JPS62246373A - 医療用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は優れた熱安定(耐熱変色)性と無毒性を有する
医療用塩化ビニル樹脂組成物に関する。
医療用塩化ビニル樹脂組成物に関する。
軟質塩化ビニル樹脂組成物は優れた加工性、自由な硬度
調整、透明性、低価格といった特徴から人工腎臓用回路
チューブ、人工心肺用回路チューブ、輸血セット、輸液
セット、カテーテルといった医療用器具の素材として広
く用いられている。
調整、透明性、低価格といった特徴から人工腎臓用回路
チューブ、人工心肺用回路チューブ、輸血セット、輸液
セット、カテーテルといった医療用器具の素材として広
く用いられている。
従来の医療用器具に素材として用いられる軟質塩化ビニ
ル樹脂(以下PvCということがある)組成物は■ホモ
ストレー)PVC,■ステアリン酸カルシウム塩、ステ
アリン酸亜鉛塩をエポキシ化大豆油およびまたはDOP
(ジオクチルフタレート)でペースト化した熱安定剤
、又は、上述成分に若干量の酸化防止剤等を加えた熱安
定剤、■任意量のoop 、■少量のエポキシ化大豆油
、■PvCに通常用いられる加工助剤、添加剤等で医療
用として全く安全なものの任意量を混合することによっ
て得られる。
ル樹脂(以下PvCということがある)組成物は■ホモ
ストレー)PVC,■ステアリン酸カルシウム塩、ステ
アリン酸亜鉛塩をエポキシ化大豆油およびまたはDOP
(ジオクチルフタレート)でペースト化した熱安定剤
、又は、上述成分に若干量の酸化防止剤等を加えた熱安
定剤、■任意量のoop 、■少量のエポキシ化大豆油
、■PvCに通常用いられる加工助剤、添加剤等で医療
用として全く安全なものの任意量を混合することによっ
て得られる。
しかじながら、従来の医療用塩化ビニル樹脂組成物殊に
軟質塩化ビニル樹脂組成物は加工性、耐熱性、特に耐熱
変形性に劣り、ロングランの成形加工が難しく、成形品
が黄色味を帯びるという欠点があった。また、安全性の
面から、安定剤の増量、加工助剤、添加剤等のブレンド
は容易でなく上記諸問題は解決困難とされていた。
軟質塩化ビニル樹脂組成物は加工性、耐熱性、特に耐熱
変形性に劣り、ロングランの成形加工が難しく、成形品
が黄色味を帯びるという欠点があった。また、安全性の
面から、安定剤の増量、加工助剤、添加剤等のブレンド
は容易でなく上記諸問題は解決困難とされていた。
また、特開昭59−184354号は、上述■のカルシ
ウム−亜鉛系安定剤、および上述■のエポキシ化大豆油
に代えて酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛
よりなる群から選ばれた少なくとも1種の金属酸化物の
所定量を配合することにより、放射線殺菌後の溶出物試
験および溶血性試験に合格する組成物を開示している。
ウム−亜鉛系安定剤、および上述■のエポキシ化大豆油
に代えて酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛
よりなる群から選ばれた少なくとも1種の金属酸化物の
所定量を配合することにより、放射線殺菌後の溶出物試
験および溶血性試験に合格する組成物を開示している。
しかしながら、同号の発明も上述の公知技術の問題点す
なわち、耐熱変形性、ロングランの成形加工の困難等の
解決方法を示してはいない。
なわち、耐熱変形性、ロングランの成形加工の困難等の
解決方法を示してはいない。
本発明者らは、上述医療用塩化ビニル樹脂組成物の問題
点解決のため鋭意研究の結果、塩化ビニル樹脂、に特定
の熱安定剤およびその他公知の配合剤を所定量配合する
ことにより、耐熱変色性、加工性に優れ、且つ極めて安
全性の高い医療用塩゛化ビニル樹脂組成物が得られるこ
とを知り、本発明を完成するに至った。
点解決のため鋭意研究の結果、塩化ビニル樹脂、に特定
の熱安定剤およびその他公知の配合剤を所定量配合する
ことにより、耐熱変色性、加工性に優れ、且つ極めて安
全性の高い医療用塩゛化ビニル樹脂組成物が得られるこ
とを知り、本発明を完成するに至った。
すなわち1本発明は塩化ビニル樹脂100重量部に対し
て高級脂肪酸カルシウム塩0.05〜2.5重量部、高
級脂肪酸亜鉛塩0.05〜2.5重量部、ジペンタエリ
スリトール脂肪酸エステル0.05〜2.5重量部、一
般式CI)で示すβ−ジケトン化合物0.001〜3.
0重量部、有機亜リン酸エステル0.1〜3重量部、エ
ポキシ化合物0.1〜20重量部からなる医療用塩化ビ
ニル樹脂組成物である。
て高級脂肪酸カルシウム塩0.05〜2.5重量部、高
級脂肪酸亜鉛塩0.05〜2.5重量部、ジペンタエリ
スリトール脂肪酸エステル0.05〜2.5重量部、一
般式CI)で示すβ−ジケトン化合物0.001〜3.
0重量部、有機亜リン酸エステル0.1〜3重量部、エ
ポキシ化合物0.1〜20重量部からなる医療用塩化ビ
ニル樹脂組成物である。
一般式
(式中RhおよびR雪は同−又は異なってもよい炭素数
6〜3Gのアルキル基又はベンジル基、X−水素原子、
又はメチル基) 本発明の組成物に用いられる塩化ビニル樹脂とは通常医
療用に用いられている塩化ビニルホモポリマーであり、
特に次の方法で得られた塩化ビニル樹脂が特に好ましい
耐熱性を有する。その方法とは、水性媒体中で単量体可
溶性開始剤を用いて塩化ビニル単量体を懸濁重合させて
ポリ塩化ビニル樹脂を製造する方法において、該懸濁重
合中であって転化率86重量%以上で重合終了直前まで
の間に下記一般式 (式中R+およびR1は同−又は異なってもよく、R+
R1は炭素数6〜30のアルキル基又はベンジル基、X
−水素原子又はメチル基) で表わされる化合物の添加量の一部もしくは全量、即ち
塩化ビニル単量体の全量に対して0.001ないし3重
量部を添加することによって行われる。上述一般式 の化合物の具体例としては、ジラウロイルメタン、ジパ
ルミトイルメタン、ジステアロイルメタン、ジベンゾイ
ルメタン、バルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイル
ベンゾイルメタン、ステア0イルベンゾイルメタン、バ
ルミトイルベンゾイルメチルメタン、ステアロイルベン
ゾイルメチルメタンなどが挙げられ1本発明に使用する
、一般式(I)の添加剤は、これらの中から選ぶことが
できる。
6〜3Gのアルキル基又はベンジル基、X−水素原子、
又はメチル基) 本発明の組成物に用いられる塩化ビニル樹脂とは通常医
療用に用いられている塩化ビニルホモポリマーであり、
特に次の方法で得られた塩化ビニル樹脂が特に好ましい
耐熱性を有する。その方法とは、水性媒体中で単量体可
溶性開始剤を用いて塩化ビニル単量体を懸濁重合させて
ポリ塩化ビニル樹脂を製造する方法において、該懸濁重
合中であって転化率86重量%以上で重合終了直前まで
の間に下記一般式 (式中R+およびR1は同−又は異なってもよく、R+
R1は炭素数6〜30のアルキル基又はベンジル基、X
−水素原子又はメチル基) で表わされる化合物の添加量の一部もしくは全量、即ち
塩化ビニル単量体の全量に対して0.001ないし3重
量部を添加することによって行われる。上述一般式 の化合物の具体例としては、ジラウロイルメタン、ジパ
ルミトイルメタン、ジステアロイルメタン、ジベンゾイ
ルメタン、バルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイル
ベンゾイルメタン、ステア0イルベンゾイルメタン、バ
ルミトイルベンゾイルメチルメタン、ステアロイルベン
ゾイルメチルメタンなどが挙げられ1本発明に使用する
、一般式(I)の添加剤は、これらの中から選ぶことが
できる。
これらの化合物の添加量は、塩化ビニル樹脂に対して添
加する場合同様に、仕込み塩化ビニル単量体 100重
量部に対して0.001ないし3重量部で、好ましくは
0.01ないし1重量部とすることによって本発明の効
果を一層発揮することができる。たCし、“上述の仕込
み塩化ビニル単量体”の重合率は、事実上80〜80重
量%であるので、一般式(I)の化合物のPVCに対す
る比率が3重量%を1廻る場合には、一般式(I)の化
合物が添加されていないPvCを配合することにより前
記比率を調整する。また反応容器への添加時期は65%
以上の重合転化率で行なうのが好ましい0重合反応が終
了してからの時間経過が大きい場合、および生成ポリ塩
化ビニル樹脂の乾燥工程終了品に添加した場合、本発明
の効果は充分であるが、重合途中添加する場合と比べる
と若干劣る。つまり一般式(I)の化合物を重合途中で
添加することにより、ミクロ分散し、PVC粒子生成後
添加する場合と比べると、耐熱性に優れ、本発明の効果
が容易に得られる。
加する場合同様に、仕込み塩化ビニル単量体 100重
量部に対して0.001ないし3重量部で、好ましくは
0.01ないし1重量部とすることによって本発明の効
果を一層発揮することができる。たCし、“上述の仕込
み塩化ビニル単量体”の重合率は、事実上80〜80重
量%であるので、一般式(I)の化合物のPVCに対す
る比率が3重量%を1廻る場合には、一般式(I)の化
合物が添加されていないPvCを配合することにより前
記比率を調整する。また反応容器への添加時期は65%
以上の重合転化率で行なうのが好ましい0重合反応が終
了してからの時間経過が大きい場合、および生成ポリ塩
化ビニル樹脂の乾燥工程終了品に添加した場合、本発明
の効果は充分であるが、重合途中添加する場合と比べる
と若干劣る。つまり一般式(I)の化合物を重合途中で
添加することにより、ミクロ分散し、PVC粒子生成後
添加する場合と比べると、耐熱性に優れ、本発明の効果
が容易に得られる。
懸濁重合を行なうに当って、重合開始剤としてジイソブ
チルパーオギサイド、ジー2−メチルペンタノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサ
イド化合物、クミルパーオキシネオデカノエート等のパ
ーエステル化合物、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジセチルパーオキシジカーポネート、ジー2−
エチルへキシルパーオキシカーボネート、ジイソブチル
パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネー
ト化合物が好ましく用いられる。
チルパーオギサイド、ジー2−メチルペンタノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサ
イド化合物、クミルパーオキシネオデカノエート等のパ
ーエステル化合物、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジセチルパーオキシジカーポネート、ジー2−
エチルへキシルパーオキシカーボネート、ジイソブチル
パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネー
ト化合物が好ましく用いられる。
また、該重合は反応温度2s〜80℃の範囲で行なうの
が望ましい0本発明の高級脂肪酸カルシウム塩及び高級
脂肪酸亜鉛塩を構成する高級脂肪酸とは、通常動植物油
脂から誘導された炭素数8〜22のもので、例えばカプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸など
である。かかる高級脂肪酸カルシウム塩及び高級脂肪酸
亜鉛塩の配合量は、塩化ビニル樹脂100重量部に対し
てそれぞれ0.05〜2.5重量部となる量が本発明の
組成物加熱混線時の初期着色性のない長期耐熱性に優れ
た組成物をもたらすので好ましい。
が望ましい0本発明の高級脂肪酸カルシウム塩及び高級
脂肪酸亜鉛塩を構成する高級脂肪酸とは、通常動植物油
脂から誘導された炭素数8〜22のもので、例えばカプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸など
である。かかる高級脂肪酸カルシウム塩及び高級脂肪酸
亜鉛塩の配合量は、塩化ビニル樹脂100重量部に対し
てそれぞれ0.05〜2.5重量部となる量が本発明の
組成物加熱混線時の初期着色性のない長期耐熱性に優れ
た組成物をもたらすので好ましい。
また、高級脂肪酸カルシウム塩と高級脂肪酸亜鉛塩との
使用割合は、高級脂肪酸カルシウム塩/高級脂肪醸亜鉛
塩=0.7〜1.3/l(重量比)が特に耐熱性が良好
であることにより好ましい。
使用割合は、高級脂肪酸カルシウム塩/高級脂肪醸亜鉛
塩=0.7〜1.3/l(重量比)が特に耐熱性が良好
であることにより好ましい。
次に本発明に使用するジペンタエリスリトール脂肪酸半
エステルを構成する脂肪酸としては、通常動植物油脂か
ら誘導された炭素数8〜22のもの及び2塩基酸であり
、ジペンタエリスリトール脂肪酸半エステルとしてはジ
ペンタエリスリトールモノ又はジステアレート、ジペン
タエリスリトールモノ又はジオレート、ジペンタエリス
リトールモノ又はジラウレート、ジペンタエリスリトー
ルアジベートなどがあげられる。
エステルを構成する脂肪酸としては、通常動植物油脂か
ら誘導された炭素数8〜22のもの及び2塩基酸であり
、ジペンタエリスリトール脂肪酸半エステルとしてはジ
ペンタエリスリトールモノ又はジステアレート、ジペン
タエリスリトールモノ又はジオレート、ジペンタエリス
リトールモノ又はジラウレート、ジペンタエリスリトー
ルアジベートなどがあげられる。
かかるジペンタエリスリトール脂肪酸半エステルの使用
量としては加熱混線時の初期着色性がなく、長期耐熱性
に優れた組成物をもたらすには塩化ビニル樹脂100重
量部に対して0.05〜2.5重量部が好ましい。
量としては加熱混線時の初期着色性がなく、長期耐熱性
に優れた組成物をもたらすには塩化ビニル樹脂100重
量部に対して0.05〜2.5重量部が好ましい。
本発明に使用する一般式(I)で表わされるβ−ジケト
ン化合物としては、ラウロイルベンゾイルメタン、ジラ
ウロイルメタン、ジパルミトイルメタン、ジステアロイ
ルメタン、ジベンゾイルメタン、バルミトイルベンゾイ
ルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン4、バルミト
イルベンゾイルメチルメタン、ステアロイルベンゾイル
メチルメタンなどがあげられる。該β−ジケトン化合物
の配合量は、加熱混線時の初期着色性がなく、長期耐熱
性に優れる組成物をもたらすには塩化ビニル樹脂100
重量部に対して0.001−3重量部である。なお、添
加時期については、前述したように塩化ビニル樹脂が製
造される塩化ビニル単量体の懸濁重合中の一定の時期に
重合反応混合物中に添加することもでき、好ましい。
ン化合物としては、ラウロイルベンゾイルメタン、ジラ
ウロイルメタン、ジパルミトイルメタン、ジステアロイ
ルメタン、ジベンゾイルメタン、バルミトイルベンゾイ
ルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン4、バルミト
イルベンゾイルメチルメタン、ステアロイルベンゾイル
メチルメタンなどがあげられる。該β−ジケトン化合物
の配合量は、加熱混線時の初期着色性がなく、長期耐熱
性に優れる組成物をもたらすには塩化ビニル樹脂100
重量部に対して0.001−3重量部である。なお、添
加時期については、前述したように塩化ビニル樹脂が製
造される塩化ビニル単量体の懸濁重合中の一定の時期に
重合反応混合物中に添加することもでき、好ましい。
尚本発明では、上記高級脂肪酸カルシウム塩、高級脂肪
酸亜鉛塩、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル及び
前記β−ジケトン化合物の総量(以下これらの王者合計
を総称して本発明の安定剤混合物ということがある)は
塩化ビニル樹脂100重量部に対して0.151〜5重
量部が好ましい。かかる量が0.151重量部未満では
耐熱性が悪くなり、また5重量部を越えると透明性を悪
くしたリブルームする傾向が認められる。
酸亜鉛塩、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル及び
前記β−ジケトン化合物の総量(以下これらの王者合計
を総称して本発明の安定剤混合物ということがある)は
塩化ビニル樹脂100重量部に対して0.151〜5重
量部が好ましい。かかる量が0.151重量部未満では
耐熱性が悪くなり、また5重量部を越えると透明性を悪
くしたリブルームする傾向が認められる。
本発明に使用する有機亜リン酸エステルとしては、トリ
スノニルフェニルホスファイト、トリインオクチルホス
ファイト、ジフェニルインデシルホスファイト、フェニ
ルジイソデシルホスファイト、トリスステアリルホスフ
ァイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニル−2−
エチルへキシルホスファイト、トリー2−エチルへキシ
ルホスファイト、フェニル−ジー2−エチルへキシルホ
スファイトt、 2−tertブチル−2(3−ter
tブチル−4−ヒドロキシフェニル)P−クメニルビス
(P−ノニルフェニル)ホスファイト、水添4.4′−
インプロピリデンジフェノールホスファイト、 4.4
’−イソプロピリデン−ジフェノールアルキル(CI2
〜Cm)ホスファイトなどがあげられる。
スノニルフェニルホスファイト、トリインオクチルホス
ファイト、ジフェニルインデシルホスファイト、フェニ
ルジイソデシルホスファイト、トリスステアリルホスフ
ァイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニル−2−
エチルへキシルホスファイト、トリー2−エチルへキシ
ルホスファイト、フェニル−ジー2−エチルへキシルホ
スファイトt、 2−tertブチル−2(3−ter
tブチル−4−ヒドロキシフェニル)P−クメニルビス
(P−ノニルフェニル)ホスファイト、水添4.4′−
インプロピリデンジフェノールホスファイト、 4.4
’−イソプロピリデン−ジフェノールアルキル(CI2
〜Cm)ホスファイトなどがあげられる。
これらの有機亜リン酸エステルのうち医療用とじて特に
好ましいのはトリスノニルフェニルホスファイトである
。該有機亜リン酸エステルの使用量は塩化ビニル樹脂1
00重量部に対して0.1重量部から3重量部である。
好ましいのはトリスノニルフェニルホスファイトである
。該有機亜リン酸エステルの使用量は塩化ビニル樹脂1
00重量部に対して0.1重量部から3重量部である。
かかる使用量が0.1重量部未満では耐熱性が悪くなり
、又3重量部を超えると発汗する場合があり好ましくな
い。
、又3重量部を超えると発汗する場合があり好ましくな
い。
本発明の組成物に配合するエポキシ化合物の具体例とし
ては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化ヒマシ油、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化ア
マニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オ
クチル、3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプ
ロパン、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシへキサヒ
ドロフタル酸ジー2−エチルヘキシルなどがあげられる
。本発明に使用するエポキシ化合物は、塩化ビニル樹脂
100重量部に対して0.1重量部から20重量部であ
る。
ては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化ヒマシ油、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化ア
マニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オ
クチル、3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプ
ロパン、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシへキサヒ
ドロフタル酸ジー2−エチルヘキシルなどがあげられる
。本発明に使用するエポキシ化合物は、塩化ビニル樹脂
100重量部に対して0.1重量部から20重量部であ
る。
かかる量が0.1重量部以下では、耐熱性、特に長期耐
熱性が好ましくなく、一方20重量部以上ではブリード
(発汗)する場合が認められ好ましくない。
熱性が好ましくなく、一方20重量部以上ではブリード
(発汗)する場合が認められ好ましくない。
本発明の安定剤混合物、有機亜リン酸エステル、エポキ
シ化合物をワンパックすることも可能であり、この場合
安定剤の各成分割合は、当然本発明の範囲内になければ
ならない、また、各成分を重合時に添加することも可能
であるが、本発明の効果は充分に得られず一般的でない
。
シ化合物をワンパックすることも可能であり、この場合
安定剤の各成分割合は、当然本発明の範囲内になければ
ならない、また、各成分を重合時に添加することも可能
であるが、本発明の効果は充分に得られず一般的でない
。
以上の必須配合成分のほか、本発明の組成物に柔軟性を
付与するために、可塑剤例えばジオクチルフタレー)
(DOP)が配合できる。医療用器具に用いられる塩化
ビニル組成物には柔軟性が要求される場合が多い、した
がってこのような場合DOPの配合量は、樹脂100重
量部に対して30〜200重量部が好ましい、 30重
量部未満では柔軟性に乏しく医療用器具の素材として満
足されず、200重量部を超えるものは溶出の恐れがあ
るとともに過度の柔軟性のため、医療用器具の素材とし
て不適当である。
付与するために、可塑剤例えばジオクチルフタレー)
(DOP)が配合できる。医療用器具に用いられる塩化
ビニル組成物には柔軟性が要求される場合が多い、した
がってこのような場合DOPの配合量は、樹脂100重
量部に対して30〜200重量部が好ましい、 30重
量部未満では柔軟性に乏しく医療用器具の素材として満
足されず、200重量部を超えるものは溶出の恐れがあ
るとともに過度の柔軟性のため、医療用器具の素材とし
て不適当である。
本発明の組成物には塩化ビニル樹脂の加工に通常用いら
れる加工助剤、添加剤等で医療用として全く安全なもの
をその効果に応じて任意量配合できる0例えばフェノー
ル系抗酸化剤、ケイ素化合物、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン、EVA 、塩化ビニルIEVAグラ
フト共重合体、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−ポリ
ウレタングラフト共重合体、NBS 、 ABS等の高
分子物質、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム等の無機物、ポリエチレン系滑剤、酸アミド系
滑剤、エステル系滑剤、シリコン化合物などがあげられ
る。
れる加工助剤、添加剤等で医療用として全く安全なもの
をその効果に応じて任意量配合できる0例えばフェノー
ル系抗酸化剤、ケイ素化合物、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン、EVA 、塩化ビニルIEVAグラ
フト共重合体、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−ポリ
ウレタングラフト共重合体、NBS 、 ABS等の高
分子物質、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸カ
ルシウム等の無機物、ポリエチレン系滑剤、酸アミド系
滑剤、エステル系滑剤、シリコン化合物などがあげられ
る。
本発明の組成物の各構成々分の混合方法は特別な制限が
なく、リボンブレンダー、ylブレンダー、タンブラ−
ミキサー、ヘンシェルミキサー(商品名)など公知の装
置がいずれも使用でき、本発明の組成物を車軸あるいは
二軸の押出機で造粒することも可能である。この様にし
て得られた本発明の組成物はカレンダー成形、射出成形
、押出成形、中空成形など公知の加工法によって従来よ
りも加ニスピードを上げ、且つ簡単な温度管理で各種の
医療器具成形品とすることができる。得られた成形品は
黄色味を帯びず、透明感と安全性に優れる。
なく、リボンブレンダー、ylブレンダー、タンブラ−
ミキサー、ヘンシェルミキサー(商品名)など公知の装
置がいずれも使用でき、本発明の組成物を車軸あるいは
二軸の押出機で造粒することも可能である。この様にし
て得られた本発明の組成物はカレンダー成形、射出成形
、押出成形、中空成形など公知の加工法によって従来よ
りも加ニスピードを上げ、且つ簡単な温度管理で各種の
医療器具成形品とすることができる。得られた成形品は
黄色味を帯びず、透明感と安全性に優れる。
以下に、本発明を参考例、実施例及び比較例をもって説
明するが、本発明はこれらに限定されない。
明するが、本発明はこれらに限定されない。
なお、実施各側ならびに比較例で用いた各種の物性測定
ならびに測定方法を下記に示す。
ならびに測定方法を下記に示す。
(1)曇 価 JIS K−8718に準じた。
(2) 180℃オーブン放置黒化時間170℃に設置
した8インチ2本ロールにて5分間混練し、厚み11層
のシートを得る。これを1 c+sX 2 amの大き
さに切断し、10枚を 180”C!に設置したギヤ一
式老化試験機に放置し、1o分毎に1枚ずつ取り出し黒
化した時点の時間を測定した。
した8インチ2本ロールにて5分間混練し、厚み11層
のシートを得る。これを1 c+sX 2 amの大き
さに切断し、10枚を 180”C!に設置したギヤ一
式老化試験機に放置し、1o分毎に1枚ずつ取り出し黒
化した時点の時間を測定した。
(3)チューブ表面の凹凸
クロスヘッドダイより押出したチューブ表面の凹凸を判
定した。
定した。
0・・・チューブ表面凹凸 な し 。
O・・・ 〃 〃 僅
少Δ…〃〃少 ×…〃〃多 (0チユ一ブ色目 クロスヘッドダイより押出したチューブの色目を判定し
た。
少Δ…〃〃少 ×…〃〃多 (0チユ一ブ色目 クロスヘッドダイより押出したチューブの色目を判定し
た。
0・・・ガラス様無色透明
0・・・若干黄色味透明
Δ・・・若干白濁
×・・・若干黄色味、若干白濁
(5)押 出 量
40m/mExt、(L/D−22,C,R,−3,5
)にクロスへラドダイを取り付け、一定回転数で押出し
成型し、チューブを得た。単位時間当りの押出量を測定
した。
)にクロスへラドダイを取り付け、一定回転数で押出し
成型し、チューブを得た。単位時間当りの押出量を測定
した。
(8)溶出物試験、 KMnQa消費量の差日本医療
用プラスチック協会 医療用プラスチック自主規格に準じた。
用プラスチック協会 医療用プラスチック自主規格に準じた。
(7)溶出物試験、紫外吸収スペクトル日本医療用プラ
スチック協会 医療用プラスチック自主規格に準じた。
スチック協会 医療用プラスチック自主規格に準じた。
(8)急性毒性試験
日大疾審用プラスチック協会
医療用プラスチック自主規格に準じた。
(9)皮肉反応試験
日本医療用プラスチック協会
医療用プラスチック自主規格く準じた。
(lO)溶血性試験
日本医療用プラスチ−7り協会
医療用プラスチック自主規格に準じた。
(11)発熱性物質試験
日本医療用プラスチック協会
医療用プラスチック自主規格に準じた。
(12)成形品(チューブ)のベタツキ又はブルーム湿
度SO%、温度70℃に設置した恒温恒湿槽内にチュー
ブを1ケ月間つり下げ、取り出し、チューブのベタツキ
又はブルームを観察した。
度SO%、温度70℃に設置した恒温恒湿槽内にチュー
ブを1ケ月間つり下げ、取り出し、チューブのベタツキ
又はブルームを観察した。
そして次の評価基準で評価した。
■・・・ベタツキ又はブルームなし
Δ・・・ ノl 〃 若干あり×… 〃
〃 あり 参考例−1 内容積2001のステンレス製重合反応器に純水200
重量部1部分ケン化ポリ酢酸ビニル0.1重量部、過酸
化ラウロイルO,OS重量部、塩化ビニル単量体 10
0重量部を仕込み、撹拌しながら加熱し、39℃で重合
し、転化率90%になったときに第1表で示す添加剤の
0.08重量部をメタノール溶液として加え、1時間後
に未反応単量体を回収し、脱水乾燥の後、樹脂A−Gを
得た。
〃 あり 参考例−1 内容積2001のステンレス製重合反応器に純水200
重量部1部分ケン化ポリ酢酸ビニル0.1重量部、過酸
化ラウロイルO,OS重量部、塩化ビニル単量体 10
0重量部を仕込み、撹拌しながら加熱し、39℃で重合
し、転化率90%になったときに第1表で示す添加剤の
0.08重量部をメタノール溶液として加え、1時間後
に未反応単量体を回収し、脱水乾燥の後、樹脂A−Gを
得た。
第 1 表
参考例−2
内容積2001のステンレス製重合反応器に純水200
重量部1部分ケン化ポリ酢酸ビニル0.1重量部、過酸
化ラウロイルO,OS重量部、塩化ビニル単量体 10
0重量部を仕込み、撹拌しながら加熱し。
重量部1部分ケン化ポリ酢酸ビニル0.1重量部、過酸
化ラウロイルO,OS重量部、塩化ビニル単量体 10
0重量部を仕込み、撹拌しながら加熱し。
重合温度39℃で重合し、第2表に示す重合率のときに
ステアロイルベンゾイルメタンの0.03重量部をメタ
ノール溶液として加え、重合率90%になったときに未
反応単量体を回収し、脱水乾燥後、樹脂H−Kを得た。
ステアロイルベンゾイルメタンの0.03重量部をメタ
ノール溶液として加え、重合率90%になったときに未
反応単量体を回収し、脱水乾燥後、樹脂H−Kを得た。
参考例−3
ステアロイルベンゾイルメタンの0.03重量部メタノ
ール溶液を脱水乾燥した製品塩化ビニル重合体に添加す
る以外は全て参考例−1と同様に実施して樹脂りを得た
。
ール溶液を脱水乾燥した製品塩化ビニル重合体に添加す
る以外は全て参考例−1と同様に実施して樹脂りを得た
。
参考例−4
参考例=1と同様に塩化ビニル単量体を重合させ、重合
率90%になったときに第2表で示す様に添加剤をメタ
ノール溶液として加え、1時M後に未反応単量体を回収
し、脱水乾燥後、樹脂トNを得た。
率90%になったときに第2表で示す様に添加剤をメタ
ノール溶液として加え、1時M後に未反応単量体を回収
し、脱水乾燥後、樹脂トNを得た。
第 2 表
実施例1〜8.比較例1〜?
塩化ビニル樹脂(参考例−1の第1表B) : 100
重量部、 DOP: too重量部、エポキシ化大豆油
:4重量部、トリスノニルフェニルホスファイト:1重
量部、及び後述第3表に示す安定剤混合物:1重量部を
配合して、 130’0まで15分間撹拌混合し、完
全に粉状の混合物を得た。これを65m/mφ押出機(
L/D−22,C,R,−3,7)を用い造粒した。ペ
レットを170℃に設置した8インチロールにて5分間
混練し、厚さl■Iのシートを得た。これを175℃、
2分間加圧プレスし、透明板とし曇価を測定した。
重量部、 DOP: too重量部、エポキシ化大豆油
:4重量部、トリスノニルフェニルホスファイト:1重
量部、及び後述第3表に示す安定剤混合物:1重量部を
配合して、 130’0まで15分間撹拌混合し、完
全に粉状の混合物を得た。これを65m/mφ押出機(
L/D−22,C,R,−3,7)を用い造粒した。ペ
レットを170℃に設置した8インチロールにて5分間
混練し、厚さl■Iのシートを得た。これを175℃、
2分間加圧プレスし、透明板とし曇価を測定した。
次に前述is園クロールシートl cmX Z c層の
大きさに切断し、10枚を iso”cに設定したギア
ーオーブン中に放置し、1o分毎に1枚ずつ取り出し、
変色の程度を調べた。さらにベレットをクロスへラドダ
イを取り付けた 40m/mφ押出機(L/D−22。
大きさに切断し、10枚を iso”cに設定したギア
ーオーブン中に放置し、1o分毎に1枚ずつ取り出し、
変色の程度を調べた。さらにベレットをクロスへラドダ
イを取り付けた 40m/mφ押出機(L/D−22。
C,R,−3,5)を用い、チューブを成形し、その外
観状態、色目を観察した。その結果を第3表に示した。
観状態、色目を観察した。その結果を第3表に示した。
実施例9〜14、比較例3〜7
塩化ビニル樹脂(参考例−1の第1表c) : too
重量部に対し、ステアリン酸カルシウム塩:30重量%
、ステアリン酸至鉛塩:30重量%、ジペンタエリスリ
トールジアジベートエステル:35重量%。
重量部に対し、ステアリン酸カルシウム塩:30重量%
、ステアリン酸至鉛塩:30重量%、ジペンタエリスリ
トールジアジベートエステル:35重量%。
ステアロイルベンゾイルメタン:5重量%から成る安定
剤混合物:1重量部、エポキシ化アマニ油及び4.4°
−イソプロピリデン・ジフェノールアルキル(C+z〜
Cs)ホスファイトを第4表に示す量を配合した以外は
実施例1と同様に行なった。その結果を第4表に示した
。
剤混合物:1重量部、エポキシ化アマニ油及び4.4°
−イソプロピリデン・ジフェノールアルキル(C+z〜
Cs)ホスファイトを第4表に示す量を配合した以外は
実施例1と同様に行なった。その結果を第4表に示した
。
実施例15〜18、比較例8〜9
塩化ビニル樹脂(参考例−1の第1表D):100重量
部に対し、oop:so重量部、トリスノニルフェニル
ホスファイ) :0.5重量部、エポキシ化大豆油:5
重量部、ステアリン酸カルシウム塩:33重量%、ステ
アリン酸亜鉛塩=30重量%、ジペンタエリスリトール
アジペートエステル:33重量%、ステアロイルへンゾ
イルメタン:4重量%から成る安定剤混合物の量を第5
表に示すように変えて配合した以外は実施例1と同様に
行なった。その結果を第5表に示す。
部に対し、oop:so重量部、トリスノニルフェニル
ホスファイ) :0.5重量部、エポキシ化大豆油:5
重量部、ステアリン酸カルシウム塩:33重量%、ステ
アリン酸亜鉛塩=30重量%、ジペンタエリスリトール
アジペートエステル:33重量%、ステアロイルへンゾ
イルメタン:4重量%から成る安定剤混合物の量を第5
表に示すように変えて配合した以外は実施例1と同様に
行なった。その結果を第5表に示す。
実施例19〜33、比較例!0
第6表に示す種々の塩化ビニル樹脂:100重量m ニ
対シ、 DOP s sow t 部、トリスノニルフ
ェニルホスファイト=1重量部、エポキシ化大豆油:4
重量部、ステアリン酸カルシウム塩:30jtJi%。
対シ、 DOP s sow t 部、トリスノニルフ
ェニルホスファイト=1重量部、エポキシ化大豆油:4
重量部、ステアリン酸カルシウム塩:30jtJi%。
ステアリン最亜鉛塩:30重量%、ジペンタエリスリト
ールジステアレート:20重量%、ジペンタエリスリト
ールアジペート: 15重量%、ステアロイルベンゾイ
ルメタン:5重量%から成る安定剤混合物1重量部を配
合して、他は実施例1と同様に行なった1、その結果を
第6表に示した。
ールジステアレート:20重量%、ジペンタエリスリト
ールアジペート: 15重量%、ステアロイルベンゾイ
ルメタン:5重量%から成る安定剤混合物1重量部を配
合して、他は実施例1と同様に行なった1、その結果を
第6表に示した。
以上、実施例から明らかな通り1本発明の組成物は特定
の安定剤混合物、有機亜リン酸エステル、エポキシ化合
物を含有して、優れた耐熱性、透明性及び衛生性を示す
もので、医療用器具の素材に極めて適したものである。
の安定剤混合物、有機亜リン酸エステル、エポキシ化合
物を含有して、優れた耐熱性、透明性及び衛生性を示す
もので、医療用器具の素材に極めて適したものである。
また特に既述の特定の重合方法で製造した塩化ビニル樹
脂を本発明の組成物に含有した場合は、上記特定の安定
剤混合物、有機亜リン酸エステルエポキシ化合物との相
性が極めて良く、高度の耐熱性を有するために、ロング
ラン性が良く、生産性も向上し、産業上に大きく貢献で
きる。
脂を本発明の組成物に含有した場合は、上記特定の安定
剤混合物、有機亜リン酸エステルエポキシ化合物との相
性が極めて良く、高度の耐熱性を有するために、ロング
ラン性が良く、生産性も向上し、産業上に大きく貢献で
きる。
Claims (4)
- (1)塩化ビニル樹脂100重量部に対して高級脂肪酸
カルシウム塩0.05〜2.5重量部、高級脂肪酸亜鉛
塩0.05〜2.5重量部、ジペンタエリスリトール脂
肪酸エステル0.05〜2.5重量部、下記一般式(
I )で表わされるβ−ジケトン化合物0.001〜3.
0重量部、有機亜リン酸エステル0.1〜3重量部、エ
ポキシ化合物0.1〜20重量部を配合して成る医療用
塩化ビニル樹脂組成物。 一般式▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I
) (式中、R_1およびR_2は、同一又は異なってもよ
い炭素数6〜30のアルキル基又はベンジル基、X=水
素原子又はメチル基)。 - (2)一般式( I )で表わされる化合物の添加量の一
部もしくは全量を塩化ビニル樹脂の製造時において塩化
ビニルモノマーの重合率65%以上から、反応終了直前
までの間に添加することを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項記載の組成物。 - (3)高級脂肪酸カルシウム塩、高級脂肪酸亜鉛塩、ジ
ペンタエリスリトール脂肪酸エステル及び一般式( I
)で表わされるβ−ジケトン化合物の総量が 0.15
1〜5重量部であることを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項記載の組成物。 - (4)塩化ビニル樹脂100重量部に対して可塑剤30
〜200重量部を配合してなる特許請求の範囲第(1)
項記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61089283A JPS62246373A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 医療用塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61089283A JPS62246373A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 医療用塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62246373A true JPS62246373A (ja) | 1987-10-27 |
JPH0237788B2 JPH0237788B2 (ja) | 1990-08-27 |
Family
ID=13966382
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61089283A Granted JPS62246373A (ja) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | 医療用塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62246373A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0824329A (ja) * | 1994-07-13 | 1996-01-30 | Asahi Denka Kogyo Kk | 医療用塩素含有樹脂組成物 |
JPH0938194A (ja) * | 1995-08-01 | 1997-02-10 | Hitachi Cable Ltd | プラスチックスカテーテル |
JP2015030773A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
JP2015030774A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
WO2016152466A1 (ja) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | テルモ株式会社 | 医療用成形品、医療用成形品の押出成形方法、および医療用成形品の押出成形装置 |
-
1986
- 1986-04-18 JP JP61089283A patent/JPS62246373A/ja active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0824329A (ja) * | 1994-07-13 | 1996-01-30 | Asahi Denka Kogyo Kk | 医療用塩素含有樹脂組成物 |
JPH0938194A (ja) * | 1995-08-01 | 1997-02-10 | Hitachi Cable Ltd | プラスチックスカテーテル |
JP2015030773A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
JP2015030774A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
WO2016152466A1 (ja) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | テルモ株式会社 | 医療用成形品、医療用成形品の押出成形方法、および医療用成形品の押出成形装置 |
JPWO2016152466A1 (ja) * | 2015-03-26 | 2018-01-18 | テルモ株式会社 | 医療用成形品、医療用成形品の押出成形方法、および医療用成形品の押出成形装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0237788B2 (ja) | 1990-08-27 |
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