JPS62187477A

JPS62187477A - アノメリック位置に於ける脱アセチル化法

Info

Publication number: JPS62187477A
Application number: JP61293580A
Authority: JP
Inventors: エイブラハム　ヌデルマン; ヤーコブ　ヘルジグ; エフド　ケイナン
Original assignee: Bar Ilan University
Current assignee: Bar Ilan University
Priority date: 1985-12-12
Filing date: 1986-12-11
Publication date: 1987-08-15
Anticipated expiration: 2012-04-09
Also published as: EP0226183A2; JP2704862B2; JPH08104697A; AU6645886A; EP0226183A3; JP2597836B2; ZA869318B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は糖類のアノメリック位置に於ける非アセチル化
法に関するものである。

ヒドロキシル基（１−ＯＨ）によりアノメリック位置で
置換された糖類は活性を有する医薬品の合成に於いて重
要な中間体である。これらの糖類には１例えば、エトプ
シドやテニポシドのような抗がんグリコシドの合成に有
用な中間体；ダウノルビシンのようなアンドラシフリン
族の抗がんアミノグリコシド；及び悪性腫瘍の処置を含
む各種の生物学的活性を有するグルクロニドが含まれる
（Ｋ、Ａ、ワタナベ、他、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、、２
４，８９３　（１９８１）；Ｍ、カネコ、他、Ｃｈｅｍ
、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、、２５゜２４５８　（１９７
７）；及び欧州特許出願８２７９３参照）、更に１式（
ＩＴ）の化合物が、そのま−で（Ｎ、モリシマ、Ｓ、コ
トー、Ｃｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、、１０３９（１９８２））
或は。

より反応性の高い成分（ｍｏｉｅｔｙ）に変換されたｉ
（Ｒ，Ｒ，シュミット、Ｍ、ホフマン。

Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　　　Ｌｅｔｔ、、２３゜４０
９　（１９８２）、グリコシド及びオリゴサツカリドの
製造に使用されてきた。報告されている１−０Ｈ−糖の
製造は、本来的には銀塩（酸化銀又は炭酸銀）のような
重金属の触媒作用を受けた１−ブロモ糖類の加溶媒分解
（ソルボリシス）を含んでいた（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、Ｃｏ
　ｌ　１　、、第３巻、４３４頁；Ｄ、ケグレヴイツチ
、Ａｄｖ。

Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、Ｃｈｅｍ、Ｂｉｏ−ｃｈｅｍ、、
３６．５７　（１９７９）参照）、高価な金属試薬を用
いることに加えて、この製法は、又、出発物質である！
−ハロ誘導体が室温以下でも容易に分解してしまうとい
う欠点をも有する。

近年、１−ＯＨ及びｌ−０Ｈ−２−７ミノ糖類銹導体の
製造方法が公開された（公開特許公報５５−８１４４３
９６）、この製造法によれば、ポリアセチル化糖類、２
−Ｎ−トシル糖類、２−Ｎ−７セチルーポリアセチル化
糖類を還流トルエン中で４時１ｔｆ１．　ビス−トリー
ｎ−ブチルチンオキシドで処理し、対応する１−ＯＨ誘
導体を６５％の収率で生産する。しかしながら、この方
法は１反応副生物であるトリーｎ−ブチルチンアセター
トを反応混合物から除去することが困難で、且つ、最終
生成物を汚染する恐れがあるので、その製造工程（ｗｏ
ｒｋ　　ｕｐ）が厄介で、且つ、不便である。その上、
この副生物は５０％にのぼる活性を有する錫試薬の廃棄
物を構成する。

本発明によれば、広範な種類の糖誘導体を選択的にアノ
メリック位置で非アセチル化する方法が提供される。こ
れらの糖誘導体はアセトキシ、アシロキシ、アルコキシ
、アジド等のような各種の置換基によって置換され、所
望の生成物を高収率且つ高純度で生産する。７ノメリツ
ク位置での非アセチル化は出発物質を式Ｒ３Ｓ　ｎ　Ｏ
Ｆｌ　′（Ｒ及びＲ′は低級アルキル）で表わされる錫
化合物と反応させることによって行なわれる。好ましい
錫化合物は（ｎ−ブチル）　３ｓ　ｎ　ｏ　ＣＨ３であ
る。

この反応の結果−ＯＳ　ｎ−Ｒ３によって７ノメリック
位置で置換された化合物が生じる。１−〇−錫誘導体は
そのま一分離されるか、又は、加水分解により対応する
１−０Ｈ−糖誘導体に直接変換される。この反応は以下
に示す反応機構より明らかである。

Ｒ”ＯＲ（Ｉｙンこの反応機構に於て、（１）は出発物質（Ａは任意に置
換された糖成分）　　；　　（ＩＩ）は使用する錫化合
物；　（■）は１−０−錫中間体；及び（ｒＶ）は７ノ
メリツクｌ−０Ｈ−糖を示す。

本発明の他の実施態様によれば、出発物質（Ｉ）を式（
■）又は（Ｖ）の錫試薬、即ち、Ｒ５ｎＯＲ’或はＲ２
Ｓ　ｎ　Ｏ（Ｒ及びＲ′は低級アルキル）とアルコール
溶媒（好ましくはメタノール）中で反応させて所望の生
成物（ＩＶ）を直接得る。中間体である錫化合物（ｍ）
は新規な化合物である０式（ｍ）及び式１）の化合物は
各種医薬品の合成に有用である。

出発物質（Ｉ）と錫化合物Ｒａ　Ｓ　ｎ　ＯＲ′（■）
との反応は、揮発性溶媒（例えば、水素化炭化水素、芳
香族炭化水素及びエーテル）中で１：１．５〜ｌ：ｌ、
好ましくは１：１．１のモル比で行なうのが有利である
。好ましい溶媒は１．２−ジクロロエタン、トルエン、
テトラヒドロフラン（Ｔｌ（Ｆ）である６反応時間は躇
乃至２４時間、好ましくはｌ乃至４時間である。また１
反応時間は約２０℃乃至ｌＯＯ℃、好ましくは約５０℃
乃至８０℃である。

反応の終りに、該溶媒は除去され、残留物である式（Ｉ
ＩＩ）の化合物が炭化水素、好ましくはへキサンのよう
な適宜な溶媒から晶出される０式（ｍ）の化合物は加水
分解及び／又はクロマトグラフ処理されて式（ｆｆ）の
生成物を得ることができる。このように１本発明の方法
は簡単且つ低コストであり、７ノメリツク位置に於て所
望の置換成分を有する生成物を高収率、高純度で得る場
合に高い選択性を有するものである。

本発明の他の実施態様によれば、出発物質（Ｉ）を式（
■）の錫試薬Ｒ３Ｓ　ｎ　ＯＲ’　（Ｒ及びＲ′は低級
アルキル）又は式（Ｖ）の錫試薬Ｒ２５ｎＯ（Ｒは上記
と同じ）と、適宜な低級アルカノール（例えば、メタノ
ール、エタノール。

インプロパツール（好ましくはメタノール））中で反応
させる。使用する式（■）又は（Ｖ）の化合物の僅は、
式（ｒ）の化合物の１モルにつき触媒量乃至モルｌ（好
ましくは、式（Ｉ）の化合物１モルにつき０．３乃至０
．５モル）である０反応時間は鍾乃至７時間で、反応温
度は２０℃乃至１００℃（好ましくは、２５℃乃至６５
℃）である０反応の終りに、溶媒を除去すると、所望の
１−ヒドロキシ−糖（弐■）が直接得られ、この生成物
をアルカノール（好ましくは、エタノール）からの晶出
により、或は、クロマトグラフにより精製する。

反応をアルカノール中で行なう場合、７ノメリツク位置
でアセチル基を除去する操作は非常に選択的である。即
ち、所要の反応時間はｌ乃至３時間を超えないことが重
要であり、これを超過すると、他の７シロキシ基までも
除去されてしまう。

適宜に反応を遂行すれば、所望の生成物の収率は約８０
％にもなる。

メタノール、エタノール、インプロパツール（好ましく
は、メタノール）のようなアルカノール中で反応を行な
う本発明の実施態様は低沸点溶媒を使用できるという利
点があり・、必要とする錫化合物も少量ですむ、更に、
式（ｆｆ）の錫化合物は固体であるので取扱いも容易で
あり、ｌ−０Ｈ−誘導体を高収率で生産する。

本発明の製造方法の諸態様によれば、不安定なｌ−ハロ
ー糖誘導体を使用するという要件が不必要となり、また
、高価な重金属触媒を使用する必要もなくなる。副生物
は除去容易なアルキルアセタートである。また、この方
法はアンキメリカルに触媒作用を行なう隣接２−７ミノ
基或はその誘導体を欠いているにも拘らず７ノメリツク
位置について高い選択性を有するものである。

以下に本発明の各種実施例を示すが、これにのみ限定さ
れるものではない。

対応する１−０−アセチル糖類より１−０ＨＩＩ誘導体を製造する一般的な方法（Ａ）　　不活性溶媒中のトリーｎ−プチルチンメ
　キシ′ 適宜な溶媒（１０〜２０　ｍＪＬ）中にある出発物質の
糖（１ミリモル）の攪拌溶液にＢｕ３Ｓｎ−ＯＭｅ　（１ミリモル）を添加する。

この反応混合物を窒素雰囲気中で１乃至３時間攪拌する
と共に還流させる０次の２種類の生産方法のうち何れか
を用いる：　ｌ）　′ｇ正圧下溶媒を除去し、残留物を
フラッシュ・クロマトグラフ（シリカ及び抽出用溶媒（
エチルアセタート−ヘキサン）を１＝１で混合したもの
）で処理する；２）溶液を稀釈塩酸水溶液で抽出し、乾
燥し、完全乾燥するまで蒸発させ、残留物をヘキサンで
粉砕する。

方法（Ｂ）　　メタノール中のトリーｎ−プチルチンメ
　キシ′ メタノール（２乃至４ｍＭ）中にある出発物質の糖（１
ミリモル）の攪拌溶液にＢｕ３Ｓｎ−ＯＭｅ　（０，５ミリモル）を添加する。

該混合物を５０℃まで加熱して無色透明の溶液を得る。

この温度で、更に、２乃至４時間攪拌を継続する。減圧
下で溶媒を除去し、残留物をフラッシュ・クロマトグラ
フで精製する。

方法（Ｃ）　　メタノール中のジ−ｎ−ブチルチンオキ
シドメタノール（６乃至１０ｍＪｌ）中にある出発物質の糖
（１ミリモル）の攪拌混合物にＢ　ｕ　２　Ｓ　ｎ　Ｏ（０，７ミリモル）を添加する
。

該混合物を攪拌しながら０．５乃至１．５時間５０℃ま
で加熱する。減圧下で溶媒を除去し、残留物をクロマト
グラフで精製する。

１１亘ユニ方法Ａに従って、還流する１、２−ジクロロエタン中で
１時間反応させることにより、１，２゜３−トリー〇−
７セチルー４．６−０−エチリデン−β−Ｄ−グルコビ
ラノーズから、２．３−ジーＯ−７セチルー４．６−０
−エチリデン−Ｄ−グルコビラノーズを製造した。収率
は７７帖であった。

犬ｍ二方法Ａに従って、９５℃に保ったトルエン中で１．５時
間反応させることにより、１，２．３−トリー〇−７セ
チルー４．６−０−エチリデン−β−Ｄ−グルゴピラノ
ーズから、２．３−ジー０−７セチルー４．６−０−エ
チリデン−Ｄ−グルコビラノーズを製造した。収率は７
５％であった。

支１」Ｌ１ユ方ｉＢに従って、５０℃に保ったメタノール中で３．５
時間反応させることにより、ｌ、２゜３−トリー〇−７
セチルー４．６−０−エチリデン−β−Ｄ−グルコビラ
ノーズから、２．３−ジー０−７セチルー４．６−０−
エチリデン−Ｄ−グルコビラノーズを製造した。収率は
７２％であった。

！ｉｔ先ユ方法Ｃに従って、５０℃に保ったメタノール中で０．７
５時間反応させることにより、１，２゜３−トリー〇−
７セチルー４．６−０−エチリデン−β−Ｄ−グルコビ
ラノーズから、２．３−ジー０−７セチルー４．６−０
−エチリデン−Ｄ−グルコビラノーズを製造した。収率
は６５％であった。

ＬＬＬＬ二方法Ａに従って、還流するＴＨＦ（テトラヒドロフラン
）中で１．２５時間反応させることにより、メチル−１
，２，３，４−テトラ−０−７セチルーβ−Ｄ−グルコ
ピラヌロナートから、メチル−２，３，４−トリー〇−
７セチルーＤ−グルコピラヌロナートを得た。収率は７
８％であった。

実ｊＬ例」Ｌ二方法Ｂに従って、５０℃に保ったメタノール中で３時間
反応させることにより、１，２，３゜４．６−ペンタ−
０−７セチルーβ−Ｄ−グルコビラノーズから、２，３
，４．６−チトラーＯ−７セチルーＤ−グルコビラノー
ズを得た。収率は７１％であった・支１五ｌ− １方法Ｃに従って、５０℃に保ったメタノール中で１．
５時間反応させることにより、１，２゜３．４．６−ペ
ンタ−０−７セチルーβ−Ｄ−グルコビラノーズから、
２，３，４．６−テトラ−０−フセチルーＤ−グルコビ
ラノーズを得た。収率は６０％であった。

丈Ｊ自１旦ニ一方法Ａに従って、還流するトルエン中で１．５時間反応
させることにより、１，２，３，４゜６−ペンタ−０−
７セチルーα−Ｄ−グルコビラノーズから、２．３，４
．６−テトラ−０−フセチルーＤ−グルコビラノーズを
得た。収率は４５％であった。

ＬＬｆＬＬ二方法Ｂに従って、５０℃に保ったメタノール中で３時間
反応させることにより、１．２，３゜４．６−ペンタ−
０−７セチルーα−Ｄ−グルコビラノーズから、２，３
，４．８−テトラ−〇−７セチルーＤ−グルコビラノー
ズを得た。収率は６９％であった。

丈　　１０−一方法Ａに従って、還流する１、２−ジクロロエタン中で
、１．２５時間反応させることにより、１．２，３，４
．６−ペンター０−７セチルーβ−Ｄ−ガラクトビラノ
ーズから、２．３，４゜６−テトラ−０−フセチルーＤ
−ガラクトビラノーズを得た。収率は８０９６であった
。

１１亘ユユ二方法Ａに従って、還流する１、２−ジクロロエタン中で
３時間反応させることにより、１，２゜３．４．６−ペ
ンタ−０−７セチルーα−Ｄ−ガラクトビラノーズから
、２，３，４．８−テトラ−０−７セチルーＤ−ガラク
トビラノーズを得た。収率は２６％であった。

１１亘ユユ二方法Ａに従って、還流する１、２−ジクロロエタン中で
１．５時間反応させることにより、ｌ。

２．３．４−テトラ−０−７セチルーβ−Ｄ−キシロビ
ラノーズから、２，３．４−トリーＯ−７セチルーＤ−
キシロビラノーズを得た。収率は７６％であった。

実」Ｌ燃」一旦」よ方法Ｂに従って、５０℃に保ったメタノール中で２時間
反応させることにより、１，２，３゜４−テトラ−０−
７セチルーβ−Ｄ−キシロビラノーズから、２，３．４
−トリー〇−７セチルーＤ−キシロビラノーズを得た。

収率は７２％であった。

！」Ｌに」工（二方法Ｃに従って、５０℃に保ったメタノール中で０．７
５時間反応させることにより、１，２゜３．４−テトラ
−０−７セチルーβ−Ｄ−キシロビラノーズから、２，
３．４−トリー〇−７セチルーＤ−キシロビラノーズを
得た。収率は５８％であった。

支１ＪＬＬＬ二方法Ａに従って、還流する１、２−ジクロロエタン中で
１時間反応させることにより、１．２゜３．５−テトラ
−０−７セチルーβ−Ｄ−リボフラノーズから、２，３
．５−トリー〇−７セチルーＤ−リボ７ラノーズを得た
。収率は８０％であった。

宜」Ｌ医」一旦一一方法Ａに従って、還流する１、２−ジクロロエタン中で
２．５時間反応させることにより、１−０−７セチルー
２．３．５−１リ−０−ペンゾイルーβ−〇−リポフラ
ノーズから、２，３．５−トリー〇−ベンゾイルーＤ−
リポフラノーズヲ得た。収率は７５％であった。

（註二上記の生成物は全て公知の化合物である。

上述のようにして得た物質のＮＭＲ（核磁気共鳴）スペ
クトルは予想した構造に合致するものである。）Ｌ之ゴ・１．２−ジクロロエタン（Ｓｏｏｎ文）中にある１、２
．３−１リ−０−７セチルー４，６−〇−エチリデンー
β−Ｄ−グルコビラノーズ（１３３ｇ、０．４モル）の
攪拌溶液にＢ’ｕ３Ｓｎ−ＯＭｅ　（１２８ｇ、０．４
モル）を添加した。得られた溶液を１時間還流させ、減
圧下で溶媒を除去し、αおよびβアノマーの混合物とし
て標記の化合物を生産した。収率は１００％であった。

純粋なα−トリーｎ−ブチルチン−（２，３−ジー０−
７セチルー４．６−０−エチリデン＞−０−グルコピラ
ノシドをヘキナンから晶出した（融点８２〜８５℃）。

Ｃ２４Ｈｔ　４０　ａ　Ｓ　ｎについての計算分析値：
Ｃ・・・５０．０３．Ｈ・・・７．１７．実数値：Ｃ・
・・５０．２２；Ｈ・・−７，４７゜ＮＭＲ（ｃｏｃｘ
３）８　ｐ　ｐｍ　：　ａ−アノマー：５．５ｊ（ｔ、
３−Ｈ）、５．３１　（ｄ、１−Ｈ）、４．７３　（ｄ
ｄ、２−Ｈ）、４．８６（ｑ　、Ｍｅ−ＣＨ）、４．０
３　（ｄｄ　、６−Ｈ）　　、３．９５　　（ｄｄｄ、
５−Ｈ）　　、３．５（ｄｄｄ、５−Ｈ）、３．５　（
ｔ　、６’−Ｈ）。

３．３５　　（ｔ　　、４−Ｈ）　　、２．０５　　（
Ｓ　　、３Ｈ。

Ａｃ）、２．０２５　　（Ｓ、３Ｈ，Ａｃ）。

１．５８．　１．３４．　１．１４，０．９５　　（ｍ
。

２７Ｈ，ｎ−Ｂｕ）、１．３３　（ｄ、Ｍｅ　−ＣＨ）
。

β−７ノマー：５．１６（ｄｄ、３−Ｈ）。

４．８５　　（ｄ、１−Ｈ）　　、４．７１　　（ｄｄ
、２−Ｈ）、４．６６　（ｑ、鼠ｅ−ＣＨ）、４．１２
（ｄｄ、６−Ｈ）　　；３．５２（ｔ、６　　°　−Ｈ
）　。

３．４２（ｔ、４’　　−Ｈ）　　、２．０４５（Ｓ。

３Ｈ，Ａｃ）　　、２．０３　　（Ｓ、３Ｈ，Ａｃ）　
　。

１．５Ｂ、１．３４，１．１４，０．９５（ｍ。

２７Ｈ，ｎ−Ｂｕ）　　、　　１　．３３　　（ｄ、Ｍ
ｅ　　−ＣＨ）１．２，３，４．８−ペンタ−０−アセチル−β−Ｄ−
グルコビラノーズを使用したこと以外は、実施例１７の
方法の直接類推により標記化合物を得た。高分解マス・
スペクトル・フラグメンｔｔｓｓ、にっト　（Ｍ−ＣＨ）　　　　Ｃ２□Ｈ３７０、。

いての計算値：５７９．１４０２　　　実数値：５７９
．１３９８　（１００％）。

！２０Ｓｎについての計算値：Ｃ２２Ｈ３７０１０５８１，１４０８実数値：５８１．１３７７見直亘」」１２３−　リーＯ−クロロアセ　ルー４６−０−エ　リ
ーン−Ｄ−グルコビラノーズ。

７０℃に保った無水クロロ酢酸３１ｇと酢酸ソーダ２．
４ｇの混合物に、４．６−０−エチリデン　グルコーズ
５ｇを攪拌しながら加えた。上記温度で１時間反応させ
た後、該反応混合物を水中に注ぎ、塩化メチレンで着駅
し、更に、塩基性を呈するまで、水酸化アムモニウムを
添加した。

該有機相を分離し、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４上で乾燥させ、且
つ、真空中で濃縮した。残留物をエーテルから晶出させ
、収率４４％で標記の化合物を生成した（ｍｐ−１１５
，１２０℃）。

ＣＩ　４　Ｈｔ　７ｃ　ｘ　３０　ｇについての計算分
析値二〇−３８，５８；　　　Ｈ＝３．９３；ＣＪｌ＝
２４．４４実数値：　　Ｃ：＝３８．５０；　　Ｈ＝、４．０６゜
Ｃ立　＝２４．２３特許出願人　　バー　イラン　ユニバーシティ（ほか１
名）

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の式（ I ）の糖誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）を式（II）Ｒ＿３ＳｎＯＲ′で表わされる化合物又は式
（Ｖ）Ｒ＿２ＳｎＯ＿２で表わされる化合物（但し、Ｒ
及びＲ′は各々低級アルキル）と反応させ、前記化合物
（II）との反応をアプロティック溶媒中で行なって置換
基−Ｏ−Ｓｎ−Ｒ＿３によりアノメリック位置を置換し
た式（III）で表わされる化合物を生成し、該生成した
１−Ｏ−錫誘導体は分離するか、又は、直接加水分解し
て所望のアノメリック位置を非アセチル化した１−ＯＨ
−糖を生成するか；あるいは、アルコール溶媒中で、出
発物質である式（ I ）の置換糖誘導体を前記式（II）
又は式（Ｖ）の化合物と反応させて１−ＯＨ−糖生成物
を生じさせることを特徴とする、アセトキシ、クロロア
セトキシ、アシロキシ、アルコキシ、アジド等から選ば
れた１又はそれ以上の置換基で置換し得る糖誘導体のア
ノメリック位置を選択的に非アセチル化する方法。２、式（II）の化合物が（ｎ−ブチル）＿３Ｓｎ−Ｏ−
ＣＨ＿３である特許請求の範囲第１項に記載の方法。３、式（II）の錫化合物の反応を前記錫化合物の１：１
乃至約１．５：１を超えるモル比のアプロティック溶媒
中で行なうことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
第２項に記載の方法。４、反応温度を約２０℃乃至約１００℃として、アノメ
リック位置を−Ｏ−Ｓｎ−Ｒ＿３で置換した式（III）
の中間体化合物を生成し、前記化合物は溶媒を除去した
後分離するか、或は、直接加水分解してアノメリック位
置を置換した式（Ｖ）の１−ＯＨ化合物を生成すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項
に記載の方法。５、前記加水分解がシリカ加水分解であるか、又は、酸
加水分解であることを特徴とする特許請求の範囲第４項
に記載の方法。６、前記錫化合物が（ｎ−ブチル）＿３Ｓｎ−Ｏ−ＯＨ
＿３で、反応温度が５０℃乃至８０℃であることを特徴
とする特許請求の範囲第３項又は第４項に記載の方法。７、反応をアルコール溶媒中で行ない、前記錫化合物が
式Ｒ＿３ＳｎＯＲ′又はＲ＿２ＳｎＯ（Ｒ及びＲ′は低
級アルキル）で表わされる化合物であり、前記錫化合物
の量が式（ I ）の出発物質約１モルにつき、触媒量乃
至約１モル量までであり、それによって直接アノメリッ
ク位置で置換した１−ＯＨ糖生成物を生成することを特
徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法
。８、溶媒がメタノールであることを特徴とする特許請求
の範囲第５項に記載の方法。９、反応温度が２０℃乃至１００℃、好ましくは２５℃
乃至６５℃であることを特徴とする特許請求の範囲第５
項又は第６項に記載の方法。１０、基本的に１−アセチル置換基のみを除去するよう
、前記反応を１／２乃至４時間の範囲で行なうことを特
徴とする特許請求の範囲第５項、第６項又は第７項に記
載の方法。１１、反応時間が１乃至３時間で、反応温度が６５℃を
超えないことを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載
の方法。１２、錫化合物が（ｎ−ブチル）＿３Ｓｎ−Ｏ−ＣＨ＿
３又は（ｎ−ブチル）＿２ＳｎＯであることを特徴とす
る特許請求の範囲第５項、第６項、第７項、第８項又は
第９項に記載の方法。１３、出発物質がジ−、トリ−、又は、テトラ−アセチ
ル化グルコピラノーズ、グルコピラヌロナート、ガラク
トピラノーズ、キシロピラノーズ、リボフラノーズ誘導
体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
１１項の何れかに記載の方法。１４、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａ及びＯを含む環状構造が糖成分を規定し、且
つ、Ｒが低級アルキルである）で表わされる化合物。１５、下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、環状構造が以下の各式の何れかの構造を示す）
で表わされ、−ＯＳｎＲ＿３基によりアノメリック位置
で置換された糖類型化合物：（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、置換基Ｒ′はアシル及びアルコキシから選択さ
れる）。１６、トリ−ｎ−ブチルチン−（２，３−ジ−Ｏ−アセ
チル−４，６−Ｏ−エチリデン）−Ｏ−グルコピラノシ
ドである特許請求の範囲第１４項又は第１５項の化合物
。１７、トリ−ｎ−ブチルチン−（２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−アセチル）−Ｏ−グルコピラノシドである特許
請求の範囲第１４項又は第１５項の化合物。１８、トリ−ｎ−ブチルチン−（２，３− ジ−Ｏ−クロロアセチル−４，６−Ｏ−エチリデン）−
Ｏ−グルコピラノシドである特許請求の範囲第１４項又
は第１５項の化合物。