JPS6222843A - ポリアミド−アクリルブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はポリアミドとポリアクリレートとのポリマーブ
レンドからなる感圧接着剤に関する。さらに、この感圧
接着剤を製造する方法も開示される。この感圧接着剤は
基体上の層として及び感圧接着テープのにうな製品中に
使用することができる。

発明の背景 感圧接着剤は周知である。Ｇ、Ｇ、ホーりによって「コ
ンデンスド・ケミカル・ディクショナリー（Ｃｏｄｅｎ
ｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）　
Ｊ第９版（パン・ノストランド・ラインボルト、ニュー
ヨーク、Ｎ、Ｙ、　、１９７７）に定義されている「接
着剤」は「表面付着によって他の物質と接合できるあら
ゆる、無機または有機の、天然または合成の、物質」で
ある。感圧接着剤（＋）Ｓａ）は一般に感圧テープ（そ
の最も簡単な構成は接着剤と支持体とからなる）の成分
である。全構成は使用温度（代表的に室温）で粘着性で
且接着性であり、そして単に穏やかな（代表的には指先
の）圧力を使用して様々な基体に接着して接合を形成す
る。

この態様では、感圧テープは完全な自蔵式接合システム
を構成する。

良好なｐａｓは［デベロップメント・イン・アドヘツシ
ブ（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｉｎ　八ｄｈｅｓｉｖｅ
　）　Ｊ　　（Ｗ。

Ｃ，ウエイク編、アプライド・サイエンス・パブリツシ
ャー、ロンドン、英国）第１巻第５章でり。

Ｗ、オーパリによれば、下記の３つの主要な技術的要求
を完全に；☆１だしていなければならない：１、接着剤
は印加荷重の影響下で十分な耐剪断性を示さねばならな
い；これは接着剤の覧！力に関係する。

２、接着剤は迅速に接合を形成するためには適用表面に
速やかに順応しなければならない；これは粘着力に関係
する。

３、接着剤は一度接合が形成されると剥離による分離に
対して十分な抵抗性を示さなければならない；この要求
は接着力に関係する。

これ等３つの必要条件は凝集力（剪断保持力）、粘着力
、および接着力（剥離強さ）を測定するように設計され
た試験方法によって一般に査定される。−斉に行われる
これ等測定はｐｓａを特徴づ【づるためにしばしば用い
られる「性質の釣合い」の本質を成す。

長鎖アルキルアクリレートの単独重合体は全く粘着性で
あるが十分にバランスのとれた性質をイ・ｉするｐｓａ
として作用するのに必要な凝集力を欠く。

この欠陥は米国特許第２．８８４．１２６号に開示され
ているような共重合体双極予相Ｈ作用または水素結合相
互作用可能な楊性単量体による共重合によって克服され
てもよい。この試みは成る用途には十分であるかもしれ
ないが、′に４荷力を必要とするもののようなもつと要
求の高い用途には凝集強さを更に増大させる必要がある
。接着剤の架橋によってこの増大した凝集力を得ること
はこの分野では誘過の手段である。架橋については多数
の方法が記載されているが、それ等の全てが成る種の不
利益に悩まされている［オーパリ、オス・シト（ＯＤ、
Ｃｉｔ、　）第１４６〜１４８頁参照］。従って、付随
問題を伴う架橋反応を必要とせずに凝集強さを改善する
ための簡単な方法があれば有利であろう。

米国特許第４．３７０．３８０号は特定の感圧性アクリ
ル共重合体を教示しており、その共重合体は低分子量で
あることから、それ自体ではｐｓａを満足させるに足る
凝集強さを有しておらず、ポリビニルピロリドンのよう
なビニルラクタム重合体または共重合体１〜３０重堡％
とブレンドすることによって凝集強さを改善されてもよ
い。

縮合ベースポリアミド例えばナイロンは周知であり、一
般にフィルム−および繊維−形成性熱可塑性材料である
。特定のポリアミド、例えば、二酸としても知られてい
る重合脂肪酸をベースにしたもの、はホットメルト接着
剤として有効であるＣＤ、Ｅ、ビアマン、エンサイクロ
ペディア・オス・ポリマー・サイエンス・アンド・テク
ノロジー（ライレイ、ニューヨーク、Ｎ、Ｙ、　、１９
６９）第１０巻第５５９７〜６１５頁参照］。これ等ポ
リアミドは一般に室温で粘着性でないのでｐｓａとして
は有効でない。しかしながら、ｐｓａはポリアミドを米
国特許第３．７９２，００２号に教示されているように
ロジン樹脂、Ｎ−置換トルエンスルボンアミド、または
フタル酸エステルのような材料とブレンすることによっ
て製造されてもよい。

ポリアミドと酸含有オレフィン重合体とのブレンドもま
た公知であり、ホットメルト接着剤または成形用樹脂と
して有効である。米国特許第３゜８４５．１６３号およ
び第４，０１８，７３３号にはポリアミドとエチレン／
アクリル酸またはエチレン／メタクリル酸共重合体との
ブレンドが記載されている。常態非粘着性アクリル共重
合体の少量を縮合ベース重合体とブレンドしてこれ等熱
可塑性重合体の耐衝撃性を改善することが米国特許第４
，１６７．５０５号および第４．３９５゜５１８号に教
示されている。

発明の概要 簡単に言うと、本発明はポリアミドとポリアクリレート
とのポリマーブレンドを提供する。本発明に有効なポリ
アミドは縮合ベースポリアミドであり、驚くべきことに
は、それは感圧接着剤、フィルム、および感圧接着テー
プのような製品を製造できるブレンドまたは均質混合物
を得るために感圧アクリル重合体および共重合体とブレ
ンドされることができる。

感圧アクリル共重合体と縮合ベースポリアミドとのブレ
ンドは以前には知られていなかった。さらに、［ボリマ
ー−ボリマーミシビリテイ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　Ｈｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ　）　Ｊ　　（Ｑ、オ
ラビシ、Ｌ、Ｍ、ロウブソンおよびＭ、Ｔ、ショー署、
アカデミツク・プレス、ニューヨーク、１９６７）第２
４５頁には、「ポリアミド・・・を含む混和性重合体系
は全く稀である」と言うことが述べられている。

既に述べた通り、縮合ベース熱可塑性ポリアミドは周知
であり、ホットメルト接着剤に用途を見出している。こ
れ等接着剤の欠点は熱可塑性溶融接着剤が初期接合強さ
を示Ｊ°まで十分に冷ＴＩＩ″ｇるには有限吊の時間を
必要とすると言うことである。

この即時接合強さの欠如は成る種の高速または多段接着
作業でのかかるポリアミドの使用を妨げている。

他方、アクリル重合体をベースにした感圧接着剤は即時
接合強さを示し、高速作業または多段接着作業に使用で
きる；しかしながら、それ等はまたしばしば劣った凝集
性、劣った押し出し適性、および／または劣った粘着性
のような欠点を示す。

このたび、縮合ベース常態非粘着性ポリアミドと常態粘
着性感圧性アクリル共重合体との相溶性（混和性）ブレ
ンドを製造できることが判明した。

これ等ブレンドは架橋されることなく且つ粘着または接
着どちらも有意に低減させることなく驚くほど改善され
た凝集強さを示す。実際、多くの場合、アクリル共重合
体自体に比べてブレンドでは粘着性が実質的に改善され
る。

本発明のポリマーブレンドはポリアミドの溶液をアクリ
ル重合体の溶液と混合することによって製造することが
でき、これ等成分はあらゆる割合で存在し得る。加熱等
によって溶剤を除去した後、ブレンドはｐｓａとして使
用できる。感圧接着テープはその得られたブレンドを適
切な、好ましくは可撓性重合体基体上に被覆することに
よって製造することができるが、金属や、ペーパーや、
ガラスのようなその他基体も使用できる。溶剤除去によ
って感圧接着剤またはテープが得られる。これ等ブレン
ドの製造には共通有機溶剤が有効である。

背景技術は縮合ベースポリアミドとアクリル重合体との
混合を教示していない；事実、相溶性ブレンドを得るこ
とは期待できないと言う指摘によってかかる示唆からは
遥かには遠いものであった。

これに対して、このたび、縮合ベースポリアミドの溶液
を感圧性アクリル重合体の溶液とブレンドして元のｐｓ
ａのその他の性質に悪影響を与えずに増大した凝集力を
示す混合物を提供できると言うことが解明された。

本願において、 「ブレンド」は機械的手段によって分離できない均質混
合物（１００％固形分または溶液状のいづれか）を意味
する。

本発明は （１）　　綜合ペースポリアミド少なくとも１種と、（
２）　　感圧性アクリル重合体少なくとも１種を含むブ
レンドからなる材料の組成物を提供する。

本発明に有効なポリアミドは縮合ベースポリアミド、即
ち、ポリアミドと多酸との反応によって得られたポリア
ミド、または単量体もしくは重合体中に必要なアミン−
酸官能基をカフタムおよびアミノ酸のように遊離もしく
は潜伏形態で有するその単量体または重合体の反応によ
って得られたポリアミドである。好ましくは、ポリアミ
ドは５゜０００〜４０．０００の範囲の数平均分子量を
有する。

本発明に特に有効なポリアミドは重合脂肪酸好ましくは
この分野で「二瀞体酸」（カルボキシ官能性二母体酸や
その誘導体例えばアミン誘導体等である）と通常称され
ている炭素原子１９個〜５４個のジーおよびトリーカル
ボン酸およびその誘導体を他の二酸、ジアミン、ラクタ
ム、またはポリアミドの合成に使用されるその他のポリ
アミド生成用単伍体と結合させたものである。本願にお
いて「ポリアミド生成用」とはポリアミド即ちその構造
中に式 のポリアミド官能基を少なくともいくつか有しているこ
とを特徴とする重合体を生成する反応に直接または間接
に関与することができる官能基を有する材料または化合
物を意味し、その官能基は上記ポリアミド官能基をつな
ぐために使用されていでもよい様々な結合セグメントの
いづれとつなかっていてもよい。この定義は具体的には
例えば次のような反応を行いながらポリアミドを生成す
る種を含有することを意味する：開環（例えば環状ラク
タム）；加水分解く例えばカルボン酸エステル）；゛脱
水（例えばアミノ酸）；および脱ハロゲン化（例えば有
ｉ酸塩化物）等。その他にかかるポリアミド前駆体も当
業者には明白であろう。

これ等ポリアミドは周知であり、ホットメルト接着剤、
印刷インキ樹脂、および表面被覆材として有効である（
上記り、Ｅ、、ピアマン参照）。これ等ポリアミドは二
量体酸誘導体（例えば二儀体酸、二量体ジアミン）、炭
素原子２個〜１５（Ｉｌｉｌを有する短鎖二酸（例えば
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸
、またはそれ等の対応低級アルキルエステル）、炭素原
子２個〜１５個を有する短鎖ジアミン（例えばエチレン
ジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ピペラジン、ト
リエチレンテトラミン）、および／またはアミノ酸もし
くはラクタム（例えば−カプロラクタム、１１−アミノ
ウンデカン酸、ラウリルラクタム）の混合物から周知の
標準溶融縮合法によって一般に合成される。ポリアミド
の合成にはポリエーテルジアミンのような改質型Ｒ体を
さらに使用してもよい。代表的なポリアミドは米国特許
第２，８８６．５４３号、第３．３７７．３０３号、第
３゜４４９．２７３号、第３，４８３．２３７＠、第３
．６２２．６０４号、第３．７８１．２３４号、第４，
０５５，５２５号、第４．０６２．８２０号、および第
４．２８２．３４６号、および英国特許第１．３１９．
８０７号に開示されている。

共通有機溶剤に対する優れた溶解性故に好ましいこれ等
ポリアミドのクラスは米国特許第４．２１８．３５１号
（これは本願の参考になる）に開示されているものであ
る。

ポリアミドの特に好ましいクラスは ａ、短鎖ポリアミド生成用種５７．５〜９４゜７５モル
％、好ましくは６５〜９１．５モル％と、 ｂ、　ポリアミド生成用二量体酸５〜３０モル％好まし
くは７．５〜２５モル％と、 Ｃ３約６００〜約ｉｏ、ｏｏｏの範囲の数平均分子量を
有する無定形ポリアミド生成用オリゴマー０．２５〜１
２．５モル％、好ましくは１．０〜１０モル％と の共重合生成物からなる。

より好ましくは、特に好ましいクラスのａ、に由来する
短鎖ポリアミド部分は Ｏ −Ｃ−Ｒ’　−Ｃ−、 Ｒ４Ｒ３ −Ｎ−Ｒ−Ｎ−、および Ｏ Ｉ　　　　　ｌｌ −Ｎ−Ｒ５−Ｃ− （但し、ＲおよびＲ２は炭素原子１個〜１５個を有する
脂肪族、脂環式、または芳香族炭化水素基であり、Ｒお
よびＲ４は個別に水素、または炭素原子１個〜４個を有
する低級アルキルであるか、または共同して炭素原子２
個〜８個のアルキレン基を形成してヘテロ環の一部を成
す）の一つ以上であり、構造 ＨＨ −Ｎ−Ｒ２−Ｎ− （但し、Ｒ２は上記定義通りである）を具体化する；よ
り好ましくは、ｂ、に由来す°るボリアミド二量体酸部
分は −Ｎ−Ｒ６−Ｎ− （但し、Ｒ６は二世化重合体脂肪酸残基である）゛のい
づれか一つまたは両方であり；そして、より好ましくは
、Ｃ９に由来する無定形ポリアミドオリゴマ一部分は （但シ、Ｒ７は約６００〜約１０．０００（７）範囲の
数平均分子量を有する鎖状または枝分れアルキルまたは
ポリエーテル鎖である）の一つまたは両方である。

最も好ましくは、本発明に有効なポリアミドはａ、短鎖
ポリアミド生成用種（セバシン酸とピペラジン：アゼラ
イン酸と１．６−ヘキサンジアミン：アーゼライン酸と
アジピン酸とピペラジン：カブ口ラクタム；カプロラク
タムとピペラジン）と、 ｂ、　一般に少なくとも８０重量％の二量体脂肪酸およ
び残分の単量体出発物質と構造変更単量体と三量体以上
の重合体のポリアミド生成用脂肪酸からなる二量体脂肪
酸と、 Ｃ０約９００〜５０００の範囲の数平均分子量を有する
無定形アミド生成用オリゴマーポリオキシアルキレンジ
アミンと の共重合生成物である。

本発明のために有効な常態粘着性の感圧性アクリル共重
合体も周知である。これ等は一般的には米国特許第２．
８８４．１２６号（例えば、固有感圧接着特性を有する
ものはアクリル酸とｎ−ブタノールやｎ−ペンタノール
やイソペンタノールや２−メチルブタノールや１−メチ
ルブタノールや１−メチルペンタノールや２−メチルベ
ンタノ−ルや３−メチルペンタノールや２−エチルブタ
ノールや３−ペンタノールや３．５．５−ｔ−リメチル
ヘキサノールや３−ヘプタツールやイソオクタツールや
ｎ−デカノールやドデカノール等のような非第三アルキ
ルアルコールとのアクリレートエステルの重合体、およ
びその様々な共重合体である）および第３．００８．８
５０号［例えば、特定の非第三アルキルアクリレート（
ポリｎ−ブチルアクリレートもその中に含まれる）と少
量のアクリル酸または強い極性基を有するその他の共重
合性七ツマー添加剤との共重合体］に記載されているよ
うに長鎖（Ｃ−０１６）アルキルアクリレートと極性コ
モノマーとの溶液共重合または乳化共重合によって合成
される。また、代表的なアクリル共重合体は米国特許第
４．１５７．４１８号に記載されているものであり、そ
こではＮ−アクリロイルアミノ酸が極性コモノマーとし
て利用されている。ブチルアクリレートや２−メチルブ
チルアクリレートや２−エチルへキシルアクリレートや
イソオクチルアクリレートのような炭素原子４個〜１２
個を有する非第三アルキルアルコールのアクリルエステ
ルの共重合体が好ましく、その場合の極性コモノマーは
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、または、
Ｎ−アクリロイルグリシンやＮ−アクリロイルアスパル
チン酸のようなＮ−アクリロイルアミノ酸である。これ
等アクリル重合体は好ましくは５００．０００〜１ｏ、
ｏｏｏ、ｏｏｏの範囲の数平均分子岳を有する。

本発明における二ｍ体酸ペースポリアミドと感圧性アク
リル重合体はあらゆる重合で相溶性であるらしい。２つ
重合体をどのような比率（例えばアクリル／ポリアミド
重量比９９．９９１０．０１〜０．０１／９９．９９）
で有する組成物の製造も本発明の範囲に包含されるもの
であるが、一般に感圧特性を維持している複合材料の製
造には少なくとも約５０重け％のアクリル重合体の使用
を必要とする。アクリル／ポリアミドの好ましい重量比
は７／１〜２／１の範囲にある。複合材料中のポリアミ
ドの相対量の増加は得られるｐｓａの凝集力を対応して
増大させるが、接着力の対応減少も認められることが判
明した。粘着力の変化は一般に、ブレンド組成物による
規則的変動を示さないが、しばしばブレンドの粘着力は
アクリルｐｓａ単独の場合よりも大きい。従って、必要
とされる最終用途に適するように複合材料を設計するに
際しては、単に、一連のブレンドを￥Ｊ造し、テープの
性質を評価し、それから、その最終用途に適した凝集力
と接着力と粘着力の最良の釣り合いを６たらすブレンド
を選択することが必要であるに過ぎない。好ましくは、
本発明のｐａｓブレンドは十分な粘着力が存在する一１
５℃未満のガラス転移温度（Ｔｏ）を有する。

本発明のポリアミド／アクリルブレンドは共通有機溶剤
中のポリアミド溶液とアクリルｐｓａ溶液を別々に調製
し、それからこれ等２つの溶液を単に混合してブレンド
にすることによって極めて便利に製造される。これ等ブ
レンドは混和性溶液である。周知のように、被覆に必要
な粘度および／または濃度の溶液を得るために、製造当
初のブレンドに追加希釈溶剤を添加づることは任意であ
る。

本発明の溶液ブレンドおよび複合材料を＋４Ａ造するに
は広く様々の有機溶剤（一般に炭素原子１５個までを有
するもの）が利用できる。

アクリル重合体のために有効な溶剤は周知のようにアク
リルモノマーの溶液重合に一般に使用されているもので
ある。これ等溶剤はトルエンやキシレンやヘプタンのよ
うな芳香族および脂肪族炭化水素、アセトンやメチルエ
チルケｌ−ンやメチルイソブチルケトンのようなケトン
、酢酸エチルのようなエステル、等々、およびこれ等溶
剤の１種以上の組み合わせである。乳化重合によって合
成されたアクリル重合体では、これ等重合体は凝固され
、ろ過され、乾燥され、それから適切な溶剤中に溶解さ
れてもよい。この場合、または溶液車台アクリルを希釈
する場合、テトラヒドロフランのような他の溶剤または
クロロホルムや塩化メチレンのような塩素化溶剤を利用
してもよい。

ポリアミドのために利用される溶剤はそれぞれのポリア
ミドの溶解度によって限定される。大部分の二量体酸ペ
ースポリアミドはクロロホルムや塩化メチレンのような
塩素化溶剤に可溶性であり、そしてブレンドはかかる溶
液を使用してつくることができるが、これ等は塩素化溶
剤のコストおよび関連毒性から特に好ましくない。この
理由から、エタノールやメタノールやイソプロパツール
のようなアルコール中にまたはアルコールとトルエンや
キシレンのような芳香族炭化水素との混合液中に可溶性
である米国特許第４．２１８，３５１号に開示されてい
るもののようなポリアミドは溶液ブレンドの製造にとっ
て好ましい。ポリアミドが酢酸エチルに不溶性であり他
方アクリル重合体がアルコールに不溶性であるにもかか
わらず、驚くべきことには、酢酸エチル溶液中のイソオ
クチルアクリレート・アクリル酸共重合体の溶液にポリ
アミドのエタノール溶液を添加する場合でさえ均質混合
物を生じると云うことが解明された。

別々に調製されるポリアミドの溶液と、アクリル重合体
の溶液の濃度は広く変動可能であり、そして本発明にと
って臨界的でない。一般に、それはブレンドされてから
被覆目的に適した濃度に調節するために最大寛容度を有
するように出来るだけ濃縮されることが望ましい：例え
ば５〜５０重量％固形分、好ましくは１０〜４０ｉ４Ｒ
ｉ％固形分に濃縮されることが望ましい。勿論、最初の
濃度は周知のように、溶解度、粘度、およびブレンドを
つくるために利用できる混合装置のタイプに依存する。

ポリアミド溶液とアクリル溶液との混合は周知の多数の
手法のいづれによって達成されてもよい。

これは一方の溶液を他方の溶液に注いで撹拌棒で混合す
るように簡単であることもあろうし、又はバンバリーや
、ミキサーや、静的ミキサーや、押し出し機や、衝撃ミ
キサーのような複雑な混合装置を使用して達成されても
よい。混合プロセスおよび均質混合物生成を促進するた
めに混合時に任意に熱を印加してもよい。

テープのような複合製品は本発明の感圧接着剤を使用し
て製造することができる。本発明の溶液ブレンドはポリ
アクリレート／ポリアミドブレンドを含有する粘稠溶液
を支持体上に被覆しくナイフコーチング、バーコーチン
グ、カーテンコーチング、ロールコーチング等のような
周知の方法を使用して）、そして溶液を例えば加熱によ
って除去することによって本発明のｐｓａおよびテープ
にされてもよい。乾燥被覆の厚さは接着剤の意図する用
途そのものに依存して０．０１〜１０＋ｎまたはそれ以
上に変動できる。乾燥被覆は有機溶剤に再溶解されるこ
とができるのでこれ等ｐｓａブレンドが木質的に非架橋
特性であることを意味している。

テープ支持体は２種類；永久型または非永久型のどちら
から成ってもよい。永久支持体は基体へ接合された後で
も支持体が感圧接着剤と共に残ることが必要とされるも
のである。有効な永久支持体はアルミニウムや、様々な
合金を包含するスチールや、銅のような金属、クロス、
ベーパー、ポリ（エチレンテレフタレート）やポリ（カ
ーボネート）やポリ（アクリレート）やポリ（メタクリ
レート）やポリ（オレフィン）やポリ（セルロースアセ
テート）のような重合体フィルム、およびガラス強化複
合材料を包含するガラスである。周知のように、感圧接
着剤と永久支持体との間の接着を促進するために様々な
下塗剤および被覆剤を利用できる。

非永久支持体は基体への感圧接着剤の転写を促進するた
めに感圧接着剤が単に一時的に接合されていることを意
図したものである。感圧接着剤が基体へ転写されてしま
ったら、非永久支持体は除去されることができ、そして
もう一つの基体が感圧接着剤を介しての先の基体へ接合
されることができる。有効な非永久支持体は感圧接着剤
の転写を促進するシリコーン被覆のような周知の様々な
離型性被覆剤で表面被覆されたペーパーや重合体フィル
ム等である。

本発明のテープのような接着剤および接着剤製品に関係
する３つの試験；テープ接着試験、テープ凝集試験、お
よびテープ粘着試験がある。これ等テープ試験を以下に
記述する： テープ試験のために、ポリマーブレンド溶液は約６５ｆ
ｆ／ｍ’の接着剤の乾燥被覆量になるようにポリエステ
ルフィルム（０，０５ｍ＞のような適切な基体上にナイ
フコートされ約８８℃の空気循環炉内で乾燥された。テ
ープ試験は２１℃および５０部相体湿度で評価されるが
、それは下記の通りである： テープ接着試験・・・・・・１８００剥離接着力を記録
するための標準手続き（題定米連邦規格・標準ＦＴＭＳ
　Ｎｏ、１４７．１９６３年３月１２日発行）を次のよ
うに変更した； １、テープ支持体として利用されたポリエステルフィル
ムの厚さを０．０５ＪＩＩＩＩにした。

２、剥ｍ速度を約３．８Ｑ１１／秒にした。

３、ステンレススチールの代わりにガラスを基体として
使用した。

実施例に報告されているガラスに対する接着力は３回の
実験で観測された数の範囲での平均である。

テープ凝集試験・・・・・・接着剤の凝集強さは標準剪
断強さ試験（暫定ＦＴＭＳ　ｔ４ｏ、１４７．１９６３
年３月１２日発行）によって比較された。別に特定され
ていない限り、測定には１．６ｃｍ２の接着剤接触面積
から１０００ｓ？ｉＦｉ重が掛けられた。スチールプレ
ートからテープを剥離するのに必要な時間を測定し、そ
して３回の実験の平均として分単位で記録された。全て
の場合に、失敗の態様はスチール表面上にもポリエステ
ル表面上にもほぼ等量の接着剤が目にみえる程残留する
ような凝集性であった。

テープ粘着試験・・・・・・粘着力測定はポリケンＴＭ
７０−ブ粘着試験１！（ケンダル社、ボストンＨＡ）を
使用して行われる。試験サンプルは支持体面を下にして
ダブルコーテッドテープ（３ＭブランドＮｏ。

６６５）に適用され、次いで小さなガラスカバースライ
ドへ付着された。それから、この器具を、試験サンプル
接着剤を下にして、２（ｌｌｆｆｌの真鋳シリンダーの
一端へ貼付けた。それから、棒状ステンレススチールプ
ローブ（接着面積０．０２ａ１２）を真鋳シリンダー上
の試験接着剤と接触させてシリンダーをブＯ−ブによっ
て揚げら机るように支持した。（接着剤とプローブの接
触を強制する有効圧力は約１０００ｇ／ＣｌＲ２であっ
た。）シリンダーを５秒間吊るしてから、プローブを１
ｃｍ／秒の速度で撤退させた。除去に必要な最大力を測
定し記録した。観測値の範囲からみて各接着剤につき９
個の実験を行った。最高値と最低値を捨てて、残りの７
個の値を平均した。

本発明のｐｓａは接着剤として、接着製品として、さら
にｐｓａテープのような複合材料に使用できる。

下記の非限定的実施例における全てのモノマー、触媒、
および溶剤は商業的に入手したそのままの状態で精製ま
たは禁止剤の除去を伴わずに使用された。アクリル共重
合体溶液は別に言及されていない限り米国特許第２．８
８４．１２６号に記載されているような通常の溶液重合
法によって製造され、そしてブレンドする前に指定濃度
に希釈された。ポリアミドは米国特許第４．２１８．３
５１号の教示に従って合成された。使用された量は別に
指定されていない限りモル部として掲載されている。

本発明の目的および効果を下記実施例によってさらに例
示するが、これ等実施例に引用されている具体的材料お
よびその量、ならびにその他条件および詳細は本発明を
不当に制限するものとして解釈されるべきでない。別に
言及されていない限り、全てのテープは支持体として０
．０５ｍ厚さのポリエステルフィルムを使用して％ｌさ
れ、そしてｐｓａがその上へ約６５ｇ／７７１２の乾燥
被覆量でナイフコートされた。

実施例１ ポリアクリレートとポリアミドのブレンドを含有するテ
ープ（サンプル１〜５）の下記実施例と代表的なアクリ
ル共重合体被覆テープ（比較リンプルＡ）との性質と比
較した。

米国特許第４．２１８．３５１号の教示に従ってアゼラ
イン酸（２７，５部）と、アジピン酸（１０部）と、ヒ
スドレン１Ｈ３６９５（１２，５部、ＴＮ州メンフイス
在ヒユームコ−シェフイールドケミカル社から商業的に
入手できる炭素原子３６個の二量体９５％からなるジカ
ルボン酸）と、　　た。

ピペラジ刈４９部）と、シェフアミン１ＨＤ−２゜００
０　（１部、ＴＸ州バレア在テキサコケミカル社から商
業的に入手できる分子量約２０００のポリオキシプロピ
レンジアミン）とから合成されたポリアミドＩと名付け
たポリアミドをエタノール中に３３重伍％固形分に溶解
した。イソオクチルアクリレート（８９部）とアクリル
酸（１１部）とからアクリル共重合体（比較例Ａ）を合
成し、そして酢酸エチル中に１５％固形分に希釈した。

それから、この２つの溶液のブレンドを、第１表に掲載
されているような２つの重合体の対応１１ｆｆｉ／蛋吊
比になるように、製造し、テープ製造に先だって追加の
希釈溶剤を添加して良好な被覆性溶液にした。良好な被
覆性溶液とは当業者によって実施されているような明澄
性の適切な粘度を意味している。テープを製造し、そし
て得られたテープの性質を上記テープ試験に従って測定
した。比較のために、上記アクリル共重合体単独（比較
サンプルＡ）から製造されたテープの性質も評価し表の
データはポリマーブレンドから製造さ一ブ（サンプル１
〜５）が比較サンプルＡ良好な凝集性および粘着性を示
しながら尚して有効であるのに充分な接着性を維持しこ
とを示している。

プル１〜５は様々な用途に有効であり得る。

、サンプル２は接着接合部が高い９］断応力低い剥離応
力を受けるような最終用途に有着剤であり得る。サンプ
ル５は高い剥離応性下で有効であるが、それでも尚、未
改質サンプルＡ）単独よりも高い剪断保持力をする。

実施例は他のポリアミドと他のアクリル共からｐｓａと
して有効なブレンドを製造する例示する。

２・・・・・・代表的なアクリル共重合体を含有すブ（
比較サンプルＢ）と、ポリアクリレ−リアミドのブレン
ドを含有するテープ（す６および７）との比較。

シン酸（５０部）と、ピベラジン （３７，５部）と、ケマミン１ＨＤ　Ｐ　−３６８０（
１０部、ＴＮ州メンフイス在とュームコーシェフィール
ドケミカル社から商業的に入手できる炭素原子３６個の
二量体８０重量％からなる二量体ジアミン）と、シェフ
アミ）”Ｄ−２０００（２，５部、ＴＸ州バレア在テキ
サコケミカル社の子会社ジエファー・ソンケミカル社か
ら人手できる分子量約２０００のポリオキシプロピレン
ジアミン）とから合成されたポリアミド■と名付けたポ
リアミドをエタール中に１１重母％固形分に溶解した。

酢酸エチル中でイソオクチルアクリレート（７８部）と
アクリル酸（２２部）とからアクリレート共重合体（比
較サンプルＢ）を合成した。

それから２つの溶液を、第２表に掲載されているような
２つの重合体の対応重量／重量比になるように、ブレン
ドしたくサンプル６および７）。テープを製造し、そし
て得られたテープの性質を上記テープ試験に従って測定
した。比較のために、アクリル共重合体から製造された
テープの性質も評価した（比較サンプルＢ）。第２表の
データはポリマーブレンド（サンプル６および７）から
製造されたテープが比較サンプルＢよりも良好な凝集性
と粘着性を示しながら尚且つ感圧接着剤として有効であ
るのに十分な接着性を維持していたことを示している。

匙請 ポリアミド■を使用したテープの性質 アクリル共重合体／　凝集力　　粘着力　　接着力ナン
プル　ポリアミド（Ｗ／Ｗ）　　　−仔ｔ）　　　　（
９）　　　　（１６３：１　　　　　７９４　　１６８
　　　ショツギイ７　　　　　５：１　　　　　５２９
　　３４８　　　９１４Ｂ”　　　　　　　　　　　　
　　３０５　　２１６　　１０５９ゝ　ショツキイとは
急に動くか又は滑り雌型タイプの剥離挙動を意味する（
オーパリ、他氏■、、ｐｐ１３９−１４０参照）：１器
は安定した値を示さない。

林　比較例 実施例３ ε−カプロラクタム（８５部）と、ヒスドレン３６９５
　（７，５部）と、ピペラジン（５部）と、シェフアミ
ンＤ−２０００（２，５部）とからポリアミド■と名付
りたポリアミドを合成し、そしてエタノール／トルエン
（９／１ｗ／ｗ）中に１１重量％固形分に溶解した。こ
の溶液を実施例１のように製造されたアクリル共重合体
溶液と、５／１のアクリル／ポリアミド重（ｆｉ比にな
るような割合で、ブレンドし、そして被覆に先だって酢
酸エチルで１４．７％固形分に希釈した。最終テープは
次のような性質を示した： 凝集力（分）：４６７ 粘着力（１：３８４ 接着力（ＳＦ／α）：ショツキイ（定義は実施例２参照
） 実施例４ アゼライン酸（３２，５部）と、アジピン酸（７，５部
）と、ヒスドレン３６９５（１０部）と、ピペラジン（
４９部）と、シェフアミンＤ−２０００（１部）とから
ポリアミドＩＶと名付けたポリアミドを合成し、そして
エタノール／トルエン（９／１ｗ／ｗ）中に１１重量％
固形分で溶解した。実施例１で使用したアクリル共重合
体溶液と共にブレンドをつくり、そして９／１エタノー
ル／トルエンで１４．７％固形分に希釈してから被覆し
てサンプル８および９を得た（第３表）。

第３表 ポリアミド■を使用したテープの性質 ８　　　　　　３　：　１　　　　　１５２４９　　　
　　　５：１　　　　　２３２０実施例５ 開始剤としてベルオキシニ硫酸ナトリウム７／１８クラ
ウン−６を利用してイソオクチルアクリレート（７８部
）とアクリル酸く２２部）からアクリル共重合体溶液（
比較サンプルＣ）を製造しく米国特許第４．３２６．０
４９号の実施例１４）、そしてアセトン中で２５％固形
分に希釈し。

た。このアクリル共重合体から製造されたテープは比較
サンプルＣと名付けた。

この溶液２０ｇに実施例３のポリアミド■溶液１１．３
６ＳＪを添加し、そして得られた混合物に酢酸エチル５
ｇを添加して１５％固形分溶液（アクリル／ポリアミド
４：１Ｗ／Ｗ）にした。このアクリル／ポリアミドブレ
ンドをｐｓａとして使用してテープを作製してサンプル
１０と名付けた。

テープの性質は第４表に掲載されている。

第４表 ポリアミド■を使用したテープの性質 １０　　　　　４：１　　　　　１６４比較Ｃ２９ 実施例６ 米国特許第４，１５７．４１８号の教示に従ってイソオ
クチルアクリレート（８６部）とＮ−アクリロイルグリ
シン（′１４部）とからアセトン中３８．４％固形分で
アクリル共重合体溶液を製造したくテープとして作製し
て比較サンプルＤと名付けた）。米国特許第４，２１８
．３５１号の教示に従ってアゼラインＭ（２７，５部）
と、アジピン酸（１０部）と、ヒスドレン３６９５（１
２，５部）と、ピペラジン（４９部）と、シェフアミン
Ｄ−２０００（１部）とからポリアミド■と名付けたポ
リアミド溶液を製造し、そしてエタノール／トルエン（
３：２Ｗ／ｌ中に３０％固形分に溶解した。アクリル溶
液１９．５３ｇとポリアミド溶液５ｇを混合することに
よって５：、１ｗ／ｗアクリル／ポリアミドを含有する
ブレンドを製造し、そしてテープ作製に先だって３：２
（ｗ／ｗ）エタノール／１〜ルエンで２５％固形分に希
釈した。このアクリル／ポリアミドブレンドを使用して
テープを作製してサンプル１１と名付けた。結果は第５
表に報告されている。

第５表 ポリアミドＩＶを使用したテープの性質サンプル　　　
　凝集力（分） 比較０　　　　　１２４ 実施例３〜６のデータはポリアミドをアクリル９Ｓａと
ブレンドするとｐＳａ凝集力の顕著な改善が冑られると
云うことを実証している。

実施例７ ブレンド中の重合体／重合体混和性についてのより詳し
い情報を（りるために、実施例２のアクリル共重合体と
のいくつかのブレンドをポリプロピレンフィルムベース
上に６５９／ＴｒＬ２の乾燥被覆量で被覆し、そして自
然乾燥した。得られた乾燥複合フィルムをポリプロピレ
ンフィルムベースから！ＩＩ！１１１Ｌ、そしてシュボ
ン（ＤＥ州ウつルミントン在）示差熱分析器モデル９０
０を使用して３０℃／分の加熱・冷却速度にプログラミ
ングしてガラス転移温度（Ｔｑ）および溶融転移温度（
Ｔｍ）について分析した。結果は下記第６表に掲載され
ている。

第６表のデータは一連のサンプル１２〜１６におけるＴ
Ｏの漸増が重合体／重合体混和性の妥当な指標となるこ
とを示している。サンプル１８および１つによる広い転
移特性は完全な混和性と非混和性との間の少なくとも中
間の挙動を意味していた。これ等後茜のブレンドから成
るフィルムの明澄性もまた２成分の相溶性を意味してい
た。

実施例８ 下記の市販の二聞体酸ペースポリアミド樹脂（ＭＮ州ミ
ネアポポリ在ヘンケン製）の各々からＣ）パーサロン■
Ｈ１３００゜ これ等溶液の各々を実施例２のアクリル重合体溶液と混
合して明澄な均質ブレンドを生成することができた。

実施例９ 実施例１と同じ組成のアクリル共重合体を溶剤の蒸発に
よって１００％固形分にした。ポリアミドＶ　（１２０
ｇ＞とこのアクリル共重合体（７０６ｇ）を別々に凍結
粉砕してから、混合した。それから、この混合物を３４
ｍ＋レイストリッツＴＨ逆転二軸スクリュー押し出し１
１（カリフォルニア州ニューボートビーチ在アメリカン
レイストリッツ製）に１６０℃、１４　ｒｐｍで通して
均質にブレンドした。得られた均質ブレンド（６，３：
１アクリル／ポリアミドｗ、’ｗ）を固体ｐｓａとして
ローブ状に押し出した。代わりに、ブレンドが所望の基
体上へ薄層として直接被覆できるように押し出し機の出
口に被覆ダイまたはモールドを取り付けることもできる
。

当業者には本発明の範囲を逸脱することなく本発明の様
々な変更・変形が明らかになろう。そして本発明はここ
に記載された具体的態様に不当に限定されるものでない
ことが理解されるはずである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）縮合ベースポリアミド少なくとも１種と、 （ｉｉ）感圧性アクリル重合体少なくとも１種と、 （ｉｉｉ）任意に、有機溶剤少なくとも１種を含むブレ
   ンドからなる材料の組成物。
2. （２）アクリル重合体とポリアミド重合体の重量比が９
   ９．９９／０．０１〜０．０１／９９．９９である、特
   許請求の範囲第１項の組成物。
3. （３）アクリル重合体とポリアミド重合体の重量比が７
   ／１〜２／１の範囲にある、特許請求の範囲第１項また
   は第２項の組成物。
4. （４）該ポリアミドが１）ポリアミドと多酸との反応生
   成物であるか又は２）ラクタムもしくはアミノ酸から誘
   導された、特許請求の範囲第１項〜第３項のいづれか一
   項の組成物。
5. （５）該ポリアミドは単量体または重合体中にアミン−
   酸官能基を遊離または潜伏形態で有しているその単量体
   または重合体の反応生成物である、特許請求の範囲第１
   項〜第４項のいづれか一項の組成物。
6. （６）該アクリル重合体が長鎖アルキルアクリレートと
   極性コモノマーとの共重合反応体である、特許請求の範
   囲第１項〜第５項のいづれか一項の組成物。
7. （７）該ポリアミドが ａ）短鎖ポリアミド生成用種５７．５〜９４．７５モル
   ％と ｂ）ポリアミド生成用二量体酸５〜３０モル％と ｃ）約６００〜約１０，０００の範囲の数平均分子量を
   有する無定形ポリアミド生成用オリゴマー０．２５〜１
   ２．５モル％の共重合生成物からなり、そして該アクリ
   ル重合体が ａ）イソオクチルアクリレートと ｂ）アクリル酸 の共重合生成物からなる、特許請求の範囲第１項〜第６
   項のいづれか一項の組成物。
8. （８）ａ）基体と、 ｂ）その少なくとも一方の表面上に被覆された特許請求
   の範囲第１項〜第７項のいづれ か一項の組成物からなる製品。
9. （９）感圧接着テープである、特許請求の範囲第８項の
   製品。
10. （１０）ａ）基体を用意し、 ｂ）該基体の少なくとも一方の表面を特許請求の範囲第
    １項〜第７項のいづれか一項の 組成物で被覆し ｃ）得られた被膜から該溶剤を除去して感圧接着テープ
    を得る工程からなる感圧接着テープを製造する方法。
11. （１１）ａ）特許請求の範囲第１項〜第７項のいづれか
    一項の組成物を用意し、 ｂ）該ブレンドをダイに入れるか又はダイを通過させる
    かして製品にする工程からなる製品を製造する方法。