通
常１〜１００重量％、好ましくは５〜６０重伍％型組の
市で用いられる。

リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩は、耐熱スリップ層に滑性を与える働きをしており
、東邦化学展のガファックＲＤ７２０などが用いられる
。このリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩は、ポリビニルブチラールに対して１〜５０
１ｆｆｉ％、好ましくは１０〜４０重量％の同で用いら
れる。リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩は、バインダー中に分子状に溶解した状態で
滑材として添加されているため、雲母あるいはタルクな
どの固体状の滑材を添加した場合と比較して、印字部に
おけるザラつきが生じないという利点がある。

リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩としては、リン酸エステルのナトリウム塩が特に好
ましく、その−例は以下の一般式％式％ （式中、Ｒは炭素数８〜３０のアルキル基またはアルキ
ルフェニル基であり、ｎは酸化エチレンの平均付加モル
数である。） リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩は、対応するリン酸エステル（塩ではないもの）と
比較すると、前者が水に溶解させた場合にＤ　ｌ−１５
〜７を示し、後者はｐＩ−１２，５以下を示すことから
れかるように、対応するリン酸エステルよりも酸性度が
弱い。ところで前）本のようにポリビニルブチラールと
イソシアネート類とは反応して耐熱スリップ層のベース
を形成しているが、この反応は強い酸性領域では進行し
にくく、反応に時間がかかるとともに、架橋度自体も低
くなってしまう。したがって、ポリビニルブチラールと
イソシアネート類との反応系に、リン酸エステル（塩形
態ではない）を添加した場合には、両者の反応には著し
く長時間を要し、しかも得られる反応物の架橋度は低い
ものとならざるを得ない。

これに対して、ポリビニルブチラールとイソシアネート
類との反応に、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩を添加した場合には、両者の反応が
速やかに進行し、しかも架橋度も大きいものが得られる
。このため、ポリビニルブチラーｊ−とイソシアネート
類との反応系にリン酸エステルのアルカリ金ｆｉｌまた
はアルカリ土類金属塩を添加して得られた耐熱スリップ
層を有する熱転写シートは、巻取って保存しても、熱転
写層中の染料が耐熱スリツプ層中に移行することがない
と考えられる。

また、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩を耐熱スリツプ層中で滑性付与剤として用い
ると、熱転写層と耐熱スリップ層とが密接しても、リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
は熱転写層に全く移行せず、熱転写層の汚染も認められ
ないという利点もある。

充填剤としては、クレー、タルク、ゼオライト、アルミ
ノシリケート、炭酸カルシウム、テフロンパウダー、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、シリカ、カー
ボン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物
などの無機あるいは耐熱性を右する有機充填剤が用いら
れうる。

この充填剤の平均粒径は、３μｍ以下望ましくは０．１
〜２μｍであることが望ましい。また、充填剤は、ポリ
ビニルブチラールに対して、０．１〜２５重Ｍ％好まし
くは１．０〜１０重量％の聞で用いられる。

このような充填剤を耐熱スリツプ層中に用いることによ
って、サーマルヘッドと熱転写シートとの融着が少なく
なり、いわゆるスティッキング現象が全く認められなく
なる。

耐熱スリップ層を基材シート１上に設けるには、上記の
成分を適当な溶剤に溶解して耐熱スリツプ層形成用イン
キとして、これを適切な印刷方法、塗布方法により基材
シート２上に形成し、次いで３０〜８０℃の湿度に加熱
することによって、乾燥するとともにポリビニルブチラ
ールとイソシアネート類とを反応させて耐熱性保護膜を
形成すればよい。

この際、充填剤を予めリン酸エステルのアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩によって混練して、充填剤混
線分数組成物を調製しておくことが好ましい。

耐熱スリップ層は、０．５〜５μｍ１好ましくは、１〜
２μｍの膜厚を有することが好ましい。

この膜厚が０．５μｍより薄い場合は、耐熱スリップ層
としての効果が充分ではなく、また５μｍより厚い場合
は、昇華転写層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪く
なり印字濃度が低くなるという欠点が生じる。

上記のように、耐熱スリップ層を（イ）ポリビニルブチ
ラールとイソシアネート類との反応生成物、（ロ）リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
および（ハ）充填剤により形成することによって、充分
優れた性能を有する耐熱スリップ層が得られるが、場合
によっては、このような耐熱スリップ層を有する熱転写
シートをたとえば印字移送装置などの内部で移送させる
際に、熱転写シートに加わる張力あるいはサーマルヘッ
ドの印字圧によっては、熱転写シートの移送性に問題が
生ずることがある。

このような場合には、耐熱スリツプ層中に、上記（イ）
、（ロ）および（ハ）の成分に加えて、（ニ）塩形態に
ないリン酸エステルを添加することが好ましい。塩形態
にないリン酸エステルとしては、前述のリン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩で示された
リン酸エステルの塩形態にないものが用いられ、具体的
には、第１工業製薬製のブライサーフＡ２０８Ｓ、東邦
化学製のＧＡＦＡＣＲ８７１０などが用いられうる。

このような塩形態にないリン酸エステルは、ポリビニル
ブチラールに対しτ、１〜５０１ｆｆｉ％、好ましくは
１〜３０重開％の聞で用いられる。

５０重母％を越える場合には、積み重ねたり巻取った状
態で保存する際に、熱転写層中の染料または顔料特に耐
熱スリツプ層中に移行するため好ましくない。

耐熱スリップ層は、主として以上の成分より構成される
が、巻取り状態でのブロッキングを防止するために、微
旦のタルク、シリカ、炭カル、テフロンパウダーなどの
粒状物質を添加しても良い。

基材シート１上に熱転写層２、耐熱＆３および耐熱スリ
ップ層４を設ける順序は、ポリビニルブチラールとイソ
シアネートとの反応を促進するために加熱することが好
ましく、この加熱に際して熱転写層に熱の影響が及ぼさ
れないようにするためには、耐熱スリップ層４を基材シ
ート２上に設けた後に、次いで熱転写層２を設けること
が好ましい。

上記耐熱スリップ層を設けることにより、次のような効
果が生ずる。

（ａ）　　サーマルヘッドよりかなり品温に加熱されて
も、スティッキング現象が生ずることはない。

（ｂ）　　印字部にザラつきが生ずることがない。

（Ｃ）　　熱転写シートを巻取って保存しても、熱転写
層中の染料が耐熱スリツプ層中に移行することなく、し
たがって保存安定性に優れている。

（ｄ）　　熱転写シートを印字移送装置などによって移
送させる際に、熱転写シートとロールなどとが付着する
ことがなく、したがって移送性能に優れている。

〔発明の実施例〕

実施例１ 下に示す組成（型組部）によりなる耐熱層用インキ組成
物■を調製し、ベースフィルムとして用いた厚さ９μの
ポリエチレンテレフタレートフィルム「’５−ＰＥＴＪ
（東洋語！！Ｊ）上に、ミャバー＃８を用いて塗布した
後、ｍＨＡ乾燥した。

（耐熱層用インキ組成物■） ポリビニルブチラール樹脂［エスレ ツクＢｘ−１」　（８！ｉ水化学製）　　４．５部トル
エン　　　　　　　　　　　　４５　　部メチルエチル
ケトン　　　　　　　４５．５部ジイソシアネート「タ
ケネート Ｄ−１１ＯＮＪ　（式日薬品製） ７５％酢酸エチル溶液　　　　　　　２．０部次に、下
記の組成からなる耐熱スリツプ層用インキ組成物Ｉを調
製し、前記耐熱層用インキ組成物Ｉを塗布した上にミャ
バー＃６で重ねて塗布、温風乾燥した。

（耐熱スリツプ層用インキ組成物Ｉ） ポリビニルブチラール樹脂「エスレ ックＢＸ−ＩＪ　　　　　　　　　　　５．７トルエン
　　　　　　　　　　　　４３．１メチルエチルケトン
　　　　　　　４３．１リン酸エステル「ブライサーフ
Ａ −２０８ＳＪ　（第−工業製薬製）１．３リン酸エステ
ルナトリウムｊｎ　　　　　１．７ｒＧＡＦＡＣＲＤ７
２０Ｊ （東邦化学製）１．７ タルク［ミクロエースＬ−１Ｊ （日本タルり製）１．２ アミン系触媒［デスモラピッドＰＰＪ （住友バイエルウレタン製）　　　　０．１ジイソシア
ネート「コロネートし ４５％酢酸エチル溶液」 （日本ポリウレタン製）３．８ このフィルムを、さらに６０℃で１２時間、オーブン中
で加熱して硬化処理した。乾燥後のインキ塗布ｍは、約
１．２ｇ／ｆｆｌであった。

別に下記の組成の熱昇華転写層形成用インキ組成物を調
製し、ベースフィルムの耐熱層とは反対側の面に、ミャ
バー＃１０によりコーティングし、温風乾燥した。この
転写層の塗布■は、約１．２ｇ／尻であった。

（感熱昇華転写層形成用インキ） 分散染料（日本化薬製 カヤセットブルーフ１４）　　　　　４型缶部ポリビニ
ルブチラール （積水化学製エスレック ＢＸ−１）　　　　　　　　　　　４．３重伍部トルエ
ン　　　　　　　　　　　４０　　重団部メチルエチル
ケトン　　　　　　４０　　　ｆｆｌｆｆｉ部イソブタ
ノール　　　　　　　　１０　　型組部一方、べ、−ス
フィルムとして厚さ１５０μの合成紙ｒＹＵＰｏ−ＦＰ
Ｇ１５０Ｊ　　（玉子油化製）を用い、下記の組成の受
像ツ形成用インキを乾燥時塗布量が４．０ｇ／ｒｄとな
るようにワイヤーバー＃３６で塗布し、被熱転写シート
とした。

（受像層形成用インキ） ポリエステル樹脂［バイロン ２００Ｊ　（東洋語！！１）　　　　　　５　　　ｍｍ
部ポリエステル樹脂「バイロン ２９０Ｊ　　（東洋紡製）　　　　　　５　１伍部アミ
ノ変性シリコーンオイル （信越化学工業製）　　　　　　０．５重化部エポキシ
変性シリコーンオイル （信越化学工業製）　　　　　　　０．５ｆｆ！聞部ト
ルエン　　　　　　　　　　　４４．５ｍｍ部メヂルエ
チルケトン　　　　　　４４．５ｆｆｉｆｆｉ部上記の
ようにして（ワられた熱昇華転写シートと、被熱転写シ
ートとを熱転写層と受容層が接するように重ね、耐熱層
側からサーマルヘッドにより記録を行なった。記録条件
は、化カニ１Ｗ／ドツト、パルス幅：　０．３〜４．５
ｍ５ｅｃ　、ドツト密度＝３ドッｔ”　／　ｍｓである
。

スティッキング現宋は全く発生せず、シワの発生もなく
、熱転写シートはスムーズに走行した。

印字２１１度を［マクベス濃度計ＲＤ−９１８４で測定
したところ、パルス幅４．５ｍ５ｅｃの高濃度発色部分
の反射濃度が１．７０であり、またパルス幅０．３ｍ５
ｅｃの部分が０．１６と、印加エネルギーに応じた諧調
のある記録が得られた。

トと合せて、同じ条件で印字を試みた。

実施例２ 下記インキ組成物を用意し、実施例１と同じポリエステ
ルのベースフィルム上に塗布した。

（耐熱層用インキ組成物■） アクリルポリオール「アクリ ット６４１６ＭＡ４５％溶液Ｊ　　４１．２重ｆｆｉ部
（大成化工製） トルエン　　　　　　　　　　　２６．３重量部メチル
エチルケトン　　　　　　２６．３ｆｆｌａ部ジイソシ
アネート「コロネート １４５％酢酸エステル溶液」　　６．２重量部（日本ポ
リウレタン製品） 次に、上記耐熱層の上に実施例１と同様に耐熱スリツプ
層用インキ組成物Ｉを塗布し加熱硬化させた後、同様に
感熱昇華転写層を塗布し、やはり実施例１で用いた被熱
転写シートと重ね合せ、同じ条件で印字した。

この場合にも全くスティッキング現象およびシワの発生
が認められず、ベタ部分もザラつきがなく良好な印字が
できた。

実施例３ 耐熱スリップ履用インキ組成物Ｉ中のタルクを炭酸カル
シウムに代えた下記インキ組成物を用い、それ以外は実
施例２と同様にして熱転写シートをつくり同じ条件で印
字した。

（耐熱スリツプ層用インキ組成物■） ポリビニルブチラール樹脂 ［エスレックＢＸ−ＩＪ　　　　　５．７重分部トルエ
ン　　　　　　　　　　　４３．１重量部メブルエチル
ケトン　　　　　　４３．１ｆｆｌｆｆｉ部リン酸エス
テル［ブライサーフ Ａ−２０８ＳＪ　　　　　　　　　１．３重量部（第−
工業製薬製） リン酸エステルナトリウム塩 ｒＧＡＦＡＣＲＤ７２０Ｊ　　　１．７重量部（東洋化
学’！ｌ） 炭酸カルシウム［白艶華００４　　１．２型組部（白石
カルシウム製） アミン系触媒［デスモラピ ラドＰＰＪ　　　　　　　　　　　０．１１吊部（住友
バイエルウレタン製） ジイソシアネート「コロネートＬ ４５％酢酸エチル溶液」　　　　３．８重足部（日本ポ
リニレタン製） この場合にも全くスティッキング現象およびシワの発生
が求められず、良好な印字ができた。

実施例４ 同様に、上記耐熱スリツプ層用インキ組成物において充
填剤として、アルミノシリケート、クレー、ゼオライト
、テフロンパウダー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化チタン、シリカ、カーボン、ベンゾグアナミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物を用いて、それ以外は実施例２
と同様にして熱転写シートをつくり同じ条件で印字を行
なった。

この場合にも、スティッキング現象やシワの発生は求め
られず、良好な印字ができた。

実施例５ 耐熱層用インキとして、炭酸カルシウムを含む下記イン
キ組成物を用意し、それ以外は実施例１と同様にして熱
転写シートをつくり、同じ条件で印字を行なった。

（耐熱層用インキ組成物■） アクリルポリオール ［アクリット６４１６ＭＡ ４５％溶液Ｊ　　　　　　　　　４１．２重足部（大成
化工製） トルエン　　　　　　　　　　　２３．５重量部メチル
エチルケトン　　　　　　２５．Ｏｆｆ１Ｍ部ジイソシ
アネート「コロネート １４５％酢酸エステル溶液」　　７．５重通部（日本ポ
リウレタン製） 炭酸カルシウム（白２’ｌ！　　ｊ ＤＤＪ　　（白石カルシウム製）　　２．８重８部この
場合にもスティッキング現象やシワの発生は全く認めら
れず良好な印字ができた。

丸／［１６ 耐熱層用インキの充填剤として、炭酸カルシウムの代り
にアミノシリケート、クレー、タルク、ゼオライト、テ
フロンパウダー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チ
タン、シリカ、カーボンおよびベンゾグアナミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物を用いて、それ以外は実施例５
と同様にして熱転写シートをつくり、同じ条件で印字を
行なった。この場合にもスティッキング現象やシワの発
生は求められず、良好な印字ができた。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明に係る熱転写シートの断面図である
。 １・・・基材シート、２・・・熱転写層、３・・・耐熱
層、４・・・耐熱スリップ層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材シートの一方の面に熱転写層を有し、他方の面
   上に、（１）加熱により硬化し得る合成樹脂を硬化剤で
   硬化させてなる耐熱層、および（２）（イ）ポリビニル
   ブチラールとイソシアネート類との反応生成物、（ロ）
   リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
   属塩ならびに（ハ）充填剤からなる耐熱スリップ層とが
   この順序で積層されてなることを特徴とする、熱転写シ
   ート。 ２、耐熱層を構成する、加熱により硬化し得る合成樹脂
   と硬化剤とが、（イ）ポリビニルブチラールと多価イソ
   シアネート、（ロ）アクリルポリオールと多価イソシア
   ネート、（ハ）酢酸セルロースとチタンキレート剤、お
   よび（ニ）ポリエステルと有機チタン化合物の組み合わ
   せから選ばれたものである、特許請求の範囲第１項の熱
   転写シート。 ３、耐熱層に炭酸カルシウム、タルクアミノシロケート
   、クレー、ゼオライト、テフロンパウダー酸化亜鉛、酸
   化マグネシウム、酸化チタン、シリカカーボン、ベンゾ
   グアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物からなる群か
   ら選ばれる粒状物質を用いる、特許請求の範囲第１項の
   熱転写シート。 ４、耐熱スリップ層に用いる充填剤が炭酸カルシウム、
   タルク、アルミノシリケート、クレー、ゼオライト、テ
   フロンパウダー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チ
   タン、シリカ、カーボン、ベンゾグアナミンとホルムア
   ルデヒドとの縮合物からなる群から選ばれる、特許請求
   の範囲第１項の熱転写シート。 ５、熱転写層が熱移行性の染料およびバインダー樹脂か
   らなる熱昇華転写層である、特許請求の範囲第１項の熱
   転写シート。 ６、熱転写層が染料または顔料およびワックスからなる
   熱溶融転写層である、特許請求の範囲第１項の熱転写シ
   ート。