JPS62230771A - アリ−ル−アゾリルメチル−ベンゾシクロアルケン−誘導体、それらの製造方法およびそれらの用途 - Google Patents

アリ−ル−アゾリルメチル−ベンゾシクロアルケン−誘導体、それらの製造方法およびそれらの用途

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JPS62230771A
JPS62230771A JP62054305A JP5430587A JPS62230771A JP S62230771 A JPS62230771 A JP S62230771A JP 62054305 A JP62054305 A JP 62054305A JP 5430587 A JP5430587 A JP 5430587A JP S62230771 A JPS62230771 A JP S62230771A
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ウオルフガング・シヤペル
アンドレアス・フース
ウオルフガング・レーテル
ウアルテル・デイトマール
ハインツ・ヘネール
ヘルマン・ヨーゼフ・ゲルハルツ
ブルクハルト・ザツハゼ
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１−アリール−１−アゾリルメチル−ベンゾ
シクロアルケン−誘導体、それらの製造方法およびそれ
らの植物保護剤、特に殺菌剤または植物生長調整剤とし
ての、あるいは医薬、特に抗真菌症薬および抗痙景薬と
しての用途に関する。
英国特許出願公開第２．１４４５２３号ＶＣは、１−ア
リール−１−アゾリルメチル−１，３−ジヒドロイソベ
ンゾフランは、植物保護における殺菌剤として記載され
ている。しかしながら、そこには抗真菌症薬も抗痙ｔ！
１薬も、また本発明による化合物も記載されていない。
本発明者らは、この度、環系の型によって上記の化合物
とは著しく異なる本発明による化合物が極めてすぐれた
抗微生物性、特に殺菌性および抗真菌痙性を有すること
？見出した。従って、それらは、ヒト、動物または植物
につく真菌類を防除するのに適している。本発明による
化合物は、更に、その抗痙資性の故に、てんかん病の処
置および予防に適している。それらは、また植物の生長
調整性もまた有する。
鐙って、本発明は、式（１） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２１ｆｔ意味し、 ｎは１．２または３を意味し、 Ａｒ１ｄフエニル、ピフェニル、フェノキシフェニル、
フェノキシチェニル、フェニルチオフェニル、フェニル
スルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、
ベンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジル
チオフェニル、フルオレニル、インダニル％　１．２゜
４４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチェニル
を意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系または
チオフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個
の置換基により置換されていてもよく、これらの置換基
は同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
または塩素原子によシ置換された（　ｃｔ−ｃｓ）−ア
ルキル、（Ｏｓ−Ｃｓ）−シクロアルキル、（ＣＩ−Ｃ
ｊ４’）　−アルコキシ、　　（ａｔ”’　０４）−ア
ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
る）、Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン
−環系を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基ンＣ（Ｒ３）！、ならびにＷがベンゼン−また
はナフタリン環系を完成させるために必要な原子を意味
する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し。
Ｒ１およびＲ２は同一かまたは相異なるものであり、そ
れぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしま
たは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ素
−または塩素原子により置換された（　０＠　−０１１
）−アルキル、（Ｏｓ−ｃ、）−シクロアルキル、（ｃ
、−ｃ、）　−アルコキシ、　　（Ｏｌ−Ｃ＠’）−ア
ルキルチオ、シアンまたはニトロを意味し、そしてまた
、同時ＶｃＷがベンゼン環を完成させるために必要な原
子を意味する場合には、 Ｒ１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェ
ニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、ベ
ンジルオキシまたＵヒドロキシを意味し、その際これら
の置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または２
個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれら
の置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、そ
してそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしま
たは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ素
または塩素原子により置換された（　Ｏｌ−Ｒ４）　−
アルキル、　　（Ｃ３−ＣＢ’）−シクロアルキル、（
ｃｌ−Ｒ４）−アルコキシ、（Ｃｔ−０４）−アルキル
チオ、シアノまたはニトロを意味するか、あるいは Ｒ１およびＨｌはそれらが互いにオルト位に配置されて
いる限り一緒になって（０３〜ｃｓ）−アルキレン鎖を
意味し、そして Ｈａ　は（Ｃ馬）ｎ　鎖またはＸの置換基として互いに
独立してＨｌたは（Ｃｔ−０ｓ）−アルキルを意味する
かまたは２個のＢＲはそれらが同一の炭素原子に結合し
ている場合には（Ｃ２−０６）−アルキレン鎖倉意味す
る） で表わされるアゾール化合物ならびにそれらの立体異性
体およびそれらの塩に関する。
置換基としてまたは他の置換基に関連して現われる（Ｃ
１−ＣＢ’）−アルキル基または（ａ、　−ａ４’）−
アルキル基は、枝分れしまたは枝分れしておらず、そし
て例えば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチ
ル、ブチル、２−メチルエチル、１．１−ジメチルエチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチル基を
意味する：フッ素または塩素で置換されているアルキル
基は、例えば、トリフルオルメチル、トリクロルメチル
、１．１．２．２−テトラフルオルエチルまたはノナフ
ルオルブチル基を意味する；（Ｃ＠−０６）−シクロア
ルキル基は、シクロプロピル、シクロフチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロ
オクチル基を意味しうる。
本発明は、遊離の塩基または薬学的にまたは農業上許容
しうる酸との酸付加塩の形の化合物（１）　Ｋ関する。
そのような酸の例は、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸
、硫酸、リン酸または硝酸のような無機酸、あるいはマ
ロン酸、シュウ酸、グルコン酸、カンフルスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸またはｐ−ト
ルエンスルホン酸のような有機酸である。
化合物（１）　ｆｄ、少くとも１個の不斉炭素を有し、
そして従って光学的対掌体およびジアステレオマーとし
て出現しうる。本発明は、純粋な異性体ならびそれらの
混合物を包含する。ジアステレオマーの混合物は、通常
の方法、例えば適当な溶媒からの選択的結晶により、あ
るいはシリカゲルまたはアルミナ上でのクロマトグラフ
ィーによって各成分に分離される。ラセミ体は、通常の
方法に従って、例えば光学的に活性な酸との塩形成、ジ
アステレオマー塩の分離および塩基を使用する純粋な鏡
像体の遊離によって分離されうる。
式！で表わされる好ましい化合物は Ｗがベンゼン環系を完結させるのに必要な原子を意味し
、 Ｘがメチレン基、酸素またはイオウを意味し、人がＯＨ
またはＮを意味し、 ｎが１．２または３を意味し、 Ａｒカフェニル、４−ビフェニリル、４−フェノキシフ
ェニル、４−フェニルチオフェニル３フルオレニル、イ
ンダニル、１．２．３．４−テトラヒドロナフチルまた
はチェニルを意味し、その際置換されていないかまたは
ベンゼン環またはチオフェン環上では同一かまたは相異
なっていてもよく、そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素
、（ｃ、−Ｒ４）−アルキル、（Ｃ３−０１）−シクロ
アルギル、（ｃｌ−ａ４’）−アルコキシ、またはトリ
フルオルメチルを意味する１個または２個の置換基で置
換されており、Ｒ１およびＲ１は同一かまたは相異なる
ものであってそれぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、トリ
フルオルメチル、（Ｏｔ−０ｓ）−アルキルまたは（ｃ
−ａ）−アルコキシを意味する、化合物である。
これらの化合物のうちで特に重要なものは、Ａｒ　がモ
ノハロゲンフェニルまたは２．　ａ　−ジハロゲンフェ
ニルを意味し、その際ハロゲン原子は同一かまたは相異
なるものであってそれぞれフッ素または塩素を意味する
か、あるいはＡｒが４−ビフェニリル、４−フェノキシ
フェニル、４−フェニルチオフェニルマタはフルオレニ
ルを意味し、その際置換されていないか、またはベンゼ
ン環において同一かまたは相異なるものであってそれぞ
れフッ素、塩素、トリフルオルメチル、メチルまたはメ
トキシを意味する１１固または２個の置換基で置換され
ている化合物である。
後者の化合物のうちで、ムｒ　が４−クロルフェール、
４−フルオルフェニル、２．４−　ジクロルフェニル、
２．４−ジフルオルフェニル％　４−クロル−２−フル
オルフェニル、フルオレニル、４−ビフェニリル、４−
フェノキシフェニルまたは４−フェニルチオフェニルを
意味し、その際上記の最後の３つの基は置換されていな
いかまたは４′−位においてフッ素、塩素、メチル、メ
トキシまたはトリフルオルメチル基によって置換されて
いてもよく、セしてＲ１およびＲ２が同一かまたは相異
なるものであって水素、フッ素、塩素、トリフルオルメ
チル、メチルまたはメトキシを意味する。
本発明は、更に式（１）で表わされる化合物の製造方法
において、 ａ）式（Ｉｔ） （上式中、ＡｒＷ、Ｘ、に、ｎ、Ｒ”、Ｒ２およびＲ３
は特許請求の範囲第１項に記載され九意味を有する）で
表わされる化合物を、式％式％（１０ （上式中、Ａｒ　は前記の意味を有する）で表わされる
化合物とルイス酸または強プロトン酸の存在下、水の脱
離の下に反応せしめて式（１）の化合物を得ることを特
徴とする方法に関する。
この方法は、−２０℃ないし１００℃、好ましくは−１
００ないし５０℃の温度範囲において、場合によっては
不活性希釈剤の存在下に行なわれる。ルイス酸または強
プロトン酸は、例えば“ホウペン−ワイル編メトーデン
拳テア・オルガニツシェン・ヘミ−１第７／２ａ巻第１
７−２１頁（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　。
Ｍｅｔｈｏｄ＋ｓｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｚ
＞　Ｏｈｅｍｉｅ　、　Ｂｄ　７／２ａ　。
８１７−２１）に−適当な希釈剤として一記載されてい
るような通常のフリ骨ラフト触媒と了解される。好まし
い希釈剤は、ジクロルメタン、１．２−ジクロルエタン
、１．１．２．２−テトラクロルエタン、クロルベンゼ
ンまたはジクロルベンゼンであり、触媒としては好まし
くは三塩化アルミニウムが使用される。式（ＩＩ）の化
合物に関してｔｌないし２５当量、好ましくは２．０な
いし２．３当量の触媒が使用され１式（１）のアリール
炭化水素は、式（ＩＩ）の化合物に関して少くとも１当
量が使用される。式（１Ｍ）の化合物を過剰に使用した
場合には、これは同時に希釈剤として使用されうる。
本発明は、更に式（１）で表わされる化合物の製造方法
°において。
ｂ）式（ＩＩ） （上式中、Ａ％Ｗ、Ｘ、Ａｒ％に％ｎ、Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３は特許請求の範囲第１項において記載した意味を
有する）で表わされる化合物を、ルイス酸または強プロ
トン酸の存在下に水の脱離のもとに反応せしめて式（１
）の化合物を得る（Ｒ３は（ＣＨ１几鎖の置換基である
）ことを特徴とする上記製造方法に関する。
ルイス酸または強プロトン酸とは、例えば“ホウベン−
ワイル編、メトーデン・デア・オルガニッシュン・ヘミ
−１５ｇ　７　／　２　ａ　春用１７−２１頁に記載さ
れているような、通常のフリーデル−クラフッ触媒を意
味するものとする。
その際、三塩化アルミニウム、８５優の硫酸、ポリ酸、
４８チの臭化水素酸またはフッ化水素酸が好ましい。
詳細にいえば、その際操作は、フリーデル−クラフッ触
媒として塩化アルミニウムを使用する場合には、式（転
）の化合物は、適当な溶媒、好ましくはジクロルメタン
、１．２−ジクロルエタンまた［　１．１．２．２−テ
トラクロルエタン中で、−２０°〜８０℃、好ましくは
一１０°〜５０Ｃの温度において塩化アルミニウムの１
．１ないし２．５当量、好ましくは１口ないしλ３当量
と反応せしめられることによって行なわれる。
硫酸、ポリリン酸、臭化水素酸またはフッ化水素酸を使
用した場合には、それぞれのｌｉ！は、大過剰で使用さ
れ、そして同時に反応媒質として使用される。硫酸の場
合ＶＣは、この方法は、−１０°〜５０℃、好ましぐ猷
０℃〜３０Ｃの温度範囲において行なわれ、この方法が
６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の範囲にお
いて行なわれ、そしてポリリン酸または臭化水素酸が使
用される場合には、この方法は、−１０°ないし１００
℃、好ましくは３０°麿贋し６０Ｃの範囲において、必
要ならばオートクレーブを使用して行なわれる。
本発明は、更に式（１）で表わされる化合物を製造すべ
く、 Ｃ）上記ａ）またｒｉｂ）ＶＣよって得られた式（りの
化合物であって、ムｒがアルコキシ基によって置換され
たフェニルまたはナフチル基を意味するかあるいはＲ１
がアルコキシ基を意味する化合物をエーテル脱離にかけ
、そしてこのようにして得られた式（１）においてＲ１
がヒドロキシ基を意味するかまたはＡｒ　がヒドロキシ
基によってｆｍされたフェニルまたはナフチル基を意味
する式（りの化合物を１式（Ｖ） Ｋ　−Ｒ４（Ｖ） （上式中、Ｅは反応性の出発基を意味しセしてＲ４が（
ＣＩ−０ｓ）−アルキル基またはベンジル基を意味する
） で表わされる化合物と反応せしめることを特徴とする上
記式（１）の化合物の製造方法である。エーテル脱離は
、通常の方法でアルコキシ化合物を臭化水素酸と共に加
熱することによって行なわれる。反応性出発基Ｅが例え
ば塩素、臭素、ヨウ素マたｄ４−）ルエンスルホニルオ
キシ、４−クロルフェニルスルホニルオキシ−！７１−
ｔメチルスルホニルオキシのようなスルホニルオキシ基
を意味する式（Ｖ）の化合物（Ｖ）を用いるエーテル化
は、通常の方法でウィリアムソンのエーテル合成の条件
下で（“オルガニクム、オルガニッシュ−へミツシエス
・グルントプラクチクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ　、　Ｏ
ｒｇａｎｉａｃｈ−Ｏｈｅｍｉｇｃｈｅｓ　Ｇｒｕｎｄ
−ｐｒａｋｔｉｋｕｍ　）ベルリフ１９６９年第２２３
−２２６頁参照）あるいはまた相転位反応の条件下テ、
ベンゼン、クロルベンゼン、トルエンまたはキシレンの
ような芳香族炭化水素中の反応成分を、激しい攪拌の下
に相転位触媒および粉末状の例えば水酸化ナトリウムま
たは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物かま
たはそれらの濃縮水溶液の存在下で、好ましくは２０な
いし１２０℃の温度範囲において互いに作用せしめるこ
とによって行なわれる。
適当な相転位触媒は、列えば、トリアルキルベンジルア
ンモニウムまたはテトラアルキルアンモニウムのハロゲ
ン化物、水酸化物、硫酸水素塩、好ましくはアルキル基
中に１ないし１２個の炭素原子を有するもの、あるいは
例えば。
１２−クラウン−４，１５−クラウン−５，１８−クラ
ウン−６またはジベンゾ−１８−クラウン−６のような
りラウンエーテルである。
本発明は、更に式（１）で表わされる化合物を製造すべ
く、 ｄ）式（１）で表わされる１つの化合物をフェニルチオ
基マたはフェニルスルホニル基において酸化することを
特徴とする製造方法に関する。
スルホキシドまで酸化するための適当な酸化剤は１例え
ば、過酸化水素、または過酸、例えば過酢酸またはｍ−
クロル過安息香酸またはナトリウム−またはカリウムメ
タ過ヨウ素酸であり、スルホンまで酸化するためには、
メタ過ヨウ素酸を除いて上記と同じ酸化剤が適している
。
過酸を用いる酸化のために適した溶剤は、例えば、塩化
メチルまたはクロロホルムであり、過ヨウ素酸塩を用い
る酸化のためにはアルコール／水の混合物が適している
。好ましい温度範囲は、−２０°ないし５０℃である。
本発明の対象は、更に式（１１） （上式中、ム、Ｗ、Ｘ、ｎ％に、Ｒ”、Ｒ２およびＲ１
は、特許請求の範囲第１項に記載された意味を有する）
で表わされる化合物〔ただしくｎ）ハ、化合物１−ヒド
ロキシ−１−（アゾール−１−イルメチル）−１，２，
４４−テ、トラヒドロ−ナフタリン（ここで°アゾール
”とは、ＩＨ−イミダゾールまたは１，２．４−）リア
ゾールを意味する）を意味する化°合物を除く〕ならび
にそれらの塩およびそれらの立体異性体である。
式（ＩＩ）で表わされる化合物は、抗微生物性、特に抗
真菌性を示す。従って、それらは、ヒトおよび動物にか
かわる真菌類の防除に適している。
式（Ｉｔ）の化合物は、更に、その抗痙景作用によって
、ｌｌ燗病の処置および予防に適している。それらは、
また殺菌性および植物生長調整性によって、植物保護剤
としても適する。
本発明は、遊離塩基または酸付加塩あるいは生理学的に
加水分解しうるそして許容しうる誘導体の形の化合物（
ＩＩ）　Ｋ関する。
薬学的に許容されうる塩形成性酸の列は、塩酸、臭化水
素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸のような
無機酸またはマロン酸、シュウ酸、クルコン酸、カンフ
ルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、酢酸、プロピオン
酸またはｐ−）ルエンスルホン酸のような有機酸である
。
生理的に加水分解されうるそして許容されうる誘導体と
しては、例えば水酸基上でエステル化された誘導体が適
当であり、それらは生理的条件下で遊離酸まで加水分解
されることができ、これらの遊離酸自体生理的に許容で
き、すなわち、必要な投与量において無毒性である。
化合物（■）は、少くとも１個の不斉炭素原子を有し、
従って鏡像体およびジアステレオマーとして出現しうる
。本発明は、純粋の異性体ならびにそれらの混合物を包
含する。ジアステレオマーの混合物は、通常の方法ＶＣ
従って、例えば適当な溶媒からの選択的結晶化により、
またはシリカゲルまたはアルミナ上でのクロマトグラフ
ィーによって各成分に分離されうる。ラセミ体は、通常
の方法により、例えば光学活性な酸を用いる塩形成、ジ
アステレオマー塩の分離および塩基を使用する純粋な鏡
像体の遊離によって鏡像体に分離されうる。
更に本発明の対象は、式（Ｕ）で表わされる化合物を製
造すべく、式（９） （上式中、Ｗ％Ｘ％　ｋ、ｎ、Ｒ”、Ｒ２およびＲ３は
、特許請求の範囲第１項において記載された意味を有す
る）で表わされる化合物を式■（上式中、２は０まｆｃ
は１を意味する）で表わされるイオウイリドと反応せし
めて式幡で表わされる化合物を得、そして次いで代部の
化合物を式■ （上式中、八は特許請求の範囲第１項において記載され
た意味を有しそしてＭは水素、トリノチルシリル基また
は金属の当量を意味する）で表わされる化合物と反応せ
しめて式（■）の化合物を得ることを特徴とする上記式
（■）の化合物の製造方法である。
この目的で、代部の化合物を製造するだめの第一反応段
階においては、式（９）（式中、Ｒ１、Ｒ怠、Ｒ”、Ｗ
、Ｘ、におよびｎは前記の意味を有する）で表わされる
ケトンを代部で表わされるイオウイリドと、不活性溶剤
、好ましくはジメチルスルホキシドまたはジメチルスル
ホキシドと他の不活性溶剤、例えばテトラヒドロフラン
との混合物中で反応せしめる。その際、２＝０である式
（至）のイオウイリドを使用する場合には、−１０°な
いし５０℃、好ましくは０°ないし３０℃の温度範囲が
合目的的であり、２＝１である式（至）のイオウイリド
を使用する場合には０°ないし８０℃、好ましＫは２０
０ないし５０℃の温度範囲が有利である。
式（ロ）のケトンまたはイオウイリド幡の製造は、文献
に記載された方法に従って行なわれる。すなわち、化合
物（ロ）は、列えば、Ｏｒｇ、　８）ｒｎｔｈ、　Ｃｏ
１１゜第■巻第８９８頁または回書第■巻第５６９頁に
記載されているように製造される。
式（至）の中間生成物の式（ｎ）の最終生成物への変換
は、第２の反応段階においてムおよびＭが前記の意味を
有する式■の化合物と、不活性溶剤、例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、スルホラン、Ｎ−／チルピロリドン、ジオキサンま
たはテトラヒドロフラン中で、２０°ないし１５０℃の
温度範囲において反応せしめることによって行なわれる
。
化合物（１）Ｏは、その際、アルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩の形で、好ましくはナトリウム塩として
、あるいは強塩基の存在下に遊離塩基の形で反応されう
る。適当な塩基は、例えばアルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水素化物、アミドまたはアルコレートである
。
第二の反応段階は、代部の化合物を等モル量のイミダゾ
ールまたはトリアゾールと、あるいは過剰量のイミダゾ
ールまたはトリアゾールと、溶剤を用いずに９０〜１６
０℃の温度範囲において反応せしめられるように実施す
ることもできる。
上記の方法は、式（ロ）の化合物を上記のような式（至
）のイオウイリドと反応せしめて代部の化合物を得、そ
してこのものを次に反応混合物を精製することなくそし
て代部の化合物を単離することなく、式■の化合物を反
応混合物に添加することによって式（ｎ）の化合物へと
反応せしめそしてこのものを遊離塩基、または酸付加塩
または生理的に加水分解しうるそして許容しうる誘導体
の形で単離することによって、ワンポット法としても有
利に実施されうる。
本発明の対象は、更に、式（財） Ｉ ｒ （上式中、ＡｒＡｒ、Ｗ、に、Ｒ”、Ｒ”およびＲ１は
、特許請求の範囲第１項において記載された意味？有し
そしてｍは３″！たは４を意味し、ＢＳはこの式におい
ては連鎖−（ＣＢ、）ｍ−の置換基である）で表わされ
る化合物である。
これらの式（１）の化合物を製造するための中間生成物
として必要な化合物は、同様に抗微生物性、特に抗真菌
性を示し、そして従ってヒトおよび動物に係わる真菌の
防除に適している。更に、これらの化合物は、殺真菌性
および植物生長調整性を有し、それ故植物保護剤として
も適している。
本発明の対象は、更に１式（転）で表わされる化合物を
製造すべく、式（１） （上式中、Ｗ、　Ａｒ、　Ｒ’、Ｒ８およびＨｍは、特
許請求の範囲第１項において記載された意味を有しそし
てｍ　ｉｊ　３または４を意味する）で表わされる化合
物を特許請求の範囲第７項による代部で表わされるイオ
ウイリドと反応せしめて式で表わされる化合物を得、そ
して式（至）の化合物を特許請求の範囲第７項による式
（資）で表わされる化合物と反応せしめて式（財）の化
合物を生成させることを特徴とする方法である。
その際、上記のようにして、上記の溶剤中の式■のイオ
ウイリドの溶液を調製し、そしてこのものを、前記の代
部の化合物と式（ロ）の化合物との反応の場合に記載さ
れたと月様に、式■）のケトンと反応せしめて式（至）
のエポキシドを生成させ、そしてこのものを次に、前記
の代部の化合物を式（１１）の化合物へと反応せしめた
場合に記載されたと同様に、式（２）の化合物と反応せ
しめて式（ＩＶ）の化合物を得るというように操作され
る・式（Ｘ）の化合物の式（転）の化合物への変換は、
有利には、（式（ロ）の化合物の式（ＩＩ）の化合物へ
の変換と同様に、式（至）の中間段階における単ａｔ−
行なうことなく、ワンポット法として実施される。
本発明は、四に式（１） （上式中、Ｗ、Ａｒ、に、Ｒ”およびＲ２、特許請求の
範囲第１項において記載された意味を有しそしてｍは３
である）で表わされる化合物分製造すべく、式幡 で表わされる化合物を金属触媒の存在下に水素化しそし
て式（力で表わされる化合物を得ることを特徴とする上
記式（至）で表わされる化合物の製造方法に関する。
その際、操作は、式（至）の化合物を不活溶媒中で水素
化触媒の添加の下で１〜１０パールの圧力範囲内で、し
かし好ましくは１パールにおいて口ないし１００℃、好
ましくは２０〜５０℃の温度範囲において水素と反応せ
しめ、そしてその際シクロプロパン環の開環下に式■）
の化合物を得るというように行なわれる。溶剤としては
、水素化に対して安定でありかつ触媒を不活性化しない
溶剤、例えば、メタノール、エタノール、テトラヒドロ
フラン、ヘキサン、トルエンまたはこれらの溶剤の混合
物が使用される。
金属触媒としては、ｌＨｊえば、°ホウペンーフィル、
メト−テン・デア・オルガニツシエン・ヘミ　−　（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　　、　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　
ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓ−ａｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　
）−、第４／１Ｃ巻第１ａ−１９頁に記載されているよ
うな通常の水素化触媒が、しかし好ましくは活性炭上の
パラジウムが好適である。
上述の各方法の出発物質は、公知であるかまたは記載さ
れた方法ｖｃ類似する方法で製造されうる。
式（Ｘ）で表わされる化合物について、それらが特許請
求の範囲第１０項に従って製造されない限り、Ｗがベン
ゼン環系の完成に必要な原子を意味する場合について、
若干の可能な合成方法を以下に記載する： ａ） （Ｘｌｌｌ） 式（転）で表わされる化合物は、特許請求の範囲第９項
に記載された方法のほかに更になお以下の方法に従って
製造されうる（Ｗがベンゼン環系の完成に必°要な原子
を意味する場合についての列）： ０Ｒλ （Ｘｔ／ＩＩ）Ｘ　＝ＯＬ　、　Ｂｒ 式！で表わされる化合物およびそれらの酸付加塩は、貴
重な医薬である。特に、それらは抗微生物作用を有し、
そしてヒトおよび各種の補乳動物における真菌性疾患の
予防および処置に好適である。
これらの新規な化合物は、試験管内では、例えばトリコ
フィトン・メンタグロフィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔ
ｏｎ　ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ　）、ミクロスポ
ルムφカニス（Ｍｉａｒｏｓｐｏｒｕｍ　ｃａｎｉｓ　
）およびエピデルモフィトン・フロコスム（Ｂｐｉｄｅ
ｒｍｏｐｈｙ−ｔｏｎ　ｆｌｏｃｃｏｓｕｍ　）のよう
な皮膚真菌類；例えばアスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐ
ｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）のようなカビ類；また
は例えばカーンジダ・アルビカ／ス（０ａｎｄｉｄａ　
ａｌｂｉｃａｎｓ　）、カンジダ・トロピカリス（０，
ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ　）、ト、ルロプシス・グラブラ
ータ（Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｓ　ｇｌａｂｒａｔａ　）お
よびトリコスポロン会りタネウス（Ｔｒｉｃｈｏθｐｏ
ｒｏｎｃｕｔａｎｅｕｍ　）のような酵母菌類またはト
リコモナス・ヴアキナリス（Ｔｒｉ払ｏｎａｓ　ｖａｇ
ｉｎａｌｉａ　）まタハトリコモナス・フェラス（Ｔ、
　ｆｅｔｕｓ　）のヨウな原虫類あるいはグラム陽性お
よびグラム陰性の細菌に対しても極めてすぐれた効果を
示す。
これらの化合物は、経口的または腸管外投与後、例えば
、カンジダ・アルビカンスに対して、生体内においても
、例えばマウスの実鹸的腎臓カンジダ症に対しても、極
めてすぐれた全身的効果を示す。同様に、テンジクネズ
ミの皮膚真菌症の各種病原体（例えば、トリコフィトン
・メンタグロフィテス）に対して、経口的、腸管外また
は特に局所的投与後、極めて顕著な効果がある。
ヒトの医薬における適用症の範囲として例えば以下のも
のを挙げることができる： トリコフイトン・メンタグロフィテスおよびその他のト
リコフィトンイ重、ミクロスボロン糸状菌を病原とする
皮膚真菌症および全身的真菌痒。
動物医薬における適用症の範囲として以下のものをさげ
ることができる： すべての皮膚真菌症および全身的真菌促、特に上記の病
原体によって惹起されるもの。
式＋１＋およびｆｉｌｌで表わされる化合物は、それら
の抗真菌性に加うるに、また中枢神経系作用、特に抗痙
嗜作用を示す。それらは、抗＃Ｉ廁薬に対して特定的な
試験において極めて有効である。
すなわち、それらは、マウスについてペンタテトラゾー
ルまたは電気ショックによる痙学に対して強力な作用を
示す。
本発明は、無毒性かつ、不活性の薬剤的に適した賦形剤
と共に、本発明による１種またはそれ以上の化合物を含
有するかあるいは本発明による１種またはそれ以上から
なる薬剤ならびにそれらの薬剤の製造方法を包含する。
無毒性かつ不活性の薬剤的に適した賦形剤とは、あらゆ
る種類−の固体、半固体または液体の希釈剤、充填剤お
よび製剤用助剤を意味するものとする。
適当な投与形態は、例えば、錠剤、糖衣錠、カプセル、
ビル、水溶液、懸濁液および乳剤、場合によっては、殺
菌した注射用溶液、非水性の乳液、懸濁液および溶液、
軟膏、クリーム、ペースト、ローション、スプレーソノ
他テアル。
本発明による薬学的に有効な化合物は、好ましくけ、上
記の薬剤中に全体の混合物の約α０１ないし９９０重量
％、好ましくは約１０５ないし５０重量憾の濃度で存在
すべきである。
上記の薬剤は、本発明による有効物質のほかに１また他
の薬学的に活性な化合物を含有してもよい。
上記の薬剤は、公知の方法に従って、例えば１種または
それ以上の有効物質を１種またはそれ以上の賦形剤と混
合することによって通常の方法で製造される。
本発明は、また本発明による有効化合物および本発明に
よる１種またはそれ以上の有効化合物を含有する薬剤を
、前記の疾病の予防、改善および／または治療のために
ヒトおよび動物用の医薬における使用方法もまた包含す
る。
これらの有効物質または薬剤は、局所的に、経口的に、
非経口的に、腹腔内にそして／または直腸内に投与する
ことができる。
所望の結果を得るためには、ヒトおよび動物用医薬の両
方において、本発明にする有効物質を、７５ゆの成人（
成体）を基準にして、２４時間当り体重１ゆ当り少くと
も約（Ｌ０５、好ましくは［ｌＬｌ、特に１５■、そし
て最大限、２００、好ましくは１００、特にＳＯ■の全
量で、場合によっては数回に分けだ配量で投与すること
が一般的に有利であることが判った。上記の全量は、１
ないし８、好ましくは１ないし５回の配量で投与される
。
しかしながら、上記の配量からはずれることも必要なこ
ともあり、そして特に処置すべき対象の種属および体重
、疾病の種類および軽正度、薬剤の製剤形態および投与
法ならびに投与を行なう期間および間隔に応じてそうす
ること力（必要な場合もある。すなわち、ある場合には
有効物質の上記のもト以下の惜で処置するのに充分でお
るが、一方他の場合には、有効物質の上記の量を超えな
ければならない。有効物質の必要な最適の配量および投
与の仕方は、それぞれの場合に専門家の専門知識に基づ
いて容易に決定することができる。
本発明によれば、式＋１１で表わされる化合物は、更に
植物病原菌の場合に卓越した殺菌作用を示す。すでに植
物組織内に侵入した真菌性病原体でさえも、成功裏に駆
除されうる。このことは、侵襲された後では従来の殺菌
剤を使用して、効果的に駆除することができないような
真菌性疾患においては特に重要でありしかも有利である
。
本発明による新規な化合物の作用範囲は、多数の異なっ
た植物病原性真菌、例えばイモテ病菌（Ｐｉｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）、紋枯病菌（Ｐａｌｌｉｃ
ｕｌａｒｉａｓａｓａｋｉｉ　）　、各種のサビ病菌、
しかしなかんずく果実、野菜、禾穀類および観賞植物の
栽培における黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ　）、セルコスポーラ属（Ｃｅｒｃｏａｐｏｒ
ａ　ｓｐ、　）およびウドンコ病菌を包含する。
一般式ｆｉ＋で表わされる新規な化合物は、更に工業的
分野において、例えば木材保循剤として、塗料の防腐剤
として、金属加工用の冷却潤滑剤として、あるいは穿孔
および切削油の防腐剤として使用するのに好適である。
これらの新規な化合物は、水利剤、乳剤、噴霧用溶液、
粉剤、浸漬剤、分散物、粒剤またはマイクロ粒剤として
通常の製剤形態で使用されうる。
水和剤は、水中に均一に分散されうる調合物を意味し、
有効物質のほかに、場合によっては希釈剤または不活性
物資に加えて、湿４１剤、例えばポリオキシエチル化ア
ルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール
、アルキルｘ　ルホネ−）　ｔ　７’ｃ　ｉｌｌ：アル
キル−フェニルスルホネートおよび分散剤、例えばＩＪ
　／ニンスルホン酸ナトリウム、２，２−ジナフチルメ
タン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナ
フタリンスルホン酸ナトリウムまたはオレイルメチルタ
ウリン酸ナトリウムを含有する。それら通例の方法で、
例えば各成分を粉砕しそして混合することによって製造
される。
乳剤は、例えば有効物質を不活性有機溶剤、例えばブタ
ノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キ
シレンまたは高沸点の芳香族化合物まだは炭化水素中に
、１種またはそれ以上の乳化剤の添加の下に溶解するこ
とによって製造されうる。乳化剤としては、例えば以下
のものが使用される：アルキルアリールスルホン酸カル
シウム、側光ばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
、まだは非イオン乳化剤例えば脂肪酸ポリグリコールエ
ステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、Ｊ
ｌｔ’ｒ　肪フルコールポリグリコールエーテル、フロ
ピレンオキシド−エチレンオキシド−縮合生成物、脂肪
アルコール−プロピレンオキシド−エチレンオキシド−
縮合生成物、アルキルポリグリコールエーテル、ンルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビットエス
テル。
粉剤は、有効物質を、微細に分割された固体物質、例え
ばメルク、天然産粘土、例えばカオリン、ベントナイト
、葉ロウ石またはケイソウ土と共に粉砕することによっ
て得られる。
粒剤は、吸着性の粒状の不活性物質の上に有効物質を噴
霧することによるか、あるいは有効物質の濃縮物を結合
剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナト
リウムまたは鉱油を砂、カオリナイトのような担体物質
あるいは粒状の不活性物質の表面上に塗布することによ
って製造されつる。適当な有効物質を粒状−肥料の製造
に通例の方法で一所望ならば肥料と混合して一粒状化す
ることもできる。
水利剤においては、有効物質の濃度は、例えば約１０〜
９０重量％であり、１００重１１での残部は、通常の調
合用成分よりなる。乳剤の場合には、有効物質の濃度は
、有効物質約１０〜８０重址チ、噴霧用溶液の場合には
、約１〜２０重針傷でありうる。粒剤の場合には、有効
物質の含量はある程度まで、有効化合物が液体であるか
または固体で存在するか、またいかなる粒状化助剤、充
填物質その他が使用されるかということによって左右さ
れる。
更に、上記の有効物質の鯛金物は、場合によっては、そ
れぞれ通常の付着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤
、溶剤、充填剤または担体物質を含有する。
使用に当っては、市販される形態で存在する濃縮物は、
場合によっては通常の方法で、例えば水利剤、乳剤、分
散物の場合には、そしである場合にはマイクロ粒剤も、
水を使用して希釈される。粉剤、粒剤および噴霧用溶液
は、施用前に通常もはやそれ以上不活性物質で希釈され
ることはない。
必要な使用菫は、適応に従って広い範囲内で変動し、そ
してまた土壌条件および気候条件のような外的要因によ
って変動する。一般に、施用針は、１ヘクタールあたり
有効物質０，０１ないし１０ｋｇ、特［［Ｌ１５ないし
１．０　Ｋｉ９である。
他の有効物質、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、肥料
、生長調整剤または他の殺菌剤との混合物もまた所望な
らば可能であり、一定の状況下で作用の相乗的増大を達
成することができる。
若干の訓合例を以下に記載することができる：有効物質
１０重量部および不活性物質としてタルク９０重量係を
混合しそしてハンマーミルで粉砕することによって粉剤
が得られる。
有効物質２５重量部、不活性物質としてカオリン含有石
英６５重量部、リグニンスルホン酸カリウム１０重量部
およびｌＦ＆潤および分散剤としてオレオイルメチルタ
ウリン酸ナトリウム１重量部を混合しそしてピンミルで
粉砕することによって、水中で容易に分散されうる水和
剤が得られる。
有・動物質２０重量部を、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテル（゛トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ　）Ｘ２０
７）６重量部、イソトリデカノールポリグリフールエー
テル（Ｅｏ　８単位）５重量部およびパラフィン系鉱油
（沸騰範囲、例えば約２５５ないｌ、　５７７℃または
それ以上）７１重量部と混合しそして５ミクロン以下の
微細度になるまで摩砕ボールミルで粉砕することによっ
て、水中に容易に分散されうる分散物濃縮物が製造され
る。
有効物質１５重量部、溶媒としてシクロヘキサノン７５
電析部および乳化剤としてオキシエチル化ノニルフェノ
ール（ＥＯ１ｏ単位）から乳剤が製造されうる。
以下の列は、本発明を限定することなくそれを詳細に説
明するものである。
製造例 列１ ６．７−ジクロル−４−（４−りａルフェニル）−ａ−
（１Ｈ−イミダゾール−１〜イルメチル）−２，５−ジ
ヒドロ−ベンゾビラン １．２−ジクロルエタ、ン１５０＠を中２−（４−クロ
ルフェニル）−４−（５，４−ジクミルフェノキシ）−
１−（１ａ−イミダゾール−１−イル）−ブタン−２−
オール（列１７）４．６Ｆ（α０１１モル）の溶液を、
−１Ｑｔ：において攪拌下に無水塩化アルペニウム五１
？（α０２３モル）と混合した。室温まで放冷しそして
更に６時間攪拌を続けた。次に氷の上に注ぎ、２ｎの苛
性ソーダ液で塩−渣性に調整し、有機相を水で洗い、乾
燥しそしてｄ、縮した。徂生成物をシリカゲル上で酢酸
エチル／メタノール９：１を用イテクロマトグラフイー
にかけた。無色の油状物が得られ、このものはジエチル
エーテルと共に摩砕すると結晶化した。
収蒲：２．８？（理論量の６α８％） 融点＝９４℃で分解（この生成物はＡジエチルエーテル
により再結晶する）。
例２ ７−クロル−４−（４−クロルフェニル）−４−（１，
２，ａ−トリアゾール−１−イルメチル）−２，３−ジ
ヒドロ−ビラン 例１と同様にして、２−（４−クロル７エ二ル）−４−
（３−クロルフェノキシ）−１−（１，乙４−トリアゾ
ールー１−イル）−ブタン−２−オール０列１８）４．
０ｔ（α０１１モル）を１．２−ジクロルエタン１５０
ｗｊ中で塩化アルミニウムｈａｔ（１２２モル）と反応
せしめた。
精製のために、シリカゲル上で塩化メチレン／酢酸エチ
ル２：１を用いてクロマトグラフィーにかけた。ガラス
状の生成物２．５ｔ（理論量の６＆１％）が得られ九。
例３ ７−クロル−４−（４−クロルフェニル）−４−（１Ｈ
−イミダゾール−１−イルメチル）−２，３−ジヒドロ
−チオピラン 例１と同様にして＋　　２−（４−クロルフェニル’ｌ
−１−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）−ａ−（Ｓ−
クロルフェニルチオ）−ブタン−２−オール１例２１）
五９ｆ（（ＬＯ１０モル）全１．２−ジクロルエタン１
０ロー中で塩化アルミニウム２．７　ｒ　（ｃＬｏ　２
０モル）と反応せしめた。シリカゲル上で酢酸エチル／
メタノール１９：１を用いてクロマトグラフィーにかけ
た後に、無色の樹脂状物（２，３Ｆ、理論量の６１．３
％）が得られ、このものはジエチルエーテルと共に摩砕
することにより結晶化した。
融点：１４３〜１４４℃。
汐１１４ １−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１−（
４−トリフルオルメチルフェニル）−テトラリン 室温において１−　（Ｉ　Ｈ−イミダゾール−１−イル
）−５−フェニル−２−（４−トリフルオルメチルフェ
ニル）−ペンタン−２−オール（［４Ｊ　２２　）ｙ、
　ｏ　ｒ　（１０１９モル）を８５係の硫酸３〇−中に
加えた。室温において２時間攪拌し、氷上に注ぎ、１０
係苛性ソーダ溶液で塩基性に調整しそして塩化メチレン
を用いて損出した。有機相を乾燥し、蒸発濃縮しそして
残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた（酢
酸エチル／メタノール９：１）。無色の樹脂状物４．７
　ｔ　（理論量の７［１５％）が得られた。
例５ ｌ−（４−ブロムフェニル）−１−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）−テトラリン１．２−ジク
ロルエタン２０〇−中２−（ａ−ブロムフェニル）−５
−フェニル−１−（１，２゜４−）ＩＪ７：／−ルー１
−イル）−ペンタン−２−オール（勿ｊ２４）１１．６
Ｆ（（ＬＯ３モル）の懸濁液に室温において塩化アルミ
ニウムａ４ｆ（Ｑ、０６３モル）を添加した。発熱反応
が次第に弱まった後に、室温において史に４時間攪拌を
続け、氷の上に注ぎそして力性ソーダ溶液で塩基性に調
整し、有機相を分離し、乾燥しそして濃縮した。粗生成
物をシリカゲル上で酢酸エチルを用いてクロマトグラフ
ィーにかけた。無色の油状物７．２　ｆ　（６５，２係
）が得られ、このものは、ジエチルエーテルと共に摩砕
すると結晶化した。
融点：１２１℃。
例６ １−〔４−（４−クロルベンジルオキシ）−フェニル］
−１−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−テト
ラリン １−（４−ヒドロキシフェニル）−１−（ＩＨ−イミダ
ゾール−１−イルメチル）（汐１１７）１、５　ｆ　（
４，９ミリモル）、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ドα３ｆ、４−クロルベンジルクロライド１ｌＬ８ｔ（
４，９ミリモル）、５０％の力性ソーダ溶液５−および
トルエン３０−よりなる混合物を強力な攪拌下還流しな
がら加熱した。仕上げのために水で希釈し、有機相を分
離し、水性相を再び塩化メチレンと共に振出し、そして
−緒にした有機相を乾燥しそして濃縮した。シリカゲル
を用いて（酢酸エチル／メタノール９：１）クロマトグ
ラフィーにかけた後。
油状物が得られ、このものは酢酸エチルと共に摩砕する
ことにより結晶化した。収１１：１．４Ｆ（理論量の６
６％）。
融点＝１３２〜１３３℃。
１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１Ｈ−イミダ
ゾール−１−イルメチル）−テトラリン １−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）−５−フェニル
−２−（Ｊ−／トキシフェニル）−ペンタン−２−オー
ル（化合物番号２０、第２表参照）５．ｏｒ（ｃｉｏ１
ｓモル）を４８係の臭化水素酸５０−と共に還流下に６
時間加熱した。
仕上げのために上記の酸を減圧下に除脱し、固体の残渣
をアンモニア水溶液と共に加熱しそして吸引濾過した。
無色の固体ａ、　２　ｔ　（理論量の９五１憾）が得ら
れた。
融点＝２７２〜２７５℃。
汐１８ ５−（４−クロルベンジルオキシ’）　−１−（２゜４
−ジクロルフェニル）−１−（ＩＨ−イミダゾール−１
−イルメチル）−テトラリンｔ 例６と類似方法で、トルエン５０ａｊおよび５０係の力
性ソーダ溶液５＋ｄよりなる混合物中で、１−（２，４
−ジクロルフェニル）−５−ヒドロキシ−１−（ＩＨ−
イミダゾール−１−イルメチル）−テトラリン（列９　
）　１．ａ　Ｏ？（五９ミリモル）を塩化クロルベンジ
ルα６３ｆ（五９ミリモル）とテトラブチルアンモニウ
ムブロマイド１３０２の添加の下に反応せしめた。シリ
カゲルを用いてクロマトグラフィーにかけた後に、無色
の結晶［１８ｔ（理論量の４１．２僑）を得た。
融点：１８４〜１８５℃。
例９ １−（２，４−ジクロルフェニル）−５−ヒドロキシ−
１−（ＩＨ−イミダゾール−１−イルメチル）−テトラ
リン １−　（２，４−ジクロルフェニル’）−１−（１Ｈ−
イミダゾール−１−イルメチル）−５−メトキシ−テト
ラリン（化合物番号４２、第１表参照、例５と同様にし
て２−　（２，４−ジクロルフェニル）−１−（ＩＨ−
イミダゾール−１−イｋ）−５−（２−メトキシフェニ
ル）−ペンタン−２−オール、化合物番号２６、第２表
参照）から製造されたもの）１．７　Ｆ　（４，４ミリ
モル）を氷酢酸／４８憾の臭化水素ｍ（１：　１　）３
〇−中で還流下に６時間加熱した。冷却後、酸混合物を
真空下で除脱し、固体の残渣をアンモニア水溶液と共に
短時間加熱しそして吸引濾過した。無色の固体１．４１
　（理論量の８９．２％）例１０ １−（４−りｏルアｘ＝ル）−ｔ　−（１Ｈ−イミダゾ
ール−１−イルメチル）−インダン無水のフッ化水素酸
゛ｚ５−中の２−（４−クロルフェニル）−１−（ＩＨ
−イミダソール−１−イル）−４−フェニル−ブタン−
２−オール（例２６　）　２．５　ｔ　（７，６ミリモ
ル）を１０−の７４Ａ−オートクＶ−プ内でアルゴン雰
囲気中でＳａＣにおいて２４時間攪拌した。０℃におい
て氷１００？上に注ぎ、４０％の力性カリ溶液でｐＨ１
０に調整しそしてそれぞれ５〇−宛の塩化メチレンで４
回抽出した。−緒にした有機相を乾燥しそして濃１陥し
た。
シリカゲル上で酢酸エチレ／メタノール（９：１）を用
いてクロマトグラフィーにかけて、無色の樹脂状物１．
　Ｏｆ　（理論量の４２．６係）を得た。
例１１ １−（４４〜ジメチルフエニル）−１−（ＩＨ−イミダ
ゾール−１−イルメチル）−テトラリン ０−キシレン／塩化メチレン（１：１）１０〇−よりな
る混合物中の固体粉末状の１−ヒドロキシ−１−（１Ｈ
−イミダゾール−１−イルメチル）−テトラリン（列３
５　）５．７　Ｆ　（０，０２５モル）を室＠において
塩化アルミニウム７．０ｔ（α５３モル）に加えた。発
熱反応が次第に弱まった後に、室温において１時間攪拌
ｔ−続けた。
仕上げのために、氷の上に注ぎ、カ性ンーダ溶液により
塩基性に調整し、有機相を乾燥しそして減圧下に濃縮し
た。シリカゲル上で（酢酸エチレン／メタノール９：１
）クロマトクラフィーにかけた後、無色の油状物が残留
し、このものはシクロヘキサンと共に摩砕すると結晶化
した。
収１：五６９（４Ｓ５係） 融点：１０２〜１０３℃。
例１２ １−（３１４−ジメチルフェニル）−１−（１ｍ−イミ
ダゾール−１−イルメチル）−２，３，４，５−テトラ
ヒトａ−ベンゾ７りロへブタトリエン例１１と１似の方
法でＯ〜キシレン／　？、　２−ジクロルエタンの１：
１の１５０ｍｊよりなる混合物中で、１−ヒドロキシ−
１−（ＩＨ−イミダゾール−１−イルメチル）　−２，
３，４，５−テトラヒドロ−ベンゾシクロへブタトリエ
ン（化合物番号、３、第６表参照）９．７　ｆ　（１０
４モル）を塩化アルミニウム１１．１　？　（ＣＬ　０
８３モル）を添加することによって反応せしめた。精製
は。
１＋１１１１と同様に行なった。酢酸エチルを用いてシ
リカゲル上でクロマトグラフィーにかけた後、無色の油
状物が得られ、このものは、ジエチルエーテルと共に摩
砕すると結晶化した。
収量：　ｔ　９　Ｆ　（理論量の１４，４％）融点＝１
５８〜１６００゜ 図１１３ １−（４−ビフェニリル）−１−（ＩＨ−イミダソール
−１−イルメチル）−インダンビフェニル６０？および
１．２−ジクロルエタン６０１ＩＩ！！の混合物中の１
−ヒドロキシ−１−（ＩＢ−イミダゾール−１−イルメ
チル）−インダン（化合物番号１、第３表参照）１［Ｌ
Ｏｒ（０，０４７％ル）ノＱＣＩ／（冷却された懸濁液
に、塩化アルミニウム１五１？（α９８モル）？添加し
た。発熱反応を冷却した後に、更に１時間攪拌を続けた
。仕上げは、％ｊ１１と同様にして行なった。酢酸エチ
ル／メタノール（９：１）を用いてシリカゲル上でクロ
マトグラフィーにかけた後、無色の油状物が得られ、こ
のものはジエチルエーテルと共に摩砕することにより結
晶化した。
収量：ＩＣＬ７ｆ（理論ｆｊｋ（Ｄ６５．ａ％）。
融点＝１２３〜１２５℃。
列　１４ ｑ−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１−（
４−フェニルチオフェニル）−テトラリン 硫化ジフェニル２５−および１．２−ジクロルエタン５
０ｍよりなる混合物中の微細粉末状１−ヒドロキシ−１
−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−テトラリ
ン（ｆ１ｓ３）ｉｓｙ（１１，０２９モル）のａ℃に冷
却された懸濁液に、塩化アルミニウムａ０１（α０６モ
ル）全添加した。発熱反応が次第に弱まった後に、室温
において３時間攪拌を続け、この混合物を氷上に注ぎ、
そして力性ソーダ１８液でアルカリ性に調整した。塩化
メチレンと共に振出し、乾燥しそして有機相ｆｅ０縮し
た。シリカゲル上で（酢酸エテル／メタノール９：１）
りａマドグラフィーにかけた後、無色の油状物が得られ
、このものｔｒｉ’）エチルエーテルと共に摩砕するこ
とＶＣよって結晶化した。
収量：ａ５Ｆ（理論量の７２．２％） 融点：１２４℃。
例１５ １−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１−（
ａ−フェニルスルフィニルフコ−ニルーテトラリン 塩化メチレン８〇−中１−（ＩＨ−イミダゾール−１−
イルメチル）−１−（４−７エニルチオフエニル）−テ
トラリン（　Ｍ　１４）ｓ　ｏ　ｙ（７，６ミリモル）
の溶液に、−１０℃において塩化メチノン８〇−中７０
％の３−クロル過安息香酸１．７　Ｆ　（７，６ミ！ｊ
モル）の溶ｇＬを滴加した。−夜放置した後、炭酸水素
ナトリウム溶液と共に攪拌し、有機相を乾燥しそして濃
縮した。
シリカゲル上で（酢酸エチル／メタノール９：１）クロ
マトグラフィーにかけることにより、無色の樹脂状物２
．６２（理論量の８２．９％）が得られた。
囮１１６ １−（ＩＨ−イミダゾール−１−イルメチル）−１−（
ａ−フェニルスルホニルフェニル）−テトラリン 塩化メチレンｔ　ｕ　Ｑ　ｍｌ中１−（１Ｈ−イミダゾ
ール−１−イルメチル’）−１−（ａ−フェニルチオフ
ェニル）−テトラリン（列１４）Ａ５ｔ（ＦＬ８ミリモ
ル）の溶液に、０℃において塩化メチノン８〇−中７０
％ｍ−クロル過安息香酸五ａ　ｙ　（Ｉ　Ｚｂミリモル
）の溶液を滴加した。
−夜放置した後、炭酸水素ナトリウム溶液と共に攪拌し
、有機相を乾燥しそして濃縮した。シリカゲル上で（酢
酸エチル／メタノール９：１）クロマトグラフィーにか
けることによって無色の樹脂状物が得られ、このものは
、ジエチルエーテルと共に摩砕することによって結晶化
した。
収ｔ：五〇ｆ（理論量の７９．５％）。
融点：１４３〜１４４Ｃ。
例１６ａ １−（２−クロル−チェニー５−イル）−１−（ＩＨ−
イミダゾール−１−イルメチル）−ヘミ−ジメチル−イ
ンダン に１１ｕ　　　　ｕｊｑ １．２−ジクロルエタン５０−および２−クロルチオフ
ェン２０−よりなる混合物中の１−（１Ｈ−イミダゾー
ル−１−イルメチル）−ヘ３−ジメチルーインダンー１
−オールＣ例３６）ｌｂ５ｔ（２７ミリモル）の−１０
０に冷却された懸濁液に、三塩化アルミニウムａＯｆ（
６０ミリモル）を添加した。発熱反応が次第に弱まった
後に、室温において６時間攪拌を続け、氷上に注ｔｋ”
、３０鳴力性ソーダ溶液でアルカリ性に調整し、有機相
を分離し、水で洗滌し、乾燥しそして濃縮した。シリカ
ゲル上でクロマトグラフィーにかけることによって黄色
ガラス状物物質５７２（理論量の６２憾）が得られた。
第１表には上述の最終生成物ならびに上記の６例と類似
の方法で合成されうるその他の式（１，）で表わされる
化合物が記載されている。
ａ）　　ＷがベンゼンＰＪｆ！：完成させるのに必要な
原子を意味する式（１）の化合物。第１表中のＲ１およ
びＲ２の位置の表示は、下記に示す式に準拠し、通常の
命名規則に一致しない： 出発物質の製造例 ａ）式Ｕ）で表わされる化合物の製造 例１７ ２−（４−クロルフェニル）−４−（５，４−ジクロル
フェノキシ）−１−（ＩＩ（−イミダゾール−１−イル
）−ブタン−２−オール（例１のための出発生成物） ｔ 乾燥したテトラヒドロフラン１０ロー中の２−（４−ク
ロルフェニル）−１−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル
）−ブタン、＋　２．４−ジオール（製造法：ヨーロツ
パ特許出願公開第１５０゜０３６号参照）ｔｌｔ（α０
２３モル）、４４−ジクミルフェノール五８？（α０２
３モル）およびトリフェニルホスフィンｔｓｒ（ｎ、ｏ
２ｓモル）の１１合物に、乾燥したテトラヒドロフラン
１０−中のアゾジカルボン酸ジエチルエステル４．５　
ｆ　（（Ｌ　０２５モル）の溶液を冷却下２０Ｃにおい
て滴加した。−夜装置した後、濃縮しそして粗混合物を
シリカゲル上で酢酸エチル／メタノール９：１ｆｔ：用
いてクロマトグラフィーにかけた。生成物は、最終成分
としてカラムから溶離された。無色の油状物が得られ、
このものはジエチルエーテルと共に摩砕することによっ
て結晶化した。
収量：　ｙ、　ａ　ｔ　（７五９係）、融点：１３９〜
１４０’Ｃ０ 例１８ ２−（４−クロルフェニル）−ａ−（５−クロルフェノ
キシ）　−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−ブタン−２−オール（例２の出発生成物） 例１７と同様にして、２−（４−クロルフェニル）　−
１−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ブタン
−２，４−ジオール（例１９）＆９ｆ（α０２６モル）
、３−クロルフェノール１５９（α０２７モル）、トリ
フェニルホスフィン７、０　ｔ　（ＩＩＬｏ　２７モル
）およびアゾジカルボン酸ジエチルエステル５ｂＯ９（
α０２９モル）を反応せしめた。シリカゲル上でのクロ
マトグラフィーにかけた後（生成物は最後より２番目の
フラクションとして溶離される）、樹脂状の生成物が単
離された。
例１９ ２−（４−クロルフェニル）−１−（１，Ｚ、４−トリ
アゾール−１−イル）−ブタン−２，４−ジオール ＨＩ１ 乾燥したテトラヒドロ７ラン５０−中、水素化アルミニ
ウムリチウム１．５２の溶を夜に３−（４−クロルフェ
ニル）−３−ヒドロキシ−４−（１，２，ａ　−トリア
ゾール−１−イル）−酪酸エチルエステル（例２０）ａ
９Ｆ（α０２９モル）の溶液を攪拌および冷却下に適加
した。室温において史に６時間攪拌を続け、水を使用し
て冷却しながら注意深く分解し、無機物質を吸引ｐ過し
、そしてＦ液を乾燥しそしてｍ縮した。無色の油状物が
得られ、このものは、ジエチルエーテルと共に摩砕する
ことにより結晶化した。
収ｆｉ　：　７．　Ｏｆ　（理論量の８９．８％）。
融点：１０８〜１０９℃。
例２０ ３−（４−クロルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−（
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−酪酸エチルエ
ステル Ｈ ＣＨｌ ■ テトラヒドロフラン中リチウムービス（トリメチルシリ
ル）アミドの１Ｍの溶液１００−を予め仕込み、そして
乾燥した酢酸エチル９．７　ｄを一７８ｃにおいて滴加
した。同じ温度において１５分間攪拌した後、乾燥テト
ラヒドロ７ラン１０（ｌｄｔ−用いて徐々に希釈し、そ
して微細粉末化された４−クロルフェニル−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）メチルケトン２２．１ｆ
（ＩＩＬ１モル）を−７８℃において少量宛添加した。
−７８℃において２時間攪拌し、水中に注ぎ、塩化メチ
レンと共に振出し、有機相を乾燥しそして濃縮した。粗
生成物をシリカゲル上で酢酸エチルを用いてクロマトグ
ラフィーにかけた。無色の結晶１２．１ｆ（理論量の３
９．５％）を得た。融点：９３〜９４℃。
ｆ！Ａ２１ ２−（４−クロルフェニル）−１−（１１１１−イミダ
ゾール−１−イル）−４−（３−クロルフェニルチオ）
−ブタン−２−オン（例３の出発生成物） ｔ 例１７と同様にして、２−（４−クロルフェニル）−１
−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）−ブタン−２，４
−ジオール（ヨーロッパ％許出願公開第１５０，０５６
号参照）１２．Ｏｒ（α０４５モル）、３−クロルチオ
フェノール７、Ｏｆ（ａ、０４８モル）およびトリフェ
ニルホスフィン１五５ｆ（α０５１モル）をアゾジカル
ボン酸ジエチルエステル＆９ｆ（α０５１モル）ト反応
せしめた。シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ（
生成物は、カラムよりの最終のフラクションとして溶離
された）ると、無色の樹脂状物６５？（理論量の３６．
８％）が得られた。
例２２ ｔ−（ｔＨ−イミダゾール−１−イル）−５−フェニル
−２−（４−）リフルオルメチルフェニル）−ペンタン
−２−オール （１！ｌ’ｌＪ　４の出発生成物） ０１１Ｆ。
乾燥したジメチルスルホキシド１０〇−中水素化ナトリ
ウム１．　ａ　ｔ　（油中で８０％）の懸濁液に、冷却
下に１５〜２０℃の温度においてトリメチルスルホキソ
ニウムヨウダイト１５．２ｆ（α０６５モル）全添加し
、そしてガス発生の終了するまで攪拌を続けた。次に、
乾燥したジメチルスルホキシド１ＱＱ＋ａｇ中ｊ−フェ
ニル−３−（４−トリフルオルメチルベンゾイル）−プ
ロパンＣ例２３）１４．６Ｆ（（ＬＯ５モル）の溶液、
ｔ−添加した。弱い発熱反応を冷却せしめた後に、混合
物を５０℃に加温した。１時間後にイミダゾールのナト
リウム塩４．５　ｙ　（ｏ、　ｏ　５モル）を混合物に
添加し、それを５０℃において更ｖｃ１時間そして８０
℃ＶＣおいて３時間攪拌した。仕上げのために氷上に注
ぎ、塩化メチレンで抽出し、有機相を乾燥しそして濃縮
した。仕上げのために、混合物をシリカゲル上で（酢酸
エチル／メタノール９：１）クロマトグラフィーにかけ
た。無色の油状物が得られ、このものは、ジエチルエー
テルと共に摩砕すると結晶化した。
収ｔ：１２．６ｆ（理論量の６７．３％）融点＝１４７
〜１４８℃。
列２３ １−フェニル−３−（トリフルオルメチルベンゾイル）
−プロパン マグネシウム屑５．４ｆ（ＣＬ２２モル）および乾燥ジ
エチルエーテル１０〇−中の４−ブロムベンシトリフル
オライド５１１Ｏ２（（Ｌ２２モル）から調製されたグ
リニヤール溶液に、乾燥ジエチルエーテル２９．　Ｏｆ
　（（１２０モル）の溶液を滴加した。反応混合物を沸
騰せしめ、そして還流下に更ＶＣＳ時間攪拌を続けた。
混合物を冷却させ、氷上に注ぎ、１０％硫酸を用いて強
い酸性に調整し、そして混合物を３０分間攪拌した。
次に有機相を分離し、水性相をエーテルで再び振出し、
そして−緒にした有機相を乾燥しそして濃縮した。油状
の残渣をメタノールと共に攪拌した。冷却し摩砕すると
、無色の生成物３［Ｌ８ｆ（理論量の５２．７％）が結
晶化した。
融点：５６〜５８℃。
例２４ ２−（４−ブロムフェニル）−５−フェニル−１−（１
，２，４−トリアゾール−１−イル）−ペンタン−２−
オール （列５の出発生成物） ｒ 乾燥ジメチルスルホキシド１５〇−中、水素化ナトリウ
ム（油中で８０俤）工３１（０，１ｊモル）の懸濁液に
、冷却下１５〜２０℃の温度においてトリメチルスルホ
キソニウムヨウシト２４．２　ｔ　（α１１モル）を少
量宛添加し、そしてガスの発生が終了するまで攪拌を続
けた。次いで、ジメチルスルホキシド／テトラヒドロフ
ラン（１：１）１００−中１−（４−ブロムベンゾイル
）−３−フェニル−プロパン（［ＩＪ　２５　）２６、
．６ｆ（［Ｌ０９モル）の溶液を添加した。室温におい
て１時間攪拌しそして５０℃において更に１時間攪拌し
た。次いで、１．λ４−トリアゾールのナトリウム塩９
．　Ｏｆ　（（Ｌ　１０モル）１−添加し、そして５０
℃において更に３時間攪拌した。仕上げのために、水に
注ぎ、塩化メチレンと共に攪拌し、有機相を乾燥しそし
て濃縮した。酢酸エチルを用いてシリカゲル上でクロマ
トグラフィーにかけた後に、無色の油状物が得られ、こ
のものは、ジエチルエーテルと共に摩砕することによっ
て結晶化した。
収ｉ：１＆８Ｆ（理論量の４ａ３％）。
融点＝９０℃。
列２５ １−（４−７’ロムベンゾイル）−６−フェニル−プロ
パン 乾燥ジエチルエーテル２５０ｄ中のマグネシウム屑＆８
　ｔ　（（Ｌｌ　ｌｓモル）および１−ブロム−３−フ
ェニルプロパン６９．８　？　（α３５モル）から調製
されたグリニヤール溶液に、乾燥ジエチルエーテル２５
０ｄ中４−ブロム−ベンゾニトリル６０．０ｆ（１３３
モル）の溶液を滴加した。発熱反応が次第に弱まった後
に、混合物を還流下に６時間攪拌した。冷却後、氷上に
注ぎ、１０係硫酸で酸性ｖｃ副調整そして混合物を更に
１時間攪拌した。塩化メチレンと共に攪拌することによ
り数回抽出し、−緒にされた有機相を乾燥し、そして濃
縮した。残渣をメタノールから再結晶させた。
収量：無色の結晶５１２９（５１２％）。
融点：６０〜６１Ｃ０ 例２６ ２−（４−クロルフェニル）−１−（ＩＨ−イミダソー
ル−１−イル）−４−フェニル−ブタン−２−オール （列１０の出発生成物） ｔ 乾燥ジメチルスルホキシド２５０−中の水素化ナトリウ
ム（油中で８０％）　７．２　ｆ　（α２４モル）およ
びトリメチルスルホキソニウムヨーダイト５７．２Ｐ（
１２６モル）から、例２２と同様にして調製されたジメ
チルスルホキソニウムメチライドの溶液に、乾燥ジメチ
ルスルホキシド１５０＠！中１−（４−クロルベンゾイ
ル）−２−７エ＝７ｔ、エタン（列２７　）　４　？、
　Ｑ　ｆ　（（：１２０モル）の溶液を添加した。室温
において３時間そして５０℃において１時間攪拌した。
イミダゾールのナトリウム塩１ａ９ｔ（α２１モル）を
添加した後、更に８０℃において更に５時間攪拌した。
冷却後、氷上に注ぎ、そして塩化メチレン４００−と共
に攪拌した。所望の生成物の一部は、溶解しないまま残
留し、そして吸引戸別された。塩化メチレン相を蒐燥し
そして濃縮した。残存する油状物をジエチルエーテルと
共に攪拌すると更に生成物が結晶化した。
全敗＠：ａ４ｙｔｔ（理論量の６ａ４優）。
融点：１８６〜１８８℃。
列２７ １−（４−クロルベンゾイル）−２−フェニルエタン ３−（ａ−ｐロルフェニル）−１−フェニル−ｆ−７”
ロイン−３−オン（４−クロルアセトフェノンおよびベ
ンズアルデヒドからアルドール縮合によって製造された
もの）　７５．、Ｏｆ（１３１モル）をテトラヒドロフ
ラン２０〇−中に溶解しそしてパラジウム／炭触媒（ｐ
ａｓ係）５？を添加した後、通常の条件下で水素化した
。水素の吸収の終了後に、触媒を戸別しそして濃縮した
。残渣をエタノールから再、結晶せしめた。
収量：　５７．　Ｏｆ　（理論量の７５．４％）。
融点＝７６〜７８℃。
列２８ ５−〔２−（４−クロルフェノキシ）フェニル〕−２−
（２，４−ジクロルフェニル）−１−（１Ｈ−イミｆゾ
ールー１−イル）−ペンタン−２−オール （化合物番号４５の出発生成物、第１表参照）ｔ 乾燥ジメチルスルホキシド１５〇−中の水素化ナトリウ
ム（油中８０Ｔｏ’）１６？（１１２モル）およびトリ
メチルスルホキソニウムヨウダイト２ａｂｙ（α１３モ
ル）から例２２と類似の方法で調製されたジメチルスル
ホキソニウムメチライドの溶液に、乾燥ジメチルスルホ
キシド／テトラヒドロフラン（１：１）１５〇−中１−
〔２−（ａ−りＯ／Ｌ−７工／　キシ）　−７工二ル］
　−３−（２，ａ−ジクロルベンゾイル）−プロパン（
ＨＪ　２　ｑ　）４１．Ｏｔ　（α１０モル）の溶液を
添加した。室温において３時間そして５０℃において１
時間攪拌した。この温度においてイミダゾールのナトリ
ウム塩１１ＩＬＯｆ（ＬＬ１１モル）ｔ−添加し、５０
℃において４時間そしてａＯＣにおいて１時間攪拌した
。仕上げは例２２と同様にして行なった。シリカゲル上
でクロマトグラフィーにかけることにより、無色の結晶
１７．　Ｏｒ　（理論量の３４．７４　）が得られた。
融点：１５９〜１６０℃。
例２９ １−〔２−（ａ−クロルフェノキシ）フェニル〕−３−
（２，４−ジクロルベンゾイル）−プロパン テトラヒドロ７ラン２５〇−中Ｅ−１−（２−（４−ク
ロルフェノキシ）−フェニル］−２−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）−シクロプロパン（列３０）４２．５ｔ
（Ｑ、１０モル）のＭ液をパラジウム／炭触媒（Ｐｄ５
％）５．Ｏｆの添加後、通常の条件下で水素化した。触
媒の戸別および濃縮の後に、樹脂状の生成物が得られ、
このものは、気に精製を行なうことなく反応せしめられ
た。
例３０ ｚ−１−Ｃ２−（ａ−クロルフェノキシ）フェニル］−
２−（２，４−ジクロルベンゾイル）−シクロプロパン 乾燥ジメチルスルホキシド２５０−中の水素化ナトリウ
ム（油中８０傷）シ３ｆ（［１１８モル）およびトリメ
チルスルホキソニウムヨーダイト４２．５　ｔ　（１１
９モル）から、例２２と類似の方法で調製されたジメチ
ルスルホキソニウムメチライドの溶液に、冷却下に１−
　［２−（４−クロルフェノキシ）フェニル］−５−（
２，４−ジクロルフェニル）−１−プロパン−３−オン
（列３１　）６［ＬＯＰ（（Ｌｌ　５モル）の溶液を添
加した。室温において３時間攪拌し、水１．５を上に注
ぎそして沈殿した固体を吸引濾過した。
精製のために、エタノール２０ローと共に煮沸した。
収量：無色の結晶４２．５ｔ（理論量の６７．８％）、
融点ニア４〜７５Ｃ０ 例３１ １−（２−（４−クロルフェノキシ）フェノキシ〕−５
−（２，４−ジクロルフェニル）−１−プロペン−３−
オン メタノール４０〇−中の２．４−ジクロルアセトフェノ
ン５６．７ｆ（α３モル）および２−（４−？ロルフェ
ノキシ）−ベンズアルデヒド（例３２　）６ａロ２（０
３モル）の溶液に、攪拌下に１５％の力性カリ溶液６ｄ
ｔ−添加した。
室温において８時間攪拌し、氷酢酸で中性化し、そして
水に注いだ。塩化メチレンと共に攪拌することによって
抽出し、そして有機相を乾燥しそして濃縮した。精製の
ために、シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた（
ヘキサン／塩化メチレン（１：１）。黄色の油状物１０
２．Ｏｆ（理論量の８４．２　％　）が得られた。
例３２ ２−（４−クロルフェノキシ）−ベンズアルデヒド 乾燥ジメチルホルムアミド１を中４−クロルフェノール
１５４．３　ｙ　（１，２モル）の溶液中に、水素化ナ
トリウム（油中で８０’ｌａ’）５１０９（１・１モル
）を冷却下少量宛導入した。ガスの発生の終了後に、２
−フルオルベンズアルデヒド１２４．１　ｔ　（１，０
モル）を添加し、そして８０℃において６時間攪拌した
。冷却後、氷上に注ぎ、そして沈殿した生成物を吸引戸
別した・塩化メチレン中に再び溶解し、水と共に振出し
、乾燥しそして濃縮した。シクロヘキサンから再結晶さ
せることにより無色の結晶１４９．３９（理論量の６４
．２％）が得られた。
融点：６１〜６２℃。
上記の化合物、および上記各列と類似の方法で合成され
うる式（転）の化合物を第２表に示す。
ａ）　　Ｗがベンゼン環系の完成に必要な原子を意味す
る式（ロ）の化合物： ｂ）　　ｗがナフタリン環系を完成するために必要な原
子を意味する式（転）の化合物 ｔ 式（Ｉｔ）の出発生成物の製造例 列３３ １−ヒトａキシ−ｔ−（ｔＨ−イミダゾール−１−イル
メチル）−テトラリン 水素化ナトリウム（油中で８０％）　１９．６　ｆ（Ｉ
Ｌ６５モル）および乾燥ジメチルスルホキシド７５υ−
中のトリメチルスルホキソニウムヨーダイト１５７．　
Ｏｔ　（１７１モル）から例２２と類似の方法で製造さ
ｔしたジメチルスルホキソニウムメチライドの溶液に、
乾燥ジメチルスルホキシド／テトラヒドロフラン（１：
１）１５〇−中１−テトラロン７９．６　ｆ　（０，５
５モル）の溶液を添加し、そして室温において５時間攪
拌した。その間に、乾燥ジメチルスルホキシド３００−
中イミダゾール７４．１　？　（１，１モル）の溶液に
水素化すｌ−ＩＪウム（油中で８０％）１６．４９（［
１５Ｓモル）を添加することによって、イミダゾール／
イミダゾールのすｌ−’Ｊウム塩の等モル量の溶液を副
層し、そして次いでこのものをエポキシド溶液中に注い
だ。−夜装置した後に、８０℃において２時間攪拌し、
そして冷却後、氷上に注いだ。塩化メチレン１ｔと共に
攪拌することによって抽出し、そして塩化メチレン相を
２ｎの塩酸５０ロー宛で２回攪拌により抽出した。−緒
にされた酸相ｆｔ５０％力性ソーダ溶液でアルカリ性に
調整しそして塩化メチレン５０〇−宛で２回攪拌抽出し
た。−緒にされた有機相を乾燥しそして濃縮した。残留
した油状物を酢酸エチル／ジエチルエーテルを用いて摩
砕した。無色の結晶７５．２Ｆ（理論量の６１４幅）が
晶出した。
融点：１５２〜１５４℃。
例３４ ４−メチル−１−（ＩＨ−イミダゾール−１−イルメチ
ル）−インダン−１−オール ＣＨ。
水素化ナトリウム（油中で８０ｑｂ）＆４ｆ（ＣＬ２１
モル）および乾燥ジメチルスルホキシド２５〇−中のト
リメチルスルホキソニウムヨーダイト５α９１（ＣＬ２
Ｓモル）から列２２と類似の方法で製造されたジメチル
スルホキノニウムメチライドの溶液に、乾燥テトラヒト
０７ラン１７〇−中４−メチルーインｉ゛ンー１−オン
（例３５）２＆０ｆ（１１８モル）の溶液を添加した。
室温において１時間そして５０℃において１時間攪拌し
た。この温度においてイミダゾールのナトリウム塩１　
＆２　ｆ　（（Ｌｌ　８モル）およびイミダゾール１２
．２Ｆ（０，１８モル）を添加した。５０℃において史
に１時間セして８０Ｃにおいて３時間攪拌した。仕上げ
は、列３３と同様にして行なった。無色の結晶１７．８
？（理論量の４五８％）が得られた。融点：１５５〜１
５７　℃。
例５５ ４−メチル−インダン−１−オン Ｈｓ ａ）　　２−メチル−桂皮酸をパラジウム／炭上で水素
化し、そしてこのようにして得られた３−（２−メチル
フェニル）−プロピオン酸（融点：９７〜９８℃）を塩
化チオニルを用いて酸塩化物（沸点＝１２５℃／　２０
　ｗｍ　）に変換した。
ｂ）二硫化炭素２００−および１．２−ジクロルエタン
１００−の混合物中三塩化アルミニウム４ＩＩＬ０？（
（Ｌ３モル）の懸濁液に、２０Ｃの温度において強力な
攪拌下ｖｃ５−（２−メチルフェニル）−プロピオン酸
塩化物５ｃＬ６ｔ（（Ｌ２１３モル）を滴加した。室温
において６時間攪拌を続け、氷上に注ぎそして濃塩酸で
強酸酸に調整した。有機相を乾燥しそして濃縮した。粗
生成物をエタノールから再結晶せしめた。黄色の結晶２
６．．８ｔ（理論量の６６２％）が得られた。
融点＝１０３〜１０４Ｃ０ 例３６ １−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−３，３
−ジメチル−インダン−１−オール水素化ナトリウム（
油中で８０％）＆５１および乾燥ジメチルスルホキシド
３００ゴ中のトリメチルスルホキソニウムヨーダイト５
１０Ｆ（［Ｌ２５モル）から調製されたジメチルスルホ
キソニウムメチライドの溶液に、３−メチル−３−フェ
ニル酪ａ（ジャーナル・オン・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　（３ｈａｍ。
８ｏａ、）　７６　、１９１１　（１９５４’ｌ　　参
照）から酸塩化物への変換および塩化アルミニウムを用
いる塩化によって製造された４３−ジメチルインダン−
１−オン３２．Ｏｆ　（Ｑ、２０モル）を乾燥ジメチル
スルホキシド１０〇−中に＠解させた溶液を添加した。
室温において２時間そして５０℃において２時間攪拌し
た。イミダゾール１４．　Ｏｒ（ｃＬ２モル）およびイ
ミダゾールのナトリウム塩１ａＯｆ（１２モル）を添加
した後、５０℃において史に２時間、そして５０℃にお
いて２時間および７００において２時間攪拌した。冷却
後、氷上に注ぎ、ドライアイスを用いて中和しそして沈
殿した生成物を吸引濾過し友。精製するために粗生成物
を酢酸エステルと共に加熱した。無色の結晶２αＯｆ（
理論量の４１％）が得られた。
融点：１６６〜１６８Ｃ。
上述の各列と類似の方法で合成されうる式（Ｅｌ）で表
わされるその他の化合物（Ｗがベンゼン環系を完成させ
るために必要な原子を意味するもの）を第３表に示す。
Ｒ１およびＲ”　Ｋついて示された位置は、下記の式に
準拠し、そして通常の命名規則に一致しない。
Ｗがナフタリン−、テトラヒドロナフタリン−またはチ
オフェン環系の完成に必要なＣ−原子を意味する式■の
化合物。
番号 番号 番号 生物試験例 Ａ）医薬 抗真菌症作用について試験管内試験を、皮膚糸状菌〔ト
リコフィトン・メンタグロフィテス（Ｔｒｉａｈｏｐｈ
ｙｔｏｎ　　　ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅａ　　　）
　　、　　　ト　　リ　　コ　　フイトン・ルプルム（
Ｔｒｉａｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｒｕｂｒｕｍ　）おヨヒミ
クロスポルム・カニメ（Ｍｉａｒｏｓｐｏｒｕｍｃａｎ
ｔｏ　）　）　％酵母菌類〔カンジダ・アルビカンス（
Ｃａｎｄｌａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　）］　　および糸状
菌類〔アスペルギルス−ニゲル（ム８ｐθｒｇｉｌｌｕ
ａｎｉｇｅｒ　）　］に関する一連の希釈試験を行なっ
た（材料および方法：ミコーゼン（Ｍｙｋｏｓｅｎ　）
２７　、　ｌ　（１９８４）　　に開示された微量滴定
技術参照）。＠４表から明らかなように、本発明による
化合物は、これらの試験管内試験において、対照物質、
クロトリマゾールの抗真菌性に比較してすぐれた抗真菌
性を示す。
実験的にトリコフィトン・メンタグロフィテスに感染せ
しめた実験動物の処置の結果は、本発明による化合物の
生体内における高い局所作用の列として示されている。
局所作用を測定するために、体重４５０〜５００２０２
匹のモルモット（ピルプライ（Ｐｉｒｂｒｉｇｈｔ　）
白色槽）ＩＣ，それぞれ６個の感染点に亘って分布せし
めた。Ｌ　５　Ｘ　１０４分生子／動物の割合で感染せ
しめた。
動物の処置は、感染後３日目から５日間引続いて、［Ｌ
１憾の濃度の試料溶液を、背中の３個の感染点に対して
皮膚上に行なった。他の背中には、試料を含有しない賦
形剤を用いて同じ方法で処置を行なった。
本発明による物質で処理された動物に加えて、更に２匹
の動物を対照の物質、クロトリマゾールで処置し、そし
て他の２匹は、感染後に処置を行なわなかった。
第５表から明らかなように、本発明による化合物は、標
準の試料たるクロトリマゾールに比較して真菌症の直径
の顕著な縮少を示した。すなわち、本発明による化合物
の抗真菌効果は、クロトリマゾールのそれよりも８０係
まですぐれていた。
第１０表のデータによって支持されている化合物（１）
および（１１）の抗痙景性作用は、下記のようにして測
定された： 方法： 体重１８〜２２？の１０匹の雄のマウス（種：　ＮＭＲ
工、５ｐｙ−７１，ＫＩＦ　）　　のＩＰをこの実験に
使用する。試験すべき物質を、水中のタイロース（ｔｙ
ｌｏａｅ　’）　　（メチルヒドロキシエチルセルロー
ス）の１％濃度のスラリー中に懸濁せしめ、そして胃管
を介して体重１ｋｇ当り１０−の体積の割合で経口的に
投与する。対照の群には、試験物質を含有しないタイロ
ース懸濁液の対応する容量を投与する。試験物質の投与
の１時間後に、ベンテトラゾール〔カルディアゾール（
Ｃａｒｄｉａｚｏｌ”）　’）　　の水溶液を体重１匈
当り１２５岬の配量で皮下に注射する。この配量は、注
射後６０分の観察時間内に対照動物の９０〜１００俤に
後肢の強直性の伸筋痙俊を起させる。痙曖を起した動物
の数が対照の群に比較して減少した場合に、試験物質の
保護作用が記録される。
試験物質の保護作用が存在する場合、平均有効量ｔ　（
Ｋ　Ｄ　−５０）は、図表により〔リッチフィールド（
Ｌｉｔａｈｆｉｅｌｄ　）　　およびウイルコクソン（
Ｗｉｌｃｏｘｏｎ　）　　の方法〕または計算的に（プ
ロビット分析）決定される。
参考文献ニスウィンヤード、ジャーナル・オン・ファー
マコロジー・アンド・エクスペリメンタル・セラビュー
ティック第１０６巻（１９５２年）第３１９−３３０頁
（Ｌ　Ａｒ　８ＷＩＮＹＡＲＤ　、　Ｊ。
Ｐｈａｒｍａｃｏｌ、Ｋｘｐ、Ｔｈｅｒ、　１０６　、
　（１９５２）　、　３１９−３３０）。
方法： 体重１８〜２２ｔの６匹の雄のマウス（ａｉ：ＮＭＲ工
、’　５ＰＦ−７１、ＫＦ’　）　　の群？この実験に
使用する。試験すべき物質を、水中のタイロース（メチ
ルヒドロキシエチルセルロース）の１係濃度のスラリー
中ＶＣ懸濁せしめ、そして胃管を介して体重１ｋｇ当り
１０−の体積の割合で経口的に投与する。対照の詳には
、試験物質？含有しないタイロース懸濁液の対応するｔ
ｆｒ、投与する。これらの動物を、試験物質の投与の１
時間後に、コルネア電極（電流１２〜２２　ｍＡ　、時
間、（１２秒、５０Ｈ２）’を介して電気ショックにか
け、第２の対照の群の動物の１００４に後肢の強直性伸
筋前１！！を起す電流ｔ−測測定る。
伸筋の痙Ｉ！Ｊに対して試験物質によって保護された動
物の数がこの試験における抗痙嗜作用の目安として役立
つ。
試験物質の保護作用が存在する場合には、平均有効配量
（ＫＤ−５０）が図表によるか（リッチフィールドおよ
びウイルコクメンの方法）または計算により（グロビッ
トー分析）決定される。
参考文献：エクスペリメンタル・モデルス・オプ・エビ
レプシー、レーブン・プレス発行、１９７２、第４３３
ル４５８ −ドの論文（　Ｅ．　Ａ．　ｓｗＩＮＹＡＲＤ，　Ｅｘ
ｐｅｒｉｍｅｎｔａｌＭｏｄｅｌｓ　　ｏｆ　　Ｆｉｐ
ｉｌｅｐｓｙ　　、　　Ｒａｖｅｎ　　Ｐｒｅ日ｓ，Ｎ
θＷＹｏｒｋ　、　　１９７２　、　ｐｐ．　４３３　
−　４５８　）参照。
第１０表 生物試験例 ｐ．）植物保護 実験！ ３葉期の段階のコムギの苗に、コムギウドンコ病菌（　
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉａ　）の分生子で強
く感染せしめ、そして２０℃および９０〜９５％の相対
大気湿度に保たれ九温室内に置く。接種の３日後に、こ
れらの苗を第６表に示された化合物を用い、規定された
有効物質濃度において均一に湿潤せしめる。１０日間の
培養期間の後に、苗をコムギウドンコ病の蔓蟻度につい
て検査する。蔓延度は、未処理の、感染された対照植物
（＝１００％の蔓延度）に対する侵された葉の面積を係
で表わしたものである。結果は、第６表に要約されてい
る。
第６表 ２１（第１表）　　　　Ｏ　　　　　ｕ　　　　Ｏ　　
　　　０２５　　　　ｔｔ　　　　　　　　　Ｑ　　　
　　　　Ｏ　　　　　　　Ｑ　　　　　　　Ｑ２ｔｔ　
　　　　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　０
　　　　　　　０５２　　　　ｔｔ　　　　　　　　　
０　　　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　０
３３　　ｔｔ　　　　０　　　０　　　０　　　０２９
〃０口０−３３ １２３　　ｐ　　　　０　　　０　　　０−５　　　３
５１　　ｐ　　　　０　　　０　　　０　　　０−３２
０　　Ｉｆ　　　　０　　　０　　　０−３　　　３６
１　　ｔｔ　　　　０　　　０　　　５　　　３−５３
４ｔｔ　　　　０　　　０　　　０−３　　　３５２　
　　　ｔｔ　　　　　　　　　０　　　　　　　０　　
　　　　　０　　　　　　　０２＃　　　　　　　　　
０　　　　　　　００−３０−３２３　　　　ｔｔ　　
　　　　　　　　ｕ　　　　　　　　０　　　　　　　
　０　　　　　　０−３列３６　　　　０　　　０　　
　０−３　　０−３４２（第３表）　　　　Ｏ　　　　
　Ｏ　　　　Ｑ−５　　　　３１０　　　　ｕ　　　　
　　　　　０　　　　　　　　０　　　　　　　Ｑ　　
　　　　Ｏ−３実験■ ２葉期の段階のキュウリの苗（デリカテス（Ｄｅｌｉｋ
ａｔｅｓｓ　）　　［）　ｌｃ％キュウリウドンコ病菌
（Ｋｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）
　　の分生子の懸濁液を用いて強く感染せしめる。胞子
の懸濁液を３０分間乾燥した後、苗を２２℃および９０
俤の相対大気湿度に保った温室内に置く。
接種の３日後に、上記の苗を、第７表に記載された化合
物および有効物質濃度を用いて液滴が滴り落ちるまで均
一に湿潤せしめる。１０日後に評価を行なう。蔓延度は
、未処理の、感染された対照の植物（＝＝１００１の蔓
延度）に対する侵された葉の面積の係で表わされる。結
果は第７表に要約されている。
第７表 噴霧液１を当り有効物質の下記η数の使用濃化合物番号
　　度における、キュウリウドノコ病で侵された葉の面
積＠） ２１（第１表）ｏ　　　　ｏ　　　　　　ｏ　　　　　
。
２５　　　　＃　　　　　　　　　０　　　　　　　０
　　　　　　　　　０　　　　　　　　０５２　　　　
＃　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　Ｏ００３１０ロ
　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　
　　０１０（第３表）　　　ロ　　　　０　　　　　０
　　　　０染された植物 実験ｍ ４葉期の段階のリンゴの苗木（ＢＭ　　Ｗ）を。
本発明による化合物を用い第８表に記載された施用濃度
において均−ＶＣ湿潤せしめた。有効物質の液膜を乾燥
せしめた後に、上記の苗木をリンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　ｉｎａθｑｕａ１．ｉｓ　）の分生子で強く
感染せしめ、そして液滴が滴り落ちる状態で、温度を２
２℃にそして相対大気湿度を１００％に保った恒温室内
に置いた。４８時間の培養期間の後に、植物を１８℃お
よび９５〜１００％の相対大気湿度に保った温室内ＶＣ
置いた。
１４日間の培養期間の後に、リンゴをリンゴ黒星病菌（
Ｖａｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）の蔓延度
について検査を行なった。蔓延度は１１通常のように視
覚による検査によって評価された。リンゴ黒星病による
植物の蔓延度は、未処理の、感染された植物に対する侵
された葉の面積ｔ−係で表わされ、そして第８表に再現
されている。
第８表 噴霧液１を当り有効物質の下記９数の使用一度化合物番
号　　における、黒星病の蔓延度＠）２１（第１表）ｏ
　　　　　ｏ　　　　　ｏ　　　　ａ−ｓ２ｓ　　　　
　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　０　　　
　　　　０５２　　　　ｔｔ　　　　　　　　　０　　
　　　　　０　　　　　　　０　　　　　０−３５９　
　　　ｐ　　　　　　　　　０　　　　　　　０　　　
　　　　０　　　　　０−３３４　　　　ｔｔ　　　　
　　　　　　Ｏ０００−５３３ｐ　　　　　　　　　　
０　　　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　０−
３４２（第３表）　　　　　ｏ　　　　　ｏ　　　　　
０　　　０−３実験■ ６葉期の段階のテンサイの苗を、第９表に記載された使
用量において有効物質を用いて均一に湿潤せしめた。有
効物質の液膜を乾燥せしめた後に、上記の苗に、テンサ
イの褐斑病の病原菌（０ｅｒａｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉ
ｃｏｌａ　）の分生子で強く接種し、そして液滴が滴り
落ちる湿潤状態で、相対大気温度約１００％および２５
℃に保たれた恒温室内に置いた。これらの苗を４８時間
後に温室内に移した。それらｔ−１４日後に褐斑病につ
いて検査した。蔓延度は、未処理の、感染された苗（２
１００％）に比較した侵された葉の面積ｔ−１で表わし
た。結果を第９表に要約して示す。
第９表 ５０Ｇ　　　２５０　　１２５　　６０感染された植物 実験Ｖ 本発明による化合物を第１０表に規定された濃度におい
て微生物用麦芽寒天に添加した。寒天が凝固した後に、
プソイドセルコスボレラ（Ｐａｅｕｄｏｃｅｒｃｏａｐ
ｏｒｅｌｌａ　）の培養菌の接種を行なった。それぞれ
の場合に、胞子懸濁液２０μｔを寒天板の中央に適用し
た。接種の６日後にこの実験の評価を行なった゛。有効
物質の作用の程度は、対照（有効物質を含有しない寒天
培地）に比較した百分率で表わされた。
第１０表 有効物質の下記ｐｐｍ数の使用一度における。ノ７５（
第１表）１００１００１Ｌｌ口 ｂ４　　　／／　　　　　　　　１００　　　　１［Ｊ
ｏ　　　　　１００６６　　　Ｂ　　　　　　　　１０
０　　　　１００　　　　１０Ｇ７３　　　　＃　　　
　　　　　　　　１０ロ　　　　　　Ｉ　ＤＯ１００７
１／／　　　　　　　　　　　１００　　　　　　１Ｌ
ＩＱ　　　　　　　１０口８０　　　ｓ　　　　　　　
　１００　　　　１ｏｏ　　　　　１ｏ。
６４　　　〃１０Ω　　　　１００　　　　１　ＤＯ５
３ｔｔ　　　　　　　　１００　　　　１ｏ０　　　　
１００５９　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　１０ロ
　　　　　　＋　００　　　　　　１０ｎ２５　　　〃
　　　　　　　　　　１０Ｌｌ　　　　　　　１００　
　　　　　１００３２　　　〃　　　　　　　　　　１
００　　　　　１０ロ　　　　　　１００５０　　　ｔ
ｔ　　　　　　　　１００　　　　１ｏｏ　　　　　＋
００７９　　　＃　　　　　　　　　１００　　　　１
００　　　　　１００４０　　　、　　　　　　　　　
１００　　　　　　１Ｃ１ｌＪ　　　　　　　ＩＬｉ［
＋６０　　　＃　　　　　　　　１００　　　　１００
　　　　１００３６、　　　〃　　　　　　　　　　１
００　　　　　　１０ロ　　　　　　１００３０　　　
ｔｔ　　　　　　　　４００　　　　１００　　　　１
ｏ。
２４　　　１Ｆ　　　　　　　　　　　１００　　　　
　　１０ロ　　　　　　１００１３　　　　＃　　　　
　　　　　　　１（３０１０１）　　　　　　　１ｔｌ
Ｏ８６ｔｔ　　　　　　　　１００　　　　１００　　
　　１ｏ。
１０（第３表）　　　　　　１０Ｑ　　　　　１　（Ｉ
ｏ　　　　　１００１１　　　Ｉｆ　　　　　　　　　
　１００　　　　　１００　　　　　１００暑　叩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００＠発明
者　　ハイフン・ヘネール　　ドル ＠発明者　　　ヘルマン・ヨーゼフ・　　ドゲルハルツ
　　　　　　　ツ の、発　明　者　　プルクハルト・ザツハ　　ドゼ゛　
　　　　　　　　　　　　ル イツ連邦共和国、パート・ホムブルク、タンネン　ウア
トアレー、８０ イツ連邦共和国、ホーフハイム・アム・タウヌス、ウア
ホルデルウエーク、４ イツｌ共和国、ケルクハイム／タウヌス、アン・デ・ツ
イーゲライ、３０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系またはチ
    オフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の
    置換基により置換されていてもよく、これらの置換基は
    、同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
    ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
    れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
    または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
    アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
    ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
    る）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ア
    ルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、あるい
    は Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされるアゾール化合物ならびにそれらの立体異性
    体およびそれらの塩。 ２、置換基または指数の少くとも１つが次の意味を有す
    る：すなわち、 Ｗがベンゼン環系を完成させるのに必要な原子を意味し
    、 Ｘがメチレン基、酸素またはイオウを意味し、ＡがＣＨ
    またはＮを意味し、 ｎが１、２または３を意味し、 Ａｒがフェニル、４−ビフェニリル、４−フェノキシフ
    ェニル、４−フェニルチオフェニル、フルオレニル、イ
    ンダニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフチルまた
    はチエニルを意味し、その際置換されていないかまたは
    ベンゼン環またはチオフェン環上では同一かまたは相異
    なっていてもよく、そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）
    −シクロアルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、
    またはトリフルオルメチルを意味する１個または２個の
    置換基で置換されており、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであっ
    てそれぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、トリフルオルメ
    チル、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルまたは（Ｃ＿１−
    Ｃ＿８）−アルコキシを意味する、 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ａｒがモノハロゲンフェニルまたは２，４−ジハロ
    ゲンフェニルを意味し、その際ハロゲン原子は同一かま
    たは相異なるものであってそれぞれフッ素または塩素を
    意味するか、あるいはＡｒが４−ビフェニリル、４−フ
    ェノキシフェニル、４−フェニルチオフェニルまたはフ
    ルオレニルを意味し、その際置換されていないか、また
    はベンゼン環において同一かまたは相異なるものであっ
    てそれぞれフッ素、塩素、トリフルオルメチル、メチル
    またはメトキシを意味する１個または２個の置換基で置
    換されている特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、置換基または指数の少くとも１つが次の意味を有す
    る：すなわち、 Ａｒが４−クロルフェニル、４−フルオルフェニル、２
    ，４−ジクロルフェニル、２，４−ジフルオルフェニル
    、４−クロル−２−フルオルフェニル、フルオレニル、
    ４−ビフェニリル、４−フェノキシフェニルまたは４−
    フェニルチオフェニルを意味し、その際上記の最後の３
    つの基は置換されていないかまたは４′−位においてフ
    ッ素、塩素、メチル、メトキシまたはトリフルオルメチ
    ル基によって置換されていてもよく、そしてＲ＾１およ
    びＲ＾２が同一かまたは相異なるものであって水素、フ
    ッ素、塩素、トリフルオルメチル、メチルまたはメトキ
    シを意味する、 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際ベンゼン環、ナフタリン系またはチオ
    フェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の置
    換基により置換されていてもよく、これらの置換基は、
    同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれぞ
    れフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分れ
    していない、未置換または１〜９個のフッ素および／ま
    たは塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−ア
    ルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ＿
    １−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アル
    キルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味する
    ）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子 を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされるアゾール化合物ならびにそれらの立体異性
    体およびそれらの塩を製造すべく、ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる化合物を、式（III） ＡｒＨ　（III） （上式中、Ａｒは前記の意味を有する） で表わされる化合物と、ルイス酸または強プロトン酸の
    存在下、水の脱離の下に反応せしめて式（ I ）の化合
    物を得るか、または ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされる化合物と、ルイス酸または強プロトン酸の
    存在下、水の脱離の下に反応せしめて式（ I ）の化合
    物を得るか、または ｃ）上記ａ）またはｂ）によって得られた式（ I ）の
    化合物であってＡｒがアルコキシ基によって置換された
    フェニルまたはナフチル基を意味するかあるいはＲ＾１
    がアルコキシ基を意味する化合物をエーテル脱離にかけ
    、そしてこのようにして得られた式（ I ）においてＲ
    ＾１がヒドロキシ基を意味するかまたはＡｒがヒドロキ
    シ基によって置換されたフェニルまたはナフチル基を意
    味する式（ I ）の化合物を、式（Ｖ） Ｅ−Ｒ＾４　（Ｖ） （上式中、Ｅは反応性の出発基を意味しそしてＲ＾４は
    （Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキル基またはベンジル基を意
    味する） で表わされる化合物と反応せしめるか、または ｄ）式（ I ）で表わされる化合物をフェニルチオ基に
    おいてフェニルスルフィニル−またはフェニルスルホニ
    ル基へと酸化し、 そしてａ）、ｂ）、ｃ）またはｄ）によって得られた遊
    離塩基または酸付加塩の形の式（ I ）の化合物を単離
    することを特徴とする前記式（ I ）で表わされる化合
    物ならびにそれらの立体異性体およびそれらの塩の製造
    方法。 ６、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成かせるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされる化合物〔ただし（II）は、化合物１−ヒド
    ロキシ−１−（アゾール−１−イルメチル）−１，２，
    ３，４−テトラヒドロナフタリン（ここで“アゾール”
    とは、１Ｈ−イミダゾールまたは１，２，４−トリアゾ
    ールを意味するものとする）を意味する化合物を除く〕
    。 ７、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１，２または３を意味し、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３＾−はそれらが同一の炭
    素原子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−ア
    ルキレン鎖を意味する） で表わされる化合物（ただし（II）は、化合物１−ヒド
    ロキシ−１−（アゾール−１−イルメチル）−１，２，
    ３，４−テトラヒドロナフタリンを意味することはなく
    、ここで“アゾール”とは、１Ｈ−イミダゾールまたは
    １，２，４−トリアゾールを意味するものとする）を製
    造すべく、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） で表わされる化合物を式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （上式中、ｚは０または１を意味する） で表わされるイオウイリドと反応せしめて 式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） で表わされる化合物を生成させ、そして次いで式（VII
    I）の化合物を式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （上式中、ＡはＣＨまたはＮを意味しそしてＭは水素、
    トリメチルシリル基または金属当量を意味する）で表わ
    される化合物と反応せしめて式（II）の化合物を得るこ
    とを特徴とする前記式（II）で表わされる化合物の製造
    方法。 ８、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｍは３または４を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系またはチ
    オフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の
    置換基により置換されていてもよく、これらの置換基は
    、同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
    ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
    れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
    または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
    アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
    ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
    る）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾４は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）
    −アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そして
    また、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｍ鎖の置換基として互いに独立
    してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを意味する
    かまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原子に結合
    している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキレン鎖を
    意味する） で表わされる化合物。 ９、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｍは３または４を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系またはチ
    オフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の
    置換基により置換されていてもよく、これらの置換基は
    、同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
    ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
    れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
    または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
    アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
    ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
    る）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾は（ＣＨ＿２）＿ｍ鎖の置換基として互いに独立し
    てＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを意味するか
    または２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原子に結合し
    ている場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキレン鎖を意
    味する） で表わされる化合物を製造すべく、 式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） で表わされる化合物を式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （上式中、ｚは０または１を意味する） で表わされるイオウイリドと反応せしめて 式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） で表わされる化合物を生成させ、そして次いで式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （上式中、Ａは前記の意味を有しそしてＭは水素、トリ
    メチルシリル基または金属の当量を意味する） で表わされる化合物と反応せしめて上記式（IV）の化合
    物を得ることを特徴とする上記式（IV）で表わされる化
    合物の製造方法。 １０、式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （上式中、 ｋは１または２を意味し、 ｍは３を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系またはチ
    オフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の
    置換基により置換されていてもよく、これらの置換基は
    、同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
    ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
    れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
    または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
    アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
    ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
    る）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｍ鎖の置換基として互いに独立
    してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを意味する
    かまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原子に結合
    している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキレン鎖を
    意味する） で表わされる化合物を製造すべく、 式（ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） で表わされる化合物を金属触媒の存在下に水素化して式
    （Ｘ）で表わされる化合物を得ることを特徴とする上記
    式（Ｘ）で表わされる化合物の製造方法。 １１、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系またはチ
    オフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の
    置換基により置換されていてもよく、これらの置換基は
    、同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
    ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
    れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
    または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
    アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
    ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
    る）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされるアゾール化合物ならびにそれらの立体異性
    体およびそれらの塩を含有するかまたはそれらからなる
    医薬。 １２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系またはチ
    オフェン環は、未置換であるかまたは１個または２個の
    置換基により置換されていてもよく、これらの置換基は
    、同一であるかまたは相異なるものであり、そしてそれ
    ぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れしまたは枝分
    れしていない、未置換または１〜９個のフッ素および／
    または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
    アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
    ルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたはシアノを意味す
    る）、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＿３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされるアゾール化合物ならびにそれらの立体異性
    体およびそれらの塩を含有するかまたはそれらからなる
    薬剤を製造する方法において、上記式（ I ）の化合物
    またはそれらの塩を、場合によっては通常の製剤用担体
    および／または助剤と共に、薬学的目的に適した投薬形
    態とすることを特徴とする上記薬剤の製造方法。 １３、真菌症、原虫類およびグラム陽性およびグラム陰
    性の細菌の防除用に使用する特許請求の範囲第１１項記
    載の医薬。 １４、痙攣（ケイレン）の処置および予防用に使用する
    特許請求の範囲第１１項記載の医薬。 １５、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ａｒはフェニル、ビフェニル、フェノキシフェニル、フ
    ェノキシチエニル、フェニルチオフェニル、フェニルス
    ルフィニルフェニル、フェニルスルホニルフェニル、ベ
    ンジルフェニル、ベンジルオキシフェニル、ベンジルチ
    オフェニル、フルオレニル、インダニル、１，２，３，
    ４−テトラヒドロナフチル、ナフチルまたはチエニルを
    意味し、（その際、ベンゼン環、ナフタリン系または１
    個または２個の置換基により置換されていてもよく、こ
    れらの置換基は、同一であるかまたは相異なるものであ
    り、そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分
    れしまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個の
    フッ素および／または塩素原子により置換された（Ｃ＿
    １−Ｃ＿８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロ
    アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１
    −Ｃ＿４）−アルキルチオ、ヒドロキシ、ニトロまたは
    シアノを意味する）、Ｗはベンゼン−、ナフタリン−ま
    たはチオフェン−環系を完成させるために必要な原子を
    意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要
    な原子を意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされるアゾール化合物ならびにそれらの立体異性
    体およびそれらの塩を含有することを特徴とする農薬。 １６、植物病原性真菌による栽培植物の蔓延を駆除しま
    たは予防するために式（ I ）で表わされる化合物を植
    物またはその栽培地域、菌の蔓延のおそれのある植物ま
    たは種子に適用せしめる特許請求の範囲第１５項記載の
    農薬。 １７、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子 を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされる化合物〔ただし（II）は、化合物１−ヒド
    ロキシ−１−（アゾール−１−イルメチル）−１，２，
    ３，４−テトラヒドロナフタリン（ここで“アゾール”
    とは、１Ｈ−イミダゾールまたは１，２，４−トリアゾ
    ールを意味するものとする）を意味する化合物を除く〕
    を痙攣の処置および予防に使用する方法。 １８、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、 ＡはＣＨまたはＮを意味し、 ｋは１または２を意味し、 ｎは１、２または３を意味し、 Ｗはベンゼン−、ナフタリン−またはチオフェン−環系
    を完成させるために必要な原子を意味し、 Ｘは残基＞Ｃ（Ｒ＾３）＿２、ならびにＷがベンゼン−
    またはナフタリン環系を完成させるために必要な原子を
    意味する場合にはまた酸素またはイオウをも意味し、 Ｒ＾１およびＲ＾２は同一かまたは相異なるものであり
    、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れ
    しまたは枝分れしていない、未置換または１〜９個のフ
    ッ素−または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８）−アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿８
    ）−アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味し、そし
    てまた、 同時にＷがベンゼン環を完成させるために必要な原子を
    意味する場合には、 Ｒ＾１はまたフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
    ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ベンジル、
    ベンジルオキシまたはヒドロキシを意味し、その際これ
    らの置換基内のフェニル基は未置換かまたは１個または
    ２個の置換基により置換されていてもよく、そしてこれ
    らの置換基は同一であるかまたは相異なるものであり、
    そしてそれぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、枝分れし
    または枝分れしていない、未置換または１〜９個のフッ
    素または塩素原子により置換された（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
    −アルキル、（Ｃ＿３−Ｃ＿８）−シクロアルキル、（
    Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
    アルキルチオ、シアノまたはニトロを意味するか、ある
    いは Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが互いにオルト位に配置さ
    れている限り一緒になって（Ｃ＿３−Ｃ＿５）−アルキ
    レン鎖を意味し、そして Ｒ＾３は（ＣＨ＿２）＿ｎ鎖またはＸの置換基として互
    いに独立してＨまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−アルキルを
    意味するかまたは２個のＲ＾３はそれらが同一の炭素原
    子に結合している場合には（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アルキ
    レン鎖を意味する） で表わされる化合物〔ただし（II）は、化合物１−ヒド
    ロキシ−１−（アゾール−１−イルメチル）−１，２，
    ３，４−テトラヒドロナフタリン（ここで“アゾール”
    とは、１Ｈ−イミダゾールまたは１，２，４−トリアゾ
    ールを意味するものとする）を意味する化合物を除く〕
    を含有する殺菌剤。
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