JPS62211644A - Polyolefine resin-covered water resistant photography supporting paper - Google Patents

Polyolefine resin-covered water resistant photography supporting paper

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JPS62211644A
JPS62211644A JP62045399A JP4539987A JPS62211644A JP S62211644 A JPS62211644 A JP S62211644A JP 62045399 A JP62045399 A JP 62045399A JP 4539987 A JP4539987 A JP 4539987A JP S62211644 A JPS62211644 A JP S62211644A
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anionic
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は写真層による湿式現像および一定着ン許すよう
な、白黒−およびカラー写真層の撮影の九めに好適な、
写真支持紙、殊に支持紙に関する。写真支持紙は、高滑
性表面、高い内部強さおよび写真層での処理の際の縁の
わずかな汚染により卓れている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention is suitable for photographing black-and-white and color photographic layers, allowing wet development and constant deposition of the photographic layers.
It relates to photographic support papers, in particular support papers. Photographic support papers are distinguished by a highly slippery surface, high internal strength and slight staining of the edges during processing with photographic layers.

従来の技術 写真層の支持体としての紙の使用は以前から公知であり
、ま友多くの点で有利である。しかし写真層の几めの紙
の高い吸着力か不利である。BACKGROUND OF THE INVENTION The use of paper as a support for photographic layers has been known for some time and has many advantages. However, the high adsorption power of the dense paper in the photographic layer is a disadvantage.

新しい迅速現像方法により、支持紙の水洗いか短縮し、
紙に残留する写真処理溶液が時間の経過でまたは熱の作
用により、懺の損傷に導く褐色の着色ン形成する。A new rapid development method reduces the need for washing the support paper with water,
The photographic processing solution remaining on the paper forms a brown stain over time or under the action of heat, leading to damage to the print.

ポリオレフィンでの：ｆ：Ｎ紙の通常の被覆は七の表面
を保護するが、切断により生じる縁はしかし写真層の作
用に対し保護されていない。The usual coating of :f:N paper with polyolefin protects the surface of the paper, but the edges resulting from cutting are however not protected against the action of the photographic layer.

縁の汚染ケ減少する光めに、紙χ中性サイズ剤、友とえ
はアルキルケテン二量体でサイズすることは公知である
。迅速現像方法で支持紙の縁ン完全に保護するために、
このサイズ剤の使用を１不十分である。To reduce edge contamination, it is known to size paper with an alkyl ketene dimer, such as a neutral sizing agent. In order to completely protect the edges of the support paper using the rapid development method,
The use of this sizing agent is insufficient.

殊に几いていの市販の現ｇＲ液に含有されるアルコール
、九トえはベンジルアルコールの透過は十分に妨げられ
ない。In particular, the permeation of benzyl alcohol, which is the alcohol contained in the commercially available gR solution, is not sufficiently inhibited.

中性のサイズ剤でサイズされ几紙を他の硝加物によりア
ルコールの作用に対して不感性にする１々の方法が示さ
れる。A method of making paper sized with neutral sizing agents insensitive to the action of alcohol by means of other nitrates is presented.

西ドイツ国脣許出願公開第３２１０６２１号明細書には
、アルキルケテン二量体ま友は他の中性サイズ剤、隘イ
オンのポリアクリルアミドおよび陽イオンのでんぷんか
ら成る組合せの使用が記載されており、西ドイツ国峙奸
出願公開第３２１６８４１号明細曹にはアルキルケテン
二量体および陽イオンのポリアクリルアミドから成る内
部サイズおよび西ドイツ画物計出覇公開第３２１６８４
０号明細蕾にはアルキルケテン二量体および陰イオンお
よび陽イオンのポリアクリルアミドの混−＠−物から成
る混合物が記載されている。German Patent Application No. 3210621 describes the use of alkyl ketene dimers in combination with other neutral sizing agents, anionic polyacrylamide and cationic starch. West German National Security Application No. 3216841 specifies an internal size consisting of an alkyl ketene dimer and a cationic polyacrylamide;
Specification No. 0 describes a mixture consisting of an alkyl ketene dimer and an anionic and cationic polyacrylamide mixture.

西ドイツ国脣許出願公開第３２１０６２１号ＢＡ細査に
記載され良方法は写真層による縁の汚染に関し正に利用
できる結果ン生じるが、しかし紙の表面の損傷が不利で
ある。The method described in German Published Application No. 3210621 BA results in positive results with respect to edge contamination by photographic layers, but damage to the surface of the paper is a disadvantage.

西ドイツ国峙許第３２１６８４０号および同第３２１６
８４１号明細書に記載されている方法も、品質的に価値
の高いｉ！ｉｉ像の几めに好適である、十分に平滑な紙
表面を生じない。West German Permit No. 3216840 and No. 3216
The method described in the specification of No. 841 also provides i! ii) does not produce a sufficiently smooth paper surface suitable for image refinement.

脂肪酸および／まｔは脂肪酸塩および硫酸アルミニウム
の使用下に公知酸性サイズ剤を用いろ歌心のサイズによ
り、良好な表面か得られるか、′１＃真浴の浸透は十分
に妨げられず、そこで脂肪酸およびアルミニウム塩でサ
イズされｔこのような紙の縁は物に汚染される。Fatty acids and/or fatty acids should be treated with fatty acid salts and aluminum sulfate using known acidic sizing agents.Depending on the size of the core, a good surface can be obtained, and the penetration of the '1# bath is not sufficiently hindered. The edges of such paper become contaminated with materials sized with fatty acids and aluminum salts.

発明か解決しようとする問題点 本発明の課ｗＡは従って、湿式現像および一定＊Ｙ必要
とする、写真層、殊に白黒−およびカラー写真ノーのた
めに好適であり、および従来技術と結び付い友欠点Ｙ：
Ｍさす、即ち写真浴中でに の処理後、ま几迅速＃Ｌ像方法の使用の除縁ｌとり九て
て首うべきはどの汚染乞示ざず、高平滑表面ン有する、
写真支持紙γ開発することである。PROBLEM TO BE SOLVED BY THE INVENTION The subject of the invention is therefore suitable for photographic layers, especially black-and-white and color photographs, requiring wet development and a constant *Y, and is compatible with the prior art. Disadvantage Y:
After processing, i.e. in a photographic bath, the use of the rapid #L image method should be done without any contamination and should have a highly smooth surface.
The purpose is to develop photographic support paper γ.

問題点ン解決する几めの手段 この課題は脣＃ｆ１１１１１求の範囲に記載され九特徴
により解決する。Elaborate means to solve the problem This problem is solved by nine features described in the scope of request #f11111.

本発明により使用される支持紙は脂肪酸まｔは脂肪酸塩
の使用１にサイズされる。脂肪酸は飽和または不飽和で
あってよい。これは１４〜２０の炭素原子ｖｔ臂し、九
とえはパルミチン酸、ステアリン酸または演歌である。The support paper used according to the invention is sized to accommodate the use of fatty acids or fatty acid salts. Fatty acids may be saturated or unsaturated. It has 14 to 20 carbon atoms, and the nine are palmitic acid, stearic acid or enka.

１６〜１８の炭素原子を有する脂肪酸、殊にステアリン
１１１！ならびに七の塩、九とえはステアリン故ナトリ
ウムン有−」に使用する。サイズ剤の脩加はアルミニウ
ム塩、有利に硫酸アルミニウムまたは塩化アルミニウム
の使用１に６．５〜５の触性−範囲でパルプに行う。Fatty acids having 16 to 18 carbon atoms, especially stearin 111! Also, 7 salts and 9 salts are used for stearin. The addition of sizing agents to the pulp is carried out using aluminum salts, preferably aluminum sulfate or aluminum chloride, with a tactility range of 1 to 6.5 to 5.

脂肪酸および／ま７１Ｘ脂肪酸塩およびアルミニ９ム垣
から成るこのサイズ混合物にアルキルケテン二量体を硝
加する。使用されるアルキルケテン二量体は１２〜１８
の炭素原子ン有するアルキル基ン含有し、個々にま几は
混合物としても使用できる。An alkyl ketene dimer is added to this size mixture of fatty acids and/or 71X fatty acid salts and aluminum foil. The alkyl ketene dimer used is 12-18
It contains an alkyl group having 1 carbon atom and can be used individually or as a mixture.

本発明によりパルプにさらにエポキシ化され九より高級
な脂肪酸アミドＹ：脩加する。エポキシ化されたより７
＆欺な脂肪酸アミドの脂肪酸基は１４〜３０の炭素原子
ン有するアルキル基がら成る。酸性サイズされ几パルプ
中で、エポキシ化され九高級脂肪酸アミド対脂肪酸ない
しは脂肪酸塩の比は０．０１　：１−０．２　：１であ
る。According to the present invention, the pulp is further epoxidized to add a higher fatty acid amide (Y). Epoxidized than 7
The fatty acid group of the fatty acid amide consists of an alkyl group having 14 to 30 carbon atoms. The ratio of epoxidized non-higher fatty acid amide to fatty acid or fatty acid salt in the acid-sized and diluted pulp is 0.01:1-0.2:1.

アルキルケテン二量体の付加的な使用の際エポキシ化す
れ７ｔ′ｔｈ級脂肪酸アミド対アルキルケテンニ量体対
脂肪酸ないしは脂肪酸塩の比は０．０２：　０．２　：
　１〜０．１５　：　０．４　：　１である、本発明に
より使用されるサイズ混合物に添加される、エポキシ化
され穴高級脂肪酸アミドの総量はパルプに関し０．０１
〜０．６重量％である。パルプにエポキシ化された高級
脂肪酸アミドを、パルプに関し０．０１夏貴％より少な
い量で窃加し、そこで紙中への写真浴の浸透は十分に妨
げられない。エポキシ化され友高級脂肪酸アミドの量ン
パルプに関し０．３１量％より上に高めると、紙は内部
強さン失い、これは写真層の叉書体としての峙性に不利
に作用する。When an alkyl ketene dimer is additionally used, the ratio of 7t'th fatty acid amide to alkyl ketene dimer to fatty acid or fatty acid salt during epoxidation is 0.02:0.2:
The total amount of epoxidized higher fatty acid amide added to the size mixture used according to the invention is 0.01 to 0.15 : 0.4 : 1 with respect to the pulp.
~0.6% by weight. Epoxidized higher fatty acid amides are added to the pulp in an amount of less than 0.01% of the pulp, so that the penetration of the photographic bath into the paper is not sufficiently hindered. When the amount of epoxidized fatty acid amide is increased above 0.31% by weight with respect to the pulp, the paper loses its internal strength, which has a detrimental effect on the font properties of the photographic layer.

パルプに、さらに陰イオンおよび陽イオンのポリアクリ
ルアミドを添加する。陰イオンポリアクリルアミド対陽
イオンポリアクリルアミドの比は４０／６０−６０／４
０、物に正確には５０１５０である。添加される総量は
パルプに関し、０．２へ２．０、翁に０．４〜１．４１
１負係である。Further anionic and cationic polyacrylamide is added to the pulp. The ratio of anionic polyacrylamide to cationic polyacrylamide is 40/60-60/4
0, exactly 50150. The total amount added is 0.2 to 2.0 for pulp and 0.4 to 1.41 for old man.
1 has a negative relation.

本発明により使用される、陽イオンのポリアクリルアミ
ドの例はポリアクリルアミドのマンニッヒにより変性さ
れｔ生成物、ポリアクリルアミドのホフマン−分解生成
物、アクリルアミドおよびエチレンイミン間の共１合生
成物、ジメチルアミノエテルメタクリレートのような陽
イオンのモノマー’ｈ：、　＊＠−ま友は拡散の酸性塩
の形でまたはメチルクロリドま几はジメチルスルフェー
トで四級化され念形で、または几とえはジエチルアミノ
エチルアクリルエステルのようなエステルン有するアク
リルアミドから成る共１合体である。分子量は５ｏｏｏ
ｏｏ〜２００００００、有利に１００００００〜１５０
００００の範囲にある。Examples of cationic polyacrylamides used according to the invention are Mannich-modified products of polyacrylamide, Hofmann-decomposition products of polyacrylamide, co-combination products between acrylamide and ethyleneimine, dimethylaminoether Cationic monomers such as methacrylates can be used in the form of acidic salts of diffusion, or methyl chloride, quaternized with dimethyl sulfate, or diethylaminoethyl. It is a comonomer consisting of acrylamide with an esterne such as an acrylic ester. Molecular weight is 5ooo
oo~2,000,000, advantageously 1,000,000~150
It is in the range of 0000.

本発明により使用される陰イオンのポリアクリルアミド
は九とえはポリアクリルアミドの部分的に加水分解され
た生成物、アクリルアミド／アクリル酸−共重合体ない
しは七の塩、（メタ−）アクリルアミド／メタクリル酸
−共重合体ないしは七の塩、（メタ−コアクリルアミド
−（メタ−コアクリル酸／アクリルニトリル−共Ｘ＠体
ないしは七の塩および（メタ−）アクリルアミド／（メ
タ−コアクリル酸エステルー共１合体ないしは七のケン
化生成物である。分子量は５０００００　Ｓ−２０００
０００、有利に１００００００〜１５０００００の範囲
にある。The anionic polyacrylamides used according to the invention are, for example, partially hydrolyzed products of polyacrylamide, acrylamide/acrylic acid copolymers or salts of 7, (meth)acrylamide/methacrylic acid. - Copolymers or salts of 7, (meth-coacrylamide-(meth-coacrylic acid/acrylonitrile-co The molecular weight is 500,000 S-2000.
000, preferably in the range 1,000,000 to 1,500,000.

脂肪酸および／まｋは脂肪酸塩、アルミニウム塩、場合
によりアルキルケテン二量体および□　　エポキシ化さ
れ九Ｉ％１１３級脂肪酸アミドの組合せの使用が写真浴
による紙の縁の汚染に物に有利に作用することか見出さ
れ次。The use of a combination of fatty acids and/or fatty acid salts, aluminum salts, optionally alkyl ketene dimers and epoxidized fatty acid amides has an advantageous effect on the contamination of paper edges by photographic baths. What to do next?

それにより写真浴の浸透前に紙χ保護する良好な内面サ
イズならびに紙の高い内部強さが、中性の方法でのみ、
即ち中性のサイズ剤で中性の一一範囲で連凧されるとい
う、近年曖努な意見が誤っていることか［［Ｅ明される
。Only in a neutral manner, the good internal size as well as the high internal strength of the paper, thereby protecting the paper χ before penetration of the photographic bath,
In other words, the recent vague opinion that kites are flown in the neutral range using a neutral sizing agent is incorrect.

驚異ＦＦＪＫも陰イオンおよび陽イオンのポリアクリル
アミドのさらなる添加が繊維の強い凝集ン生じるのでな
く、むしろ紙の高平滑表面か内部強さの同時に強烈な上
昇χ生じる。強さ上昇は温度依存性だけではないごとが
示され友。一般に全ての使用されるポリアクリルアミド
−組合せで内部強さの＃＆依存性上昇が蒙ｙｉ！−され
るが、しかしこの強さ利益は、同じ便用食、同じ量比お
よびポリアクリルアミドの同じ鎖長で異りｔｏ つまり、紙の内部強さに閃する作用がさらに使用される
陰イオンのポリアクリルアミドのアクリレート配分に依
存し、およびしかしこれはｉｅｉ状の依存性でなく、即
ち内部強さの最高値は陰イオン基の高い配分では達成さ
れない。これはむしろ陰イオンポリアクリルアミド中の
陰イオン基の配分が５〜２０％である場合に得られる。Surprisingly, FFJK also shows that the further addition of anionic and cationic polyacrylamide does not result in strong agglomeration of the fibers, but rather in a highly smooth surface of the paper and at the same time a strong increase in internal strength. It has been shown that the increase in strength is not only temperature dependent. In general, all used polyacrylamide-combinations show a #& dependent increase in internal strength! -, but this strength benefit is different for the same dietary supplement, the same quantity ratio and the same chain length of polyacrylamide. It depends on the acrylate proportion of the polyacrylamide, but this is not an IEI-like dependence, ie the highest value of internal strength is not achieved with a high proportion of anionic groups. This is rather obtained if the proportion of anionic groups in the anionic polyacrylamide is between 5 and 20%.

本発明により使用されるポリアクリルアミドは混合物と
してまたは個々にパルプに龜加される。個々の范加が有
利になる。The polyacrylamides used according to the invention are added to the pulp as a mixture or individually. Individual support becomes advantageous.

写真支持体としての使用のために、紙はパルプ中、内部
サイズと同時に、七の他になお水齢液から公知塗布方法
を用いて帯状紙上に塗布される、九とえはでんぷん−ま
たはポリビニルアルコール条片から成る表面サイズＹ：
装えている。For use as a photographic support, the paper is coated onto a strip of paper using known coating methods from a water-aged solution, simultaneously with the internal size in the pulp, and a starch- or polyvinyl Surface size Y consisting of alcohol strips:
I'm wearing it.

紙はその他に片側−ま尺は１ｔｉｌｌｌｌに、元反射性
白色餉料（殊に正面波Ｍ）ならびに場合により有色顔料
、１ｊＩｔ元増白剤および／または帯電防止作用添加物
のような他の絵加物、白色顔料の分散助剤および酸化防
止剤ン含有する、ポリオレフィン被曖層ン装えている。The paper is additionally coated on one side with other pigments such as an original reflective white pigment (in particular front wave M) and optionally colored pigments, original brighteners and/or antistatic additives. It is equipped with a polyolefin fuzzy layer containing additives, white pigment dispersion aids, and antioxidants.

ポリオレフィン被覆層は常法で押出被覆により塗布され
る。The polyolefin coating layer is applied by extrusion coating in a conventional manner.

紙それ自体は本発明により使用される混合”智と同時に
なお鉱物性または有機填料、白色顔料、染料または漕色
顔料、螢光増白剤、酸化防止剤および／ま７ｔは他の写
真支持体の製造のｖＡ常用の硝加物を含有する。The paper itself can be used in accordance with the invention with a mixture of mineral or organic fillers, white pigments, dyes or color pigments, fluorescent brighteners, antioxidants and/or other photographic supports. Contains vA commonly used nitrates.

本発明を次のｇＡ′ｈＩＭ例につき詳述する。The invention is illustrated in detail with respect to the following gA'hIM example.

笑り例 例　　１ 約１５　Ｌｌ　、！ｉ’　／Ｃａｔｇｋさの紙ン、次の
組成のサイズ＆合＠’１１１Ａ加した、水性パルプ懸濁
液（ＬＢＫＰ　／　ＮＢＫＰ　−２／　１ンから製造す
るニステアリン像　　　　　　　　　　　　１１１食％
硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　２］１童％エポ
キシ化された高級脂肪酸アミド ０．１５惠負％ ５０１５０の比での陰イオンおよび 陽イオンのポリアクリルアミド；総量 １、Ｏｍｆｉ％ 陰イオン基の次の配分を有する陰イオンのポリアクリル
アミドを使用した： １ａ　　　　　　５％ １　ｂ　　　　　１０％ １０　　　　２０係 １　ｄ　　　　　４０％ １０　　　　　６０％ この混＠物から製造され九紙は常法で両側で、ポリエチ
レンで押出し被覆されている。Laughter Example 1 About 15 Ll,! Nystearin image produced from an aqueous pulp suspension (LBKP/NBKP-2/1) with the following composition size & 111A added to i'/Catgk paper.
Aluminum sulfate 2] 1% Epoxidized higher fatty acid amide 0.15% Polyacrylamide of anions and cations in the ratio of 50150; total amount 1, Omfi% Anions with the following distribution of anionic groups: Polyacrylamide was used: 1a 5% 1b 10% 10 20% 1d 40% 10 60% Papers made from this mixture were extrusion coated on both sides with polyethylene in the usual manner.

例　　２ 約１５０＃／””重さの紙ン、次の組成のサイズ混合物
ン務加した、水性パルプ懸濁液（Ｔ、＋ＢＫＰ／ＮＢＫ
Ｐ−２／１　）から製造するニステアリン＠　　　　　
　　　　　　　６重量部硫酸アルミニウム　　　　　　
　　　６１１１１％アルキルケテンニ量体　　　　　　
０．６　ｍ　食％エポキシ化され九高級脂肪飲アミド０
．１宜ｉｔ％５０１５０の比での陰イオンおよび 陽イオンのポリアクリルアミド；総量 １．０重量％ 陰イオンの基の次の配分′Ｙ：Ｍする隈イオンのポリア
クリルアミドを使用しｔ： ２＆　　　　　　５％ ２　ｂ　　　　　１０％ ２　Ｃ２０係 ２ｄ　　　　　４０％ ２０　　　　６０％ この混合物から製造された紙は常法で両側で、ポリエチ
レンで押出し被覆される。Example 2 Aqueous pulp suspension (T, +BKP/NBK
Nystearin produced from P-2/1)
6 parts by weight aluminum sulfate
61111% alkyl ketene dimer
0.6 m Food% Epoxidized nine-higher fat-drinking amide 0
．． Anionic and cationic polyacrylamide in a ratio of 150 to 150; total amount 1.0% by weight. Using a polyacrylamide of cations with the following distribution of anionic groups 'Y: M: 2 & 5% 2b 10% 2C20 2d 40% 20 60% Paper made from this mixture is extrusion coated on both sides with polyethylene in the usual manner.

例　　３ 約１７５ｇ／”にＸさの紙ン、次の組成のサイズ混合＠
’を厳加しｔ１水性セルロース懸濁液（ＴＪＢＫＰ　／
　ＮＢＫＰ繻１／１）から製造するニステアリン酸ナト
リウム　　　　　　２１に１１％三塩化アルミニウム　
　　　　　　　４重量％４０／６０の比での陰イオンお
よび 陽イオンのポリアクリルアミド；陰 イオンのポリアクリルアミドでの陰 ４オンＮＯ＆＝分：１０ｑｂ；ｗｇｉｔ　　　Ｏ，５１
ｊｔ、ｔ％エポキシ化された高級脂肪酸アミド： ３１Ｌ　　　　０．００５ｍ１％ ３ｂ　　　　ｕ、０１　　’ｆｌｉ量％３ａ　　　　Ｏ
，０４重＊鳴 ３ａ　　　　　　［１，１Ｘ８％ ６６　　０．３　　　Ｘ食％ ３ｆ　　　　　　０．５　　　１ａ％ この混＠＠から製造され良紙は葛法で両側で、ポリエチ
レンで押出し被６１される。Example 3 Approximately 175g/” x size paper, size mix of the following composition @
t1 aqueous cellulose suspension (TJBKP/
Sodium nistearate manufactured from NBKP Satin 1/1) 11% aluminum trichloride in 21
4 wt% anionic and cationic polyacrylamide in a ratio of 40/60; anionic polyacrylamide in anionic polyacrylamide NO&=min: 10qb; wgit O, 51
jt, t% Epoxidized higher fatty acid amide: 31L 0.005m1% 3b u, 01 'fli amount% 3a O
, 04 times * 3a [1,1 x 8% 66 0.3

例　　４ 約’＋７５９／ｍ２１Ｍさの紙ン、次の組成のサイズ混
合物ン添加され九、水性パルプ懸濁液（Ｔ、＋ＢＫＰ／
ＮＢＫＰ　−１／　１　）からＢ！するニステアリン酸
ナトリクム　　　　　　２Ｎ量係三塩化アルミニウム　
　　　　　　　４宜ｆｉ％エポキシ化された高級脂肪酸
アミド０．Ｉ　Ｊｉ１量％６０／４０の比での陰イオン
および 陽イオンのポリアクリルアミド； 陰イオンのポリアクリルアミド中の 隘イオンの基の配分：１０鴫 次の総量で： ４ａ　　　　０．２１１ｆｉ媚 ４　ｂ　　　　Ｏ，４１１％ ４ａ　　　　ｏ、ｓ重ｉ！％ ４（１１，０ｆ８％ １　　　２．０重量％ この混合物から製造され良紙はポリエチレンで′Ｍ法で
押出し′ａ覆される、 例　　５ 約１７５１／ｍ”ｈさの紙ン、次の組成のサイズ混合物
が添加され友、水性パルプ懸濁液（ＬＢＫＰ／ＩＪＢＫ
Ｐ−１７１）から製造つる：５ａニステアリン酸ナトリ
ウム　　１．５重量％三塩化アルミニウム　　　　　６
重量％アルキルケテン二負体　　　０．６１ｋ　ｍ　％
エポキシ化され九高級脂肪酸アミド ０．２２Ｍ１爆 ４０／６０の比での陰イオン および陽イオンのポリアクリ ルアミド：＠イオンのボリア クリルアミドでの陰イオン基 の配分：１０％；ａ量　　　Ｌｌ、４重量％５ｂニステ
アリン徹ナトリウム　　　２１量％三塩化アルミニツム
　　　　　４ｍ：ｉ％アルキルケテンニ量体　　　０．
４重量部エポキシ化され友高級脂肪酸アミド ０．０４４重量 ％０／４０の比での陰イオン および陽イオンのポリアクリ ルアミド：ｌｓイオンのボリア クリルアミドでの陰イオンの 基の配分：１０％：ｔＩ４１ｔ：　　１．５重量％この
混合物から多進され良紙は次の組成の表面条片ゼ装えて
いる： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
０ｇクロトン酸−変性ポリビニルアルコールケン化度：
９９％ カルざキシル基配分６．１モル％　　　　４０ｇジルコ
ニウムアンモニウムカーｆｆ＄−）　　８ｇ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２０ｇ塗布量は２９／島２
である。処理され良紙を乾燥し、ポリエチレンで基床で
押出し被覆する。Example 4 To a paper of approximately +759/m21M, a size mixture of the following composition was added and an aqueous pulp suspension (T, +BKP/
NBKP -1/1) to B! Sodium nistearate 2N Aluminum trichloride
4% epoxidized higher fatty acid amide 0. I Ji1% by weight of anionic and cationic polyacrylamide in the ratio 60/40; distribution of the groups of the ions in the anionic polyacrylamide: with a total amount of 10%: 4a 0.211fi 4b O, 411% 4a o, s heavy i! % 4 (11,0f8% 1 2.0% by weight) A good paper made from this mixture is extruded with polyethylene by the M process and overturned. size mixture is added to the aqueous pulp suspension (LBKP/IJBK).
Manufactured from P-171) Vine: 5a Sodium nistearate 1.5% by weight Aluminum trichloride 6
Weight % Alkyl ketene dinegative material 0.61 km %
Anionic and cationic polyacrylamide with epoxidized nine-higher fatty acid amide 0.22M1 in the ratio 40/60: Distribution of anionic groups in polyacrylamide of @ion: 10%; a content Ll, 4% by weight 5b Nistearin perusodium 21% aluminum trichloride 4m:i% alkylketene dimer 0.
4 parts by weight of epoxidized high fatty acid amide 0.044% by weight of anionic and cationic polyacrylamide in the ratio 0/40: Distribution of anionic groups in polyacrylamide of ls ion: 10%: tI41t: A fine paper prepared from this mixture by 1.5% by weight has surface stripes of the following composition: Water 100%
0g crotonic acid-modified polyvinyl alcohol saponification degree:
99% Carzaxyl group distribution 6.1 mol% 40g zirconium ammonium carff$-) 8g sodium chloride 20g coating amount is 29/island 2
It is. The treated paper is dried and extrusion coated with a polyethylene substrate.

比較例１ ｆ１１７０．Ｖ／７＋１に］ｌさの紙ン西ドイツ国物計
出願公開ｍ３２１６８４０号明細膏の例４により、次の
組成のサイズ混合ａｍが添加された、パルプ懸濁液（Ｌ
ＢＫＰ／ＮＢＫＰ　−２／１　）から製造する： アルキルケテン二量体　　　　　　０．４重量％ボリア
ミドーボリアミンーエぎクロルヒドリンｏ、ｓ、ｉｉｔ
％ 陽イオンのポリアクリルアミド　　０．５″ｘｉｉ％陰
イオンのポリアクリルアミド　　０．５１１１％この混
合物から製造され良紙ン常法で内側でポリエチレンで押
出し被覆し几。Comparative example 1 f1170. V/7+1] A pulp suspension (L
Produced from BKP/NBKP-2/1): Alkyl ketene dimer 0.4% by weight polyamide polyamide chlorohydrin o, s, iit
% Cationic Polyacrylamide 0.5'' xii% Anionic Polyacrylamide 0.511% A fine paper made from this mixture is extrusion coated on the inside with polyethylene in a conventional manner.

比較例２ １ＰＪ１７０ｇ／慇にＭさの紙ン西ドイツ国物許出願公
開第３２１６８４１号明細１０例２により、次のＩｌｌ
ＩＭ、のサイズ混合＠Ｘ弗加され九、水性パルプ懸濁液
ＣＩ＋ＢＫＰ／ＮＢＫＰ　−１／　１　）から製造する
： アルキルケテン二量体　　　　　　０．７］１１１ｑｈ
ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン０・５ｎ
食％ 陽イオンのポリアクリルアミド　　０．７　］ｌｒ量係
ごの混合物から製造された紙は常法で両側でポリエチレ
ンで押出し被覆される。Comparative Example 2 1 PJ 170 g/M size paper West German National Property Patent Application Publication No. 3216841 Specification 10 According to Example 2, the following Ill
IM, size mixed @
Polyamide-polyamine-epichlorohydrin 0.5n
The paper made from the mixture of cationic polyacrylamide 0.7 ]lr is extrusion coated on both sides with polyethylene in a conventional manner.

比較例６ 約１５０９／ｒＩＬ”］［さの紙を西ドイツ国物許出願
公開第３２１０６２１号明細曹の例１によＶ％次の粗塵
のサイズ混合ｑＩ！２１か絡加され友、水性セルロース
懸濁液から製造する： アルキルケテンニ貢体　　　　　　０．５重量％エポキ
シ化された高ｌＩ＆脂肪酸アミド０．３ｘ量喝陽イオン
のでんぷん　　　　　　　２．５ｍ１％陰イオンのポリ
アクリルアミド　　０．３１食鳴この混＠物から製造さ
れた紙ン常法で両側でポリエチレンで押出し被覆する。Comparative Example 6 Approximately 1509/rIL"] [The paper was mixed with V% of the following coarse dust size mixture qI!21 according to Example 1 of West German Patent Application Publication No. 3210621, and aqueous cellulose was added. Produced from suspension: Alkyl ketene tributary 0.5% by weight Epoxidized high lI & fatty acid amide 0.3x amount Cationic starch 2.5ml 1% Anionic polyacrylamide 0.31 This mixture Paper made from paper is extrusion coated with polyethylene on both sides in a conventional manner.

比較例４ 約１５０ｇ／ｒｎに重さの紙χ次の紐取のサイズ混合＠
Ｙ：脩加され几、水性セルロース懸濁液（Ｔ、＋ＢＫＰ
／ＮＢＫＰ　−２／　１　）から製造１°る：４ａニス
テアリン酸　　　　　　　　１１１１１％硫酸アルミニ
ウム　　　　　　２１量る５０１５０の比での陰イオン および陽イオンのポリアクリル アミド；陰イオンのポリアクリ ルアミド甲の陰イオｙの基の配 分：１０％；総量　　　　　１．０ｍｋｍ％４ｂニステ
アリン酸　　　　　　　　１ｘ１１％硫酸アルミニ９ム
　　　　　　２Ｘｉｉ％エポキシ化され九高級脂肪鈑ア
ミド ０．１５１ｋ１１％ ４Ｃ：例５ａによる、しかしエポキシ化された高級脂肪
酸なし ４ａ−例５ａによる、しかし陰イオンおよび陽イオンの
ポリアクリルアミドなし これらの混＠物から製：ｍされ良紙ンポリエチレンで常
法で押出し被覆する０ 支持体材料の試験 紙も写真層のために両側のポリエチレン押出しにより製
造され几支持紙も試験にかけられる。Comparative Example 4 Paper weighing approximately 150 g/rn x Mixed size of string handle @
Y: Aqueous cellulose suspension (T, +BKP)
Anionic and cationic polyacrylamide in a ratio of 50 to 150; Anionic polyacrylamide Distribution of: 10%; total amount 1.0 mkm% 4b nistearic acid 1x11% aluminum sulfate 2 - Made from a mixture of these according to Example 5a, but without anionic and cationic polyacrylamide: The test paper of the support material is also coated on both sides for the photographic layer by extrusion coating in a conventional manner with good paper and polyethylene. A support paper manufactured by extrusion of polyethylene was also tested.

試験１：嚢圓平滑の測定（表面数） 試験は被覆されていない紙で、西ドイツ国脣ｆ！ｆ出願
第３４２６７８２号明細１１第４〜５２ページに記載さ
れ几試験方法により行う〇試験２：縁浸透の確定 ポリエチレンで被損すれ良紙１１ベンジルアルコールを
含有する市販の現像液を用いる仮の写真ｙＬ像工程に約
３０℃の温度および２５分間の時間にわ九ってかける。Test 1: Determination of capsular smoothness (number of surfaces) The test was performed on uncoated paper, West Germany f! Test 2: Determination of edge penetration by the test method described in Application No. 3426782 Specification 11 pages 4 to 52 〇Test 2: Determination of edge penetration Damaged good paper with polyethylene 11 Temporary photograph using a commercially available developer containing benzyl alcohol The yL image step is carried out at a temperature of about 30° C. and for a time of 25 minutes.

試験物の双方の縁で、写真層の浸透を測定ルーペで測り
九。測定値は練浸透（ｘｍ）として鵡で表わす。Measure the penetration of the photographic layer with a measuring loupe at both edges of the test object.9. Measured values are expressed in penetrants (xm).

試験６：内部強さの確定（へき−強さ）試験Ｖエポリエ
チレンで被覆され素紙でＴＡＰＰＩＲＣ３０ＢＫ記載さ
れ友方法により内Ｓ績合衝撃試験近位ｋ七デル（工ｎｔ
ｅｒｎａよりｏｎＬ工ｍｐａｃｔＴｅｓｔ、ｏｒ　ＭＯ
（ｔｅｌｌ　）で行う。測定値は１／１０００フイート
Ｘボンドで記載する。Test 6: Internal strength determination test
onL engineering pactTest, or MO from erna
(tell). Measured values are expressed in 1/1000 foot x bond.

試験１　　試験２　　試験３　（す （ａ）　　　　（ｆｔ、ｐｉ） １　　　　８２　　　０．７　　　　２１２１１）　　
　　　７９　　　０．７　　　　２２５１０　　　　９
４　　　０．８　　　　２０９１ａ　　　　１０６　　
　０−９　　　　１９３１　　　１１８　　　１．２　
　　　１７６２＆　　　　　９０　　　０．５　　　２
４８２ｂ　　　　８５　　　０．５　　　　２６６２０
　　　１（３１０，６２３３ ２＋１　　　１２６　　　０．８　　　　２０７１ｅ　
　　　１２０　　　０．９　　　　１９２３ａ　　　　
１９１　　　１．３　　　　２１５３１）　　　　１７
７　　　１．３　　　　２０９３０　　　１２９　　　
１．１　　　　２０２３（１９８０，９１８６ ３ｅ　　　　　７５　　　０．７　　　　１０８３ｆ　
　　　　７２　　　０．６　　　　　７１４Ｌ　　　　
　　　９２　　　　１．０　　　　　　１３５４ｋ）　
　　　　　　　９６　　　　０．９　　　　　　１７６
４０　　　　　　　９０　　　　　０．９　　　　　　
２１８４ｃＬ　　　　　　　　９４　　　　０．８　　
　　　　２４２４６　　　　　　　９８　　　　０．８
　　　　　　２６６５＆　　　　　　　　８８　　　　
０．５　　　　　　１９２５に＋　　　　　　　９４　
　　　０．５　　　　　２７５（＊）：１０回の測定か
らの平均値 試験１　　試験２　　　試験６ （龍）　　　　（ｆｔ−ｐ（Ｌ） Ｖｌ　　　　２４２　　　０．５　　　　２８２Ｖ２　
　　１５８　　　０．７　　　　１９４Ｖ３　　　２７
６　　　０．５　　　　２３７Ｖ４＆　　　１４７　　
　１．０　　　　２７１Ｖａｔ）　　　　６５　　　０
．８　　　　１０８７４０　　１６８　　　０．６　　
　　２２４７４ｄＬ　　　６７　　　０．６　　　　１
１２結果の評価 例１〜５が本発明による効果乞明らかにする。Test 1 Test 2 Test 3 (S(a) (ft, pi) 1 82 0.7 21211)
79 0.7 22510 9
4 0.8 2091a 106
0-9 1931 118 1.2
1762 & 90 0.5 2
482b 85 0.5 26620
1 (310,6233 2+1 126 0.8 2071e
120 0.9 1923a
191 1.3 21531) 17
7 1.3 20930 129
1.1 2023 (1980,9186 3e 75 0.7 1083f
72 0.6 714L
92 1.0 1354k)
96 0.9 176
40 90 0.9
2184cL 94 0.8
24246 98 0.8
2665 & 88
0.5 + 94 in 1925
0.5 275 (*): Average value from 10 measurements Test 1 Test 2 Test 6 (Dragon) (ft-p(L) Vl 242 0.5 282V2
158 0.7 194V3 27
6 0.5 237V4 & 147
1.0 271Vat) 65 0
．． 8 108740 168 0.6
22474dL 67 0.6 1
Evaluation Examples 1 to 5 of the 12 results clearly demonstrate the effects of the present invention.

第６段〔試験６〕での試験イーは、紙の内部強さに関す
る最通条件が１０％の陰イオンのポリアクリルアミド中
の陰イオン基の配分であること乞示す。Test E in stage 6 [Test 6] indicates that the prevailing condition for the internal strength of the paper is a distribution of anionic groups in the polyacrylamide that is 10% anionic.

従来技術に記載され友サイズ混合物（比較例１〜４）と
の対照は、本発明によるサイジング混合物の使用の際得
られる、表面平滑の改良ン明らかにする（試ｍ結釆の第
１段、試験１）。A comparison with the sizing mixtures described in the prior art (Comparative Examples 1 to 4) reveals the improvement in surface smoothness obtained when using the sizing mixtures according to the invention (first stage of the experiment). Test 1).

試験結果の第２段はサイズに関し、本発明によるサイズ
混付物の使用の際、従来技術に記載されｔサイズ混合物
に対し悪化か生じないこと１ｈ：明らかにする。つまり
良好なサイズは中性サイズ剤の使用下にのみ達ｒＬされ
るという、支配的な先入光はこれにより誤っていること
がｉｔｑされる。The second part of the test results concerns the size and reveals that when using the size admixture according to the invention, no deterioration occurs compared to the t size admixtures described in the prior art. It is hereby erroneously stated that the predominant pre-irradiation is that a good size can only be reached with the use of neutral sizing agents.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、その紙が脂肪酸および／または脂肪酸塩およびアル
ミニウム塩ならびに場合によりアルキルケテン二量体を
含有するパルプから形成されている、ポリオレフィン樹
脂−被覆水硬性写真支持紙において、パルプがその他に ４０：６０〜６０：４０の比で陰イオンおよび陽イオン
のポリアクリルアミドならびにエポキシ化された高級脂
肪酸アミドを含有しおよび陰イオンのポリアクリルアミ
ド中の陰イオン基の配分が５〜２０％であることを特徴
とする、ポリオレフィン樹脂−被覆耐水性写真支持紙。 ２、陰イオンのポリアクリルアミド中の陰イオン基が約
１０％である、特許請求の範囲第１項記載の写真支持紙
。 ３、ポリアクリルアミドが固形物に対し、０．２〜２．
０重量％の総量で含有される、特許請求の範囲第１項記
載の写真支持紙。 ４、ポリアクリルアミドが固形物に対し、０．４〜１．
４重量％の総量で含有される、特許請求の範囲第３項記
載の写真支持紙。 ５、エポキシ化された高級脂肪酸アミド対脂肪酸ないし
は脂肪酸塩の比が０．０１：１〜０．２：１であり、エ
ポキシ化された高級脂肪酸アミドの含量が固形物に対し
０．０１〜０．３重量％である、特許請求の範囲第１項
記載の写真支持紙。 ６、エポキシ化された高級脂肪酸アミドがＣ＿１＿４〜
Ｃ＿３＿０の鎖長を有するアルキル鎖を含有する、特許
請求の範囲第１項記載の写真支持紙。 ７、エポキシ化された脂肪酸アミド対アルキルケテン二
量体対脂肪酸ないしは脂肪酸塩の比が０．０２：０．２
：１〜０．１５：０．５：１である、特許請求の範囲第
１項記載の写真支持紙。[Claims] 1. A polyolefin resin-coated hydraulic photographic support paper, the paper being formed from a pulp containing a fatty acid and/or a fatty acid salt and an aluminum salt and optionally an alkyl ketene dimer; but also contains anionic and cationic polyacrylamide and epoxidized higher fatty acid amide in a ratio of 40:60 to 60:40 and the proportion of anionic groups in the anionic polyacrylamide is 5 to 20%. A polyolefin resin-coated water-resistant photographic support paper, characterized in that it is a polyolefin resin-coated water-resistant photographic support paper. 2. The photographic support paper of claim 1, wherein the anionic groups in the anionic polyacrylamide are about 10%. 3. Polyacrylamide is 0.2 to 2.
Photographic support paper according to claim 1, containing a total amount of 0% by weight. 4. Polyacrylamide is 0.4 to 1.
Photographic support paper according to claim 3, containing in a total amount of 4% by weight. 5. The ratio of epoxidized higher fatty acid amide to fatty acid or fatty acid salt is 0.01:1 to 0.2:1, and the content of epoxidized higher fatty acid amide to the solid is 0.01 to 0. .3% by weight of the photographic support paper of claim 1. 6. Epoxidized higher fatty acid amide is C_1_4~
Photographic support paper according to claim 1, containing an alkyl chain having a chain length of C_3_0. 7. The ratio of epoxidized fatty acid amide to alkyl ketene dimer to fatty acid or fatty acid salt is 0.02:0.2
The photographic support paper according to claim 1, wherein the ratio is 1 to 0.15:0.5:1.
JP62045399A 1986-03-03 1987-03-02 Polyolefin resin-coated water resistant photographic support paper Expired - Lifetime JPH0687130B2 (en)

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