JPS62179545A - 高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフイン樹脂組成物

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JPS62179545A
JPS62179545A JP61020278A JP2027886A JPS62179545A JP S62179545 A JPS62179545 A JP S62179545A JP 61020278 A JP61020278 A JP 61020278A JP 2027886 A JP2027886 A JP 2027886A JP S62179545 A JPS62179545 A JP S62179545A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹脂組成物
に関し、さらに詳しくはプロピレン系重合体、特定のエ
チレン・α−オレフィン共重合体およびマイカからなる
ことを特徴とする高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹
脂組成物に関する０ 〔従来の技術〕 近年、とくに自動車工業、電気工業分野などにおいて省
資源・省エネルギーの観点から軽量化・コストダウンの
動きが活発となっており、たとえば自動車においては外
板、バンパー、インストルメントパネルをはじめ各部五
への樹月盲化が強力に押し避められつつある。同様な傾
向は家庭電気機器分野、電線用被俊物分野等でも起こり
つつあり、鋼板、アルミニウムなど従来の材料の代替、
または縦用の樹脂の薄肉化などが活発に試みられてきて
いる。
かかる観点からすでに各種の高剛性でかつ耐衝撃性の樹
脂が実用化されてきており、たとえばポリオレフィン樹
脂の分野では、各種の無機フィラーと耐衝撃性のよいプ
ロピレンブロックコポリマーとのブレンド組成物、ｔｆ
Ｃは無機フィラーとポリプロピレンおよびエチレンープ
ロピレンコ゛ムとのブレンド組成物などがこの目的のた
め釉に開発されてきた。
しかし力から、ｐＨｌ性ができるだけ高くかつ耐衝撃性
も極力高いことが望ましいこと、さらにポリプロピレン
樹脂に無機フィラーをブレンドして強度、剛性を高める
と耐衝撃性が著しく低下する傾向があること、さらに低
温での耐衝撃性もきわめてｆｔ襞な実用性能であること
等を考慮すると、公知の無機フィラー−プロピレンブロ
ックコポリマーブレンド組成物、ｆＰ機フィラー−ポリ
プロピレン−エチレン・プロピレンゴムブレンド組成物
などの各種高剛性耐衝撃性樹脂組成物もまだ性能的に十
分でなく、剛性の高さと１衝撃性の大きさの点でさらに
高性能な樹脂組成物の開発が望まれているのが実情であ
る。
〔本発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、上記の技術課題を一挙に解決して剛性、耐衝
撃性が著しく高く、しかも強度および剛性と耐衝撃性と
のバランスがすぐれた、新規が高剛性かつ耐衝撃性樹脂
組成物を提供することを目的とする。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記目的に泪って鋭意検討した結果、プ
ロピレン糸重合体および特定のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体およびマイカからなるポリオレフィン樹脂組
成物が著しく高い剛性および耐衝撃性を示すことを見出
し、これに基づいて本発明に到達した。
すなわち本発明は、　ａ）プロピレン単独重合体および
／またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフィンと
の共重合体１０〜９６重量部、ｂ）　マグネシウムとチ
タンおよび／またはバナジウムを含有する固体物質と有
機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下でエチレン
と炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合させて得
られ、かつ下記（ｉ）〜Ｑｖ）の性状を有するエチレン
・α−オレフィン共重合体２〜３０ｉｆＥｆｉＬ部、お
よびＣ）マイカ２〜６０重量部からなる高剛性かつ耐衝
撃性ポリオレフィン樹脂組成物。
（＋）　　メルトインデックス　　　　　０．０１〜１
００　ｆ／１０ｍ１ｎ（１１）密度　　　　　０．８６
０〜０．９１０ｆ〜（ｉｉｉ）　　示差走査熱量測定法
（ＤＳＣ）　１００ＴＪｔ上による最大ピーク温度 ＧＶ）　　沸騰ｎ−へキサン不溶分　　　１０重重塁以
上通常タルクなどの無機フィラーをポリプロピレンにブ
レンドして使用すると剛性が向上することはよく知られ
ている事実であるが、このとき耐衝撃性の低下が起とシ
、高剛性でかつ耐衝撃性のすぐれた組成物を得ることは
きわめて困難である。本発明者らは前記成分ａ）、ｂ）
およびＣ）を用いることによυこの技術課題を解決した
ものであるが、このとき成分Ｃ）としてマイカ以外の物
質では本発明のようなすぐれた効果は達せられず、また
成分ｂ）として本発明に記載の特定のエチレン・α−オ
レフィン共重合体以外のたとえばエチレンープロピレン
コ゛ム、スチレン−フ゛タジエンゴムなどを使用しても
同様に本発明の効果を達成することはできない。すなわ
ち本発明記載のすぐれた効果は本発明記載の特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体（＆分ｂ））およびマイ
カ（＃：分Ｃ））を使用してはじめて達成されたもので
ある。
以下に発明の内容を詳述する。
（１）プロピレン系重合体（成分！Ｌ））本発明の樹脂
組成物において成分ａ）として用いられるプロピレン単
独重合体またはプロピレンと炭素数２〜８のα−オレフ
ィンとの共重合体としては、公知技術によりテグラー・
ナツメ型触媒を用いて合成されるポリプロピレンまたは
ランダムあるいはフ゛ロックのポリプロピレンコポリマ
ーが用いられる。プロピレンと炭素数２〜８のα−オレ
フィンとの共重合体の場合、共重合体中のα−オレフィ
ンの割合は３０ｉｋｔ％以下のものが用いられる。炭素
数２〜８のα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが例示される。
これらの重合体のメルトインデックスについても特に制
限はないが、成形性および耐衝撃性を考慮して、通常メ
ルトインデックスが０．１〜１００　ｆ７１０　ｍｉｎ
　　のものが用いられる。さらに好寸しくけ１〜３０　
ｆ／１０　ｍｉｎ　　である。
（２）エチレン・α−オレフィン共重合体（成分ｂ））
本発明の成分ｂ）として用いられるエチレン−α−オレ
フィン共重合体において、エチレンと共重合させるα−
オレフィンは、炭素数３〜１２のものである。具体的に
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１
、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン
−１などを挙げることができる。これらのうちとくに好
ましいのは、炭素数が３〜６であるプロピレン、ブテン
−１，４−メチルペンテン−１およびヘキセン−１であ
る。また、コモノマーとしてジエン類、例えばフ”タジ
ェン、１．４−へキサジエンなどを併用することもでき
る。エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフ
アイ含有ｔは５〜４０モルチであることが好ましい。
本発明において用いる上記のエチレン・α−オレフィン
共重合体（成分ｂ））は次のようにして製造できる。
まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウムとチタ
ンおよび／またはバナジウムを含有する固体触媒成分に
、有機アルミニウム化合物を組み合わせたものである。
該固体触媒成分としては、例えば金属マグネシウム：水
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム：炭酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウムなどのマグネシウム塩：ケイ素、
アルミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマグネシ
ウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物
あるいは水酸化物など；さらにはこれらの無機質固体化
合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水素、
ハロゲン含有物質で処理または反応させたもの等のマグ
ネシウムを含む無機質１１体化合物に、チタンおよび／
またはバナジウム化合物を公知の方法により担持させた
ものが挙げられる。
上記の含酸素化合物としては例えば水、アルコール、フ
ェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステル
、ポリシロキサン、酸アミド等の有機含酸素化合物、金
属アルコキシド、金属のオキシ塩化物等の無機含酸素化
合物を例示することができる。含硫黄化合物としては、
チオール、チオエーテルのような有機含硫黄化合物、三
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸のような無機硫黄化合物を
例示することができる。芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、フェナンス
レンのような各棟の単環および多環の芳香族炭化水素化
合物を例示することができる。ハロゲン含有物７Ｊ（と
じては、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化
物のような化合物を例示することができる。
一方、マグネシウムを含む無＠固体化合物に担持させる
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キジハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物等
を挙げることができる□チタン化合物としてｌｄｄ価の
チタン化合物と３価のチタン化合物が好適であり、４価
のチタン化合物としては具体的には一般式Ｔｉ　（ｏＲ
）ｎｘ４−ｎ　（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示し、ｎＦｉｏ≦′ｎ≦４の引数である）で示
されるものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメ
トキシジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン
、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタ
ン、ジェトキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロ
ロチタン、テトラエトキシチタン、モノインプロポキシ
トリクロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、
トリイノプロポキシモノクロロチタン、テトライソプロ
ポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタン、シフ゛
トキシジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフェノキジトリクロロチタン、ジフェノキシジ
クロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタン、テト
ラフェノキシチタン等を挙げることができる。３価のチ
タン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チタン等の
四ハロゲン化チタンを水素、アルミニウム、チタンある
いは周ル１律表Ｉ〜■族金属の有機金属化合物にょシ還
元して得られる三ハロゲン化チタンが挙げられる。また
一般式Ｔ　ｉ（ＯＲ）ｍＸ４−ｍ（ここでＲＦｉ炭素数
１〜２０のアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を示し、Ｘはハロゲン伸子を示し、ｍｌｌ１Ｏ（ｍ　（
４の整数である）で示される４価のハロゲン化アルコキ
シチタンを周期律表ｔ　−ｍ族金属の有機金属化合物に
よシ還元して得られる３価のチタン化合物が牟げられる
。
これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物が特
に好ましい。
バナジウム化合物としては、四塩化バナジウム、四臭化
バナジウム、四ヨウ化バナジウムのような４価のバナジ
ウム化合物、オキシ三塩化バナジウム、オルンアルキル
バナデートのような５価のバナジウム化合物、三塩化バ
ナジウム、バナジウムトリエトキシドのような３価のバ
ナジウム化合物があげられる□ 他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤール化合物などの有機マグネシウム化合物とチ
タンおよび／またはバナジウム化合物との反応生成物を
用い、これに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触
媒系を例示することができる。有機マグネシウム化合物
としては、たとえば、一般式ＲＭｇＸ、Ｒ，Ｍｇ、ＲＭ
ｇ（ＯＲ）などの有機マグネシウム化合物（ここで、Ｒ
Ｖｉ炭素数１〜２ｏの有機残基、Ｘはハロゲンを示す）
およびこれらのエーテル錯合体、またこれらの有機マグ
ネシウム化合物をさらに他の有機金属化合物１例えば有
機ナトリウム、有機リチウム、有機カリウム、有機ホウ
素、有機カルシウム、有機亜鉛などの各種化合物を加え
て変性したものを用いることができる。
また他の触媒系の例としては固体触媒成分として、Ｓ　
ｉ　０２、Ａｔ、　０．等の無機酸化物と前記の少なく
ともマグネシウムおよびチタンおよび／またはバナジウ
ムを含有する固体触媒成分を接触させて得られる固体物
質を用い、これに有機アルミニウム化合物を組み合わせ
たものを例示することができる。無機酸化物としては、
５ｉ０２、人４０３の他にＣａＯ１Ｂ２０３．５ｎ０１
等を挙げることができ、またこれらの酸化物の複酸化物
もなんら支障なく使用できる。これら各種の無機酸化物
とマグネシウムおよびチタンおよび／またはバナジウム
を含有する固体触媒成分を接触させる方法としては公知
の方法を採用することができる。すなわち、不活性溶媒
の存在下または不存在下に、温度２０〜４００℃、好ま
しくは５０〜３００℃で通常５分〜２０時間反応させる
方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方法を
適宜組み合わせることにより反応させてもよい。
これらの触媒系において、チタンおよび／またはバナジ
ウム化合物を有機カルボン酸エステルとの付加物として
使用することもでき、また前記したマグネシウムを含む
無機固体化合物を有機カルボン酸エステルと接触処理さ
せたのち使用することもできる。また、有機アルミニウ
ム化合物を有機カルボン酸エステルとの付加物として使
用しても何ら支障がない。さらには、あらゆる場合にお
いて、有機カルボン酸エステルの存在下に調整された触
媒糸を使用することも何ら支障な〈実施できる。
ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の脂肪族、
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好まし
くは炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸エステルが用い
られる。具体的な例としては安息香酸、アニス酸、トル
イル酸のメチル、エチルなどのアルキルエステルをあげ
ることができる。
上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式Ｒ３７□、Ｒｔ
ｇＸ、ＲＡｔｘ、、Ｒ鵞ＡｔＯＲ，ＲＡｔ（ＯＲ）Ｘお
よびＲ３ＡＡ２為の有Ｔｏアにミニラム化合物（ここで
Ｒは炭素１５／１〜２０のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基、Ｘは）・ロゲン原子を示し、Ｒは同一
でもまた異なってもよい）で示される化合物が好ましく
、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド
、およびこれらの混合物等があげられる。
有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限されないが
、通常チタン化合物に対して０．１〜１０００モル倍使
用することができる。
また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、その重合活性を大幅に
向上させ、未処理の場合よりも一層安定に運転すること
もできる。このとき使用するα−オレフィンとしては種
々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素１５３〜
１２のα−オレフィンであり、さらに好ましぐは炭素数
３〜８のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレ
フィンの例としては、例えばプロピレン、７′テン−１
、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等および
これらの混合物などをあげることができる。触媒系とα
−オレフィンとの接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶ
ことができ、例えば０〜２００℃、好ましくは０〜１１
０℃で１分〜２４時間で接触処理させることができる。
接触させるα−オレフィンの量も広い範囲で選べるが、
通常、前記固体触媒成分１ｇ当り１ｆ〜ｓ　ｏ、ｏ　ｏ
　ｏ　ｔ、好ましくは５ｆ〜３０，０００　ｙ程度のα
−オレフィンで処理し、前記固体触媒成分１２当り１ｔ
〜５００ｔのα−オレフィンを反応させることが望まし
いりこのとき、接触時の圧力は任意に選ぶことができる
が通常、−１〜１００　Ｋｇ／ｃｔｙｉ’−Ｇの圧力下
に接触させることが望ましい。
α−オレフィン処理の際、使用する有機アルミニウム化
合物を全量、前記固体触媒成分と組み合わせたのちα−
オレフィンと接触させてもよいし、′また、使用する有
機アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と
組み合わせたのちα−オレフィンと接触させ、残］の有
機アルミニウム化合物を重合のさいに別途添加して重合
反応を行なつてもよい。また、触媒系とα−オレフィン
との接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、また、
窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不活性ガスが共
存しても何ら支障ない□ 重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
鵞的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。
オレフィンの重合条件は温度２０〜３００℃、好ましく
は４０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７０Ｋｌ／
ｃｔｒＰ−Ｇ、好ましくは２晩に−・Ｇないし６０　Ｋ
ｇ／ｃｒｗ’・Ｇである。分子量の調節は重合温度、触
媒のモル比などの重合条件を変えることによってもある
程度調節できるが、重合系中に水素を添加することによ
シ効果的に行われる。もちろん、水素濃度、１合理度な
どの重合条件の異なった２段階ないしそれ以上の多段階
の重合反応も伺ら支障な〈実施できる。
以上のようにして合成されたエチレン−α−オレフィン
共重合体のメルトインデックス（Ｍｌ、ＪＩＳ　Ｋ６７
６０による）は、０．０１〜１００　ｆ７１０　ｍｉｎ
、好ましくは０．１〜５０　ｔ／１０　ｍｉｎ　　であ
る。密度（ＪＩＳ　Ｋ６７６０による）は０．８６０〜
０．９１０　？／ｃｎ？、好ましくは０．８７０〜０．
９０５も４−１さらに好ましくは０．８７０〜０．９０
０ｙ／ｒ−である。示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
る最大ピークの温度（Ｔｍ）は１００℃以上、好ましく
は１１０℃以上である。沸騰ｎ−へキサン不溶分は１０
重量−以上、好ましくは２０〜９５重ｔチ、さらに好ま
しくは２０〜９０重′ｆｉｔチである。
エチレン−α−オレアイン共１合体のＭ　Ｉカ０．０１
　ｔ、ＡＯｍｉｎ　　未満では、ポリ、オレフィン樹脂
組成物のＭＩが低下し過ぎ流動性が悪くなる。またＭＩ
が１００　ｆ／１０　ｍｉｎを越えると引張強度などの
低下が起こり望ましくない。密度が０．８６０　ｔ／を
一未漕では、引張強度が低下し、組成物の表面にペタつ
きが発生し、外観を損なう。また密度が０．９１０　ｆ
／ｃｒｔ？以上では柔軟性や透明性が低下し望ましくな
い。ＤＳＣによる最大ピーク温度が１００℃未満では、
引張強度が低下し、また組成物の表面にペタつきが発生
しさらに耐熱性や耐油性も低下してしまい望ましくない
。沸Ｒａｎ−ヘキサン不溶分が１ｏｘ量ｑｂ未滴になる
と、引張強度が低下したり、組成物の券面がペタついた
りして望ましくない。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体とし
ては、気相重合法により製造されたものが特に好ましく
用いられる。エチレン・α−オレフィン共重合体として
は、共重合体中のエチレンの割合が５０〜９０重量％、
好ましくは５５〜８５重量％、α−オレフィンの割合が
１０〜５０重景膚、重塁しくは１５〜４５重ｔチのもの
が用いられる。
本発明の樹脂組成物の成分ｂ）の共重合体は、エチレン
とα−オレフィンの他に少量のブタジェン、１．４−へ
キサジエン、１．５−へキサジエン、ビニルノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジェ
ンなどの各種のジエン類を加えて共重合させて得られる
ターポリマーであってもよい◇ なお、本発明におけるＤＳＣおよび沸１ｌｉｎ−ヘキサ
ン不溶分の測定方法は次のとおシである。
［ＤＳＣによる測定法］ 熱プレス成形した厚さ１００μｍのフィルムから約５１
１９の試料を秤量し、それをＤＳＣ装置にセットし、１
７０℃に昇温しそしてその温度で１５ｍ１ｎ　　保持し
た後降温速度２．５°Ｃ／ｍｉｎで０℃まで冷却する。
次に、この状態から昇温速度１０℃／ｍ　ｉ　ｎで１７
０℃まで昇温して測定を行う。
０℃から１７０℃に昇温する間に現われたピークの最大
の頂点の位置の湿度をもってＴｍとする。
〔沸騰ｎ−ヘキサン不溶分の測定法〕 熱プレスを用いて、厚さ２００μｍのシートを成形し、
そこからＷ、横それぞれ２０＋ａ＋Ｘ３０■のシートを
３枚切り取り、それを２１１Ｌ管式ソックスレー抽出器
を用いて、沸騰ｎ−ヘキサンで５時間抽出を行うｏｎ−
ヘキサン不溶分を取り出し、真空乾燥（７時間、真空下
、５０℃）後１次式によシ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分を負
出する。
沸騰ｎ−へキサン不溶分＝ （抽出済シート重責／未抽出シート重量）Ｘ１００唾ｉ
：％）（３）マイカ（成分Ｃ）） 本発明の成分Ｃ）としてはマイカが用いられ、このとき
粒径、形状、微量含有成分などマイカの性状にはとくに
制限なく使用することができるが、粒径５〜２５０μｍ
、アスペクト比５〜１２０のものが好ましい。さらにマ
イカを公知の各種のカップリング剤で処理したのち使用
することもできる。
（４）樹脂組成物の製造 成分ａ）、ｂ）およびＣ）の配合割合は、ａ）　：　ｂ
）　：　ｃ）が１０〜９６重量部＝２〜３０重量部：２
〜６０重量部、好ましくは３０〜９６重量部＝２〜３０
重量部：２〜４０重量部、さらに好ましくは５０〜９０
′Ｎ量部＝５〜２０重景部＝５〜３０ｉ量部である。
成分ｂ）の量が３０重量部を越えるとポリオレフィン樹
脂組成物の剛性が低下し、２重量部より少なくなると耐
衝撃性が低下する。成分Ｃ）の量が４０　ｉｉｓ’、ｆ
ｉ：部を越えると硬さが増してもろくなり、一方２重量
部より少ない場合には剛性および引張シ強度が低下する
。
本発明の樹脂組成物はこのように成分ａ）、ｂ）および
Ｃ）を所定割合で配合する仁とによって得られるが、使
用目的によってけさらＶｃ適当量の高圧法ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、低圧法中低密度ポリエチレン、
ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレンープロピレンコ′ムなどのポリオレフ
ィン、またはこれらのポリオレフィンおよび成分ａ）、
ｂ）とアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸または無水マレイン酸のような不飽和カルボン酸また
はその誘導体との反応物、ポリスチレン、石油樹脂など
の公知の樹脂あるいは他のゴム成分を配合し、適宜改質
して用いることができる。
なおこれらの樹脂組成物の混線はロール、バンバリーミ
キサ−、ゲルマートミキサー、　ニーグー、押出し機、
二軸混練機などを用いて公知の方法により行うことがで
きるが、すぐれた物性の組成物を得るためには各成分を
極力均質に混合させることが重要である□ またガラス線維、炭素線維、炭酸カルシウム、タルクな
どの他の充てん剤を適宜併用し、補強して使用すること
もできる。
〔発明の効果〕 上記のように本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン系
重合体に特定のエチレン・α−オレフィン共重合体およ
びマイカをブレンドしたものであるが、剛性、強度と耐
衝撃性とがいずれも茗しく向上し、従来の材料には見ら
れないすぐれた性能を示すことがわかった。
この結果、自動車工業、電気工業等の分野において広く
金属材料の代替として需要が換起されるのみならず、家
庭用品、建築用材料、各種ポリマーの改質材その他の新
規用途にも広く利用されるものと期待される。
〔実施例および比較例〕
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。
実施例　１〜７ 使用した成分＆）、ｂ）およびＣ）は次のとおシである
。
成分＆）： 囚フロピレンホモポリマー （Ｍ　Ｉ　　８．０　ｆ／１０　ｍｉｎ　）（Ｂ）　　
プロピレン−エチレンブロック共重合体（エチレン含量
８重謳、チ、Ｍ　Ｉ　４．Ｏｆ／１０　ｍ１ｎ）成分ｂ
）； （Ｃ）　　エチレン−プロピレン共重合体無水塩化マグ
ネシウム１０００ｆ、１．２−ジクロルエタン５０ｔお
よび四塩化チタン１７０ｆを窒素雰囲気下、室温で１６
時間ボールミリングし、チタン化合物を担体に担持させ
た。この固体物質は１２当９３５■のチタンを含有して
いた。
気相重合用の装置としてはステンレス製のオートクレー
ブを用い、ブロワ−１流量調節弁、および生成ポリマー
分離用の乾式サイクロンでループをつ〈シオートクレー
プはジャケットに温水を流すことによ多温度コントロー
ルを行なった。重合温度は８０℃とし、オートクレーブ
に上記固体物質を２５０１９／ｈｒ、およびトリエチル
アルミニウムを５０　ｍｍｏｌ／ｈｒの速度で併給し、
またブロワ−でオートクレーブに供給するガス中のエチ
レン、プロピレンおよび水素の組成（モル比）をそれぞ
れ５４％、３５％および１１チとなるようにｐＡ整しな
がら重合を行なった。
共重合体のプロピレン含有量は１６ｍｏｌＪでちゃ、そ
の性状は、Ｍ　Ｉ　１．５　ｒ、”１ｏ　ｍｉｎ　、密
度０．８９５りＺ−１ＤＳＣＫよる最大ピーク温度は１
２１℃および沸＃ｎ−へキサン不溶分６９重ｉチであっ
た。
の）　エチレン−ブテン−１共重合体（１）上記の（Ｑ
エチレン−プロピレン共重合体と同様の方法でエチレン
とブテン−１とを重合させて共重合体を得た。共重合体
のブテン−１含有量は１２ｍｏ１％であシ、その性状は
Ｍ　Ｉ　１．０　ｆ７１０　ｍｉｎ、密度０．８９５　
ｔ／ｅｔｌ、ＤＳＣによる最大ピーク温度１１９℃およ
び沸騰ｎ−ヘキサン不不溶０７菫 （匂　エチレン−ブテン−１共重合体ｅ）実質的に無水
の塩化マグネシウム、アントラセンおよび四塩化チタン
から得られた固体触Ｉｓ成分とトリエチルアルミニウム
からなる触媒を用いて、（Ｃ）の場合と同様の方法でエ
チレンとブテン−１との重合を行い共重合体を得た。生
成共重合体のブテン−１含有量はＱ　ｍｏｌチであり、
その性状はＭ　Ｉ　１．　０　１／１０　ｍｉｎ　、密
度０．９　０　３　ｔ／ｃｎ？’、ＤＳＣによる最大ピ
ーク温度１２１℃および沸騰ｎーヘキサン不不溶分８電 成分Ｃ）： ■　マイカ （平均粒径　１２０μｍ） これらの３成分を第１表に示す割合でトライブレンドし
た俵、二軸混練機を用いて混練し樹脂組成物を得た０得
られた組成物の物性測定結果を第１表に示す。
実施例　８ 実施例３において成分ｂ）のエチレン−プロピレン共重
合体（Ｃ）の一部を無水マレイン酸で変性しく変性物を
（Ｊ）とする；無水マレイン酸含ｆｔ０．２重ｉ％）、
これを成分ｄ）としてさらに添加し組成物を調製した。
結果を第１表に示した。
比較例　１〜３ 成分ａ）およびＣ）としては実施例で用いた（４）およ
びσηをそれぞれ使用した。成分ｂ）としては本発明の
範囲外である次のものを用いて、あるいは全く使用せず
に組成物を調製した。
成分ｂ）： （Ｆ′）直鎖低密度ポリエチレン （Ｍ　Ｉ　１．０　ｆ／１０　ｍｉｎ、密度０．９２２
　ｆ／ｅｒｒ？　；商品名：リニレツクスＡＦ２３２０
、日本石油化学＠’Ｊり（Ｇ）　　エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム（商品名：　Ｒｏｙａｌｅｎｅ
　ＴＭ　７１００、Ｕｎｉｒｏｙａ１社＃り上記成分を
実施例１〜８と同様に混練して、樹脂組成物を得た。得
られた組成物の物性測定結果を９ｊ４４１表に示す。
注１）Ａニア’ロピレンホモホリマー ２）Ｂ：プロピレン−エチレンブロック共重合体３）Ｃ
：エチレン−プロピレン共重合体４）Ｄ：エチレン−ブ
テン−１共重合体（１）５）Ｅ：エチレン−ブテン−１
共重合体（２）６）Ｆ：直鎖低密度ポリエチレン（リニ
レツクス　ＡＦ？）Ｇ：エチレンープロピレンー非共役
ジエン糸コム（Ｒｏｙａｌｅｎｅ　　ＩＭ　７１００　
）８）Ｈ：マイカ ９）Ｊ：（Ｃ）エチレン−プロピレン共重合体の無水マ
レイン酸付加物 第１表から明らかなように、成分ａ）、ｂ）およびＣ）
が本発明の範囲である実施例１〜８のポリオレフィン松
脂組成物は、いずれも衝撃強度と曲げ弾性率または引張
り強度とのバランスがすぐれている。これに対し成分ｂ
）が本発明の節回外である比較例１〜３は、衝撃強度と
曲げ弾性率または引張り強度とのバランスが劣っている
ことがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）プロピレン単独重合体および／またはプロピ
    レンと炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体１０
    〜９６重量部、ｂ）マグネシウムとチタンおよび／また
    はバナジウムを含有する固体物質と有機アルミニウム化
    合物からなる触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜１２
    のα−オレフィンとを共重合させて得られ、かつ下記（
    ｉ）〜（ｉｖ）の性状を有するエチレン・α−オレフィ
    ン共重合体２〜３０重量部、およびｃ）マイカ２〜６０
    重量部からなる高剛性かつ耐衝撃性ポリオレフィン樹脂
    組成物。 （ｉ）メルトインデックス０．０１〜１００ｇ／１０ｍ
    ｉｎ（ｉｉ）密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３
    （ｉｉｉ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ） による最大ピーク温度１００℃以上 （ｉｖ）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量％以上
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