JPS62246530A - 光学活性１−ブチン−３−オ−ルの製造方法 - Google Patents
光学活性１−ブチン−３−オ−ルの製造方法Info
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- JPS62246530A JPS62246530A JP7253486A JP7253486A JPS62246530A JP S62246530 A JPS62246530 A JP S62246530A JP 7253486 A JP7253486 A JP 7253486A JP 7253486 A JP7253486 A JP 7253486A JP S62246530 A JPS62246530 A JP S62246530A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、光学活性ｌ−ブチン−３−オールの製法に間
する。光学活性１−ブチン−３−オールは医薬、農薬、
香料、液晶などの原料中間体として重要な化合物である
。
する。光学活性１−ブチン−３−オールは医薬、農薬、
香料、液晶などの原料中間体として重要な化合物である
。
（従来技術と問題点）
従来、光学活性体の製造方法としてはラセミ体の光学分
割法或は不斉合成法が知られているが本発明の目的物は
上記のいずれの方法によっても光学活性体の工業的製造
は困難であった。本発明者らは鋭意研究をおこなった結
巣、光学活性なブルシンが本目的物のラセミ体を極めて
効率的に光学分割することを見いだし本発明の完成に至
った。
割法或は不斉合成法が知られているが本発明の目的物は
上記のいずれの方法によっても光学活性体の工業的製造
は困難であった。本発明者らは鋭意研究をおこなった結
巣、光学活性なブルシンが本目的物のラセミ体を極めて
効率的に光学分割することを見いだし本発明の完成に至
った。
（問題点を解決するための手段）
すなわち本発明は、１−ブチン−３−オールのラセミ体
と光学活性なブルシンを有機溶媒中で接触させ、得られ
る１−ブチン−３−オールの一方の対掌体を包接したブ
ルシンの錯体を溶媒から分離した後、その包接錯体を分
解することを特徴とする、光学活性ｌ−ブチン−３−オ
ールの優れた製法を提供するものである。
と光学活性なブルシンを有機溶媒中で接触させ、得られ
る１−ブチン−３−オールの一方の対掌体を包接したブ
ルシンの錯体を溶媒から分離した後、その包接錯体を分
解することを特徴とする、光学活性ｌ−ブチン−３−オ
ールの優れた製法を提供するものである。
本発明における原料の１−ブチン−３−オールはラセミ
体でよいが、光学純度の低いものの光学純度を上げる目
的にも利用できる。
体でよいが、光学純度の低いものの光学純度を上げる目
的にも利用できる。
本発明において、光学分割にもちいる光学活性ブルシン
としてはマチン科の植物の種子中に含まれるなと天然に
存在するｌ−ブルシンを用いれば良い。
としてはマチン科の植物の種子中に含まれるなと天然に
存在するｌ−ブルシンを用いれば良い。
使用に供される溶媒としては、１−ブチン−３−オール
の低光学純度物もしくはラセミ体を溶解し、かつ形成し
た包接錯体の溶解度が小さいものがよい。このような溶
媒としては水、アルコール類、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、酢酸メチル、
酢酸エチル、石油エーテル、テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテルなどが挙げられる。ま・た、これら溶媒を任
意に混合して用いてもよい。
の低光学純度物もしくはラセミ体を溶解し、かつ形成し
た包接錯体の溶解度が小さいものがよい。このような溶
媒としては水、アルコール類、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、酢酸メチル、
酢酸エチル、石油エーテル、テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテルなどが挙げられる。ま・た、これら溶媒を任
意に混合して用いてもよい。
本発明において、１−ブチン−３−オールの低光学純度
物もしくはラセミ体は、光学活性ブルシンに対して、通
常０．１〜１０キル使用される“が包接錯体の晶析率や
分割された目的物の光学純度などを考慮して、その比を
決定できる。
物もしくはラセミ体は、光学活性ブルシンに対して、通
常０．１〜１０キル使用される“が包接錯体の晶析率や
分割された目的物の光学純度などを考慮して、その比を
決定できる。
本発明において、１−ブチン−３−オールの低光学純度
物もしくはラセミ体と光学活性ブルシンの接触は通常−
２０℃〜１００℃の温度で０．５〜１００時間行なうの
がよく、好ましくは一１０℃〜５０℃の温度で０．５〜
５０時間行なうのがよい。この接触によって、１−ブチ
ン−３−オールの低光学純度物もしくはラセミ体のうち
の一方の対掌体が光学活性ブルシンに包接され、その錯
体が晶析する。
物もしくはラセミ体と光学活性ブルシンの接触は通常−
２０℃〜１００℃の温度で０．５〜１００時間行なうの
がよく、好ましくは一１０℃〜５０℃の温度で０．５〜
５０時間行なうのがよい。この接触によって、１−ブチ
ン−３−オールの低光学純度物もしくはラセミ体のうち
の一方の対掌体が光学活性ブルシンに包接され、その錯
体が晶析する。
晶析した１−ブチン−３−オールの低光学純度物もしく
はラセミ体のうちの一方の対掌体と光学活性ブルシンの
包接錯体は、濾葉した後、カラムクロマトグラフにより
分離したり、また、減圧下もしくは常圧で加温すること
により、目的とする光学活性なｌ−ブチン−３−オール
を光学活性ブルシンから分離することができる。その際
のカラムクロマトグラフの展開溶媒や蒸留による分離の
際の温度や減圧度は、適宜選択することが出来る。
はラセミ体のうちの一方の対掌体と光学活性ブルシンの
包接錯体は、濾葉した後、カラムクロマトグラフにより
分離したり、また、減圧下もしくは常圧で加温すること
により、目的とする光学活性なｌ−ブチン−３−オール
を光学活性ブルシンから分離することができる。その際
のカラムクロマトグラフの展開溶媒や蒸留による分離の
際の温度や減圧度は、適宜選択することが出来る。
回収された光学活性ブルシンは、上記の操作処理を行な
ってもその光学純度を損なうことなく再び分割剤として
使用できる。なお、１−ブチン−３−オールのもう一方
の対掌体は、晶析した１−ブチン−３−オールの一方の
対掌体と光学活性ブルシンの包接錯体をｆ別した後の母
液から得られる。
ってもその光学純度を損なうことなく再び分割剤として
使用できる。なお、１−ブチン−３−オールのもう一方
の対掌体は、晶析した１−ブチン−３−オールの一方の
対掌体と光学活性ブルシンの包接錯体をｆ別した後の母
液から得られる。
また、得られた光学活性ｌ−ブチン−３−オールを用い
てブルシンを光学分割することもできる。
てブルシンを光学分割することもできる。
（作用効果）
従来、光学活性１−ブチン−３−オールを容易に得る方
法はなく、誘導体化によりジアステレオマーとしたもの
を液体クロマトグラフィーにより分離するか、誘導体を
液体クロマトグラフィーもしくは酵素などにより光学分
割する方法が考えられるのみであった。本発明は天然か
ら容易に得られる光学活性ブルシンを用いて光学活性１
−ブチン−３−オールを容易に得る方法を提供するもの
であり、これらの問題点を解決するものである。
法はなく、誘導体化によりジアステレオマーとしたもの
を液体クロマトグラフィーにより分離するか、誘導体を
液体クロマトグラフィーもしくは酵素などにより光学分
割する方法が考えられるのみであった。本発明は天然か
ら容易に得られる光学活性ブルシンを用いて光学活性１
−ブチン−３−オールを容易に得る方法を提供するもの
であり、これらの問題点を解決するものである。
さらに光学活性１−ブチン−３−オールは容易にその光
傘純度を保ったまま水素添加反応等により、種々の光学
活性アルコールに変換出来る。
傘純度を保ったまま水素添加反応等により、種々の光学
活性アルコールに変換出来る。
（実施例）
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明の範囲をこれら実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
、本発明の範囲をこれら実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
実施例１
１−ブルシン ４．０ｇ （１０，２ｍｍｏ ｌ）をラ
セミ ｌ−ブチン−３−オール ２．５８ｇの５５％水
溶液に加熱溶解し、室温で１２時間放置して析出した結
晶をメタノール５ｍｌから２回再結晶すると１−ブルシ
ンと（＋）−１−ブチン−３−オールの１：１包接化合
物２．４６ｇが無色針状結晶として得られた。この包接
化合物の比旋光度は［α］ｏ−５９，４° （メタノー
ル）であった。この結晶を１５０℃に加熱すると、（＋
）−１−ブチン−３−オール ０．３５ｇが得られた。
セミ ｌ−ブチン−３−オール ２．５８ｇの５５％水
溶液に加熱溶解し、室温で１２時間放置して析出した結
晶をメタノール５ｍｌから２回再結晶すると１−ブルシ
ンと（＋）−１−ブチン−３−オールの１：１包接化合
物２．４６ｇが無色針状結晶として得られた。この包接
化合物の比旋光度は［α］ｏ−５９，４° （メタノー
ル）であった。この結晶を１５０℃に加熱すると、（＋
）−１−ブチン−３−オール ０．３５ｇが得られた。
得られた（＋）−１−ブチン−３−オールの比旋光度は
［α］ｏ＋３１．０” （ｃ＝０．５６゜メタノール
）であった。
［α］ｏ＋３１．０” （ｃ＝０．５６゜メタノール
）であった。
Claims (1)
- 光学純度が低いかもしくはラセミ体である１−ブチン
−３−オールと光学活性なブルシンを溶媒中で接触させ
、得られる前記化合物の一方の対掌体を包接したブルシ
ンの錯体を溶媒から分離した後、その包接錯体を分解す
ることを特徴とする、光学活性１−ブチン−３−オール
の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61072534A JPH07571B2 (ja) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | 光学活性１−ブチン−３−オ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61072534A JPH07571B2 (ja) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | 光学活性１−ブチン−３−オ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62246530A true JPS62246530A (ja) | 1987-10-27 |
| JPH07571B2 JPH07571B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=13492108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61072534A Expired - Lifetime JPH07571B2 (ja) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | 光学活性１−ブチン−３−オ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07571B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0685468A1 (en) | 1994-06-03 | 1995-12-06 | Mochida Pharmaceutical Co., Ltd. | Pyrazine and quinoxaline derivatives and their use as anti-ulcer agents |
| CN102408313A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-04-11 | 浙江普洛康裕制药有限公司 | R-3-丁炔-2-醇的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58150526A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-07 | Ube Ind Ltd | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類およびその製法 |
| JPS601145A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Ube Ind Ltd | 光学活性プロパルギルアルコール誘導体及び光学分割剤 |
-
1986
- 1986-04-01 JP JP61072534A patent/JPH07571B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58150526A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-07 | Ube Ind Ltd | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類およびその製法 |
| JPS601145A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Ube Ind Ltd | 光学活性プロパルギルアルコール誘導体及び光学分割剤 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0685468A1 (en) | 1994-06-03 | 1995-12-06 | Mochida Pharmaceutical Co., Ltd. | Pyrazine and quinoxaline derivatives and their use as anti-ulcer agents |
| CN102408313A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-04-11 | 浙江普洛康裕制药有限公司 | R-3-丁炔-2-醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07571B2 (ja) | 1995-01-11 |
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