JPS6221376B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6221376B2 JPS6221376B2 JP21504281A JP21504281A JPS6221376B2 JP S6221376 B2 JPS6221376 B2 JP S6221376B2 JP 21504281 A JP21504281 A JP 21504281A JP 21504281 A JP21504281 A JP 21504281A JP S6221376 B2 JPS6221376 B2 JP S6221376B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- flame
- less
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 17
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 5
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 5
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は難燃性樹脂組成物に係り、特に難燃ケ
ーブルの絶縁やシースに使用する優れた引張特性
を有しハロゲンを含まない難燃性樹脂組成物に関
するものである。 従来、難燃性樹脂組成物は、種々の用途、例え
ば、難燃性絶縁電線、ケーブルの絶縁及びシース
材料として要望されている。 このような難燃材料、特に車輌用及び原子力発
電所用の電線、ケーブルの絶縁及びシース材料に
は、垂直燃焼試験、例えばUL規格758のVW―１
燃焼試験、IPCEA Ｓ―61―402の垂直燃焼試験
及びIEEE383の垂直トレイ試験に合格する高度
の難燃性が要求される。しかも、引張特性につい
ては、引張強さ1.0Kg／mm2以上、及び伸び100％以
上が要求されるほか、さらに塩酸ガス発生量も規
格化されており、特に原子力発電所用ケーブルで
は、燃焼時のハロゲンガス発生量100mg／ｇ未満
という低ハロゲン性が要求されている。 ところが従来のポリオレフインに有機ハロゲン
化物を多量に添加した難燃性合成樹脂材料やポリ
塩化ビニル等は、良好な難燃性及び良好な物性を
示すけれども、しかしながら、燃焼時に発生する
ハロゲンガスの有毒性及び黒煙の著しい発生が問
題視されていて、上述の低ハロゲン性の要求はと
ても満足できない。 又、ポリオレフインに対しては、臭素系及びリ
ン系難燃剤の併用、さらに又、ポリ塩化ビニルに
対しては、炭酸カルシウムの併用も行なわれてい
るが、これらはいずれも完全に無公害とすること
は未だ不可能である。 一方において、従来、ゴムの引張特性を高める
ための手段としてゴムに、シリカ及びカーボンブ
ラツク、ハードクレー等を数10PHｒ添加すること
が知られており、又、エチレン酢酸ビニル共重合
体、エチレンプロピレン共重合体等のエチレン共
重合体に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等のような水和金属酸化物を適度に配合する
と、ハロゲンフリー又は低ハロゲン性を維持しな
がら高難燃性が付与されることも知られている。
例えば、特開昭51―132254号公報、特公昭51―
348866号公報に開示されているエチレンコポリマ
ーに水和金属酸化物を高度に配合せしめた組成物
でも、ハロゲンフリーではあるが、難燃性がやは
り不十分であり、垂直燃焼試験に合格させようと
して前記の水和金属酸化物の量をさらに増加させ
ると、引張特性等の物性が著しく低下してしま
う。 本発明の目的は、ハロゲンフリーを維持しつ
つ、特開昭55―3187号、特開昭55―34226号及び
特願昭54―94210号等に開示されている難燃性の
優れた組成物にさらに改良を加え、例えば抗張力
1.0Kg／mm2以上、伸び100％以上に改良したハロゲ
ンフリーの難燃性樹脂組成物を提供しようとする
ものである。 本発明は、従来の難燃性組成物における前述し
た欠点を解決すべく鋭意検討した結果得られたも
ので、本発明の樹脂組成物は、 (a) 酢酸ビニル濃度40重量％以上のエチレン酢酸
ビニル共重合体100重量部と、 (b) 平均粒径10μｍ以下のハードクレー30〜300
重量部と、 (c) 二次平均粒径10μｍ以下の無定形シリカ及
び／又は(d)カーボンブラツク10〜70重量部とを
均一に配合せしめてなる難燃性樹脂組成物を特
定発明とし、該特定発明組成物中に(e)平均粒径
10μｍ以下の水酸化アルミニウムをハードクレ
ーとの合量で組成物中の樹脂と100重量部に対
して150〜300重量部となるように均一に配合せ
しめて成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物
を第２番目の発明とするものである。 これらの本発明の難燃性樹脂組成物は、これに
放射線照射法、あるいは化学的架橋剤配合等の公
知の架橋技術を応用することにより、高難燃性で
かつ機械的特性に優れたハロゲンフリーの難燃架
橋樹脂成形体を得ることができる。 酢酸ビニル濃度40重量％以上のエチレン酢酸ビ
ニル共重合体に、水和アルミナ、ホワイトカーボ
ンを配合充填した組成物は優れた難燃性を示す
が、抗張力が1.0Kg／mm2以下であり、汎用性に欠
ける。本発者等種々検討し、水和アルミナと併用
あるいは単独でハードクレーを配合充填すると、
難燃性がさほど低下せずに、目的の引張特性の組
成物が得られることを見出し、本発明に結び付い
た。 次に本発明における限定理由を簡単に述べる。 エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニ
ル濃度が40重量％未満であると、樹脂組成物の引
張特性、伸び特性、並びに難燃特性が著しく低下
するので不可である。 次に前記ハードクレーの平均粒径が10μｍを越
えると樹脂組成物の引張特性及び伸び特性が低下
し、また外観も悪くなる。 又、このハードクレー(b)が30重量部未満になる
と、抗張力と伸びの両者を満足するものが得られ
ないので不可であり、逆に300重量部を越える
と、引張特性が低下するので不可である。 次に前記無定形シリカ(c)の二次平均粒が10μｍ
を越えると、得られる樹脂組成物が良好な引張特
性のものが得られないので不可である。(c)無定形
シリカ及び／又は(d)カーボンブラツクの量が、10
重量部未満では、得られる樹脂組成物は抗張力が
不足するようになるので不可であり、逆に70重量
部を越えると、組成物のコンパウンデイング性が
低下すると共に外観が悪化するので不可である。 次に(e)水酸化アルミニウムの平均粒径が10μｍ
を越えると、伸び特性の改善の効果が薄く又その
量が120重量部を越えると、組成物の難燃性は増
大するが伸びの低下が大きくなるので不可であ
る。 以下本発明の実施例を比較例と対比して説明す
る。実施例を第１表に、比較例を第２表にそれぞ
れまとめて記載する。 表中の各組成物はすべてTACを３PHｒ加え、
電子線を7.5Mrad照射し、同一条件下で架橋させ
たものにつき、それぞれ試験に供した。
ーブルの絶縁やシースに使用する優れた引張特性
を有しハロゲンを含まない難燃性樹脂組成物に関
するものである。 従来、難燃性樹脂組成物は、種々の用途、例え
ば、難燃性絶縁電線、ケーブルの絶縁及びシース
材料として要望されている。 このような難燃材料、特に車輌用及び原子力発
電所用の電線、ケーブルの絶縁及びシース材料に
は、垂直燃焼試験、例えばUL規格758のVW―１
燃焼試験、IPCEA Ｓ―61―402の垂直燃焼試験
及びIEEE383の垂直トレイ試験に合格する高度
の難燃性が要求される。しかも、引張特性につい
ては、引張強さ1.0Kg／mm2以上、及び伸び100％以
上が要求されるほか、さらに塩酸ガス発生量も規
格化されており、特に原子力発電所用ケーブルで
は、燃焼時のハロゲンガス発生量100mg／ｇ未満
という低ハロゲン性が要求されている。 ところが従来のポリオレフインに有機ハロゲン
化物を多量に添加した難燃性合成樹脂材料やポリ
塩化ビニル等は、良好な難燃性及び良好な物性を
示すけれども、しかしながら、燃焼時に発生する
ハロゲンガスの有毒性及び黒煙の著しい発生が問
題視されていて、上述の低ハロゲン性の要求はと
ても満足できない。 又、ポリオレフインに対しては、臭素系及びリ
ン系難燃剤の併用、さらに又、ポリ塩化ビニルに
対しては、炭酸カルシウムの併用も行なわれてい
るが、これらはいずれも完全に無公害とすること
は未だ不可能である。 一方において、従来、ゴムの引張特性を高める
ための手段としてゴムに、シリカ及びカーボンブ
ラツク、ハードクレー等を数10PHｒ添加すること
が知られており、又、エチレン酢酸ビニル共重合
体、エチレンプロピレン共重合体等のエチレン共
重合体に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等のような水和金属酸化物を適度に配合する
と、ハロゲンフリー又は低ハロゲン性を維持しな
がら高難燃性が付与されることも知られている。
例えば、特開昭51―132254号公報、特公昭51―
348866号公報に開示されているエチレンコポリマ
ーに水和金属酸化物を高度に配合せしめた組成物
でも、ハロゲンフリーではあるが、難燃性がやは
り不十分であり、垂直燃焼試験に合格させようと
して前記の水和金属酸化物の量をさらに増加させ
ると、引張特性等の物性が著しく低下してしま
う。 本発明の目的は、ハロゲンフリーを維持しつ
つ、特開昭55―3187号、特開昭55―34226号及び
特願昭54―94210号等に開示されている難燃性の
優れた組成物にさらに改良を加え、例えば抗張力
1.0Kg／mm2以上、伸び100％以上に改良したハロゲ
ンフリーの難燃性樹脂組成物を提供しようとする
ものである。 本発明は、従来の難燃性組成物における前述し
た欠点を解決すべく鋭意検討した結果得られたも
ので、本発明の樹脂組成物は、 (a) 酢酸ビニル濃度40重量％以上のエチレン酢酸
ビニル共重合体100重量部と、 (b) 平均粒径10μｍ以下のハードクレー30〜300
重量部と、 (c) 二次平均粒径10μｍ以下の無定形シリカ及
び／又は(d)カーボンブラツク10〜70重量部とを
均一に配合せしめてなる難燃性樹脂組成物を特
定発明とし、該特定発明組成物中に(e)平均粒径
10μｍ以下の水酸化アルミニウムをハードクレ
ーとの合量で組成物中の樹脂と100重量部に対
して150〜300重量部となるように均一に配合せ
しめて成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物
を第２番目の発明とするものである。 これらの本発明の難燃性樹脂組成物は、これに
放射線照射法、あるいは化学的架橋剤配合等の公
知の架橋技術を応用することにより、高難燃性で
かつ機械的特性に優れたハロゲンフリーの難燃架
橋樹脂成形体を得ることができる。 酢酸ビニル濃度40重量％以上のエチレン酢酸ビ
ニル共重合体に、水和アルミナ、ホワイトカーボ
ンを配合充填した組成物は優れた難燃性を示す
が、抗張力が1.0Kg／mm2以下であり、汎用性に欠
ける。本発者等種々検討し、水和アルミナと併用
あるいは単独でハードクレーを配合充填すると、
難燃性がさほど低下せずに、目的の引張特性の組
成物が得られることを見出し、本発明に結び付い
た。 次に本発明における限定理由を簡単に述べる。 エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニ
ル濃度が40重量％未満であると、樹脂組成物の引
張特性、伸び特性、並びに難燃特性が著しく低下
するので不可である。 次に前記ハードクレーの平均粒径が10μｍを越
えると樹脂組成物の引張特性及び伸び特性が低下
し、また外観も悪くなる。 又、このハードクレー(b)が30重量部未満になる
と、抗張力と伸びの両者を満足するものが得られ
ないので不可であり、逆に300重量部を越える
と、引張特性が低下するので不可である。 次に前記無定形シリカ(c)の二次平均粒が10μｍ
を越えると、得られる樹脂組成物が良好な引張特
性のものが得られないので不可である。(c)無定形
シリカ及び／又は(d)カーボンブラツクの量が、10
重量部未満では、得られる樹脂組成物は抗張力が
不足するようになるので不可であり、逆に70重量
部を越えると、組成物のコンパウンデイング性が
低下すると共に外観が悪化するので不可である。 次に(e)水酸化アルミニウムの平均粒径が10μｍ
を越えると、伸び特性の改善の効果が薄く又その
量が120重量部を越えると、組成物の難燃性は増
大するが伸びの低下が大きくなるので不可であ
る。 以下本発明の実施例を比較例と対比して説明す
る。実施例を第１表に、比較例を第２表にそれぞ
れまとめて記載する。 表中の各組成物はすべてTACを３PHｒ加え、
電子線を7.5Mrad照射し、同一条件下で架橋させ
たものにつき、それぞれ試験に供した。
【表】
【表】
【表】
以上詳述したように本発明により、優れた引張
特性を有するハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物
が得られ、産業上極めて有用である。
特性を有するハロゲンフリーの難燃性樹脂組成物
が得られ、産業上極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 酢酸ビニル濃度40重量％以上のエチレン
酢酸ビニル共重合体100重量部と、 (b) 平均粒径10μｍ以下のハードクレー30〜300
重量部と、 (c) 二次平均粒径10μｍ以下の無定形シリカ及
び／又は(d)カーボンブラツク10〜70重量部とを
均一に配合せしめて成ることを特徴とする難燃
性樹脂組成物。 ２ (a) 酢酸ビニル濃度40重量％以上のエチレン
酢酸ビニル共重合体100重量部と、 (b) 平均粒径10μｍ以下のハードクレー30〜300
重量部未満と、 (c) 二次平均粒径10μｍ以下の無定形シリカ及
び／又は、(d)カーボンブラツク10〜70重量部
と、さらに、 (e) 平均粒径10μｍ以下の水酸化アルミニウムを
ハードクレーとの合量で樹脂100重量部に対し
て150〜300重量部となるように均一に配合せし
めて成ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21504281A JPS58117237A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21504281A JPS58117237A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58117237A JPS58117237A (ja) | 1983-07-12 |
| JPS6221376B2 true JPS6221376B2 (ja) | 1987-05-12 |
Family
ID=16665788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21504281A Granted JPS58117237A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58117237A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09299522A (ja) * | 1996-05-06 | 1997-11-25 | Warren Bros Inc | ゴルフパター |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0745595B2 (ja) * | 1986-08-09 | 1995-05-17 | 大日精化工業株式会社 | ノンハロゲン難燃性熱可塑性合成樹脂組成物 |
| NO330921B1 (no) * | 2008-10-15 | 2011-08-15 | Elkem As | Flammehemmende polymermaterialer |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP21504281A patent/JPS58117237A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09299522A (ja) * | 1996-05-06 | 1997-11-25 | Warren Bros Inc | ゴルフパター |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58117237A (ja) | 1983-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1000981B1 (en) | Flame-retardant resin composition, and insulating electric wire, tube, heat-shrinkable tube, flat cable, and dc high-tension electric wire all made of the composition | |
| EP0332773B1 (en) | Flame retardant heat-shrinkable tube | |
| JPS6342928B2 (ja) | ||
| KR20100078821A (ko) | 인계 난연제를 사용한 나노클레이 함유 폴리올레핀 조성물 | |
| JPH06256567A (ja) | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ | |
| EP0114724A2 (en) | Polymer composition | |
| JPS6221376B2 (ja) | ||
| KR100624878B1 (ko) | 내컷스루 특성을 갖는 비할로겐계 난연성 절연재 제조용조성물 및 이를 이용한 내컷스루 특성을 갖는 비할로겐계난연성 절연재 제조방법 | |
| JP2869817B2 (ja) | 難燃性組成物 | |
| JP2871810B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR20100078823A (ko) | 멜라민계와 무기 난연제를 사용한 나노클레이 함유 폴리올레핀 조성물 | |
| JPH0611816B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS61264034A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2585702B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた難燃性電線及び難燃性熱収縮チューブ | |
| JPS6013832A (ja) | 難燃性エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体組成物 | |
| JP2560679B2 (ja) | 難燃性電気絶縁組成物 | |
| JPH10287777A (ja) | 難燃性成形品 | |
| JPH09216971A (ja) | 難燃性樹脂組成物及びケーブル | |
| JPH03197539A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0627225B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH04253747A (ja) | 難燃性電気ケーブル | |
| JPS60252646A (ja) | 難燃性組成物 | |
| JPH09279065A (ja) | 電線用難燃被覆組成物 | |
| JPH0644419B2 (ja) | 電線・ケーブル用難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0298005A (ja) | 難燃性電線・ケーブル |