JPS6222370A - ニツケル−水素アルカリ蓄電池 - Google Patents
ニツケル−水素アルカリ蓄電池Info
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- JPS6222370A JPS6222370A JP60161401A JP16140185A JPS6222370A JP S6222370 A JPS6222370 A JP S6222370A JP 60161401 A JP60161401 A JP 60161401A JP 16140185 A JP16140185 A JP 16140185A JP S6222370 A JPS6222370 A JP S6222370A
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- electrode
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/242—Hydrogen storage electrodes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、水素を可逆的に吸蔵・放出する合金からなる
水素吸蔵電極を負極とし、酸化ニッケル電極を正極とす
るニッケル−水素蓄電池に関するものて、とくにその負
極の改良に関する。
水素吸蔵電極を負極とし、酸化ニッケル電極を正極とす
るニッケル−水素蓄電池に関するものて、とくにその負
極の改良に関する。
従来の技術
可逆的に水素を吸蔵・放出する合金（水素吸蔵合金と云
う）を用いる水素吸蔵電極を負極とするアルカリ蓄電池
において、このアルカリ蓄電池の充・放電サイクルによ
って、負極を構成する水素吸蔵合金又は水素化物が細分
化し、電極支持体から脱落したり、膨張や亀裂をおこし
、電池性能の低下がおこる。この現象はとくに開放型ア
ルカリ蓄電池に顕著に現われる。そこで、水素吸蔵合金
粉末の表面に銅（Ｃｕ）を被覆する事によって上記の問
題点を解決しようとする試みが提案されている（特開昭
５０−１１１５４６号）。すなわち、水素吸蔵合金粉末
の表面に銅の無電解メッキを施こす事により、合金自体
を保護すると共に合金自体の機械的強度と電気伝導性の
増大を図っている蓄電池陰極が提案されており、この水
素吸蔵電極を負極とし、セパレータを介して公知のニッ
ケル正極と組合わせてアルカリ蓄電池が考えられている
。
う）を用いる水素吸蔵電極を負極とするアルカリ蓄電池
において、このアルカリ蓄電池の充・放電サイクルによ
って、負極を構成する水素吸蔵合金又は水素化物が細分
化し、電極支持体から脱落したり、膨張や亀裂をおこし
、電池性能の低下がおこる。この現象はとくに開放型ア
ルカリ蓄電池に顕著に現われる。そこで、水素吸蔵合金
粉末の表面に銅（Ｃｕ）を被覆する事によって上記の問
題点を解決しようとする試みが提案されている（特開昭
５０−１１１５４６号）。すなわち、水素吸蔵合金粉末
の表面に銅の無電解メッキを施こす事により、合金自体
を保護すると共に合金自体の機械的強度と電気伝導性の
増大を図っている蓄電池陰極が提案されており、この水
素吸蔵電極を負極とし、セパレータを介して公知のニッ
ケル正極と組合わせてアルカリ蓄電池が考えられている
。
発明が解決しようとする問題点
前記、銅を被覆した合金を負極に用いると、無焼結及び
焼結電極いずれにおいても、電極自体の機械的強度と導
電性は良くなシ、電池性能は向上すると考えられる。し
かし、ニッケル−水素アルカリ蓄電池の電解液は２０〜
３０％のＫＯＨ溶液を用いているために、放電末期、あ
るいは過放電領域に入ると銅が酸化されてＣｕ ２０と
なり逆に充電状態において溶解析出する。この現象をく
シかえずことによって、セパレータ内に銅（Ｃｕ）が析
出して、短絡現象の原因となる。とくに高温サイクル寿
命においては顕著に現れる。酸化水銀（Ｈｑ／Ｈｇ（１
）標準電極に対して一〇、４ｖよシ貴な電位、すなわち
酸化電位にするとＣｕ２０−ＣｕＯ２−となって溶解す
る。充電時にはまたＣｕまで還元されるのでＣｕが析出
する。したがって、水素吸蔵合金を被覆している金属に
よって高温度でのサイクル寿命に大きな影響を及ぼす事
が判明した。これに対して貴金属、ニッケル及びそれら
の合金は耐アルカリ性に強く、高温度におけるサイクル
寿命も長いが貴金属（銀、金、白金など）は高価なので
、コストの点から採用困難である。したがって、Ｎｉお
よびＮｉ基合金が無電解メッキの容易性などの点からも
最適な金属と云える。Ｃｏは無電解メッキが可能である
がＣｕと同様な性質を有している。しかしＮｉ−Ｃｏ基
合金にすれば耐食性も出て来るので利用可能となる。
焼結電極いずれにおいても、電極自体の機械的強度と導
電性は良くなシ、電池性能は向上すると考えられる。し
かし、ニッケル−水素アルカリ蓄電池の電解液は２０〜
３０％のＫＯＨ溶液を用いているために、放電末期、あ
るいは過放電領域に入ると銅が酸化されてＣｕ ２０と
なり逆に充電状態において溶解析出する。この現象をく
シかえずことによって、セパレータ内に銅（Ｃｕ）が析
出して、短絡現象の原因となる。とくに高温サイクル寿
命においては顕著に現れる。酸化水銀（Ｈｑ／Ｈｇ（１
）標準電極に対して一〇、４ｖよシ貴な電位、すなわち
酸化電位にするとＣｕ２０−ＣｕＯ２−となって溶解す
る。充電時にはまたＣｕまで還元されるのでＣｕが析出
する。したがって、水素吸蔵合金を被覆している金属に
よって高温度でのサイクル寿命に大きな影響を及ぼす事
が判明した。これに対して貴金属、ニッケル及びそれら
の合金は耐アルカリ性に強く、高温度におけるサイクル
寿命も長いが貴金属（銀、金、白金など）は高価なので
、コストの点から採用困難である。したがって、Ｎｉお
よびＮｉ基合金が無電解メッキの容易性などの点からも
最適な金属と云える。Ｃｏは無電解メッキが可能である
がＣｕと同様な性質を有している。しかしＮｉ−Ｃｏ基
合金にすれば耐食性も出て来るので利用可能となる。
問題点を解決するための手段
本発明は酸化ニッケル正極と、水素を可逆的に吸蔵・放
出する少なくともニッケルを含む水素吸蔵合金又は水素
化物からなる負極と、アルカリ電解液を備え、前記負極
がニッケル又はニッケル基合金のいずれかによって部分
的に被覆され、水素を吸蔵・放出しうる電気化学的特性
を保持した水素吸蔵合金又は水素化物からなるニッケル
・水素アルカリ蓄電池である。
出する少なくともニッケルを含む水素吸蔵合金又は水素
化物からなる負極と、アルカリ電解液を備え、前記負極
がニッケル又はニッケル基合金のいずれかによって部分
的に被覆され、水素を吸蔵・放出しうる電気化学的特性
を保持した水素吸蔵合金又は水素化物からなるニッケル
・水素アルカリ蓄電池である。
さらに本発明は前記負極において、ニッケル又はニッケ
ル基合金によって部分的に被覆した水素吸蔵合金、又は
水素化物粒子と結着剤を含有したペースト型電極、およ
びニッケル又はニッケル基合金によって部分的に被覆し
た水素吸蔵合金又は水素化物粒子単独かあるいはこれに
粘結剤を配し、８６０〜１，０００ ’Ｃの温度で焼結
した焼結型電極を負極に用いたニッケル−水素アルカリ
蓄電池である。
ル基合金によって部分的に被覆した水素吸蔵合金、又は
水素化物粒子と結着剤を含有したペースト型電極、およ
びニッケル又はニッケル基合金によって部分的に被覆し
た水素吸蔵合金又は水素化物粒子単独かあるいはこれに
粘結剤を配し、８６０〜１，０００ ’Ｃの温度で焼結
した焼結型電極を負極に用いたニッケル−水素アルカリ
蓄電池である。
作 用
ニッケル又はニッケル基合金（たとえばＮｉ−Ｃｏ、Ｎ
１−Ｃｏ−Ｂ、Ｎ１−Ｆｅ−Ｐ など）を無電解メッキ
法などで表面を被覆した少なくともニッケルを含む水素
吸蔵合金粉末又は水素化物粉末を負極に用いたアルカリ
蓄電池は、高温サイクル寿命の伸長が可能となる。その
理由は、ニッケルを含む水素吸蔵合金（水素化物）であ
るために同種類のニッケル、ニッケル基合金による表面
被覆（メッキ処理）が均一に、密着性よく円滑に進むと
共に、電池を構成した時に充・放電のくシかえしによる
電解液中への溶解も非常に少なくなシ、微少短絡による
容量低下もなくなるからである。しかも、電極自体の機
械的強度も保持しているために、さらに長寿命化が期待
できる。
１−Ｃｏ−Ｂ、Ｎ１−Ｆｅ−Ｐ など）を無電解メッキ
法などで表面を被覆した少なくともニッケルを含む水素
吸蔵合金粉末又は水素化物粉末を負極に用いたアルカリ
蓄電池は、高温サイクル寿命の伸長が可能となる。その
理由は、ニッケルを含む水素吸蔵合金（水素化物）であ
るために同種類のニッケル、ニッケル基合金による表面
被覆（メッキ処理）が均一に、密着性よく円滑に進むと
共に、電池を構成した時に充・放電のくシかえしによる
電解液中への溶解も非常に少なくなシ、微少短絡による
容量低下もなくなるからである。しかも、電極自体の機
械的強度も保持しているために、さらに長寿命化が期待
できる。
一方、この電極体を高温で焼結して焼結型電極を構成す
るとニッケル粒子間の結合力が強く、またニッケルを含
む水素吸蔵合金であるために、被覆金属との密着性もよ
く、長期のサイクル寿命において十分耐えるだけの強度
を保持する作用を有している。
るとニッケル粒子間の結合力が強く、またニッケルを含
む水素吸蔵合金であるために、被覆金属との密着性もよ
く、長期のサイクル寿命において十分耐えるだけの強度
を保持する作用を有している。
実施例１
以下、本発明の詳細を実施例で説明する。
市販のＭｍ （ミツシュメタル；重量比でＬａ：６０．
Ｃｅ ： ２５． Ｎｄ ： ７． Ｐｒその他８
）、Ｎｉ（純度９９チ以上）、Ｃｏ（純度９９％以上）
の各試料を一定の組成比に秤量し、水冷銅るつぼ内に入
れ、アーク溶解炉によって加熱させ、ＭｍＮｉ５Ｃｏ□
合金を製造した。この合金を粉砕機で４００メツシユ以
下で細かく粉砕し、負極合金試料とした。つぎに、この
合金試料の一部を水素化した試料も合わせて作った。こ
れらの試料の表面にニッケル、ニッケル基合金（Ｎｉ−
Ｃｏ−Ｐ系）を無電解メッキし、ニッケルおよびニッケ
ル基合金の被覆膜を部分的に形成させる。その時の無電
解メッキの条件はつぎの通りである。
Ｃｅ ： ２５． Ｎｄ ： ７． Ｐｒその他８
）、Ｎｉ（純度９９チ以上）、Ｃｏ（純度９９％以上）
の各試料を一定の組成比に秤量し、水冷銅るつぼ内に入
れ、アーク溶解炉によって加熱させ、ＭｍＮｉ５Ｃｏ□
合金を製造した。この合金を粉砕機で４００メツシユ以
下で細かく粉砕し、負極合金試料とした。つぎに、この
合金試料の一部を水素化した試料も合わせて作った。こ
れらの試料の表面にニッケル、ニッケル基合金（Ｎｉ−
Ｃｏ−Ｐ系）を無電解メッキし、ニッケルおよびニッケ
ル基合金の被覆膜を部分的に形成させる。その時の無電
解メッキの条件はつぎの通りである。
このものは−見、合金粒子の表面に均質な金属被覆膜を
形成しているが、まだ多くの穴９割れ目が存在している
。この穴２割れ目があるために部分的な被覆膜を形成し
ていることになる。この穴。
形成しているが、まだ多くの穴９割れ目が存在している
。この穴２割れ目があるために部分的な被覆膜を形成し
ていることになる。この穴。
割れ目を通して水素の吸蔵・放出が行なわれているもの
と考えられる。
と考えられる。
従来例との比較のために、同じ水素吸蔵合金粉末を用い
て、同様に銅の無電解メッキを施した電極を作った。こ
の時の無電解メッキの条件はつぎの通シである。
て、同様に銅の無電解メッキを施した電極を作った。こ
の時の無電解メッキの条件はつぎの通シである。
この様にして製造した２種の合金粉末、すなわちニッケ
ル被覆形成を施した粉末（、）と銅被覆形成を施した粉
末（ｂ）にポリビニルアルコールのような結着剤をよく
混練して電極支持体（穴開き板；別名パンチングメタル
）の両側に塗着し、加圧、乾燥後リードを取り付けて負
極とし、公知の酸化ニッケル正極とをセパレータを介し
て構成し、アルカリ性電解液を入れてアルカリ蓄電池と
した。この蓄電池の構成を第１図に示す。金属被覆した
合金又は水素化物を含む水素吸蔵電極からなる負極１、
酸化ニッケルからなる正極２９両極の間にセパレータ３
が配され電解液４の中に浸されている。
ル被覆形成を施した粉末（、）と銅被覆形成を施した粉
末（ｂ）にポリビニルアルコールのような結着剤をよく
混練して電極支持体（穴開き板；別名パンチングメタル
）の両側に塗着し、加圧、乾燥後リードを取り付けて負
極とし、公知の酸化ニッケル正極とをセパレータを介し
て構成し、アルカリ性電解液を入れてアルカリ蓄電池と
した。この蓄電池の構成を第１図に示す。金属被覆した
合金又は水素化物を含む水素吸蔵電極からなる負極１、
酸化ニッケルからなる正極２９両極の間にセパレータ３
が配され電解液４の中に浸されている。
６は電槽、６は蓋、７は注液口、８と９は負極と正極の
リード端子である。
リード端子である。
実施例１における負極の大きさは４０ ｗ Ｘ ５０箇
、厚さ１．２ｆｉとした。負極容量の比較を行なうため
に、正極容量は負極容量より大きくし、負極律則で容量
規制を行なった。充電・放電電流はともに４００ ｍＡ
とした。また充電時間は放電時間の約１．３倍とし、終
止電圧は１．Ｏｖとした。
、厚さ１．２ｆｉとした。負極容量の比較を行なうため
に、正極容量は負極容量より大きくし、負極律則で容量
規制を行なった。充電・放電電流はともに４００ ｍＡ
とした。また充電時間は放電時間の約１．３倍とし、終
止電圧は１．Ｏｖとした。
ａ粉末°を用いた本発明の蓄電池をＡとし、ｂ粉末を用
また従来の蓄電池をＢとして４５℃の温度でサイクル寿
命試験を行なった。第２図に本発明の蓄電池Ａと従来型
蓄電池Ｂのサイクル寿命特性の比較を示す。但し、６０
サイクル毎に一度過放電状態（※印で示す）まで電位を
持って行き、やや過酷な条件に取り入れた試験結果であ
る。加速試験も含めて、実用の場合には過放電特性も重
要な因子であるので、との様な試験においてサイクル寿
命の比較を行なった。
また従来の蓄電池をＢとして４５℃の温度でサイクル寿
命試験を行なった。第２図に本発明の蓄電池Ａと従来型
蓄電池Ｂのサイクル寿命特性の比較を示す。但し、６０
サイクル毎に一度過放電状態（※印で示す）まで電位を
持って行き、やや過酷な条件に取り入れた試験結果であ
る。加速試験も含めて、実用の場合には過放電特性も重
要な因子であるので、との様な試験においてサイクル寿
命の比較を行なった。
従来型蓄電池Ｂは１００サイクル目よシ容量低下が大き
くなり、２００サイクル目ではｏ、ｓＡｈ。
くなり、２００サイクル目ではｏ、ｓＡｈ。
２６％程の容量低下を起こしている。これに対して本発
明の蓄電池Ａは２００サイクル目において・も０．１５
Ａｈ、７．５％程の容量低下にとどまっており、Ｂの約
３倍以上の耐久性を持っている。
明の蓄電池Ａは２００サイクル目において・も０．１５
Ａｈ、７．５％程の容量低下にとどまっており、Ｂの約
３倍以上の耐久性を持っている。
２００サイクル目で電極を調べた所、電池Ｂの電極は膨
張が大きく、銅の被覆膜が少しふやけて、密着性が悪く
なっており、電極自体の抵抗が大きくなっている。この
現象は電子顕微鏡による観察で明らかであった。これに
対して、電池Ａの電極は、膨張も少なく、合金とニッケ
ルの被覆膜との密着性もよく、顕微鏡観察によっても膜
のふくれも少ない。また電池Ｂの電極では、電解液中へ
の銅の溶解と、セパレータ内への銅析出現象があり、微
少短絡現象も見られた。電池Ａの電極ではこれらの現象
は見られなかった。ここでは水素吸蔵合金についてのべ
たが、水素化した合金についても同様な試験を行なった
が、殆ど同じ傾向を示した。
張が大きく、銅の被覆膜が少しふやけて、密着性が悪く
なっており、電極自体の抵抗が大きくなっている。この
現象は電子顕微鏡による観察で明らかであった。これに
対して、電池Ａの電極は、膨張も少なく、合金とニッケ
ルの被覆膜との密着性もよく、顕微鏡観察によっても膜
のふくれも少ない。また電池Ｂの電極では、電解液中へ
の銅の溶解と、セパレータ内への銅析出現象があり、微
少短絡現象も見られた。電池Ａの電極ではこれらの現象
は見られなかった。ここでは水素吸蔵合金についてのべ
たが、水素化した合金についても同様な試験を行なった
が、殆ど同じ傾向を示した。
実施例２
実施例１と同じ組成の水素吸蔵合金（水素化物）を用い
て焼結・型電極を作り比較した。すなわち、ニッケルに
よって部分的に被覆した水素吸蔵合金を粘結剤と共に発
泡状メタル内に充てんし、加圧・乾燥した後、９６０℃
の温度で焼結した焼結型電極を負極とし、実施例１で用
いたのと同じニッケル−水素アルカリ蓄電池を構成し、
実施例１と同じ試験条件でサイクル寿命試験を行なった
。従来型電池の電極は実施例１で作った銅被覆合金粉末
（ｂ）を用いて同様な焼結型電極を作った。
て焼結・型電極を作り比較した。すなわち、ニッケルに
よって部分的に被覆した水素吸蔵合金を粘結剤と共に発
泡状メタル内に充てんし、加圧・乾燥した後、９６０℃
の温度で焼結した焼結型電極を負極とし、実施例１で用
いたのと同じニッケル−水素アルカリ蓄電池を構成し、
実施例１と同じ試験条件でサイクル寿命試験を行なった
。従来型電池の電極は実施例１で作った銅被覆合金粉末
（ｂ）を用いて同様な焼結型電極を作った。
第３図に本発明の蓄電池Ａ′と従来型蓄電池Ｂ′のサイ
クル寿命特性の比較を示す。
クル寿命特性の比較を示す。
従来型蓄電池Ｂ′は２００サイクル目より容量低下が大
きくなり、４００サイクル目では０ 、５Ａｈ 。
きくなり、４００サイクル目では０ 、５Ａｈ 。
２５チ程の容量低下を起こしている。これに対して本願
型蓄電池Ａは４００サイクル目においても０．２Ａｈ、
１０％程の容量低下にとどまっている。
型蓄電池Ａは４００サイクル目においても０．２Ａｈ、
１０％程の容量低下にとどまっている。
約２．６倍の耐久性を持っている。焼結型電極は、前者
のペース型電極と比較して耐久性において優れているが
、ＡとＢ、ＡＩ とＢ′電池の比較においては同じ傾向
を示す。
のペース型電極と比較して耐久性において優れているが
、ＡとＢ、ＡＩ とＢ′電池の比較においては同じ傾向
を示す。
Ａ′とＢ′電池の容量において差が認められるのは、実
施例１で述べた理由と殆ど同じである。
施例１で述べた理由と殆ど同じである。
すなわち、電極自体の膨張の差異、電解液への銅の溶解
Φ析出の差異によるものである。この様に本発明の電池
では高温サイクル寿命、耐久性、過放電特性に強い事が
わかる。
Φ析出の差異によるものである。この様に本発明の電池
では高温サイクル寿命、耐久性、過放電特性に強い事が
わかる。
無電解メッキの場合は合金よシも水素化物化しておく方
が表面が活性となシ、メッキしゃすい。
が表面が活性となシ、メッキしゃすい。
したがって水素化物化した合金を無電解メッキする方が
好ましい。
好ましい。
実施例では焼結温度を９６０℃としたが、８５０〜１０
００℃が最適である。８５０℃以下では焼結する時の強
度が弱く大きな効果が出ない。逆に１ｏｏｏ℃以上では
過焼結して表面積を小さくし容量を著しく、小さくする
ので、８５０〜１０００℃が最適である。また他の焼結
方法としてホットプレスする事によって、加圧と焼結を
同時に行なう事が出来る。その場合表面積、多孔度がや
や小さくなるが、機械的強度は増大する。
００℃が最適である。８５０℃以下では焼結する時の強
度が弱く大きな効果が出ない。逆に１ｏｏｏ℃以上では
過焼結して表面積を小さくし容量を著しく、小さくする
ので、８５０〜１０００℃が最適である。また他の焼結
方法としてホットプレスする事によって、加圧と焼結を
同時に行なう事が出来る。その場合表面積、多孔度がや
や小さくなるが、機械的強度は増大する。
水素吸蔵合金又は水素化物の表面に被覆するニッケル及
びニッケル基合金の量は全体の６〜３０ｗｔ％が好まし
い。５ｗｔ％以下では被覆膜の形成が均質に密着できな
く、大きな穴（ピンホール）がある状態なので効果が少
ない。また、３０ｗｔ％以上になると単位容積当りの容
量が小さくなると共に、粒径が大きくなシ合金の充てん
密度（容量）が減少し、電気容量が小さくなる。実用的
な面から６〜３０ｗｔ％がよいと云える。
びニッケル基合金の量は全体の６〜３０ｗｔ％が好まし
い。５ｗｔ％以下では被覆膜の形成が均質に密着できな
く、大きな穴（ピンホール）がある状態なので効果が少
ない。また、３０ｗｔ％以上になると単位容積当りの容
量が小さくなると共に、粒径が大きくなシ合金の充てん
密度（容量）が減少し、電気容量が小さくなる。実用的
な面から６〜３０ｗｔ％がよいと云える。
水素吸蔵合金としてはＭｒｒｈＮ ｉ ａ Ｃｏ ３を
用いて述べたが他の希土類−ニッケル系でも同じである
。
用いて述べたが他の希土類−ニッケル系でも同じである
。
また、Ｔ １２ Ｎ ｉのようなチタン−ニッケル系で
もよい。最初の出発物質として水素吸蔵合金を用いても
、水素化物を用いてもよい。中でもニッケルを含有する
水素吸蔵合金が最も効果が大きい。
もよい。最初の出発物質として水素吸蔵合金を用いても
、水素化物を用いてもよい。中でもニッケルを含有する
水素吸蔵合金が最も効果が大きい。
また、実施例１で作った合金粉末を用いて単２サイズの
密閉型アルカリ蓄電池を作って４６℃における容量試験
を行なった。
密閉型アルカリ蓄電池を作って４６℃における容量試験
を行なった。
本発明の蓄電池では初期２．０Ａｈの容量を示し、充・
放電２０ｏサイクル後も２．０Ａｈの容量を示 ′した
。これに対し、従来型蓄電池では初期に２．ＯＡｈの容
量を示したが、充拳放電２ｏ００サイクル後では１．ｅ
Ａｈの容量に低下した。充・放電流はいずれも０．２０
相当の４００ ｍＡとした。負極容量は正極容量より大
きくし、正極律則になるように容量を規制して行なった
。本発明の蓄電池では２００サイクルの充・放電を行な
っても正極律則であるが、従来型蓄電池では負極律則で
容量が低下している。電池内で微少短絡を発生しており
、負極の容量が低下している。
放電２０ｏサイクル後も２．０Ａｈの容量を示 ′した
。これに対し、従来型蓄電池では初期に２．ＯＡｈの容
量を示したが、充拳放電２ｏ００サイクル後では１．ｅ
Ａｈの容量に低下した。充・放電流はいずれも０．２０
相当の４００ ｍＡとした。負極容量は正極容量より大
きくし、正極律則になるように容量を規制して行なった
。本発明の蓄電池では２００サイクルの充・放電を行な
っても正極律則であるが、従来型蓄電池では負極律則で
容量が低下している。電池内で微少短絡を発生しており
、負極の容量が低下している。
この様に、本発明では開放型蓄電池でも、密閉型蓄電池
においても高温サイクル寿命が優れている。
においても高温サイクル寿命が優れている。
発明の効果
以上のように本発明によれば、機械的強度、耐久性があ
り、しかも高温サイクル寿命にすぐれ、過放電時の容量
低下の少ないニッケル−水素アルカリ蓄電池が得られる
。
り、しかも高温サイクル寿命にすぐれ、過放電時の容量
低下の少ないニッケル−水素アルカリ蓄電池が得られる
。
第１図は本発明の実施例における水素吸蔵合金を負極と
するニッケル−水素アルカリ蓄電池の構成を示す断面略
図、第２図はペースト型水素吸蔵電極を負極とするニッ
ケル−水素アルカリ蓄電池のサイクル寿命を従来型蓄電
池と比較した図、第３図は焼結型水素吸蔵電極を負極と
するニッケル−水素アルカリ蓄電池のサイクル寿命を従
来型蓄電池と比較した図である。 １・・・・・・負極、２・・・・・・正極、３・・・・
・・セパレータ。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名ぺ 派 Ｖ解ζ４鴨く
するニッケル−水素アルカリ蓄電池の構成を示す断面略
図、第２図はペースト型水素吸蔵電極を負極とするニッ
ケル−水素アルカリ蓄電池のサイクル寿命を従来型蓄電
池と比較した図、第３図は焼結型水素吸蔵電極を負極と
するニッケル−水素アルカリ蓄電池のサイクル寿命を従
来型蓄電池と比較した図である。 １・・・・・・負極、２・・・・・・正極、３・・・・
・・セパレータ。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名ぺ 派 Ｖ解ζ４鴨く
Claims (4)
- （１）酸化ニッケル正極と、水素を可逆的に吸蔵・放出
する少なくともニッケルを含む水素吸蔵合金又は水素化
物からなる負極と、アルカリ電解液を備え、前記負極が
ニッケル又はニッケル基合金のいずれかによって部分的
に被覆され、水素を吸蔵・放出しうる電気化学的特性を
保持する水素吸蔵合金又は水素化物からなることを特徴
とするニッケル−水素アルカリ蓄電池。 - （２）負極が、ニッケル又はニッケル基合金によって部
分的に被覆した水素吸蔵合金又は水素化物粒子と結着剤
を含有したペースト型電極である特許請求の範囲第１項
記載のニッケル−水素アルカリ蓄電池。 - （３）負極が、ニッケル又はニッケル基合金によって部
分的に被覆した水素吸蔵合金又は水素化物粒子単独か、
あるいはこれに粘結剤を配し、８５０〜１，０００℃の
温度で焼結したことを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のニッケル−水素アルカリ蓄電池。 - （４）負極の、ニッケル又はニッケル基合金のいずれか
によって部分的に被覆された金属部分が全体の水素吸蔵
合金又は水素化物に対して５〜３０ｗｔ％であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のニッケル−水素
アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60161401A JPS6222370A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | ニツケル−水素アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60161401A JPS6222370A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | ニツケル−水素アルカリ蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222370A true JPS6222370A (ja) | 1987-01-30 |
Family
ID=15734389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60161401A Pending JPS6222370A (ja) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | ニツケル−水素アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6222370A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0279369A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金電極 |
| CN1060697C (zh) * | 1995-02-24 | 2001-01-17 | 北京有色金属研究总院 | 稀土镍基贮氢合金粉的化学镀铜液配方及化学镀铜方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6119063A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| JPS61168866A (ja) * | 1985-01-19 | 1986-07-30 | Sharp Corp | 水素吸蔵電極 |
-
1985
- 1985-07-22 JP JP60161401A patent/JPS6222370A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6119063A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
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| CN1060697C (zh) * | 1995-02-24 | 2001-01-17 | 北京有色金属研究总院 | 稀土镍基贮氢合金粉的化学镀铜液配方及化学镀铜方法 |
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