JPS62205188A - 液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジグリ七リンま几はトリグリセリンの高級脂
肪酸モノエステルを水系中に富有せしめて得られる液晶
組成物に関するものである。また。

本発明において「液晶組成物」とは、液晶溶液。

液晶分散溶液などの偏光プリズム下で光学的異方性を示
すものを意味し、外観は青色透明から半透ＥＩＡｔでの
状態を呈している。従ってラメラ液晶分散系なども含ま
れるものでおる。

一般的に、液晶溶液は界面活性剤水溶液系で得られ、界
面活性剤の親水性−親油性バランス（以下、ＨＬＢと略
）を整えることにＬつて、高濃度から低濃度までの広い
範囲にわ几って形成されることが知られている。尚、こ
こでＨＬＢの調整金図るに際しては、ｆｌｌえはイオン
性界面活性剤の場合には、対イオンの種類を変え九夛、
電解質を添加することにエリ、また非イオン性界面活性
剤の場合には、親水基鎖の長さを調節することによって
行なわれてい友。

しかしながら、非イオン性界面活性剤を用いて液晶浴液
ｆｔ胸裏する場合Ｉ／ｃは、ＨＬＢを調整し九としても
多量の界面活性剤量例えば界面活性剤濃度として１０重
量−以上ｔ−金含有せないと実用面で有用な安定性に優
れｔ液晶溶液が形成し得なかつ几。従って、液晶剤型は
これまでレシチンに代表されるような両性微界面活性剤
やジアルキルジメチルアンモニウムクロライドやラジウ
ム−ジ−２−エチルへキシルスルホサクシネートの工５
なイオン性界面活性剤によって調製されるのが通常でめ
った。

ところが、化粧品や医薬品においては、これらの剤ｆｆ
ｉ’を利用する際に、系中における溶存状態がＰＨ−？
電解質による影ｔｉＩｔ受は難い点から、非イオン界面
活性剤を用いることが最も望ましいと考えられてき几。

しかし、非イオン界面活性剤は相対的に皮膚に対する刺
激が低く１人体に対する安全性は良好な方であるとして
も、やはり液晶溶液を形成させるため１０重ｔｔＩＩ以
上もの界面活性剤ｔ’を使用することは、安全性工法し
て好ましいものとは言い難かった。

そこで、本発明者らは、前記の問題に鑑み、低濃度でも
液晶状態を形成し化粧品や医薬品の剤型としても用いる
こともできる非イオン性界面活性剤について鋭意研究し
たところ、特定のモノエステル型非イオン界面活性剤が
上述の目的を達成し優る。しかも温度安定性の上でも極
めて優れていることを見出し、斯る知見に基づき本発明
の完成に至った。

すなわち１本発明は、場合により水溶性成分を含む水相
中に、ジグリセリン及び／またはトリグリセリンと炭素
数１２〜２４の飽和または不飽和脂肪酸もしくは炭素数
１６〜２４のα−分岐脂肪酸とのモノ；ステルの含有製
置が界面活性剤全重量係中９０重量係以上である非イオ
ン性界面活性剤を０．１重量％以上含有せしめたことを
特徴とする液晶組成物に関するものである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明で適用される非イオン界面活性剤中に含有される
モノエステルを形成する高級脂肪酸としては、炭素数１
２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸例えばラウリル酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸。

ステアリン酸、ベヘン酸、ミリストレイン酸、ハルミド
レイン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、アラキ
ドン酸、ホホバ脂肪酸などや、炭素数１６〜２４のα−
分岐脂肪酸例えば慣用名としてのイソパルミチン酸、イ
ソステアリン酸、インアラキン酸、イソリグノセリン酸
などが挙げられる。

上記に示した様なジグリセリン及び／またはトリグリセ
リンの高級脂肪酸モノエステルを主成分として本発明に
係る非イオン界面活性剤が構成されるが、その場合にお
いても１本発明の液晶組成物を良好に形成させるには、
やはりＨＬＢの調整が一つのポイントとなる。その具体
的な手法としては１通常の混合法（高［（ＬＢモノエス
テル＋低ＨＬＢモノエステル）を用いても良いし、モノ
エステル中の親水鎖長と親油鎖長をコントロールする方
法などが挙けられる。後者の場合には、一般的に親油性
の強い長−鎖長高級脂肪酸を多く用いる場合には、グリ
セリンの重合度を高くシ、逆に親油性の弱い短鎖長高級
脂肪酸を多く用いる場合には、グリセリンの重合度を低
くすることが艮好な結果を与える。例えば、アラキドン
酸やベヘン＠を用い九場合にはトリグリセリンの比率を
多くし、ラウリル酸やミリスチン酸を用いｔ際にはジグ
リセリンの比ｃ４を高める等である。

次に１本発明の液晶組ｒｉＬ物中の非イオン界面活性剤
の富有量としては％０．１重′Ｉｋｇｂ以上好ましくに
０．１〜１０重量−の範囲である。更に詳しく述べるな
らば、液晶組成物は０．１〜３重量％の範囲では液晶分
散溶液の状態で存在し、１重量−以上では液晶溶液の状
態を呈する。

ここで、非イオン界面活性剤の含有量が１重量％以下で
は、どんなにＨＬＢｅ調整して・も液晶溶液を得ること
は困難となる。一方、液晶溶液を形成させる友めの非イ
オン界面活性剤の含有量の上限については何ら制限的な
ものは存在しないが、化粧品や医薬品への利用を考える
と１０重量−以下に留めることが好ましい。ま友、この
液晶溶液を水又は水溶性溶媒例えばエタノール、グロパ
ノール等のアルコール類やプルピレングリコール、グリ
セリン等の多価アルコール類などの単独乃至は混合溶液
で希釈すると液晶分散溶液へと移行する。

ま九、非イオン界面活性剤の含有量が１重ＩＬ１％以下
になると通常に液晶分散溶液が得られる。しかし、ラメ
ラ液晶の形成に適したＨＬＢ範囲からＨＬＢがずれると
、液晶分散溶液が形成されるための最低界面活性剤量は
増加する。このような場合には１〜３重盪チの界面活性
剤含有量下においても、液晶分散の青色半透明溶液が得
られる。さらにＨＬＢがずれて、液晶分散溶液を形成す
るための最低界面活性剤量が３重量％以上となると。

液晶分散溶液は白濁してしまいエマルジョンとの差がな
くなってしまう。

一方、非イオン界面活性剤の含有量が０．１重量−以下
でも、液晶分散溶液は得られるが安定性面からみて、医
薬品や化粧品としての機能は期待できない。

但し、上記何れの場合におっても、非イオン界面活性剤
中の前記特定のジグリセリンモノエステルもしくハトリ
グリセリンモノエステルは、単独まｔは混合系で全界面
活性剤重量中９０重量−以上含有してｈることが型費で
ある。９００重量！り少ない含有率では、安定な液晶溶
液乃至は液晶分散溶液は得られない。

ここで、斯る少量の含有量下においても液晶組成物を形
成し得るジグリセリンモノエステルまたはトリグリセリ
ンモノエステルを高純度に含有する非イオン界面活性剤
は、従来穴すすることができなかった。すなわち、液晶
組成物における液晶相を界面活性剤量の低濃度範囲下ま
で広げるための条件として、ポリグリセリン鎖の分布の
少ない界面活性剤音用いる必快があった。しかし、従来
のポリグリ化り／脂肪酸エステル系界面活性剤は。

通常重合度や異性体による分離困難なポリグリセリンと
脂肪酸とをアルカリ触媒下でエステル化して合成する為
、各種重合度のポリグリセリンのモノ、ジ、トリ各エス
テルを含有する複雑なエステル混合物となってしまい、
これ；シ分子蒸留やカラムクロマトグラフィー等の方法
により、ジグリセリン脂肪酸モノエステルやトリグリセ
リン脂肪酸モノエステルだけを高純度に得ることが困難
であつ定からである。そこで１本発明者はこれまで行な
われていたポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化反応
を用いず、ジグリセリンや合成された高純度のトリグリ
セリ／金用い、これを脂肪酸とエステル化しｔ後、上述
に示した方法等によって分離することにより、ジグリセ
リンまたはトリグリセリン脂肪酸モノエステルの含有率
が９０重量％以上の界面活性剤量得たものである。尚、
この高純度のトリグリセリンを得るには、エビハロヒド
リンとアリルアルコールとを、アルカリ存在下反応に行
ない、ジアリルグリセリルエーテルを合成し７を後、有
機または無機の過酸化物や＆！Ｉａ＆化オスニウムや過
マンガン酸塩等の金属酸化物で酸化し、その後分子蒸留
で精製し友。

以下に１本発明に係るジグリセリンｔａはトリグリセリ
ン脂肪酸モノエステルを説明する几め、合成例を示して
おく。

合成ｆ！Ｉ１．）リグリセリンモノオレエートトリグリ
セリン２４ｇ（０，１モル）ｔ−ピリジン１００１７に
溶解し、オレイン酸クロライド３０．！１ｒ（０，１モ
ル）ｔ−徐々に加える。−夜放置後、酢酸エチル２５０
１１１７で抽出し、ＩＮ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム
で洗浄し、溶媒を除去する。シリカゲルカラムクロマト
を行ない、クロロホルム／メタノール＝９５１５（Ｖ／
Ｖ）での留出部分を集め、トリグリセリンモノオレエー
トｔ−２５、ｉｉｉ得た。

合成例２．トリグリセリンモノ−２−オクチルドデカネ
ート 合成例１のオレイン酸り１ライドのがわシに２−オクチ
ルドデカン酸クロライド３２９金用い、合成例１と同様
に合成全行ないトリグリセリンモノ−２−オクチルドデ
カネート２２Ｊ７ｉ得た。

合成例３．　　ジグリセリンモノラウレート合成例】の
オレイン酸クロライドのかわりにう゛ウリル酸クロライ
ド２２９％　トリグリセリンのかわりにジグリセリン１
６．５に’ｉ用い１合成例１と同様に合成を行ないジグ
ワセリンモノラウレート１８ｙ？得几。

本発明の液晶組成物は、そのまま各種水浴性成分例えば
ヒアルロン酸等の水溶性ムコ多糖類、アスコルビン酸（
塩）等の水浴性ビタミン類、アミノ酸類、その他ＰＣＡ
ソーダ、アルコール、多価アルコールなど金含有させる
ことにエシモイスチャーローションとして化粧料への応
用ができる。

この場合、液晶組成物はそのシメジ構造に工υ。

水ｋａ度に保持し、潤いのある肌を保つのに有効である
。まｔ、液晶組成物中に顔料類金分散させることにエリ
メークアップ化粧料としての利用も可能である。さらに
、液晶組成物中に各株、脂溶性物質をも取り込み得る。

本発明に係る非イオン界面活性剤が、従来法によるジグ
リセリンやトリグリセリンを中心とするポリグリセリン
の脂肪酸エステルｔ！Ｗ１０用乳化剤で６つ几という常
識を覆えし、水溶性乃至は水易分散性であり、しかも少
量の含有量下でも液晶を形成し得るということは予期せ
ざることであった。これは前述のように従来法のポリグ
リセリン脂肪酸エステル系界面活性剤が、グリセリンの
付加そル数が分布をもってい几シ、モノ、ジ、トリエス
テルの混合物のｔめ水に不溶であったからである。従っ
て、従来法のジグリセリンま７？、ｔ’！）リグリセリ
ン系脂肪酸エステルの場合にも、これを界面活性剤とし
て用いｔ系は、ことごとく親油性の乳化剤としてＷ１０
型エマルジョンの安定化剤としてのみ利用されているの
が現状でめった。

−万、親水性を増すためグリセリンの重合度を上げ友ヘ
キサグリセリン、オクタグリセリン乃至はデカグリセリ
ンの脂肪酸エステルも市販される様になつ几が、何れも
少量の界面活性剤濃度では液晶系を与えることはできな
いものであつ几。何故ならば、これらは何れも未重合の
グリセリンのエステル化物ｔ−含んでいる几めと、ポリ
グリセリンのジｆ７ｔはトリエステルが含まれているた
め水不溶物が存在してしまうからであった。

更に、全てのポリグリセリン脂肪酸エステルについて、
そのモノエステル含有量を高めたからと言って、本発明
の目的を達することはできない。

即ち、非イオン界面活性剤中におけるグリセリン成分は
、エチレンオキサイド成分に比べて水酸基が多く、親水
性がそれだけ強い。この友め、グリセリン成分の１モル
付加がＨＬＢに与える影響が非常に大きい。グリセリン
脂肪酸モノエステルは親油性が強く、逆にテトラグリセ
リン脂肪酸モノエステル以上になると親水性が強く、こ
れらは何れも液晶系を与えるには不適となる。

ここで１本発明に係る非イオン界面活性剤の液晶形成能
を評価する几め、前記合成例１で得られ九トリグリセリ
ン七ノオレエートと、比較品として市販のグリセリンモ
ノオレエート及びデカグリセリンモノオレエートとを用
いて、液晶形成力を比較した。方法としては、上記それ
ぞれの界面活した。その結果を表−１に示す。

表−１液晶形成力 Ｏ：液晶分散溶液　△：液晶溶液　×：なし表−１の結
果に示され友如く、本発明に係る界面活性剤に、市販の
比較品界面活性剤に比べて少量でしかも優れた液晶形成
力を有していることが証明されｔｏ 以下に実施例を示す。

実施例１゜ ジグリセリンモノ−２−へキシルデカネートｉ、ｓｌＩ
とトリグリセリンモノオレエー）０．５ｇ？グリセリｙ
３ＪＦ、エタノール５１ｔ−含む水溶液９８Ｉに加え、
ｆ色半透明の液晶溶液を得た。

実施Ｎ　２゜ ジグリセリ／モノラウレート０．４ｇとトリグリセリン
モノラウレート１．６１に水９７．５９を加えた後、ア
スコルビす酸リン酸マグネシウム０．５ｆｉを加え攪拌
し、青色半透明の液晶溶液ｔ−４７ｔ。

実施ｆｌ１３゜ トリグリセリンモノホホバ脂肪酸エステル０．２１とジ
グリセリンモノラウレート０．１９に水９９．７Ｉを加
えて攪拌し、青色半透明の液晶分散溶液を得た。

実施例４　モイスチャーローション トリグリセリンモノー２−オクチルドデヵネー）　１．
４９とジグリセリ／モノパルミテート１．６９を７０℃
に加熱し友。これに、プロピレングリコール５！！、グ
ルコース０．１．！７．グリシンｏ、ｉ、ｙ。

ヒアルロン敏ナトリウム０．２　、！ｉ”ｅ含んだ７０
℃の水相９６．７．！ｉ’を添加し、液晶分散の半透明
溶液を得友。これ全冷却しながら香料０．３ｆｉを添加
し、さらに冷却するとバール状の實色半透明の分散溶液
となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）場合により水溶性成分を含む水相中に、ジグリセリ
   ン及び／またはトリグリセリンと炭素数１２〜２４の飽
   和または不飽和脂肪酸もしくは炭素数１６〜２４のα−
   分岐脂肪酸とのモノエステルの含有濃度が界面活性剤全
   重量％中９０重量％以上である非イオン性界面活性剤を
   ０．１重量％以上含有せしめたことを特徴とする液晶組
   成物。