JPS6225151A - ポリエステル組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熔融成形性に優れ、機械的強度およびガスバ
リヤ−性に優れ、容器用の素材として通した性能を有す
るポリエステル組成物およびその用途に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来、調味料、油、ビール、Ｂ奉酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材と
してはガラスが広く使用されていた。しかし、ガラス容
器はガスバリヤ−性には優れているが、製造コストが高
いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用する方
法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は重い
ので運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱
に不便であるなどの欠点があった。

ガラス容器の前述の欠点を解消するものとしてガラス容
器から種々のプラスチック容器への転換が拡大しつつあ
る。その素材としては、貯蔵品目の種類およびその使用
目的に応じて種々のプラスチックが採用されている。こ
れらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレンテレフ
タレートはガスバリヤ−性および透明性に優れているの
で調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の素材と
して採用されている。しかし、これらのうちでも最も厳
しいガスバリヤ−性の要求されるビールおよび炭酸飲料
の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレートでもま
だ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用するた
めには肉厚を増すことによってガスバリヤ−性を向上さ
せなければならなかった。現在、ポリエステル容器への
需要は増々増大しつつあるが、これらの用途を拡大する
ためにはガスバリヤ−性に優れかつ熔融成形性に優れた
ポリエステルが強く要望されている。

特開昭５９−６４６２４号公報には、酸素および炭酸ガ
スに対して良好なガスバリヤ−特性を有する包装材料と
してポリエチレンイソフタレートの如きポリアルキレン
イソフタレートおよびそのコポリマー並びにそれから形
成された成形品が開示されている。

上記出願と同一出願人の出願に係る特開昭５９−６７０
４９号公報には、上記の如きポリアルキレンイソフタレ
ート又はそのコポリマーからなる層とポリエチレンテレ
フタレートの如きポリアルキレンテレフタレート又はそ
のコポリマーからなる層とからの多層包装材料及びそれ
からなる成形品例えばボトルが開示されている。

また、特開昭５９−３９５４７号には、最内層がエチレ
ンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステ
ルからなりそして外層がエチレンイソフタレートを主た
る繰返し単位とするポリエステルからなり、且つ容器の
肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている、耐ガス
透過性に優れた多層容器が開示されている。

ポリエステルと異なる素材として、特開昭４８−３６２
９６号公報には、ｍ−キシリレンジアミン又はｍ−キシ
リレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンとの混合物を
ジアミン成分とし、そして特定の脂肪族ジカルボン酸を
ジカルボン酸成分とする透明性の良好なポリアミドが開
示されている。同公報には、同ポリアミドが良好な衝撃
強度を示しそして優れた加工性を有していることが記載
されているが、そのガスバリヤ−性についての記載はな
い。

特開昭５６−６４８６６号公報には、最外層および最内
層がエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルからなりそして中間層がｍ−キシリレンジ
アミン又はｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジ
アミンの混合物をジアミン成分とするポリアミドからな
り、且つ肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている
多層容器が開示されている。同公報には、上記容器はポ
リエステルの優れた力学的性質、透明性、耐薬品性等を
損なうことなく、酸素に対する遮断性に優れていること
が記載されている。

また、特開昭５８−１８３２４３号公報には、２つの内
外両表面層がポリエチレンプレフタレートからなりそし
て中間層がポリエチレンテレフタレートとキシリレン基
含有ポリアミドとの混合材料からなる、２軸延伸プロー
成形ビン体が開示されている。

さらに、特開昭５６−１００８２８号公報には、ハイド
ロキノンとエビハロヒドリンとから製造される線状ヒド
ロキノンフェノキシ重合体が酸素および二酸化炭素に対
する低い通気性によって特徴づけられていることが開示
されている。

また、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　）　＋第７巻、　２１３５
〜２１４４　（１９６３）　、には、下記式穴、 Ｈ ここで、Ｅは、 Ｈ５ ＣＨ３１−Ｃ３Ｈ。

で表わされるホモポリヒドロギシエーテルのガスバリヤ
−性が開示されている。酸素透過性の最も０．５ｃｃ−
ｍｉｌ／　１００１ｎ　／２４ｈｒ／ａｔｍである。水
蒸気移動度の最も低いものはＥが ＣＥ（５ 午、９０％　Ｒ，Ｅ（、の条件下で５　ｔｇ−ｍｉｌ／
　１００　ｉｎ２／２４ｈｒである。

また、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＡｐＴ）ｌｉｅｎｄ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、第７巻、　２１４５〜２
１５２（１９６５）、に（但しＲ１とＲ２は同一ではな
い） で表わされるコボヒドロキシボリエーテルのガスバリヤ
−性が開示されている。酸素透過率の最もＣＥ（ｓ の値は５　ｇ　　Ｊ／　１００　ｉｎ　／　２４　ｈｒ
／ａｔｍである。水蒸気移動度の最も低いものはＲ１が Ｈ３ ９０％　Ｒ９Ｈ１の条件下で４　ｇ−ｍ＋ｊ？／　１０
０　ｉｎ　／　２４　ｈｒである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なポリヒドロキシポリエーテルエ
ステルを含有するポリエステル組成物を提供することに
ある。

本発明の他の目的は、ガスバリヤ−性、特に酸素及び炭
酸ガスに対するバリヤー性に優れたポリヒドロキシポリ
エーテルエステルとエチレンテレフタレートを主たる構
成成分とするポリアルキレンテレフタレートからなるポ
リエステル組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、ガスバリヤ−性に優れてい
るのみならず溶融成形性、延伸性に優れたポリエステル
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、上記本発明のポリエステル
組成物の延伸成形体、中空成形体用プリフォーム及び延
伸中空成形体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および利点〕本発明によ
れば、本発明の上記目的および利点は、第１に、 エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリアルキ
レンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポリエ
ーテルエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成物であ
って、該ポリヒドロキシポリエーテルエステル（Ｂ）が
、−Ｍ式ＣＩ）〔式中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を示し
、Ｒ２は炭素原子数が２ないし１８の二価の炭化水素基
を示し、Ｒ３はｐ−フェニレン基以外の炭素原子数が６
ないし１８の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌおよび
ｍは正の数であり、ｎはＯまたは正の数であり、！！／
（Ｉ！＋ｍ＋ｎ）は０．３ないし１．Ｏであり、ｍ／（
ｊ！＋ｍ＋ｎ）は０．０１ないし０．５であり、ｎ／（
ｌ＋ｍ＋ｎ）はＯないし０．７である。ただし、Ｉ？２
がｐ−フェニレン基である場合にはｍ／（１十ｍ＋ｆｉ
　）は０．５未満であり、Ｒ２がｐ−フェニレン基を含
む２Ｆｉ以上の二価の炭化水素基である場合にはｍ／（
１＋ｍ＋ｎ）は０．５未満であるかまたはＲ２を構成す
る二価の全炭化水素基に対する叶フェニレン基の割合は
０．６未満である。〕によって表わされ、極限粘度〔η
〕が０．３ないし：ｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス
転移温度が３０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状
のポリヒドロキシポリエーテルエステルであることを特
徴とするポリエステル組成物によって達成される。

本発明において用いられる上記ポリヒドロキシポリエー
テルエステル（Ｂ）は新規であり、例えば下記の方法に
よって製造することができる。

（ａ）　　一般式（１） 〔式中、Ｒは炭素原子数が２ないし１８の二価の炭化水
素基を示す）で表わされる少なくとも一棟のジオールの
ジグリシジルエーテル、および（ｂ）　　一般式１〕 〔式中、Ｒは炭素原子数が２ないし１８の二価の炭化水
素基を示す。〕で表わされる少なくとも１種のジカルボ
ン醇およびさらに必要に応じて（Ｃ）　　一般式順 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ”・・σ〕 〔式中、Ｒは炭素原子数が６ないし２０の２価の芳香族
炭化水素基を示す、〕で表わされる少なくとも１種の芳
香族ジオールを、一般式ＣＩ）＋ｏ−ｏＨ２ｃＨ２−ｏ
−Ｒ３＋ｎ　　・・・・（１１人。

〔式中、Ｒ１は℃−フェニレン基を示し、Ｒは炭素原子
数が２ないし１日の二価の炭化水素基を示し、Ｒ３はｐ
−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし１８の二価
の芳香族炭化水素基を示し、ｌおよびｍは正の数であり
、ｎはＯまたは正の数である。

ただし、Ｒがｐ−）ユニレン基であるｆｌにはｍ／（＃
＋ｍ＋ｎ）は０．５未満であり　Ｒ２がｐ−７二二ｖン
基を含む２種以上の二価の炭化水素基である場合にはｒ
ｎ／（６＋ｍ＋ｎ　）は０．５未満であるかまたはＲを
構成する二価の全炭化水素基に対すはｐ−フェニレン基
の割合は０．６未満である。〕で表わされるポリヒドロ
キシポリエーテルエステルの１．ｍおよびｍが ０．５≦ｌ／（ｇ＋ｍ＋ｎ　）≦１．ＱＯ≦ｍ／　（Ａ
’＋ｍ＋ｎ　）≦０．５０≦ｎ／（１＋ｔｎ＋ｎ）≦０
．７ を充足するように有機溶媒中で反応させることによって
製造できる。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは、上記式（１）においてｎ　＝　Ｏである場合には
、一般式ＣＤ ・・・〔ｖ〕 で表わされ、さらに４、ｍおよびｎがいずれもＤでない
場合には前記一般式〔Ｉ〕（ただし、ｎ＼０）で表わさ
れる。該ポリヒドロキシポリエーテルエステルは、前記
一般式（Ｖ）で表わされる場合も、あるいは前記一般式
〔１）で表わされる場合も、該ポリヒドロキシポリエー
テルエステルの構造はいずれも％（−ｏｏＨ２ｃ工＋ａ
Ｈ２−ｏ−Ｒ’＋、ＯＨ 入されル＋０ＣＨ２０ＨＯＨ２−０−Ｒ３−）　テ表わ
さｆｉ　ル各４’Ｊ夏 ＯＨ 酸成分がう：／ダムに配列したものである。

本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされるポリヒド
ロキシポリエーテルエステルにおいて、βおよびｍはい
ずれも正の数であり、ｎは０または正の数である。該一
般式（１）を構成する各構成成分単位の割合は、／ｌ／
（β→−ｍ＋ｎ）はＯ０′５ないし１．０、好ましくは
Ｏｌｄないし１．０、とくに好ましくは０．５ないし１
．０の範回であり、ｍ／　（ｊ’＋ｎ＋ｍ　）は０．０
１ないし０．５、好ましくは０．０２ないし０．５、と
くに好ましくは０．０５ないし０．５の範囲であり、ｎ
／（４＋ｍ＋ｎ）は０ないし０．７、好ましくはＯない
し０．６、とくに好ましくは０ないし０．５の範囲であ
る。ただし、Ｂ２がｐ−フエニレ二／基である場合には
ｒｎ／　（ｆｆ＋ｍ＋ｎ　）は０．５未満であり、Ｒ２
がｐ−フユニレン基を含む２種以上の二価の炭化水素基
である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．５未満である
かまたはＲ２を構成する二価の全炭化水素基に対するｐ
−フエニレ二／基の割合は０．６未満である。

該ポリヒドロキシポリエーテルエステルにおいて（１／
（／／＋ｍ＋ｎ　）の値が０．３よりも小さくなり、ま
たｎ／（ｅ十ｍ＋ｎ）の値が０．７よりも大きくなると
、該ポリヒドロキシポリエーテルエステルのガスバリヤ
−性が低下したり一ガラス転移温度が低下したり、ポリ
アルキレンテレフタレートとの共成形性や密着性が低下
したり、またはポリアルキレ：／テレフタレートとの組
成物のガスバリヤ−性や機械的強度が低下するなどの好
ましくない現象が認められるようになる。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは実質上線状である。ここで実質」二線状構造とは、
直鎖状または分枝鎖を有する鎖状構造から実質的に成る
ことを意味し、実質的にゲル状架橋構造ｃ網状構造）で
ないことを意味する・このことは、本発明のポリヒドロ
キシポリエーテルエステルが極限粘度を測定する際の溶
媒に実質的に完全に溶解することによって確認される。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされるポリヒド
ロキシポリエーテルエステルを構成す６Ｒ＋はｐ−フエ
ニレ：／基である。またＲ　は炭素原子数が２ないし１
８の二価の炭化水素基を示しており、該二価の炭化水素
基は分子内にハロゲン原子、酸素原子または硫黄原子を
含有していてもよい。該二価の炭化水素基Ｒとして具体
的には、＋ｃｎ２＋２、＋ＯＨ２＋３、＋ＣＨ２→４、
苓ＯＨ２＋　ｓ、ｔｉ３ などの脂肪族炭化水素基、 を例示することができる。これらの二価の炭化水素基は
２棟以上の混合成分であっても差しつがえない。

また、本発明に用いられる一般式（１１で表わされるポ
リヒドロギシボリエーテルエステＩしを構成することが
できるＲはｐ−フェニレ：／基以外の炭素原子数が６な
いし２０の二価の芳香族炭化水素基を示Ｉ７ており、該
二価の芳香族炭化水素基は分子内にハロゲン原子、酸素
原子または硫黄原子を含有していてもよい、、該二価の
芳香族炭化水素基Ｒ３として具体的には。

などをあげることができる。これらの二価の芳香族炭化
水素基は２種以上の混合成分であっても差しつかえない
。これらの芳香族炭化水素基の中では１ｍ−フェニレン
基、２．６−ナフ千し二／基１．ｐ／−ヒフ　エニｔ／
：４、ａ、４’−オキシジフェニレ二／基、４．４−千
オジフエニレ：４．４．４’−スルホジフェニレン基、
４，４′−メタ：／ジフェニレ：／基、２．２’−プロ
パニ／−ビスー４−フェ；レニ／基などが好ましし）。

本発明に用いられるポリヒドロキシエーテルエステルは
、それを製造する際に使用する原料化合物の割合によっ
て、その末端がエポキシ基ｌｉ フェノール性水階基であることができる。これらノ末端
カルボキシル基、水酸基あるいはエポキシ基はそれ自体
公知のエステル化法によりカルボ：／ｆｊｌ　ｘ　スｆ
　Ａｚ　、　％Ｊえハ酢酸エステル（−０００ｃＨ５）
、メチルエステル（−００００Ｈ３）　、工千ルエステ
ル（−００００Ｈ２０Ｈ３）などに変換することができ
る。本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエ
ステルに１寸上記の如き標々の末端をもつものが包含さ
れる。　　　　　′ 本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは、上記のとおり。、５Ｎ２α／ｇの極限粘度を有し
１さらに５０〜１６０℃のガラス転移温度を有している
。極限粘度が２ａ／／ｇより大きくなるとポリヒドロキ
シポリエーテルエステルの組成物の溶融成形性が低下す
るようになりさらにはその延伸性も低下するようになる
。また極限粘度が０．ジｄ！！／ｇＪ：り小さいときに
は、ポリヒドロキシポリエーテルエステルの組成物およ
びその延伸物の機械的強□□□が低下するようになる。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは好ましくは０．４〜１．５ｄ５／ｇ、さらに好まし
くは０．４〜１．２６／／ｇの極限粘度を示す。一方、
ガラス転移温度がＺＩＯ’Ｃより低くなると、乾燥を経
済的に行うことが難かしくなる。

本発明に用いらｎるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは、好ましくは４０〜１４０℃、さらに好ましくは４
０〜１２０”Ｃのガラス転移温度を有する。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｙ／Ｍｎ　）で定義される分子量分布を示す値
が通常例えば１．５〜１０の範囲に存在する。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは、前記一般式（１）で表わされる少なくとも１種の
ジオールのジグリシジルエーテルと、前記一般式ｌ〕で
表わされる少なくとも１種のジカルボン酸およびさらに
必要に応じて前記一般式■で表わされる芳香族ジオール
とを、有機溶媒中で反応させることによって形成される
。前記一般式（１１）で表わされるジオールのジグリシ
ジルエーテルは、それを構成する炭化水素基Ｒ４が炭素
原子数が２ないし１８の二価の炭化水素基であるジオー
ルのジグリシジルエーテルであるが、好ましくはＲ４の
炭素原子数が６ｆｒ、いし１８の二価の芳香族炭化水素
基であるジオールのジグリシジルエーテルであり、とく
に好ましくはＲがｐ−フェニレン基を主成分とする炭素
原子数が６ないし１Ｂの二価の芳香族炭化水素基である
ジオールのジグリシジルエーテルである、該構成炭化水
素基Ｒは分子中にハロゲン原子、酸素原子または硫黄原
子を含有していてもよい。該ジオールのジグリシジルエ
ーテルとして具体的には、ハイドロキノ二／ングリシジ
！レエーテル、レゾルシュ／ジグリシジルエーテル、カ
テコーＭジグリシジルエーテル、メチルハイドロキノ：
／ジグリシジルエーテル、２，５−ジメ千ルハイドロキ
ノニ／ジグリシジＩレエーテル、２．６−ジメチＭハイ
ドロギノ：／ジグリシジルエーテル、２＊５１５１６−
チトラハイドロキノ＝７ジグリシジルエーテル、ブエニ
ルハイドロキノ：／ジゲリシジルエーテル、クロルハイ
ドロキノ：／ジグリシジルエーテル、２−メチルレゾｌ
レシニ／ジグリシジＩレエーテル、２，４゜６−ドリメ
チｌレレゾルシニ／ジグリシジルエーテｌし、２．６−
ナフタレ：／ジオールジグリシジルエーテ／し、２．７
−す７タレ：／ジオールジグリシジルエーテル、１．４
−ナフタレ：／ジオールジグリシジルエーテル、１．５
−ナフタレニ／ジオールジグリシジルエーテルｐ，ｐ−
ビフエノーｖジグリシジルエーテル、Ａ，ｄ’ーオキシ
ジフエノー〜ジグリシジルエーテル、４。

４−千オジフェノールジグリシジルエーテル、４。

４−スルホジフェノールジグリシジＭエーテル、ビスフ
ェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール
−Ａ−ジグリシジＶエーテｖ１ビスフェノール−ｐ−ジ
グリシジルエーテル、４，４−メ千し：／ビス（２．６
−シメチルフエ／−ル）ジグリシジルエーテル、３，６
−シヒドロキシー９．９−ジメ千ルキサ＝／テニ／ジグ
リシジｌレエーテル、エチレニ／ゲリコールジグリシジ
ルエーテル、ジエチレ：／グリコールジグリシジルエー
テル、トリエ千し：／ノブリコールジグリシジルエーテ
ルプロビレ：ノブリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ベニ／千ｌレグリコールジグリシジルエーテル、ジブロ
モネオベニ／チルグリコールジグリシジｌレエーテル、
シクロヘキサ：／ジオールジグリシジルエーテル、シク
ロヘキサ二／−１．４−ジメタ／−ルジグリシジＩレエ
ー子Ｉレナトヲ例示することができる。

上記式（Ｉｔ）の芳香族ジオールのジグリシジルエーテ
ルは、その製造の過程において、混入する場合がある少
量のハロゲン元素を含有１，ていてもよいし、またエポ
キシ基に対してさらに付加反応が起こることによって生
成する次の一般式Ｃ〕〔式中、只の定義は前記と同じで
あり、ｐは１〜１０の数である。〕で表わされる低重合
体を含有していてもよいしーさらには、末端の１つがゲ
リセリ二７単位として存在する次の一般式口 〔式中、只の定義は前記と同じである。〕で表わされる
モノエポキシドなどを該ポリヒドロキシポリエーテルエ
ステルＣＩ）の分子量が低下しない範囲の少量を含有し
ていてもかまわない。

前記一般式〔酌で表わされる少なくとも１種のジカルボ
二）酸は、それを構成する炭化水素基Ｒ５が炭素原子数
が２ないし１Ｂの二価の炭化水素基であるジカルボン酸
であり、該炭化水素基はハロゲン原子、酸素原子または
硫黄原子を含有していてもよい。該ジカルボン酸を構成
する炭化水素基Ｒ５としては前記一般式（１）における
炭化水緊基Ｒ１およびＲとして例示１．た炭化水素基を
全く同様に例示することができる。、該シカＩレイ：二
／酸として具体的には、テレフタｌし酸、クロロテレフ
タル酸、メチルテレフタル醸、フタル酸、イソフタル酸
、５−メキルイソフタル酸、５−クロロイソ７りｌし酸
、２．６−ナフタリニ／ジカルボ：／酸、１．５−す７
タリニ／ジ力ルボ：／酸、１．４−ナフタリ：／シカ！
レボ：／酸、２．７−ナフタリンジカルボン酸、４，４
′−ジフエニレ：／シカＩレホ゛：’ｅ、４．１１−ジ
フエニ！レエーテ！レジ力ｌレボ：／酸、ａ、４−ベニ
／ゾフエノニ／シカＩレポニ／酸、４．４−ジフエニｌ
レスルホニ／シカｌレボニ’醜、ａ、ａ−ンフェニルメ
タ：／シカｌレボン酸、４，４′−ジフェニルプロパ：
／ジカルボン酸、４．４’−）リフエニｌレメタンジ力
！レボ：４．４．４’−ジフェニルプロパ：／ジカルボ
ン酸、４．４’−）リフェニルメタ：／シカｌレボ：／
酸、４．４’−テトラフェニルメタ：／シカｌレボ二／
酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタＶ酸、
アジピン酸、ピルビン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン
−１，５−ジカルボン酸などの脂ＦＭ　族シカフレボン
酸などを例示することができる。

前記一般式Ｊ〕で表わされる少なくとも１種の芳香族ジ
オールは、それを構成する芳香族炭化水素基Ｒ３が炭素
原子板が６ないし２０の芳香族炭化水素基であるジオー
ルであり、該芳香族炭化水素基はハロゲン原子、酸素原
子または硫黄原子を含有していてもよい。芳香族ジオー
ルとして具体的にハ、ハイドロキノン、レゾルシン、カ
テコール、メチルハイドロキノン、２，５−ジメチルハ
イドロキノン、２．６−ジメチルハイドロキノン、２．
り、５゜６−チトラメチルハイドロキ／ン、フエ二Ｍハ
メドロキノン、クロルハイドロキノン、２．６−ジクロ
ルハイドロキノン、２−メ千ルレソルシン、２゜Ｊ、６
−　）リメチルレゾルシン、２．６−ナフタレンジオー
ル、２．７−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレン
ジオ−１し、１，４−ナフタレンジオール、ｐ、ｐ−ビ
フェノール、４．−一オギシジフェノール、４．４−ケ
トジフェノ−Ｉし、４，４−チオジフェノール、Ａ、Ａ
’−スルホジフェノール、ビス（Ａ−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキ”シフエニＩ
し）プロパン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒド
ロギシフエニｌし）エタン、４．Ａ−ジフエノールジフ
エニ！レメタン、４．４−ジヒドロキシ−５，５，５，
５−テトラメ千ｌレビフエニｒし、ビス（４−ヒドロや
シー５．５−ジメチルフェニル）エーテｌし、ビス（４
−ヒドロキシ−５，５−ジメ千ルフエニＩし〕メタン、
２，２−ビス（Ａ−ヒドロキシ−５，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、９．９−ジメ千ｔｖ　　５１６−シヒ
ドロキシシせンテンなどを例示できる。これらの芳香族
ジオ−Ｉしのうちでは、ハイドロキノン、レゾルシン、
２，６−ナフタリンジオール、ｐ。

ｐ−ビフェノール、４，４−オキシジフェノール、４．
４−ケトジフェノール、４，４−スルホジフェノ＝１し
、ビス（Ａ−ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−５，５−ジメ千ｌレフエニル）メタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシージ、５−ジメ千ルフェニル
）プロパンが好ましい。

該ポリヒドロキシボリエーテｌレエステルヲ製造する方
法においては、前記ジオールのジグリシジルエーテルと
前記ジカルボン酸およびさらに必要に応じて前記芳香族
ジオールとを、生成するポリヒドロキシポリエーテルエ
ステルを表わｔ　一般式（１）において、ｌ／（／＋ｍ
＋ｎ　）（７’）比が０．５７’ｊイし１，０、好まし
くはＱ、、ＩＩないし１．０、とくに好ましくは０．５
ないし１．０（７’）範囲、ｍ　／　（（！　＋　ｍ＋
ｎ　）の比が０．０１ないし０．５．好ましくは０．０
２ないし０．５、とくに好ましくは０．０５ないし０．
５の範囲、およびｎ／（／？＋ｍ＋ｎ　）の比がＯない
し０．７、好ましくは０ないし０．６、とくに好ましく
は０ないし０．５の範囲となるように各々の原料の仕込
み割合を調節し℃供給される。反応系には該ジオールの
ジグリシジルエーテルの１モルに対して該ジカルボン酸
および該芳香族ジオールの合計モル数が通常は０．９５
ないし１．０５、好ましくは０．９７ないし１．０ジ、
とくに好ましくは０．９８ないし１．０２の範囲となる
ように、該ジオールのジグリシジルエーテルと該ジカル
ボン酸および必要に応じて該芳香族ジオールが供給され
る。

該ポリヒド口キシポリエーテルエステルヲ製造する方法
において、ジオールのジグリシジルエーテ７しとジカル
ボン酸および必要に応じて使用される芳香族ジオ−Ｉし
とび）反応は有機溶媒の存在下に実施される。該有機溶
媒としては、原料であるジオールのジグリシジルエーテ
ル、ジカルボン酸、必要に応じて使用される芳香族ジオ
ールおよび生成重合体であるポリヒドロキシポリエーテ
ルエステルに対して溶解性があるものが好ましく−例え
ばメチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ブ
タノン、アセトフェノン、γ−ブ千ロラクトン、スＩレ
ホラン、ジメ千ルス！レホキシド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、　Ｎ、Ｎ−ジメ千Ｖホルムアミド等が用いろ
ｎる。有機溶媒の使用量は生成する重合体１重量部当り
例えば１〜１０重量部の割合で使用される。

反応は通常約８０〜２００°Ｃ１好ましくは約１００〜
１８０″Ｃの温度で実施される。

反応は上記温度範囲で無触媒で進行するが、トリエチル
アミン、トリーｎ−プロピルアミン、トリーロー１千ｌ
レアミン、トリイソブチルアミン、トリーｎ−ヘキシフ
レアミン、トリシクロヘイジルアミン、ジメチルベンジ
ルアミンなどの第三級アミン、テトラ−ｎ−プ千ルアン
モニウムハイドロオキシド、トリメ千ルベンジルアンモ
ニウムハメドロオキシドなどのテトラアルキルアンモニ
ウムハイドロオキシド、ナトリウムメ千ラード、ナトリ
ウムエ千ラード、ナトリウムイソプロピオナート、ナト
リウム−〇−ブチラード、カリウムエチラート、カリウ
ムエチラートなどのアルカリ金属のアルコラードあるい
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの塩基性化合物を
適意少量共存させて実施すると、反応が促進されるので
好ましい。反応後、生成重合体はそれ自体公知の方法に
より１反応系から分離・取得される。

このようにして、上記の方法によれば、一般式％式％（
１） 〔式中、Ｒはｐ−フェニレン基を示し、Ｒは炭素原子数
が２ないし１Ｂの二価の炭化水素基を示し、Ｒ３はｐ−
フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし１８の二価の
芳香族炭化水素基を示し、′ｌおよびｍは正の数であり
、ｎはＯまたは正の数であり、β／（ｅ＋ｍ十〇）は０
．３ないし１．０であり、ｍ／（，５十ｍ＋ｎ　）は０
．９１ないし０．５であり、ｎ／（β十ｍ−）−ｎ）は
口ないし０．７である。ただし、Ｒ２がｐ−フェニレン
基である場合ニハｍ／（ｇ＋ｍ＋ｎ）は０．５未満であ
り、Ｒ２がｐ−フェニレン基を含む２種以上の二価の炭
化水素基である場合にはｍ／（７！半ｍ＋ｎ）は０．５
未満であるかまたはＲを構成する二価の全炭化水素基に
対するｐ−フェニレン基の割合は０．６未満である。〕
で表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエーテル
エステルが得られる。上記方法において、原料としてハ
イドロキノンのジグリシジルエーテルとそれとほぼ等モ
ルのジカルボン酸との反応の場合、あるいはハイドロキ
ノンのジグリシジルエーテルに対してそれと合計のモル
数がほぼ等しくなるようにジカルボン酸およびハイドロ
キノンとを反応させる場合には前記一般式（Ｖｌで表わ
されるポリヒドロキシポリエーテルエステルが得られる
。また原料として、ジオ−νのジグリシジルエーテルと
それとほぼ等モルのシカＶボン酸との反応の場合、ある
いはジオールのジゲリシン！レエーテ２しに対してそれ
と合計のモル散がほぼ等しくなるようにジカルボン酸お
よび芳香族ジオールを反応させる場合において、ハイド
ロキノン成分単位とそれ以外のジオール咬分単位の両者
が存在しかつハイドロキノン成分単位が３０モル％Ｉ〕
Ｌ上となる割合で反応させれば、一般式〔Ｉ）（ただし
ｎ＼０）で表わされるポリヒドロキシポリエーテルエス
テルが得られる。

上記方法で得られたポリヒドロキシポリエーテルエステ
ルは必要に応じて前述の分子末端処理が施される。

本発明のポリエステル組成物を構成するもう一方のポリ
アルキレンテレフタレート（Ａ）は、エチレンテレフタ
レーｌ−を主構成単位とするポリエステルである。該ポ
リアルキレンテレフタレートのうちのエチレンテレフタ
レート構成単位の含有率は通常は５０モル％以上、好ま
しくは７０モル％以上の範囲である。該ポリアルキレン
テレフタレートを構成するジカルボン酸成分単位として
は、テレフタル醸成分単位以外に他の芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位の少量を含有していても差しつかえない。

テレフタル酸成分単位以列の他の芳香族系ジカルボン酸
成分単位として具体的にはイソフタル酸、フタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸などを例示することができる。該
ポリアルキレンテレフタ【・−トを構成するジオール成
分単位としては、エチレングリコール成分単位以外に他
のジオール成分単位の少量を含有していても差しつかえ
ない。

エチレングリコール成分単位以外の他のジオール成分単
位として具体的には、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキザンジオール、ンクロヘキカ・ンジメタノール、１
．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１．
３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２
−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スル
ホンなどの炭素原子数が３ないし１５のジオール成分単
位を例示することができる。

また、該ポリアルキレンテレフタレートには、前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位
の他に必要に応じて多官能性化合物の少量を含をしてい
ても差しつかえない、多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリット酸、トリメシン酸、３．３’、
５．５’−テトラカルボキシジフェニルなどの芳香族系
多塩基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系多塩
基酸、フロログルシン、１．２，４．５−テトラヒドロ
キジベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒石酸、
リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などを例示するこ
とができる。

該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の組成は、
テレフタル酸成分単位の含有率が通常５０ないし１００
モル％、好ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあ
り、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸
成分単位の含有率が通常０ないし５０モル％、好ましく
はＯないし３０モル％の範囲にあり、エチレングリコー
ル成分単位の含有率が通常５０ないし１００モル％、好
ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあり、エチレ
ングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含有率
が通常Ｏないし５０モル％、好ましくは０ないし３０モ
ル％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率が通
常０ないし２モル％、好ましくは０ないし１モル％の範
囲にある。また、該ポリアルキレンテレフタレートの穫
限粘度〔η〕　〔フェノールーテトラクロルエクン混合
溶媒（重量比１／１）中で２５℃で測定した値〕は通常
０．５ないし１．５Ｊ／　ｇ　、好ましくは０．６ない
し１．２／ｊ／　ｇの範囲であり、融点は通常２１０な
いし２６５℃、好ましくは２２０ないし２６０℃の範囲
であり、ガラス転移温度は通常５０ないし１２０°Ｃ１
好ましくは６０ないし１００℃の範囲にある。

本発明のポリエステル組成物において、該ポリヒドロキ
シポリエーテルエステル（Ｂ）の配合割合は該ポリアル
キレンチレフタレ−１−（Ａ）の１００重量部に対して
通常は２ないし・５００重量部、好ましくは３ないし３
００重量部、とくに好ましくは５ないし１００重量部の
範囲である。

本発明のポリエステル組成物には、前記ポリアルキレン
テレフタレート　（Ａ）および前記ポリヒドロキシポリ
エーテルエステルＣＢ）の他に必要に応じて従来公知の
核剤、無機充填剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキ
ング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種
の添加剤の適宜量が配合されていても差しつかえない。

本発明のポリエステル組成物は通常の成形方法によりフ
ィルム、シート、繊維、容器、その他種かの形状の成形
体の素材として未延伸の状態で使用することができる。

さらに、該ポリエステル組成物を延伸状態でフィルム、
シート、容器として成形すると、ガスバリヤ−性にさら
に優れた成形体が得られる。

次に、本発明のポリエステル組成物の延伸成形体につい
て説明する。本発明のポリエステル組成物の延伸成形体
には、−軸延伸成形体および二軸延伸成形体があり、そ
の形態はフィルム、シート、繊維のいずれかであっても
よい。ここで、該ポリエステルの延伸成形体が一軸延伸
されたものである場合には、その延伸倍率は通常１．１
ないし１０倍、好ましくは１．２ないし８倍、とくに好
ましくは１．５ないし７倍の範囲である。また該延伸成
形体が二軸延伸された物である場合には、その延伸倍率
は縦軸方向に通常１．１ないし８倍、好ましくは１．２
ないし７倍、とくに好ましくは　１．５ないし６倍の範
囲であり、横軸方向には通常１．１ないし８倍、好まし
くは１．２ないし７倍、と（に好ましくは１．５ないし
６倍の範囲である。該延伸成形体はその使用目的に応じ
てヒートセットを施すことも可能である。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法としては、従来から公知のいずれの方法も採用するこ
とができる。一般には、前記ポリエステル組成物または
これにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成物より
成形したフィルムまたはシートなどの蒸成形体をそのま
ま、あるいは一旦ガラス転移点以下の温度に冷却固化さ
せたのちに再加熱して。次いでこの蒸成形体をガラス転
移点ないし融点、好ましくはガラス転移点ないしガラス
転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸処理が施され
る。延伸成形体にヒートセットを施すには、前記延伸温
度ないしそれより高い温度で適宜の短時間加熱処理が行
われる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法として蒸成形体がフィルムまたはシートである場合に
は、未延伸のフィルムまたはシートを一軸方向に延伸す
る方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さらに横軸
方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方向および横軸
方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、二軸延伸した
後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰返す方法、
二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方法、フィル
ム（シート）と金型との間の空間を減圧にすることによ
って延伸成形するいわゆる真空成形法などを例示するこ
とができる。また、これらのポリエステル組成物の延伸
成形体は他の樹脂と積層した形態で製造することも可能
である。そのような製造方法として、該ポリエステル組
成物のフィルム（シー日などの蒸成形体を他の樹脂のフ
ィルム（シート）などの蒸成形体と、それぞれ単層ある
いは複層したのち延伸する方法、あるいは該ポリエステ
ル組成物の延伸成形体に他の樹脂のフィルム（シート）
を接着する方法などを例示することができる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体は、機械的強
度、透明性およびガスバリヤ−性などの性質に優れてい
るので、フィルム、シート、管状体、容器、壜などの種
々の用途に利用することができる。

本発明のポリエステル中空成形体用プリフォームは、前
記ポリエステル組成物層から形成されるものであり、従
来から公知の方法によって成形される。たとえば、前記
ポリエステル組成物からなる管状物を成形加工すること
によって本発明のポリエステル中空成形体用プリフォー
ムが得られる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル組成物から形成される延・伸中空成形体であり、前記
中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形することに
より製造される。該延伸中空成形体は一軸延伸状成形体
である場合もあるし、二軸延伸状成形体である場合もあ
るが、一般には二輪延伸状成形体が機械的強度およびガ
スバリヤ−性に優れているので好適である。該延伸中空
成形体の延伸倍率は前記該ポリエステル組成物の延伸成
形体において記載した延伸倍率がそのまま通用される。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形すること
により製造される。その方法としては、前記温度のプリ
フォームを紺軸方向に延伸した後にさらにブロー成形す
ることによって横軸方向に延伸する方法（二軸延伸プロ
ー成形）などを例示することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は、機械的強度、
耐熱特性およびガス／Ｎリヤー性に優れているので種に
の用途に利用することができる。とくに、本発明の二軸
延伸ブロー成形容器はガスバリヤ−性に優れているので
、調味料、油、ビール、日本酒などのｉ＋！！ｉ　Ｌｍ
、コーラ、サイダー、ジュースなどの清涼飲料、化粧品
、洗剤などの容器として優れているが、とりわけビール
または炭酸飲料の容器として使用すると容器の肉厚を薄
くすることが可能となり、また賞味期間を延長させるこ
とが可能となる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例において使用したポリヒドロキンポリエーテル
エステルは参考例に示す方法で製造した。

また、参考例、実施例および比較例において、性能評価
は以下の方法に従って行った。

ポリヒドロキシポリエーテルエステルの極限粘度〔η〕
は、０−クロルフェノール中２５°Ｃで測定することに
よって求めた。

ポリヒドロキシポリエーテルエステルのガラス転移温度
は示差走査型熱量計を用いて１０°Ｃ／ｗｉｎの昇温速
度で測定することによって求めた。

また、ポリエステル組成物の延伸成形体、延伸中空成形
体のガスバリヤ−性については、酸素ガス透過係数はモ
コン（ＭＯＣＯＮ　）社製オキシトラン（０ＸＴＲＡＮ
　）装置を用いて、また炭酸ガス透過係数はモコン（Ｍ
ＯＣＯＮ　’）社製パーマトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ
）　Ｃ−ｒＶ装置を用いて、それぞれ２５℃で測定した
。

参考例Ｉ Ｎ−メチルピロリドン５００部を値頃した反応槽中に、
ハイドロキノンジグリジルエーテル（米国特許第２４６
７１７１公報、実施例１に記載された方法に準じて製造
したもの、エポキシド含量８．３工ポキシド当量／ｋｇ
）２４２部、テレフタル酸１６６．２部およびＮ、Ｎ−
ジメチルヘンシルアミン２．０部を仕込み、攪拌しなが
ら系の温度を約１３０’ｃまで昇温したところ、約３０
分後に系の粘度の上昇がＵ２められたので、攪拌が継続
するように）４−メチルピロリドン８００部を添加しな
がら、約４時間反応を行った。

反応終了後、反応混合物を大量の水中に注入することに
よって生成したポリヒドロキシポリエーテルエステルを
析出させ、ついでそのポリヒドロキシポリエーテルエス
テルを水およびメタノールを用いて洗條したのち、回収
して４０°Ｃで真空下に乾燥した。このようにして得ら
れたポリヒドロキシポリエーテルエステルの収量は３７
１部であった。

また、このポリヒドロキシポリエーテルエステルの極限
粘度は０．６８ｄ／／ｇであり、ガラス転移温度は５７
°Ｃであった。またこのポリヒドロキシポリエーテルエ
ステルの組成はハイドロキノン成分単位とテレフタル酸
成分単位との割合（モル比）が５３：４７であり、また
ハイドロキノン成分単位とテレフタル酸成分単位はいず
れも２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール成分単
位とエーテル結合あるいはエステル結合をそれぞれ介し
て結合した構造（β：ｍ：　ｎ＝５０：５０：　０　）
と一致した。

参考例２〜３ テレフタル酸のかわりにテレフタル酸とノ＼イドロキノ
ンをそれぞれ表１記載のとおりに用いた以外は参考例１
と同様にしてポリヒドロキシポリエーテルエステルを得
た。これらのポリヒドロキシポリエーテルエステルの収
量、極限粘度、力゛ラス転移温度、およびハイドロキノ
ン成分単位とテレフタル酸成分単位との割合はそれぞれ
表１記載参考例４〜５ 参考例２において、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンの
かわりに表２記載の触媒を表２記載のとおりに用い、ま
たＮ〜メチルピロリドンのかわりに表２記載の溶媒を表
２記載のとおりに用い、さらに反応時間を表２記載のと
おりにした以外は同様にしてポリヒドロキシポリエーテ
ルエステルを製造した。これらのポリヒドロキシポリエ
ーテルエステルの収量、極■粘度およびハイドロキノン
成分単位とテレフタル酸成分単位の割合はそれぞれ表２
記載のとおりであった。

参考例６ 参考例２において、ハイドロキノンジグリシジルエーテ
ルのかわりにハイドロキノンジグリシジルエーテル１５
７．３部とレゾルシンジグリシジルエーテル（米国特許
第２，４６７．１７１公報、実施例３に記載された方針
に準じて製造したもの、エポキシド含Ｎ８，０エポキシ
ド当量／ｋｇ）　７４．７部との混合物を用いた以外は
同様にしてポリヒドロキシポリエーテルエステルを製造
した。得られたポリヒドロキシポリエーテルエステルの
収量は３３３部、極限粘度は０．７２ｄｌ／ｇ、またガ
ラス転移温度は５５℃であった。またこのポリヒドロキ
シポリエーテルエステルのハイドロキノン成分単位、レ
ゾルシン成分単位およびテレフタル酸成分単位の割合（
モル比）は６０：１６：２４（ｊ！　：　ｍ　：　ｎ−
５０：２５：２５）であった。

参考例７〜９ 参考例２においてテレフタル酸のかわりに表３記載のジ
カルボン酸を表３記載のとおりに使用し、またハイドロ
キノンのかわりに表３記載の芳香族ジオールを表３記載
のとおりに用いた以外は同様にしてポリヒドロキシポリ
エーテルエステルを製造した。得られたポリヒドロキシ
ポリエーテルエステルの収量、極限粘度、ガラス転移温
度、および組成はそれぞれ表３記載のとおりであった。

参考例１０〜１２ 参考例１において、テレフタル酸のかわりに表４記載の
ジカルボン酸を表４記載のとおりに用いた以外は同様に
してポリヒドロキシポリエーテルエステルを製造した。

得られたポリヒドロキシポリエーテルエステルの収量、
極限粘度、ガラス転移温度、および組成はそれぞれ表４
記載のとお。

りであった。

参考例１３〜１６ 参考例２において、ハイドロキノンのかわりに表５記載
の芳香族ジオールを表５記載のとおりに用いた以外は同
様にしてポリヒドロキシポリエーテルエステルを製造し
た。得られたポリヒドロキシポリエーテルエステルの収
量、極限粘度、ガラス転移温度および組成はそれぞれ表
５記載のとおりであった。

実施例１ １５０’Ｃで１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタ
レート（商品名、三井Ｐ　ＥＴ　Ｊ　１２５　）　１０
０重量部に対して、４０°Ｃで１８時間減圧乾燥させた
参考例１のポリヒドロキシポリエーテルエステル１０ｆ
ｆｉ量部を混合し、この混合物を押出し機を用いて成形
温度２６０℃で熔融押出、冷却後切断してポリエチレン
テレフタレートとポリヒドロキシポリエステルとの組成
物のペレットを作製した。さらにこのベレットを用いて
プレス成形を行い、約１００μの厚みをもつプレスシー
トを作製した。得られたプレスシートは無色で透明性が
あり、さらにガスバリヤ−性を測定した結果、炭酸ガス
透過係数は１８ｍ１　・璽＊　／　ｍ　−ｄａｙ　　−
ａｔｍ　、また酸素ガス透過係数は３．２ｍ１−＊＊／
　ｍ　−ｄａｙ　　−ａｔｍであった。

比較例１ 実施例１のポリエチレンテレフタレートを用いてプレス
成形を行い、厚みが約１００μであるプレスシートを作
製した。このプレスシートの炭酸ガス透過係数は２５ｍ
１１ｍ　／　ｍ　・ｄａｙ　　−ａｔｍ　、また酸素ガ
ス透過係数は４．６ｍｌ　・１＊　／　ｎ（・ｄａｙ　
　−ａｔｍであった。

実施例２〜１３ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートあるいは
ポリヒドロキシポリエーテルエステルのかわりに表６記
載のポリエチレンテレフタレートあるいはポリヒドロキ
シポリエーテルエステルをそれぞれ表６記載のとおり用
いた以外は実施例１と同様にして厚みが約１００μのプ
レスソー１−を作製した。得られたプレスシートの炭酸
ガス透過係数は表６記載のとおりであった。

実施例１３ 実施例２において用いたポリエチレンテレフタレートの
かわりにポリエチレンテレフタレート・イソフタレート
〔テレフタル酸成分単位とイソフタル酸成分単位との割
合（モル比）９０／１０．４４限粘度〔η）　０．８！
Ｍｚ／　ｇ　）を用いた以外は実施例５と同様にして、
ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートとポリヒ
ドロキシエーテルエステルとの組成物の厚みが約１００
μであるプレスシートを作製した。このプレスシートの
炭酸ガス透過係数は１５＋ＩＩｌ　−＋ｎ　／　％　・
ｄａｙ　　−ａｔｍであった。

実施例１４ 実施例２におけるポリエチレンテレフタレー１−１００
重量部および参考例２と同様にして製造したポリヒドロ
キシポリエーテルエステル１０重量部をｌ見合し、この
混合物を押出機を用いて成形温度約２６０℃で熔融し、
単層のコートハンガータイプのＴダイに供給してシート
状に押出し、さらに冷却して、厚みが約１００μの押出
しシートを作製した。得られたシートは無色で透明性が
あり、その酸素ガス透過係数は３．０ｍｌ　・ｍｍ／　
ｍ　−ｄａｙ　　−ａｔｉ　。

また炭酸ガス透過係数は１７ｍ１・冒ｍ　／　ｎｒ・ｄ
ａｙ　　−ａｔｍであった。

実施例１５ 実施例１におけるプレスシートを二軸延伸装置を用いて
、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸し
て、二軸延伸フィルムを作製した。得られた二軸延伸フ
ィルムは厚みが約１１μであり、厚みむらも少なく均一
に延伸されたものであった。この延伸フィルムの炭酸ガ
ス透過係数は１ｉｎｔ　・ｘｘ　／　ｒｄ　・ｄａｙ　
　−ａｔｍであった。

比較例２ 実施例１５におけるプレスシートのかわりに比較例１の
プレスシートを用いた以外は実施例１５と同様にして縦
軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸して厚
みが約１１μの二軸延伸フィルムを作製した。その延伸
フィルムの炭酸ガス透過係数は１６ｍ１・龍／ｄ・ｄａ
ｙ　　・ａｔｍであった。

実施例１６〜２４ 実施例１５にお４ノるプレスシートのがわりに表７記載
のブレスシー１または押出しシートを用いた以外は実施
例１５と同様にして表７記載の倍率の同時二軸延伸を行
い、延伸フィルムを作製した。

得られた延伸フィルムはそれぞれ表・７記載の平均厚み
をもっており、いずれも均一に延伸されたものであった
。さらにこれらの二軸延伸フィルムの炭酸ガス透過係数
はそれぞれ表７のとおりであった。

実施例２５ 実施例１４におけるポリエチレンテレフタレートとポリ
ヒドロキシポリエーテルエステルとの混合物を、射出成
形機を用いて成形温度約２７０℃で射出成形して厚さ３
．２１のプリフォーム（コールドパリソン）を作製した
。ついで、二軸延伸吹込成形機を用いて縦約２．５倍お
よび横約４倍に二軸延伸して内容積が約１１の延伸ボト
ルを成形した。

この延伸ボトルの炭酸ガス透過度は２．３ｍｌ／ｄａｙ
・ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍであった。

比較例３ 実施例２５におけるポリエチレンテレフタレートを用い
て、実施例２５と同様に射出成形してポリエチレンテレ
フタレート層だけから成る厚さ３．２ｍｍのプリフォー
ムを作製し、さらに実施例２５と同様に吹込み二軸延伸
して内容積が約ＩＰの延伸ボトルを成形した。この延伸
ボトルの炭酸ガス透過速度は４．０ｍｌ／ｄａｙ　　−
ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍであった。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル組成物は浴融成形性、延伸成形性
およびガスバリヤ−性に優れ、延伸成形体、延伸中空成
形体プリフォーム、延伸中空成形体用素材として優れて
いる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテルエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成
   物であって、該ポリヒドロキシポリエーテルエステル（
   Ｂ）が、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２は炭
   素原子数が２ないし１８の二価の炭化水素基を示し、Ｒ
   ＾３はｐ−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし１
   ８の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌおよびｍは正の
   数であり、ｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０．０１ないし０．５であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は
   ０ないし０．７である。ただし、Ｒ＾２がｐ−フェニレ
   ン基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．５未満で
   あり、Ｒ＾２がｐ−フェニレン基を含む２種以上の二価
   の炭化水素基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．
   ５未満であるかまたはＲ＾２を構成する二価の全炭化水
   素基に対するｐ−フェニレン基の割合は０．６未満であ
   る。〕によつて表わされ、極限粘度〔η〕が０．３ない
   し２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス転移温度が３
   ０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状のポリヒドロ
   キシポリエーテルエステルであることを特徴とするポリ
   エステル組成物。
2. （２）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテルエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成
   物の延伸成形体であって、該ポリヒドロキシポリエーテ
   ルエステル（Ｂ）が、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２は炭
   素原子数が２ないし１８の二価の炭化水素基を示し、Ｒ
   ＾３はｐ−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし１
   ８の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌおよびｍは正の
   数であり、ｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０．０１ないし０．５であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は
   ０ないし０．７である。ただし、Ｒ＿２がｐ−フェニレ
   ン基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．５未満で
   あり、Ｒ＾２がｐ−フェニレン基を含む２種以上の二価
   の炭化水素基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．
   ５未満であるかまたはＲ＾２を構成する二価の全炭化水
   素基に対するｐ−フェニレン基の割合は０．６未満であ
   る。〕によって表わされ、極限粘度〔η〕が０．３ない
   し２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス転移温度が３
   ０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状のポリヒドロ
   キシポリエーテルエステルであることを特徴とするポリ
   エステル組成物の延伸成形体。
3. （３）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテルエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成
   物から形成されたポリエステル中空成形体用プリフォー
   ムであって、該ポリヒドロキシポリエーテルエステル（
   Ｂ）が、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ′はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２は炭素
   原子数が２ないし１８の二価の炭化水素基を示し、Ｒ＾
   ３はｐ−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし１８
   の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌおよびｍは正の数
   であり、ｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋ｎ
   ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は
   ０．０１ないし０．５であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０
   ないし０．７である。ただし、Ｒ＾２がｐ−フェニレン
   基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．５未満であ
   り、Ｒ＾２がｐ−フェニレン基を含む２種以上の二価の
   炭化水素基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．５
   未満であるかまたはＲ＾２を構成する二価の全炭化水素
   基に対するｐ−フェニレン基の割合は０．６未満である
   。〕によって表わされ、極限粘度〔η〕が０．３ないし
   ２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス転移温度が３０
   ないし１６０℃の範囲にある実質上線状のポリヒドロキ
   シポリエーテルエステルであることを特徴とするポリエ
   ステル中空成形体用プリフォーム。
4. （４）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテルエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成
   物から形成されたポリエステル延伸中空成形体であって
   、該ポリヒドロキシポリエーテルエステル（Ｂ）が、一
   般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２は炭
   素原子数が２ないし１８の二価の炭化水素基を示し、Ｒ
   ＾３はｐ−フェニレン基以外の炭素原子数が６ないし１
   ８の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌおよびｍは正の
   数であり、ｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０．０１ないし０．５であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は
   ０ないし０．７である。ただし、Ｒ＾２がｐ−フェニレ
   ン基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．５未満で
   あり、Ｒ＾２がｐ−フェニレン基を含む２種以上の二価
   の炭化水素基である場合にはｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０．
   ５未満であるかまたはＲ＾２を構成する二価の全炭化水
   素基に対するｐ−フェニレン基の割合は０．６未満であ
   る。〕によって表わされ、極限粘度〔η〕が０．３ない
   し２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス転移温度が３
   ０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状のポリヒドロ
   キシポリエーテルエステルであることを特徴とするポリ
   エステル延伸中空成形体。