JPS62248683A - Thermal transfer medium - Google Patents

Thermal transfer medium

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JPS62248683A
JPS62248683A JP61091823A JP9182386A JPS62248683A JP S62248683 A JPS62248683 A JP S62248683A JP 61091823 A JP61091823 A JP 61091823A JP 9182386 A JP9182386 A JP 9182386A JP S62248683 A JPS62248683 A JP S62248683A
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Japan
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resin
parts
film
stretched
thermal transfer
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JP61091823A
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Japanese (ja)
Inventor
Kunio Murakami
邦夫 村上
Minoru Kishida
稔 岸田
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41Base layers supports or substrates

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title medium excellent in fine and uniform matte transfer printing characteristics, by using as a base a rough surface film comprising a polyarylate resin, a polyester resin and a styrene resin in specified ratios, stretched to at least a specified draw ratio and having a uniformly rugged surface. CONSTITUTION:A thermal transfer medium is produced by using as a base a rough surface film which is formed from a mixture of a suitable combination of 1-20 parts of a polyarylate resin comprising terephthalic acid, isophthalic acid (the molar ratio of terephthalic acid groups to isophthalic acid groups is 9:1-1:9) and a dihydric phenolic compound, 60 98 parts of a liner polyester resin and l-30 parts of a styrene resin and satisfying the relationship A-10<=S<=A+15, wherein A is the amount of the polyarylate resin (parts) and S is the amount of the styrene resin (parts), and which is stretched to a draw ratio of at least 1.5 in at least one direction.

Description

【発明の詳細な説明】 (!−業上の利用分野) 本願発明は、特殊表面粗面化フィルムを支持体とした感
熱転写媒体に関するもので、艶消し転写あるいは多数回
転写等に使用でき、しかもサーマルヘッドとのスティッ
ク防止性に優れている。
Detailed Description of the Invention (! - Field of Industrial Application) The present invention relates to a thermal transfer medium using a special surface-roughened film as a support, and can be used for matte transfer or multiple transfers, etc. Moreover, it is excellent in preventing sticking with the thermal head.

(従来の技術及び発明が解決しようとする問題点)感熱
転写媒体には、従来、平滑なポリエステルフィルムある
いはコンデンサー紙の片面に熱溶融性インキ層あるいは
熱昇華性インキ層を設けた感熱転写媒体が用いられるこ
とが多く、インキ層とは反対の面から支持体を加熱して
インキを被転写紙に転写する方法が採られてきた。
(Prior art and problems to be solved by the invention) Conventionally, thermal transfer media include a smooth polyester film or capacitor paper with a heat-melting ink layer or a heat-sublimating ink layer on one side. A method that is often used is to heat the support from the side opposite to the ink layer and transfer the ink to the paper.

この従来の方法では、熱溶融型の場合、転写されたイン
キの表面が平滑であるため非常に光沢力1あり、−見き
れいく見えるが9反面、見づらくまた安価に見える場合
があり、艶消し調の転写が新たに要求されるようになっ
てきた。  ゛また。従来の感熱転写媒体は1回限りの
使い捨てが多く、コスト的に問題が多かった。一方、従
来の支持体は平滑であるためにサーマルヘッドとのスリ
ップ性が悪く、いわゆるスティック現象が発生し易い。
In the case of this conventional method, the surface of the transferred ink is smooth, so it has a very glossy power, and it looks good, but on the other hand, it can be difficult to see and look cheap, and it is matte. There is a new requirement for tonal transcription.゛Again. Conventional thermal transfer media are often disposable only once, which poses many problems in terms of cost. On the other hand, since conventional supports are smooth, they have poor slip properties with respect to thermal heads, and tend to cause the so-called stick phenomenon.

これを防止するために支持体のサーマルヘッド側に耐熱
易滑コートが施される場合が多い。また、静電気による
トラブルを防止するために帯電防止コートが施されるこ
とも多い。
To prevent this, a heat-resistant slip coating is often applied to the thermal head side of the support. In addition, an antistatic coating is often applied to prevent problems caused by static electricity.

これらの問題の解決のために、たとえば特開昭60−1
01083号公報には支持体フィルム上にマット層を設
け、その上にインキ層を積層する方法が記載されている
。また、特開昭60−101084号公報ではサンドブ
ラスト処理あるいは無機微粒子混練によりマット化され
たフィルムを支持体とする方法が述べられている。また
、特開昭60−13594号公報では0.5〜3μmの
粗面化された支持体上に昇華性インキ層を設ける方法が
記載されている。これらはいずれも通常の方法でフィル
ムを粗面化する必要があるためコストが高く、また粗面
の精度も良くなかった。
In order to solve these problems, for example,
Publication No. 01083 describes a method in which a matte layer is provided on a support film and an ink layer is laminated thereon. Further, JP-A-60-101084 describes a method in which a film matted by sandblasting or kneading with inorganic fine particles is used as a support. Further, JP-A-60-13594 describes a method of providing a sublimable ink layer on a support having a roughened surface of 0.5 to 3 .mu.m. All of these require the film to be roughened by a conventional method, resulting in high costs and poor surface roughening accuracy.

(問題点を解決するための手段) 本願発明者等は、かかる問題について検討を重ねた結果
9次のような感熱転写媒体を発明するに至った。
(Means for Solving the Problems) The inventors of the present application have repeatedly studied these problems, and as a result, they have invented the following thermal transfer medium.

すなわち、テレフタル酸とインフタル酸(但し。Namely, terephthalic acid and inphthalic acid (however.

テレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比は9:1ない
し1:9)および2価のフェノール性化合物とよりなる
ポリアリレート樹脂1〜20部と、線状ポリエステル樹
脂60〜98部及びスチレン系樹脂1〜30sとよりな
り、かつ下記の範囲を満足する組成の混合物であり、少
なくとも一方向に1.5倍以上延伸されていることを特
徴とする粗面化フィルムを支持体どした感熱転写媒体で
ある。
The molar ratio of terephthalic acid groups to isophthalic acid groups is 9:1 to 1:9) and 1 to 20 parts of a polyarylate resin consisting of a divalent phenolic compound, 60 to 98 parts of a linear polyester resin, and a styrene resin. 1 to 30 s and has a composition satisfying the following range, and is characterized by being stretched by 1.5 times or more in at least one direction, and having a roughened film as a support. It is.

A−10≦S≦A+15 ここで、A:ポリアリレート樹脂(部)S:スチレン系
樹脂(部) 以下9本願発明を詳細に述べる。
A-10≦S≦A+15 Here, A: polyarylate resin (part) S: styrene resin (part) The following nine inventions will be described in detail.

本願発明に述べるポリアリレート樹脂は、テレフタル酸
とイソフタル酸およびビスフェノール類とよりなる共重
合ポリエステルであって、その製造方法としては、水と
相溶しない有機溶剤に溶解したテレフタル酸およびイソ
フタル酸のジクロリドとアルカリ水溶液に溶解したビス
フェノール類とを界面重合する方法、テレフタル酸およ
びイソフタル酸のジクロリドとビスフェノール類とを有
機溶剤中で重合する方法、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸とビスフェノール類とを無水酢酸の存在下で加熱溶
融重合する方法、テレフタル酸およびイソフタル酸のフ
ェニルエステルとビスフェノール類とを加熱溶融重合す
る方法、テレフタル酸およびイソフタル酸とビスフェノ
ール類とをジアリルカーボネートの存在下で加熱溶融重
合する方゛法等があるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。
The polyarylate resin described in the present invention is a copolymerized polyester made of terephthalic acid, isophthalic acid, and bisphenols, and its manufacturing method involves dichloride of terephthalic acid and isophthalic acid dissolved in an organic solvent that is incompatible with water. A method of interfacial polymerization of dichloride of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols dissolved in an alkaline aqueous solution, a method of polymerizing dichloride of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols in an organic solvent, a method of polymerizing terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols in the presence of acetic anhydride. A method of heating and melt polymerizing phenyl esters of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols, a method of heating and melt polymerizing terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols in the presence of diallyl carbonate, etc. However, it is not particularly limited to these.

また9本願発明に述べる線状ポリエステル樹脂は、テレ
フタル酸、イソフタル酸、パラオキシ安息香酸等の酸成
分とエチレングリコール、テトラメチレングリコール等
のジオール成分との重縮合物であって、これらの2種以
上の混合物でもよい。
In addition, the linear polyester resin described in the present invention is a polycondensate of an acid component such as terephthalic acid, isophthalic acid, and paraoxybenzoic acid and a diol component such as ethylene glycol and tetramethylene glycol, and two or more of these It may be a mixture of

代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレートある
いはポリブチレンテレフタレートがあり。
Typical examples include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

これらは性能的9価格的に見て良好なものである。These are good in terms of performance and price.

また、架橋剤を添加しておいたり、架橋可能な分岐を設
けたりして延伸前あるいは延伸後に熱。
In addition, a crosslinking agent may be added or crosslinkable branches may be added and heat applied before or after stretching.

光あるいは放射線等で架橋させることも本願発明の範囲
に含まれるものである。
Crosslinking with light or radiation is also within the scope of the present invention.

また9本願発明で述べるスチレン系樹脂は9分子鎖中に
50モルチ以上のスチレン基を持つ樹脂であり9例とし
てはポリスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン共重
合樹脂、アクリロニトリルブタジェンスチレン共重合樹
脂、スチレンブタジェン共重合樹脂、スチレンメチルメ
タアクリレート樹脂あるいはこれらの混合物等が挙げら
れるが。
In addition, the styrene resin described in the present invention is a resin having 50 moles or more of styrene groups in the molecular chain, and nine examples include polystyrene resin, acrylonitrile styrene copolymer resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin, and styrene butadiene. Examples include copolymer resins, styrene methyl methacrylate resins, and mixtures thereof.

特にこれらに限定はされない。これらの三つの成分の混
合量は、ポリアリレート樹脂が1〜20部。
There is no particular limitation to these. The mixing amount of these three components is 1 to 20 parts of polyarylate resin.

好ましくは3〜15部、線状ポリエステル樹脂が60〜
98部、好ましくは70〜92部、スチレン系樹脂が1
〜30部、好ましくは3〜20部の組み合わせが適切な
範囲であるが、ポリアリレート樹脂とスチレン系樹脂の
比率が極端にアンバランスであると。
Preferably 3-15 parts, linear polyester resin 60-15 parts
98 parts, preferably 70 to 92 parts, 1 part of styrenic resin
A suitable range is a combination of 30 parts to 30 parts, preferably 3 to 20 parts, but the ratio of polyarylate resin to styrene resin is extremely unbalanced.

表面の均一な粗面化が実現できず、また機械的特性も不
十分なものしか得られない。
Uniform roughening of the surface cannot be achieved, and only insufficient mechanical properties can be obtained.

(作用) 本願発明方法におけるスチレン系樹脂は、フィルム表面
に小さな凹凸を形成して、ポリアリレート樹脂による大
きな凹凸の間を埋める働きがあり。
(Function) The styrene resin in the method of the present invention has the function of forming small irregularities on the film surface and filling in the gaps between the large irregularities caused by the polyarylate resin.

結果的に均一な凹凸を持った粗面化フィルムが得られる
。ポリアリレート樹脂のみでは大きな凹凸を持ったフィ
ルムしか得られず、感熱転写媒体として使用する場合、
微細で均一な転写が困難である等の問題があるが9本願
発明フィルムではスチレン系樹脂がポリアリレート樹脂
より小さな凝集粒子として析出するため微細で均一な転
写が可能となる。
As a result, a roughened film with uniform unevenness is obtained. Polyarylate resin alone can only produce a film with large irregularities, and when used as a thermal transfer medium,
Although there are problems such as difficulty in fine and uniform transfer, in the film of the present invention, the styrene resin precipitates as aggregated particles smaller than the polyarylate resin, making fine and uniform transfer possible.

また2機械的特性についてもスチレン系樹脂を添加する
ことにより改善される。これはスチレン系樹脂がポリア
リレート樹脂と線状ポリエステル樹脂とのバインダーに
なっているためであると推定される。スチレン系樹脂の
添加量は前記した式を満足する範囲が適当であり、この
範囲をはずれると前述の相乗効果が得られず、実用可能
なフィルムは得られない。
Further, the mechanical properties are also improved by adding styrene resin. This is presumed to be because the styrene resin acts as a binder between the polyarylate resin and the linear polyester resin. The amount of the styrene resin to be added is appropriately within a range that satisfies the above formula; if it is outside this range, the synergistic effect described above cannot be obtained and a practically usable film cannot be obtained.

また9本願発明の感熱転写媒体用フィルム中にTiO2
)5i02等の無機添加剤を加えることも可能である。
In addition, TiO2 is included in the film for thermal transfer media of the present invention.
) It is also possible to add inorganic additives such as 5i02.

本願発明の感熱転写媒体用゛フィルムは未延伸状態では
表面の凹凸が比較的滑らかであるが、延伸されることに
より凹凸が発現する。延伸倍率は。
The film for thermal transfer media of the present invention has relatively smooth surface irregularities in an unstretched state, but as it is stretched, irregularities develop. What is the stretching ratio?

感熱転写支持体用粗面化フィルムとして使用する場合、
少なくとも一方向に1.5倍以上、好ましくは2倍以上
が必要である。また、縦横二軸延伸すれば更に良好なフ
ィルムが得られる。
When used as a roughened film for thermal transfer support,
At least 1.5 times or more, preferably 2 times or more is required in at least one direction. Furthermore, if the film is stretched biaxially and horizontally, an even better film can be obtained.

また9本願発明の感熱転写媒体用フィルムは単層でも使
用できるが、更に高強力化および低コスト化を計る場合
は、複層にしてもよい。すなわち。
Further, the film for thermal transfer media of the present invention can be used as a single layer, but if higher strength and cost reduction are desired, it may be used as a multilayer film. Namely.

線状ポリエステル樹脂フィルムの片面あるいは両面に本
願発明組成物層が設けられており、少なくとも一方向に
1.5倍以上延伸をしたフィルムである。
A layer of the composition of the present invention is provided on one or both sides of a linear polyester resin film, and the film is stretched 1.5 times or more in at least one direction.

この場合は9機械的特性は線状ポリエステル層で保持さ
れており、しかも混合組成物が表層にしか使用されてい
ないので安価である。
In this case, the mechanical properties are maintained in the linear polyester layer, and since the mixed composition is used only in the surface layer, it is inexpensive.

粗面化フィルムの表面粗さは、中心面平均粗さで0.0
5〜3mμ、好ましくはO,OS〜2.5mμが適当で
ある。中心面平均粗さはフィルム表面の山の部分の総和
と谷の部分の総和とが等しくなる面を中心面とし、中心
面からの山あるいは谷までの平均距離を表している。
The surface roughness of the roughened film is 0.0 as the center surface average roughness.
A suitable value is 5 to 3 mμ, preferably O,OS to 2.5 mμ. The center surface average roughness represents the average distance from the center surface to the peaks or valleys, with the center surface being the surface where the sum of the peaks and the sum of the valleys on the film surface are equal.

粗面化フィルムの厚さは10〜1.5μm、好ましくは
6〜2.5μmが適当である。これらの粗面化されたフ
ィルムへのインキ層のコーティングは、主にホットメル
トコート法、グラビアコート法、リバースコート法等で
実施される。インキは熱溶融型の場合、顔料とワックス
類あるいはポリエステル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル
樹脂等の混合物が適当であり、熱昇華型の場合は昇華性
染料とポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂等の低融点あるいは低軟化点の樹脂の混
合物が適当であるが、特にこれらに限定はされない。
The appropriate thickness of the roughened film is 10 to 1.5 μm, preferably 6 to 2.5 μm. Coating of an ink layer onto these roughened films is mainly carried out by a hot melt coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, or the like. For heat-melting ink, a mixture of pigments and waxes, polyester resins, ethylene/vinyl acetate resin, etc. is suitable; for heat-sublimation inks, a mixture of sublimable dyes, polyolefin resin, polyester resin, vinyl acetate, etc. is suitable. A mixture of resins having a low melting point or a low softening point, such as a resin based on a polyurethane resin, is suitable, but the present invention is not particularly limited thereto.

(実施例) 実施例1 テレフタル酸ジクロリド/イソフタル酸ジクロリドの比
が5:5の混合酸クロリドの塩化メチレン溶液と、アル
カリ水溶液に溶解したビスフェノールAとの界面重合法
により、ポリアリレート樹脂を製造した。該ポリアリレ
ート樹脂10部とポリエチレンテレフタレート樹脂80
部およびポリスチレン樹脂10部とを二軸押出機で加熱
混合しチップ化した。
(Example) Example 1 A polyarylate resin was produced by interfacial polymerization of a methylene chloride solution of mixed acid chloride with a ratio of terephthalic acid dichloride/isophthalic acid dichloride of 5:5 and bisphenol A dissolved in an aqueous alkaline solution. . 10 parts of the polyarylate resin and 80 parts of polyethylene terephthalate resin
1 part and 10 parts of polystyrene resin were heated and mixed in a twin-screw extruder to form chips.

次にこれらのチップを50−押出機で280’Cに溶融
し、Tダイより押出して厚さ約20μのフィルムを成膜
した。該フィルムを2本ロール式−軸延伸機により90
℃で3.5倍に一軸延伸した。
Next, these chips were melted at 280'C in a 50-degree extruder and extruded through a T-die to form a film with a thickness of about 20 microns. The film was stretched to 90 mm using a two-roll axial stretching machine.
It was uniaxially stretched 3.5 times at ℃.

この延伸フィルムに、パラフィンワックス1o部。10 parts of paraffin wax was added to this stretched film.

カルテーバワックス30fflS、エステルワツクス4
0部。
Carteva wax 30fflS, Ester wax 4
0 copies.

顔料20部の混合物をホットメルトコートシ、厚さ4μ
のインキ層を設けた。積層フィルムをマイクロスリット
し、サーマルプリンター(ブラザー工業展「ピコワード
」)を使用して熱転写を行った。
Hot-melt coat a mixture of 20 parts of pigment to a thickness of 4 μm.
An ink layer was provided. The laminated film was microslit and thermal transfer was performed using a thermal printer (Brother Industries Exhibition "Picoword").

転写されたインキの表面の光沢度を光沢度計(村上色彩
研究新製、入射角60°)で測定したところ22の値で
あり、良好な艶消し印刷が得られた。
The glossiness of the surface of the transferred ink was measured with a glossmeter (manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd., incident angle: 60°) and found a value of 22, indicating that a good matte print was obtained.

実施例2 40m押出機を3台備えた共押出成膜装置を使用して中
央に40μのポリエチレンテレフタレート層1両端に各
々10μの実施例1と同じ組成の混合樹脂層が来るよう
に積層された未延伸フィルムを作った。この未延伸フィ
ルムをロール式縦延伸機により90℃で縦方向に3,3
倍延伸し、続いて100℃でテンタ一式延伸機により横
方向に3.4倍延伸して、直ちに230℃で熱セットを
行った。
Example 2 Using a coextrusion film forming apparatus equipped with three 40 m extruders, a polyethylene terephthalate layer of 40 μm was placed in the center, and mixed resin layers of the same composition as Example 1 of 10 μm each were stacked on both ends. An unstretched film was made. This unstretched film was stretched 3,3 times in the longitudinal direction at 90°C using a roll-type longitudinal stretching machine.
The film was stretched twice, then stretched 3.4 times in the transverse direction at 100° C. using a tenter set stretching machine, and immediately heat set at 230° C.

この延伸フィルムに、パラフィンワックス10部。Add 10 parts of paraffin wax to this stretched film.

カルナ−パワツク130部、エステルワックス40部。130 parts of Karuna Power, 40 parts of ester wax.

顔料20部の混合物をホットメルトコートし、厚さ4μ
のインキ層を設けた。積層フィルムをマイクロスリット
し、サーマルプリンター(ブラザー工檗製「ピコワード
」)を使用して熱転写を行った。
Hot-melt coat a mixture of 20 parts of pigment to a thickness of 4μ.
An ink layer was provided. The laminated film was microslit, and thermal transfer was performed using a thermal printer ("Picoward" manufactured by Brother Kobo).

転写されたインキの表面の光沢度を光沢度計(村上色彩
研究新製、入射角60°)で測定したところ16の値で
あり、良好な艶消し印刷が得られた。
The glossiness of the surface of the transferred ink was measured with a glossmeter (manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd., incident angle: 60°) and found a value of 16, indicating that a good matte print was obtained.

(発明の効果) ポリアリレート、ポリエステル、スチレン系樹脂よりな
る均一な凹凸を持った粗面化フィルムを支持体としたこ
とにより、微細で均一な艶消し転写印刷特性に優れてお
り、その工業的価値は大きい。
(Effect of the invention) By using a roughened film with uniform irregularities made of polyarylate, polyester, and styrene resin as a support, it has excellent fine and uniform matte transfer printing characteristics, and its industrial use. Great value.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)テレフタル酸とイソフタル酸(但し、テレフタル
酸基とイソフタル酸基のモル比は9:1ないし1:9)
および2価のフェノール性化合物とよりなるポリアリレ
ート樹脂1〜20部と、線状ポリエステル樹脂60〜9
8部及びスチレン系樹脂1〜30部とよりなり、かつ下
記の範囲を満足する組成の混合物であり、少なくとも一
方向に1.5倍以上延伸されていることを特徴とする粗
面化フィルムを支持体とした感熱転写媒体。 A−10≦S≦A+15 ここで、A:ポリアリレート樹脂(部) S:スチレン系樹脂(部)
(1) Terephthalic acid and isophthalic acid (however, the molar ratio of terephthalic acid group and isophthalic acid group is 9:1 to 1:9)
and 1 to 20 parts of a polyarylate resin consisting of a divalent phenolic compound, and 60 to 9 parts of a linear polyester resin.
A roughened film comprising 8 parts and 1 to 30 parts of a styrene-based resin and having a composition satisfying the following range, and which is stretched 1.5 times or more in at least one direction. A thermal transfer medium used as a support. A-10≦S≦A+15 Here, A: Polyarylate resin (part) S: Styrene resin (part)
(2)特許請求の範囲第1項に記載された混合物が線状
ポリエステル樹脂フィルムの片面あるいは両面に積層さ
れており、かつ少なくとも一方向に1.5倍以上延伸さ
れていることを特徴とする粗面化フィルムを支持体とし
た感熱転写媒体。
(2) The mixture described in claim 1 is laminated on one or both sides of a linear polyester resin film, and is stretched 1.5 times or more in at least one direction. A thermal transfer medium using a roughened film as a support.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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