JPS62178262A

JPS62178262A - カラ−写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPS62178262A
Application number: JP2037986A
Authority: JP
Inventors: Masamichi Maruyama; 丸山　正道; Katsushi Takenaka; 竹中　克至
Original assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK; Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1986-01-31
Filing date: 1986-01-31
Publication date: 1987-08-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ）産業上の利用分野本発明は、カラー写真感光材料の処理に関し。

更に詳しくはカラー写真感光材料を迅速に処理する方法
、特に銀画像の漂白及び定着処理を迅速に行う処理方法
に関するものである。

口）従来の技術カラー写真感光材料の処理は、感光材料の像露光後、発
色現像処理、漂白処理、定着処理、水洗処理、乾燥処理
が基本的処理で、各処理液を安定に使用するためや、処
理後の感光材料の物理的強度を増すために、又安定性を
増すために付加される処理工程もある↓この様にカラー
写真感光材料を処理する場合、安定的に多量に処理する
方法として、処理する感光材料の量に応じて必要な社の
処理液を補充液として補充する方法が行われ、併せてこ
の処理が自動的に行える自動現像機が使用される、近年
この処理に要する時間を短縮する事が重要な問題となっ
ている。処理に要する時間の短縮は、それだけ早く写真
を作る事が出来、写真処理の生産性が上り、又自動現像
機を小型化出来る等多くの利点がある。

処理時間を短縮する方法として最も一般的な方法は、処
理温度を上げ高温で処理する方法がありこれまでの処理
時間の短縮化はこの方法により達成されて来た。しかし
現在すでに相当高い処理温度となっており、これ以上高
い温度で処理を行うと感光材料の物理強度の劣化や、高
温による処理液の劣化、処理温度、処理時間のコントロ
ールが困難となる欠点を生じる事となる。現在の処理温
度で処理時間を短縮させるには処理工程数を減らす事と
、各々の処理工程時間を短くする方法がある。処理工程
数を減する方法としては、すでにカラーペーパーの処理
で利用されている漂白定着処理を行う方法があるが感光
材料の性質の違いから十分良好な処理を行う事が出来な
い場合がある。

一方、処理時間を短くする方法は処理時間を短く出来る
工程は限られており、その可能性の大きい工程は１発色
現像処理で生じた銀画像の漂白と、未現像のハロゲン化
銀の定着、この二つの工程である０発色現像処理は写真
の性能を左右する最も大切な工程であるため、処理時間
の短縮は出来ず、水洗工程は出来−Ｅがった写真の安定
性を左右するため処理時間の短縮は出来ない０発色現像
で出来た銀画像を漂白し更に未現像のハロゲン化銀を定
着する工程は全工程の内の半分位の処理時間を占めてい
るため、この工程の短縮化は処理の迅速化に効果があり
、先に上げたカラーペーパー処理の同工程に比べ大きな
差があるため、この二つの工程の短縮化は処理の迅速化
に必要な事である。

ハ）解決すべき問題点カラー写真感光材料の処理を迅速化するために行う漂白
工程と定着工程の短縮化、その内一つの工程で最大の処
理時間を必要としている漂白工程を短縮化する必要があ
る。漂白工程で使用する漂白液は環境問題がきっかけと
なり、効果が比較的弱いアミノポリカルボン酸の金属錯
塩、その内設も一般的なものがエチレンジアミン四酢酸
鉄（ｍ）塩であり、この効果を最大限に生かし、それで
も不足する力を他で補わなくてはならない。

二）問題点を解決するための手段従って本発明の目的は、カラー写真感光材料の処理時間
を短縮するため、漂白及び定着時間の短縮をぜんとする
ものである。

本発明者らは、カラー写真感光材料の処理時間を短縮す
るための漂白及び定着時間を短縮する方法として、漂白
処理後、漂白定着処理を行う事で目的が達成される事を
見い出した。

系）実施例実施例により本発明の詳細な説明するが、これにより本
発明の実施の態様を限定されるものではない、ここで使
用する漂白液はアミノポリカルボン酸金属錯塩を０．３
モル以上、ハロゲン化アルカリを１．９モル以上を含む
漂白液を使用する事が必要であり、又漂白定着液にはメ
ルカプトトリアゾール化合物あるいは、メルカプトチア
ジアゾール化合物を添加する川が望ましい事を見い出し
た。

漂白液及び漂白定着液に使用するアミノポリカルボン酸
金属錯塩を作るアミノポリカルボン酸の代表的なものは
、Ｌ、Ｆ、Ａ、ＭＡＳＯＮ。

”ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰＲＯＣＥＳＳ−ＩＮＧ　
　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ”、ＴＨＥ　　ＦＯ−ＣＡＬＰＲ
ＥＳＳ、（ｐ５７〜ｐ５９）に記載されており、又使用
される金属は、鉄、銅、コバルト、ニッケル等が最も一
般的に使用される。これら化合物の一般的なものは、ナ
トリウム酸、アンモニウム酸で、代表的なものはエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム、エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウムである。漂白液に使
用するハロゲン化アルカリはハロゲンとしては塩素、臭
素、沃素、アルカリとしてはナトリウム、カリウム、ア
ンモニウムであり、最も一般的に使用されるものは臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムである。漂白定着液に使
用するチオ硫酸塩は、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムが−般に使用され、又亜硫酸塩は亜硫酸、重
亜硫酸、メタ重亜硫酸のナトリウム、カリウム、アンモ
ニウムの塩等であり、最も一般的に使用されるものは、
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウムであるｅＦ白定
着液に使用するメルカプトトリアゾール化合物の代表的
なものは、°゛化審法、既存化学物質ハンドブック第２
版”化学工業日報社（ｐ。

３１８）メルカプトチアジアゾール化合物の代表的なも
のは”化審法、既存化学物質ハンドブック第２版′°化
学工業日報社（ｐ、３１６）に記載されている。これら
化合物の使用量はＯ１ＯＬｇ／文〜１０．Ｏｆ／ｉ、好
ましくは０．１ｇ／Ｊｌ〜ｌ、Ｏｇ／見である。

実施例１゜市販カラーネガティブフィルムを感光針により一定の露
光を与え、次の処理工程と処理液により処理を行う。

処理（Ａ）発色現像液（Ａ）ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　２．’Ｏｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　３５．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　ｌ、５ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　
　　３．０ｇ２−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル　アミノ　アニリン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．Ｏ！Ｌ水酸化ナトリウムでｐＨを１
０．０とする。

漂白液（Ａ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１０．０ｇエチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　１００，０ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　１５０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０見アンモニア水でｐＨを６、Ｏとす
る。

定着液（Ａ）チオ硫酸アンモニウム　　　　　１２０．０ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　２０．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１、Ｏｆ酢酸でｐＨを６，５とする
。

安定液（Ａ）ウェットール（中外写真薬品（株）製品）ｌＯｌＯｍ　
ｌホルマリン（３７％）　　　　　　　　５．Ｏｎｎ氷水
加えて　　　　　　　　　　　　１．０立処理（Ｂ）定着時間の合計時間をｌ／２とした処理であり、処理液
は処理（Ａ）の処理液を使用する。

処理（Ｃ）定着時間の合計時間を１／２とした処理であり。

処理液は発色現像液（Ａ）、安定液（Ａ）及び次の処理
液を使用する。

漂白液（Ｃ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１５．０ｇエチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　１５０．０ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　２２５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．Ｏｎアンモニア木でＰＨを６、Ｏとす
る。

漂白定着液（Ｃ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム８．０ｇエチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　　８０．Ｏｇ無水亜ＷＬ酸ナ
トリウム　　　　　　２０，０ｇチオ硫酸アンモニウム
　　　　　１２０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１，０文アンモニア水でＰＨを７．０とする。

各処理方法で処理されたフィルムを透過型濃度計（マク
ベスＴＤ−５０４）で青色光濃度を測定した結果は次の
通りである。

処理　処理　処理前夫の発表より、本発明の処理（Ｃ）は、処理（Ａ）（
標準処理）より得られる結果と同じ結果が得られた。青
色光濃度において処理　（Ｂ）は処理（Ａ）、処理（Ｃ
）に比べ濃度が高いのは、銀画像が漂白されずに残って
いるためであり、処理（Ｃ）は優れた迅速処理方法であ
ることが判明した。処理（Ｃ）の漂白液（Ｃ）はエチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ｍ）塩は０．３８モ
ル、臭化アンモニウムは２，３０モルであるのに対し処
理（Ｂ）の漂白液（Ａ）はエチレンジアミン四酢酸アン
モニウム鉄（ＩＩＩ）塩は０．２５モル、臭化アンモニ
ウムは１．５３モルである。又処理に要する時間は、処
理（Ｃ）は漂白時間１分。

漂白定着時間４分３０秒の５分３０秒、処理（Ａ）は漂
白時間６分３０秒、定着時間４分３０秒の１１分であり
、処理ＣＣ）の処理時間は処理（Ａ）の１７２である。

実施例２゜出版カラーネガティブフィルムを感光計により一定の露
光を与え、次の処理工程と処理液により処理を行う。

処理（Ａ）発色現像液（Ａ）ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４，０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　３５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　
　３．０ｇ２−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル　アミノ　アニリン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．Ｏ立木酸化ナトリウムでｐＨを１０
．Ｏとする。

漂白液（Ａ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１０、Ｏｇエチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ＩＩＩ）塩　　　　　　　１００．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１５０．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．Ｏ！Ｌアンモニア水でＰＨを６，
０とする。

定着液（Ａ）チオ硫酸アンモニウム　　　　　１２０．０ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　２０．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　ｌ、０見酢酸でｐＨを６，５とする
。

安定液（Ａ）ウェットール（中外写真薬品（株）慶品）ｌＯ２ＯｍＪ
ｌホルマリン（３７％）　　　　　　　５　、Ｏｎ見本を
加えて　　　　　　　　　　　　ｌ、０見処理（Ｂ）定着時間の合計時間をｌ／２．４４とした処理であり、
処理液は処理（Ａ）の処理液を使用する。

処理（Ｃ）定着時間の合計時間をｌ／２，４４とした処理であり、
処理液は発・色現像液（Ａ）、安定液（Ａ）及び次の処
理液を使用する。

漂白液（Ｃ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１３、Ｏｇエチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　１３０．０ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　１９５．０ｇ水を加えて゛　　　　　
　　　　　　　ｌ、０文アンモニア水でＰＨを６．０と
する。

漂白定着液（Ｃ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム８、Ｏｇエチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　　ｇｏ、　０ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　２０．０ｇチオ硫酸アンモニウム
　　　　　１２０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１．０交アンモニア水でＰＨを７．０とする。

各処理方法で処理されたフィルムを透過型一度計（マク
ベスＴＤ−５０４）で青色光濃度を測定した結果は次の
通りである。

処理　処理　処理画表の発表より、本発明の処理（Ｃ）は処理（Ａ）（標
準処理）と同じ結果が得られた。青色光濃度において処
理　（Ｂ）は処理（Ａ）、処理（Ｃ）に比べ濃度が高い
のは、銀画像が漂白されずに残っているためであり、処
理（Ｃ）は優れた迅速処理方法であることが判明した。

処理（Ｃ）の漂白液（Ｃ）はエチレンジアミン四酢酸ア
ンモニウム鉄（ｍ）塩は０，３３モル。

臭化アンモニウムｉｆ　ｌ、９９モルであるのに対し処
理（Ｂ）の漂白液（Ａ）はエチレンジアミン四酢酸アン
モニウム鉄（ｍ）塩は０．２５モル、臭化アンモニウム
は１．５３モルである。又処理に要する時間は、処理（
Ｃ）は漂白時間１分、漂白定着時間３分３０秒の４分３
０秒、処理（Ａ）は漂白時間６分３０秒、定着時間４分
３０秒の１１分であり、処理（Ｃ）の処理時間は処理（
Ａ）の１／２．４４である。

実施例３゜市販カラーネガティブフィルムを感光針により一定の露
光を与え、次の処理工程で処理を行う。

処理（Ａ）用する。

漂白液（Ａ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１０、Ｏｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　１００．０ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　１５０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．　ＯｆＬアンモニア水でｐＨを６，０
とする。

定着液（Ａ）チオ硫酸ナトリウム　　　　　　ｉｓｏ、０ｇ重亜硫酸
アンモニウム　　　　　　２０．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　ｉ、ｏ文アンモニア水でｐＨを６
．５とする。

処理（Ｂ）定着時間の合計時間を１７２．４４とした処理であり、
処理液は処理（Ａ）の処理液を使用する。

処理（Ｃ）この処理（Ｃ）は　処理（Ａ）の漂白時間及び定着時間
の合計時間を１７２．４４とした処理であり、処理液は
発色現像液（Ａ）、安定液（Ａ）及び次の処理液を使用
する。

漂白液（Ｃ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１３、Ｏｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄（ＩＩＩ）塩　　　　　　　１３０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　２００，０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　ｌ、０文アンモニア水でＰＨを６、Ｏ
とする。

漂白定着液（Ｃ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム８、Ｏｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄（ｍ）塩　　　　　　　　８０．０ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　２０．０ｇチオ硫酸アンモニウム　
　　　　１２０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　１、Ｏｎアンモニア木でＰＨを７、Ｏとする。

深山定着液（Ｃ）にメルカプトトリアゾール化合物とし
て、３−メルカプト−１，２，４トリアゾール０．４　
ｇ／ｌを加える。別にメルカプトトリアゾール化合物と
して、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４、−チ
アジアゾール０．５ｇ／交を加える。

処理　処理　処理４−トリアゾールを加えた時の結果、下段は２−アミノ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを加え
た時の結果。

前夫の発表より、本発明の処理（Ｃ）は処理（Ａ）（標
準処理）と同じ結果が得られた。青色光濃度において処
理（Ｂ）は処理（Ａ）、処理（Ｃ）に比べ濃度が高いの
は、銀画像が漂白されずに残っているためであり、処理
（Ｃ）は優れた処理の方法であることが判明した。処理
（Ｃ）の漂白液（Ｃ）はエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウム鉄（ｍ）は０．３１モル、臭化アンモニウムは２．
０４モルであるのに対し処理（Ｂ）の漂白液（Ａ）はエ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄（ｍ）は０，２４モ
ル、臭化ナトリウムは１．４６モルである。又処理に要
する時間は、処理（Ｃ）は漂白時間１分、ｅ：４自足着
時間３分３０秒の４分３０秒、処理（Ａ）は漂白時間６
分３０秒、定着時間４分３０秒の１１分であり、処理（
Ｃ）　（７）処理時間は処理（Ａ）の１／２．４４であ
る。

へ）発明の効果上記の如く本発明によれば、像露光後のカラー写真感光
材料を処理するに当り、発色現像処理後含む漂白定着液
で処理するポで漂白及び定着時間が半減出来全体の処理
時間が大幅に縮由来実用効果が大である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）像露光後のカラー写真感光材料を発色現像処理後
、漂白処理及びそれに続いて漂白定着処理を行うことを
特徴とするカラー写真感光材料の処理方法。
（２）漂白処理に使用する漂白液は、少なくともアミノ
ポリカルボン酸金属錯塩を０．３モル以上ハロゲン化ア
ルカリを１．９モル以上を含む漂白液を使用することを
特徴とする特許請求範囲１のカラー写真感光材料の処理
方法。
（３）漂白定着処理に使用する漂白定着液は、少なくと
もアミノポリカルボン酸金属錯塩、チオ硫酸塩、亜硫酸
塩を含む漂白定着液を使用することを特徴とする特許請
求範囲１のカラー写真感光材料の処理方法。
（４）漂白定着処理に使用する漂白定着液は、メルカプ
トトリアゾール化合物及び／又はメルカプトチアジアゾ
ール化合物を含む漂白定着液を使用することを特徴とす
る特許請求範囲１のカラー写真感光材料の処理方法。