JPS62177100A - 石ケンでカプセル化した漂白剤粒子 - Google Patents
石ケンでカプセル化した漂白剤粒子Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
- C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
- C11D9/28—Organic compounds, e.g. vitamins containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は被覆ハロゲン漂白剤粒子及び該粒子から活性ハ
ロゲン化剤をゆっくり均一に放出させることにより基質
を漂白する方法に関する。
ロゲン化剤をゆっくり均一に放出させることにより基質
を漂白する方法に関する。
基質を漂白する酸化剤を含有する粒子は文献中に広く開
示されている。活性酸化剤を遅く、ゆっくりと放出させ
るように、塩素漂白剤、例えばジクロロイソシアヌル酸
塩顆粒を]−ティング又はカプセルに包む(カプセル化
)ことに関して多くの研究が成されてきた。
示されている。活性酸化剤を遅く、ゆっくりと放出させ
るように、塩素漂白剤、例えばジクロロイソシアヌル酸
塩顆粒を]−ティング又はカプセルに包む(カプセル化
)ことに関して多くの研究が成されてきた。
自動洗濯機で衣類を洗浄するのに使用づるどきに、カプ
セル化酸化剤に関していくつかの問題がある。標準洗濯
サイクル中のカプセル化物(encapsulate)
の溶解が不完全であるために漂白刃が弱くなるというの
が一つの問題である。放出された漂白剤が局在化するこ
とにより繊維の色が著しく損われることがもう1つの問
題である。一般に、乾燥した洗濯物と一緒に漂白剤を自
動洗濯機に入れる。洗濯機に水が満されている間、漂白
剤とIINとが密接に接触したままになる。そのために
、繊維表面が局所的に高濃度の漂白剤活性物質と接触し
た状態になる。これらの条件下では、ピンホール(pi
nhole)に似た非常に小さい穴が、繊維上に表われ
る。
セル化酸化剤に関していくつかの問題がある。標準洗濯
サイクル中のカプセル化物(encapsulate)
の溶解が不完全であるために漂白刃が弱くなるというの
が一つの問題である。放出された漂白剤が局在化するこ
とにより繊維の色が著しく損われることがもう1つの問
題である。一般に、乾燥した洗濯物と一緒に漂白剤を自
動洗濯機に入れる。洗濯機に水が満されている間、漂白
剤とIINとが密接に接触したままになる。そのために
、繊維表面が局所的に高濃度の漂白剤活性物質と接触し
た状態になる。これらの条件下では、ピンホール(pi
nhole)に似た非常に小さい穴が、繊維上に表われ
る。
米国特許第4.136.052号(Hazzola)明
細書は、局在化する高濃度の漂白剤により引き起こされ
るピンホールの問題を解決したことを報告している。
細書は、局在化する高濃度の漂白剤により引き起こされ
るピンホールの問題を解決したことを報告している。
この特許は漂白化合物をカプセル化する特別の]−ティ
ングを提供する。活性塩素漂白剤を、脂肪酸とワックス
との第−不活性]−ティングの組合せで囲む。2番目に
、温度に反比例する水溶性を示す物質を有する脂肪酸を
含む調節コーティングを適用する。外側の2番目の」−
ティングは冷水中でよりも熱水中での溶解に対してより
抵抗力を持つ。このために、熱水中で十分ゆっくり放出
してピンホールを防ぐ。
ングを提供する。活性塩素漂白剤を、脂肪酸とワックス
との第−不活性]−ティングの組合せで囲む。2番目に
、温度に反比例する水溶性を示す物質を有する脂肪酸を
含む調節コーティングを適用する。外側の2番目の」−
ティングは冷水中でよりも熱水中での溶解に対してより
抵抗力を持つ。このために、熱水中で十分ゆっくり放出
してピンホールを防ぐ。
米国特許第3.908.045号(Alterman等
)明細書は、石ケンの第2コーテイングで囲まれた飽和
脂肪酸の第一コーティングでカプセル化したジクロロイ
ソシアヌル酸塩を開示している。第2コーテイングは内
側の脂肪酸コーティングの一部分をアルカリ金属の水酸
化物の溶液で処理して形成する。
)明細書は、石ケンの第2コーテイングで囲まれた飽和
脂肪酸の第一コーティングでカプセル化したジクロロイ
ソシアヌル酸塩を開示している。第2コーテイングは内
側の脂肪酸コーティングの一部分をアルカリ金属の水酸
化物の溶液で処理して形成する。
従来の石ケン]−ティングした塩素漂白剤組成物は低温
又は中温の洗濯温度でのみピンホール型の繊維の損傷か
ら適切に保護する。困ったことに、高温の洗濯温度に於
いてはピンホールは依然として問題である。高温水での
ピンホールは不均一なコーティングによるものであり、
不適切にカプセル化された粒子画分により繊維が損傷さ
れることが示唆されている。均一に]−ティングされた
粒子は今までの処得られていなかった。この問題を解決
するために、従来技術よりもコーチイブ重量を50%増
加させた。このように厚みを増加させても、高い洗)I
温度でのピンホールを完全になくすことはできない。非
常に厚い]−ティングはビンボールを抑制するが、低温
での塩素の放出を妨げ、漂白作用を示さないために欠陥
のあるものである。
又は中温の洗濯温度でのみピンホール型の繊維の損傷か
ら適切に保護する。困ったことに、高温の洗濯温度に於
いてはピンホールは依然として問題である。高温水での
ピンホールは不均一なコーティングによるものであり、
不適切にカプセル化された粒子画分により繊維が損傷さ
れることが示唆されている。均一に]−ティングされた
粒子は今までの処得られていなかった。この問題を解決
するために、従来技術よりもコーチイブ重量を50%増
加させた。このように厚みを増加させても、高い洗)I
温度でのピンホールを完全になくすことはできない。非
常に厚い]−ティングはビンボールを抑制するが、低温
での塩素の放出を妨げ、漂白作用を示さないために欠陥
のあるものである。
従って、本発明の目的は、ピンホールを排除し、しかも
全ての洗濯温度で十分に活性ハロゲンを放出することの
できる漂白剤粒子を提供することである。
全ての洗濯温度で十分に活性ハロゲンを放出することの
できる漂白剤粒子を提供することである。
本発明の目的は更に、自動洗’<111の注水サイクル
中には活性ハロゲン酸化剤を放出しないが、それに続く
洗濯ザイクルの間に完全に活性酸化剤を放出するような
漂白剤粒子を提供することである。
中には活性ハロゲン酸化剤を放出しないが、それに続く
洗濯ザイクルの間に完全に活性酸化剤を放出するような
漂白剤粒子を提供することである。
本発明のもう1つの目的は、種々の柔軟な又は硬い表面
を有する基質を漂白する方法を提供することである。
を有する基質を漂白する方法を提供することである。
(i) 約1〜80%の、分子構造中に少なくとも1
つの反応性塩素又は臭素を有する酸化物質;(ii)約
1〜80%の、無機塩賦形剤(diluent) ;
(iii)約0.5〜60%の、融点856〜12°F
の結合剤(binder) :及び (iv)約5〜50%の、主に約70〜約85%のアル
カリ金属016〜C18脂肪酸石クンど約15〜約30
%の012〜C14アルカリ金属脂肪酸石ケンとの混合
物からなる、要素(i)〜(iii )のコア混合物を
覆うコーティング からなる密接に分散し凝集した混合物を組成とする硬質
球状漂白剤粒子を提供する。
つの反応性塩素又は臭素を有する酸化物質;(ii)約
1〜80%の、無機塩賦形剤(diluent) ;
(iii)約0.5〜60%の、融点856〜12°F
の結合剤(binder) :及び (iv)約5〜50%の、主に約70〜約85%のアル
カリ金属016〜C18脂肪酸石クンど約15〜約30
%の012〜C14アルカリ金属脂肪酸石ケンとの混合
物からなる、要素(i)〜(iii )のコア混合物を
覆うコーティング からなる密接に分散し凝集した混合物を組成とする硬質
球状漂白剤粒子を提供する。
本発明は活性ハロゲン酸化剤を含有するコア粒子をカプ
セル化するための改良された]−ティングを開示してい
る。適当な鎖長の脂肪酸石ケン混合物を使ってカプセル
化することが、酸化剤を適当に放出させるように溶解率
を最大にしながら、ピンホール損傷を防ぐのに重要で不
可欠であることが判明した。これに有効な石ケン混合物
は獣脂のC−C鎖長の脂肪酸とココプッツの012〜C
14鎖長の脂肪酸との混合物からなる。コーティングの
ココナツツ石ケンが多いと溶解速度が増加し、それが余
りに多いとピンホール損傷がより多くなる。獣脂石ケン
の量が多いと、粒子を水に分散したときのコアからの酸
化剤の放出が阻害され、= 10− そのために漂白に対し悪い影響を与える。従って、両方
の型の石ケンを組合せて各々の成分の利点を強めるよう
なコーティングを得ることが重要である。
セル化するための改良された]−ティングを開示してい
る。適当な鎖長の脂肪酸石ケン混合物を使ってカプセル
化することが、酸化剤を適当に放出させるように溶解率
を最大にしながら、ピンホール損傷を防ぐのに重要で不
可欠であることが判明した。これに有効な石ケン混合物
は獣脂のC−C鎖長の脂肪酸とココプッツの012〜C
14鎖長の脂肪酸との混合物からなる。コーティングの
ココナツツ石ケンが多いと溶解速度が増加し、それが余
りに多いとピンホール損傷がより多くなる。獣脂石ケン
の量が多いと、粒子を水に分散したときのコアからの酸
化剤の放出が阻害され、= 10− そのために漂白に対し悪い影響を与える。従って、両方
の型の石ケンを組合せて各々の成分の利点を強めるよう
なコーティングを得ることが重要である。
粒子の約5〜50重W%、好ましくは20〜40重量%
、より好ましくは25〜35重量%のレベルで石ケンコ
ーティングをコア物質に適用しつる。約30重貫%の石
ケンのコーティングによって適切にピンホールの損傷を
克服するに十分な隔離の厚さが提供される。より多いコ
ーティング重量は実質的にむだである。それらは洗濯サ
イクルの初期の塩素放出を田舎するよう働くだりである
。もちろん、コーティングが余り少ないと酸化剤が速く
放出されすぎる。
、より好ましくは25〜35重量%のレベルで石ケンコ
ーティングをコア物質に適用しつる。約30重貫%の石
ケンのコーティングによって適切にピンホールの損傷を
克服するに十分な隔離の厚さが提供される。より多いコ
ーティング重量は実質的にむだである。それらは洗濯サ
イクルの初期の塩素放出を田舎するよう働くだりである
。もちろん、コーティングが余り少ないと酸化剤が速く
放出されすぎる。
ココナツツ型の石ケンの中では、ココナツツ脂肪酸のア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1〜
C12アルキルアンモニウム、C1〜C6モノー、ジー
又はトリアルカノールアンモニウム塩が本発明に有用で
ある。本発明で用いる石ケンを製造するために使用する
ココナツツ油は合成によって、又は、ヤシ仁油、ババス
ーヤシ油。
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1〜
C12アルキルアンモニウム、C1〜C6モノー、ジー
又はトリアルカノールアンモニウム塩が本発明に有用で
ある。本発明で用いる石ケンを製造するために使用する
ココナツツ油は合成によって、又は、ヤシ仁油、ババス
ーヤシ油。
ウリキュリ(ouricuri)油、ブラジル産ヤシ科
ホシダネヤシ属の油、]フネヤシ油、ムルムル油、ジア
ボティ(jaboty)転油、カカン仁油、シカ(di
ka)実油及びラフツバ(ucuhuba)バターを含
む熱帯の実の油から得られる。
ホシダネヤシ属の油、]フネヤシ油、ムルムル油、ジア
ボティ(jaboty)転油、カカン仁油、シカ(di
ka)実油及びラフツバ(ucuhuba)バターを含
む熱帯の実の油から得られる。
獣脂石ケンにはC16〜C18の脂肪酸のアルカリ金属
、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1〜C12アル
キルアンモニウム及びC1〜C6モノー。
、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1〜C12アル
キルアンモニウム及びC1〜C6モノー。
ジー又はトリアルカノールアンモニウム塩を含む。
これらの脂肪酸を多く含む源は牛の獣脂、ラード。
オリーブ油及びシアの実の油である。
石ケンにはいくらかの不飽和を含んでもよいが、実質的
な不飽和は避けるべきである。活性へロケンは不飽和脂
肪酸石ケンと反応し得るからである。
な不飽和は避けるべきである。活性へロケンは不飽和脂
肪酸石ケンと反応し得るからである。
前記の獣脂及びココナツツ脂肪酸のナトリウム塩が特に
好ましい。
好ましい。
漂白剤粒子のコア物質は、酸化物質、無機塩賦形剤及び
融点85°〜120’Fの結合剤からなる顆粒である。
融点85°〜120’Fの結合剤からなる顆粒である。
酸化物質は無機塩賦形剤/結合剤マトリックス中に分散
することにより、活性酸化剤の放出をかなりの程度まで
妨げられる。しかしながら、酸化剤が露出しており、そ
れが放出されるために容易に利用しうる表面がまだ存在
する。
することにより、活性酸化剤の放出をかなりの程度まで
妨げられる。しかしながら、酸化剤が露出しており、そ
れが放出されるために容易に利用しうる表面がまだ存在
する。
本発明のコーティングは、コア顆粒と組合せたときに、
酸化剤の放出のコントロールを改善するものである。本
発明の石ケン混合物コーティングはほとんどの自動洗濯
機の注水サイクル中の酸化剤の放出を効果的に遅らせる
。コーティングの溶解速度は通常の洗濯温度である70
°〜135°Fの範囲ではほとんど変らない。全ての通
常の洗濯温度で、洗濯サイクルを繰り返すと良好な塩素
放出特性が観察される。石ケン混合物は酸化剤に対して
も反応性ではなく、該混合物は洗剤粉末中でカプセル化
した粒子を貯蔵する間の酸化剤の損失に対しての保護手
段となる。全粒子の約25〜30重量%の保護コーティ
ングにより、高温洗濯温度に於いても、典型的な4分間
の洗濯機の注水1ノ−イクル中のピンホール損傷を防ぐ
ことができる。その後、粒子は撹拌洗濯サイクル中で急
速に溶解する。従って、高濃度の漂白剤がほとんどの洗
浄サイクル中で得られる。
酸化剤の放出のコントロールを改善するものである。本
発明の石ケン混合物コーティングはほとんどの自動洗濯
機の注水サイクル中の酸化剤の放出を効果的に遅らせる
。コーティングの溶解速度は通常の洗濯温度である70
°〜135°Fの範囲ではほとんど変らない。全ての通
常の洗濯温度で、洗濯サイクルを繰り返すと良好な塩素
放出特性が観察される。石ケン混合物は酸化剤に対して
も反応性ではなく、該混合物は洗剤粉末中でカプセル化
した粒子を貯蔵する間の酸化剤の損失に対しての保護手
段となる。全粒子の約25〜30重量%の保護コーティ
ングにより、高温洗濯温度に於いても、典型的な4分間
の洗濯機の注水1ノ−イクル中のピンホール損傷を防ぐ
ことができる。その後、粒子は撹拌洗濯サイクル中で急
速に溶解する。従って、高濃度の漂白剤がほとんどの洗
浄サイクル中で得られる。
酸化物質はその分子構造中に少なくとも1つの反応性塩
素又は臭素原子を有するものである。トリクロロシアヌ
ル酸、トリブロモシアヌル酸、ジブロモシアヌル酸及び
ジクロロシアヌル酸のような複素環式N−ブロモ及びN
−クロロイミド及びカリウム及びナトリウムのような水
溶性カチオンとの塩が好選なハロゲン供与漂白剤である
。
素又は臭素原子を有するものである。トリクロロシアヌ
ル酸、トリブロモシアヌル酸、ジブロモシアヌル酸及び
ジクロロシアヌル酸のような複素環式N−ブロモ及びN
−クロロイミド及びカリウム及びナトリウムのような水
溶性カチオンとの塩が好選なハロゲン供与漂白剤である
。
N−臭素化及びN−塩素化したサクシンイミド。
マロンイミド、フタルイミド及びナフタルイミドのよう
な伯のN−ブロモ及びN−クロロイミドも使用できる。
な伯のN−ブロモ及びN−クロロイミドも使用できる。
他の化合物には1.3−ジブロモ及び1゜3−ジクロロ
−5,5−ジメチルヒダントイン。
−5,5−ジメチルヒダントイン。
N−モノクロローC9C−ジメチルヒダントインメヂレ
ンービス(N−ブロモ−C1C−ジメチルヒダントイン
) ; 1,3−ジブロモ−及び1,3−ジクロロ−
5−イソブチルヒダントイン;1,3−ジブロモ−及び
1.3−ジクロロ−5−メチル−5−■ヂルヒダン1〜
イン;1.3−ジブロモ−及び1.3−ジクロロ−5,
5−イソブチルヒダントイン:1.3−ジブロモ−及び
1.3−ジクロロ−5−メチル−5−旧−アミルヒダン
トイン等のヒダントンを含む。他の有用なハイポハライ
ド遊離剤(hypohalite−1iberatin
o agent)はトリブロモメラミン及びトリクロロ
メラミンからなる。
ンービス(N−ブロモ−C1C−ジメチルヒダントイン
) ; 1,3−ジブロモ−及び1,3−ジクロロ−
5−イソブチルヒダントイン;1,3−ジブロモ−及び
1.3−ジクロロ−5−メチル−5−■ヂルヒダン1〜
イン;1.3−ジブロモ−及び1.3−ジクロロ−5,
5−イソブチルヒダントイン:1.3−ジブロモ−及び
1.3−ジクロロ−5−メチル−5−旧−アミルヒダン
トイン等のヒダントンを含む。他の有用なハイポハライ
ド遊離剤(hypohalite−1iberatin
o agent)はトリブロモメラミン及びトリクロロ
メラミンからなる。
リブウム、ナトリウム又はカルシウムのハイポクロライ
ド及びハイポブロマイドのような乾燥した粒状の水溶性
無水無m塩も有用である。
ド及びハイポブロマイドのような乾燥した粒状の水溶性
無水無m塩も有用である。
所望であれば、ハイポハライド遊離剤は安定な固体の錯
体又は水和物の形で提供されつる。その例として、p−
トルエン−スルホプロ七アミンナトリウム三水塩、ベン
ゼン−スルホ−クロラミンナトリウム−水塩、カルシウ
ムハイポプロマイト四水塩、カルシウムハイポクロライ
ド四水塩等を含む。リン酸三ナトリウム(及び所望であ
れば水)と対応のハイポハライドナトリウム溶液を反応
させて形成した臭酸化及び塩素化したリン酸三ナトリウ
ムも同様に有効な物質である。
体又は水和物の形で提供されつる。その例として、p−
トルエン−スルホプロ七アミンナトリウム三水塩、ベン
ゼン−スルホ−クロラミンナトリウム−水塩、カルシウ
ムハイポプロマイト四水塩、カルシウムハイポクロライ
ド四水塩等を含む。リン酸三ナトリウム(及び所望であ
れば水)と対応のハイポハライドナトリウム溶液を反応
させて形成した臭酸化及び塩素化したリン酸三ナトリウ
ムも同様に有効な物質である。
しかしながら、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムは他
のコア成分と合せたときに乾燥状態での貯蔵安定性が良
く、塩素含量が多く、水溶性が大きいために好ましい漂
白剤原料である。カルシウムハイポクロライドも使用で
きるが、これはより反応性が高く、貯蔵の間に塩素活性
が失われる傾向がある。粗いグレードのジクロロイソシ
アヌル酸ナトリウムを使用すると、適正なメツシュの大
きさをもつ粒子が高い回収率で得られる。この物質はF
MC社の製品であり、商標c+earon (11)B
として市販されている。
のコア成分と合せたときに乾燥状態での貯蔵安定性が良
く、塩素含量が多く、水溶性が大きいために好ましい漂
白剤原料である。カルシウムハイポクロライドも使用で
きるが、これはより反応性が高く、貯蔵の間に塩素活性
が失われる傾向がある。粗いグレードのジクロロイソシ
アヌル酸ナトリウムを使用すると、適正なメツシュの大
きさをもつ粒子が高い回収率で得られる。この物質はF
MC社の製品であり、商標c+earon (11)B
として市販されている。
2つ以上の別々の塩素供与体からなる混合物としての漂
白剤も使用しうる。市販の混合物系の例としては、商標
rAcl−66J (ACLは「使用可能塩素」を意
味し、数字の「66」は使用可能塩素1ボンド当りの部
数を示している)としてHon5anto Chemi
cal Companyから入手しうるちのがある。こ
の物質はジクロロイソシアメル酸カリウム(4部)とト
リクロロイソシアヌル酸(1部)とからなる。
白剤も使用しうる。市販の混合物系の例としては、商標
rAcl−66J (ACLは「使用可能塩素」を意
味し、数字の「66」は使用可能塩素1ボンド当りの部
数を示している)としてHon5anto Chemi
cal Companyから入手しうるちのがある。こ
の物質はジクロロイソシアメル酸カリウム(4部)とト
リクロロイソシアヌル酸(1部)とからなる。
= 17−
「反応性塩素又は臭素」という用語は、洗剤漂白の目的
で通常用いられる条件下で遊離の元素状塩素又は臭素の
形でハロゲンを゛放出しうる任意の酸化剤を意味してい
る。本発明の硬い球状の漂白剤粒子はllHの洗濯にの
み用途を限定されるものではないことを理解しなければ
ならない。それらは義歯、床及び酸化剤の放出をコント
ロールしながら洗浄することが必要な他の種々の硬質又
は軟質表面にも使用しうる。
で通常用いられる条件下で遊離の元素状塩素又は臭素の
形でハロゲンを゛放出しうる任意の酸化剤を意味してい
る。本発明の硬い球状の漂白剤粒子はllHの洗濯にの
み用途を限定されるものではないことを理解しなければ
ならない。それらは義歯、床及び酸化剤の放出をコント
ロールしながら洗浄することが必要な他の種々の硬質又
は軟質表面にも使用しうる。
上述のハロゲン含有酸化剤の他に、当業者に公知の伯の
同様の物質は多数ある。上記リストは決して網羅的なも
のではない。例えば、適当な塩素−放出剤はRe1nh
oldが1962年に出版した、5conceによる[
塩素−その製造、特性及び用途]という題名のへCSモ
ノグラムにも開示されている。
同様の物質は多数ある。上記リストは決して網羅的なも
のではない。例えば、適当な塩素−放出剤はRe1nh
oldが1962年に出版した、5conceによる[
塩素−その製造、特性及び用途]という題名のへCSモ
ノグラムにも開示されている。
洗剤フォージュラ中で本発明の粒子を使用するときには
、洗濯溶液中の所望の塩素レベルは利用しうる塩素はi
、 ooo、 ooo当り約10〜約200部(約1
0〜約200 ppm)である。好ましくは、色物の衣
類に使用すべきプライドナーとして塩素含有物質を最も
効果的に使用するための範囲は約15〜50 ppHl
である。これらのレベルが洗剤フォージュラ中に取り入
れるべき漂白剤粒子の吊を決定する。
、洗濯溶液中の所望の塩素レベルは利用しうる塩素はi
、 ooo、 ooo当り約10〜約200部(約1
0〜約200 ppm)である。好ましくは、色物の衣
類に使用すべきプライドナーとして塩素含有物質を最も
効果的に使用するための範囲は約15〜50 ppHl
である。これらのレベルが洗剤フォージュラ中に取り入
れるべき漂白剤粒子の吊を決定する。
ハロゲン含有酸化物質は全粒子の約1〜90重量%のい
ずれでもよい。酸化物質は好ましくは約30〜70%、
より好ましくは約40〜60%存在する。
ずれでもよい。酸化物質は好ましくは約30〜70%、
より好ましくは約40〜60%存在する。
多くの異なる無機塩が賦形剤として使用できる。
例にはホウ酸塩、硝酸塩、オル[・リン酸塩、トリポリ
リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、ゼオライト及びクレーが
含まれるる。前記賦形剤のナトリウム塩が好ましい。こ
れらの塩は酸化に対し不活性でなければならない。コア
顆粒にはトリポリリン酸ナトリウムが特に好ましい賦形
剤である。顆粒全体の約1〜80重量%の量で無機塩賦
形剤は存在しうる。好ましくは、約10〜60%の吊で
存在すべきである。
リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、ゼオライト及びクレーが
含まれるる。前記賦形剤のナトリウム塩が好ましい。こ
れらの塩は酸化に対し不活性でなければならない。コア
顆粒にはトリポリリン酸ナトリウムが特に好ましい賦形
剤である。顆粒全体の約1〜80重量%の量で無機塩賦
形剤は存在しうる。好ましくは、約10〜60%の吊で
存在すべきである。
三番目の必須要素は融点が85°〜12°Fの結合剤で
ある。ラウリン酸は好ましい結合剤である。
ある。ラウリン酸は好ましい結合剤である。
それは通常の低い洗濯温度で柔かくなるが、室温でも固
体である。より高級の脂肪酸は低い洗濯温度では結合し
た塩素を放出しない。より融点の低い脂肪酸は次の流動
化及びカプセル化過程の間に粒子を堅いままに維持しな
い。長い貯蔵時間の間、ジクロロイソシアヌル酸塩はラ
ウリン酸と接触状態にあっても安定である。
体である。より高級の脂肪酸は低い洗濯温度では結合し
た塩素を放出しない。より融点の低い脂肪酸は次の流動
化及びカプセル化過程の間に粒子を堅いままに維持しな
い。長い貯蔵時間の間、ジクロロイソシアヌル酸塩はラ
ウリン酸と接触状態にあっても安定である。
特に好ましい結合剤はcmery che+nrca+
companyの旧Vision of Natio
nal口1stillers Corporati。
companyの旧Vision of Natio
nal口1stillers Corporati。
Oの製品であるEmery 651である。Emery
651はラウリン酸96%とミリスチン酸3%を含有
し、この物質の融点は106〜109下である。
651はラウリン酸96%とミリスチン酸3%を含有
し、この物質の融点は106〜109下である。
有機ホモポリマー及び]ポリマーの中からも適する結合
剤が見つけられる。好適ホモポリマーの例はポリビニル
ピロリドンである。
剤が見つけられる。好適ホモポリマーの例はポリビニル
ピロリドンである。
コア顆粒の好ましい実施態様はジクロロイソシアヌル酸
塩、トリポリリン酸ナトリウム及び脂肪酸結合剤の組合
せからなるものである。これらの成分を脂肪酸の融点よ
り高い温度で処理すると、得られた混合物の表面張力は
顆粒を球状にするのに十分なものである。これらの成分
間では反応は起らない。
塩、トリポリリン酸ナトリウム及び脂肪酸結合剤の組合
せからなるものである。これらの成分を脂肪酸の融点よ
り高い温度で処理すると、得られた混合物の表面張力は
顆粒を球状にするのに十分なものである。これらの成分
間では反応は起らない。
コア物質は典型的には、ジクロロイソシアヌル酸ナトリ
ウムのような漂白剤をトリポリリン酸ナトリウム及びラ
ウリン酸と回転ドラムミキサー内で結合させて製造する
。ドラムの回転により成分をざっと混合した後、温度が
脂肪酸の融点よりやや高くなるまで組成物に熱風を通す
。それにより、ジクロロイソシアヌル酸塩顆粒の周りに
トリポリリン酸塩と脂肪酸結合剤とが凝集する。表面張
力と回転ドラムの作用との組合ゼによりコア成分が一緒
になって球状の粒子となる。次にこれらを冷却する。約
70%の回収率で、18〜25jJ、3.メツシュで粒
子をスクリーンする。大きすぎる凝集物が残りの30%
であり、それらを粉砕し、ミキサーに再び戻ずことがで
きる。希釈したコア粒子は次のカプセル化用に保存しう
る。冷たい、乾燥した保存条件下ではそれらは完全に安
定である。
ウムのような漂白剤をトリポリリン酸ナトリウム及びラ
ウリン酸と回転ドラムミキサー内で結合させて製造する
。ドラムの回転により成分をざっと混合した後、温度が
脂肪酸の融点よりやや高くなるまで組成物に熱風を通す
。それにより、ジクロロイソシアヌル酸塩顆粒の周りに
トリポリリン酸塩と脂肪酸結合剤とが凝集する。表面張
力と回転ドラムの作用との組合ゼによりコア成分が一緒
になって球状の粒子となる。次にこれらを冷却する。約
70%の回収率で、18〜25jJ、3.メツシュで粒
子をスクリーンする。大きすぎる凝集物が残りの30%
であり、それらを粉砕し、ミキサーに再び戻ずことがで
きる。希釈したコア粒子は次のカプセル化用に保存しう
る。冷たい、乾燥した保存条件下ではそれらは完全に安
定である。
種々の方法により、希釈したコア顆粒を石ケン混合物で
カプセル化できる。特に好ましい方法は噴出日刊流動床
装置を使用するものである。
カプセル化できる。特に好ましい方法は噴出日刊流動床
装置を使用するものである。
水に石ケン混合物を溶解し、約5〜40%、好ましくは
15〜30%の石ケン溶液を得る。次に、流動床の噴出
口(spout)に保持され流動化された]ア顆粒上に
霧吹ノズルを通して石ケンをスプレーする。床を通る熱
い流動空気の作用により水を連続的に除去する。床の温
度は先ず脂肪酸結合剤の融点より10〜15°F低く維
持して、該結合剤が溶融して粒子の凝集を引き起さない
ようにする。乾燥速度をそれに応じて調整する。コア顆
粒に約10%のコーティングを行ったときに、温度を約
140丁に上がさせる。このことにより、高温での高い
乾燥速度から得られ、従ってコーティングの適用速度が
上昇する。目標の厚さの石ケン混合物でコーテイング後
、カプセル化物を更に10〜15分間流動させて完全に
乾燥させる。最終的に約7%の水分が粒子内に存在しう
る。このレベルの水では貯蔵安定性に影響はない。
15〜30%の石ケン溶液を得る。次に、流動床の噴出
口(spout)に保持され流動化された]ア顆粒上に
霧吹ノズルを通して石ケンをスプレーする。床を通る熱
い流動空気の作用により水を連続的に除去する。床の温
度は先ず脂肪酸結合剤の融点より10〜15°F低く維
持して、該結合剤が溶融して粒子の凝集を引き起さない
ようにする。乾燥速度をそれに応じて調整する。コア顆
粒に約10%のコーティングを行ったときに、温度を約
140丁に上がさせる。このことにより、高温での高い
乾燥速度から得られ、従ってコーティングの適用速度が
上昇する。目標の厚さの石ケン混合物でコーテイング後
、カプセル化物を更に10〜15分間流動させて完全に
乾燥させる。最終的に約7%の水分が粒子内に存在しう
る。このレベルの水では貯蔵安定性に影響はない。
所望であれば、石ケンの第一のコーティングを包むよう
にもう1つのコーティングを適用してもよい。例えば、
もう1つのコーティングはセルロース物質、有機ホモポ
リマー又はコポリマー、及びぞれらの混合物から選択し
うる。適するセルロース物質はヒト日キシプロピルセル
ロース、ヒトロキシプ口ピルメヂルセルロース、ヒドロ
キシブチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース
を含む。使用しうるコポリマーの例にはスヂレンーマレ
イン酸モノアルキルエステル、スヂレンーアクリル酸コ
ポリマー、無水マレイン酸−アクリル酸及びアクリル酸
−メタクリル酸コポリマーを含む。ホモポリマーはポリ
スチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及び
ポリビニルビニルピロリドンを包含しうる。
にもう1つのコーティングを適用してもよい。例えば、
もう1つのコーティングはセルロース物質、有機ホモポ
リマー又はコポリマー、及びぞれらの混合物から選択し
うる。適するセルロース物質はヒト日キシプロピルセル
ロース、ヒトロキシプ口ピルメヂルセルロース、ヒドロ
キシブチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース
を含む。使用しうるコポリマーの例にはスヂレンーマレ
イン酸モノアルキルエステル、スヂレンーアクリル酸コ
ポリマー、無水マレイン酸−アクリル酸及びアクリル酸
−メタクリル酸コポリマーを含む。ホモポリマーはポリ
スチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及び
ポリビニルビニルピロリドンを包含しうる。
本発明の漂白剤粒子は、表面活性剤1石ケン。
ビルダー、M素、充填剤物質、及びそのような組成物中
に通常見られる他の少量の機能的洗濯剤を含む洗剤組成
物中に組み入れることができる。
に通常見られる他の少量の機能的洗濯剤を含む洗剤組成
物中に組み入れることができる。
これらの洗剤組成物中に存在する表面活性剤は約2〜5
0重量%、好ましくは5〜30重量%の量でありうる。
0重量%、好ましくは5〜30重量%の量でありうる。
これらの表面活性剤はアニオン性、非イオン性、双極性
1両性、カチオン性及びそれらの混合物でありうる。
1両性、カチオン性及びそれらの混合物でありうる。
アニオン性表面活性剤にはアルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルサルフェート、アルキルエーテルザルフェ
ート、パラフィンスルホネート。
ト、アルキルサルフェート、アルキルエーテルザルフェ
ート、パラフィンスルホネート。
α−オレフィンスルホネート、α−スルホカルボキシレ
ート セロールエーテルエチルスルホネート、脂肪酸のモノグ
リセリドサルフェート及びスルボネート。
ート セロールエーテルエチルスルホネート、脂肪酸のモノグ
リセリドサルフェート及びスルボネート。
アルキルフェノールポリエトキシエーテルサルフェート
、2−アシルオキシ−アルカン−1−スルホネート及び
β−アルコキシアルカンスルホネートの水溶性塩がある
。
、2−アシルオキシ−アルカン−1−スルホネート及び
β−アルコキシアルカンスルホネートの水溶性塩がある
。
非イオン性表面活性剤は、アルカノール、アルキルフェ
ノール、ボリア[1キシグリコール又はポリプロポキシ
エチレンジアミンのような疎水性化合物とエチレンオキ
シドとを縮合させて製造した水溶性の化合物である。非
イオン性表面活性剤の− ’)I:l− 例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及
び/又はブチレンオキシドとC−C18アルキルフェノ
ール、C8〜C18−級又は二級脂肪族アルコール、C
8〜C18脂肪酸アミドとの縮合生成物がある。上記の
非イオン性物質中に存在するエチレンオキシド及び/又
はプロピレンオキシドの平均モル数は1〜30であり、
低度及び高度のアルコキシ化非イオン性物質の混合物を
包む、種々の非イオン性物質の混合物も使用しうる。
ノール、ボリア[1キシグリコール又はポリプロポキシ
エチレンジアミンのような疎水性化合物とエチレンオキ
シドとを縮合させて製造した水溶性の化合物である。非
イオン性表面活性剤の− ’)I:l− 例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及
び/又はブチレンオキシドとC−C18アルキルフェノ
ール、C8〜C18−級又は二級脂肪族アルコール、C
8〜C18脂肪酸アミドとの縮合生成物がある。上記の
非イオン性物質中に存在するエチレンオキシド及び/又
はプロピレンオキシドの平均モル数は1〜30であり、
低度及び高度のアルコキシ化非イオン性物質の混合物を
包む、種々の非イオン性物質の混合物も使用しうる。
カチオン性表面活性剤には、8〜20個の炭素原子を有
する1つ又は2つの疎水性基を右する四級アンモニウム
化合物、例えば、セチルトリメチルアンモニウムハライ
ド又はメトサルフェート;ジオクタデシルジメチルアン
モニウムハライド又はメトサルフェート;及び脂肪アル
キルアミンを包む。
する1つ又は2つの疎水性基を右する四級アンモニウム
化合物、例えば、セチルトリメチルアンモニウムハライ
ド又はメトサルフェート;ジオクタデシルジメチルアン
モニウムハライド又はメトサルフェート;及び脂肪アル
キルアミンを包む。
双極性表面活性剤は、脂肪族部分が直鎖又は分枝であり
え、脂肪族置換基の1つが約8〜18個の炭素原子を含
み、1つがアニオン性水溶性基を含む脂肪族四級アンモ
ニウム、ホスホニウム及びスルホニウムカチオン性化合
物の水溶性誘導体である。例としては、アルキルジメチ
ルプロパンースルホネート及びアルキルジメチルアンモ
ニアヒドロキシプロパン−スルホネートがあり、両者の
アルキル基は約1〜18個の炭素原子を含む。
え、脂肪族置換基の1つが約8〜18個の炭素原子を含
み、1つがアニオン性水溶性基を含む脂肪族四級アンモ
ニウム、ホスホニウム及びスルホニウムカチオン性化合
物の水溶性誘導体である。例としては、アルキルジメチ
ルプロパンースルホネート及びアルキルジメチルアンモ
ニアヒドロキシプロパン−スルホネートがあり、両者の
アルキル基は約1〜18個の炭素原子を含む。
無機又は有機の、従来のアルカリ性の洗剤どルダーは約
2〜80重量%、好ましくは10〜50重憬%のレベル
でこれらの組成物中に見られる。無機ビルダーは水溶性
のアルカリ金属のリン酸塩、ポリリン酸塩、ホウ酸塩、
ケイ酸塩及び炭酸塩を含む。
2〜80重量%、好ましくは10〜50重憬%のレベル
でこれらの組成物中に見られる。無機ビルダーは水溶性
のアルカリ金属のリン酸塩、ポリリン酸塩、ホウ酸塩、
ケイ酸塩及び炭酸塩を含む。
有機ビルダーは:(1)水溶性アミノポリカルボキシレ
ート、例えばナトリウム又はカリウムのエチレンジアミ
ンテトラアセテート、ニトリロトリアセテート及びN−
(2−ヒドロキシ)エチルニトリロジアセテート;■フ
ィチン酸の水溶性の塩;(3)エタン−1−ヒドロキシ
−1,1−ジホスホン酸の塩。
ート、例えばナトリウム又はカリウムのエチレンジアミ
ンテトラアセテート、ニトリロトリアセテート及びN−
(2−ヒドロキシ)エチルニトリロジアセテート;■フ
ィチン酸の水溶性の塩;(3)エタン−1−ヒドロキシ
−1,1−ジホスホン酸の塩。
メヂレンジボスボン酸塩、ニブレンジホスホン酸塩及び
エタン−1,1,2−トリボスホン酸塩のような水溶性
ポリホスホネート;(4)ポリカルボキシレートポリマ
ー及びコポリマーの水溶性の塩を含む。
エタン−1,1,2−トリボスホン酸塩のような水溶性
ポリホスホネート;(4)ポリカルボキシレートポリマ
ー及びコポリマーの水溶性の塩を含む。
合成ゼオライトのようなある種のアルミノシリケートも
使用しうる。
使用しうる。
洗剤組成物中に通常使用づる添加物質も取り入れること
ができる。これらのものにはカルボキシメブルセルロー
スの水溶性の塩、無水マレイン酸とビニルエーテルとの
]ポリマー、及びアルキル又はヒドロキシアルキルセル
[l−スエーテルのような汚れ!l!!濁剤を含んでい
る。他の添加剤には着色料、香料、レザーブースター、
消泡剤、光学的プライドナー(optical bri
ghtncr) 、抗酸化剤及び抗腐蝕阻害剤(ant
i−corrosion 1nhibitor)を含む
。
ができる。これらのものにはカルボキシメブルセルロー
スの水溶性の塩、無水マレイン酸とビニルエーテルとの
]ポリマー、及びアルキル又はヒドロキシアルキルセル
[l−スエーテルのような汚れ!l!!濁剤を含んでい
る。他の添加剤には着色料、香料、レザーブースター、
消泡剤、光学的プライドナー(optical bri
ghtncr) 、抗酸化剤及び抗腐蝕阻害剤(ant
i−corrosion 1nhibitor)を含む
。
以°Fの実施例は本発明の実施態様をより詳しく説明す
る。特記しないかぎりは、本明細書中及び特許請求の範
囲に記載されている全ての部数、パーセント及び割合は
itによるものである。
る。特記しないかぎりは、本明細書中及び特許請求の範
囲に記載されている全ての部数、パーセント及び割合は
itによるものである。
実施例 1
コア顆粒の製造
回転ドラム法でコア粒子を製造するのがもつとも良いこ
とを発見した。この方法は、次の流動床でのコーティン
グ操作に耐えつる強力な密着したコア粒子を提供する。
とを発見した。この方法は、次の流動床でのコーティン
グ操作に耐えつる強力な密着したコア粒子を提供する。
咳払では、顆粒状のハロゲン漂白剤、無機塩試剤及び低
融点脂肪酸(結合剤)の混合物を充填した回転ドラムを
通して熱い空気(約85°〜150丁)通すことを含ん
でいる。脂肪酸が溶けると、無機塩と結合し塩素化剤を
きっちりと包み込む。そうしてほとんど球状のコア凝集
物が作られる。該方法の特定の詳細は後記する。
融点脂肪酸(結合剤)の混合物を充填した回転ドラムを
通して熱い空気(約85°〜150丁)通すことを含ん
でいる。脂肪酸が溶けると、無機塩と結合し塩素化剤を
きっちりと包み込む。そうしてほとんど球状のコア凝集
物が作られる。該方法の特定の詳細は後記する。
凝集には長さ4フイート、直径2フイートの回転ドラム
ミキ→ノー−を使用した。混合を促進するためにドラム
には6インチの渦巻き状のバッフルを具備した。ドラム
は小さなモーターにより32,5rpmで回転した。5
01bの原料物質を投入しバッチ方式でコア粒子を形成
した。各投入物は351bの粗い又は細かい−粗いC1
earon CO2顆粒、101bのトリポリリン酸ナ
トリウム及び5 lbのcmery651脂肪酸からな
った。ドラムを10分間回転させてこれらの物質を1−
分混和した。次に、コア混合物を加熱するために熱い空
気をドラムに吹き込lυだ。
ミキ→ノー−を使用した。混合を促進するためにドラム
には6インチの渦巻き状のバッフルを具備した。ドラム
は小さなモーターにより32,5rpmで回転した。5
01bの原料物質を投入しバッチ方式でコア粒子を形成
した。各投入物は351bの粗い又は細かい−粗いC1
earon CO2顆粒、101bのトリポリリン酸ナ
トリウム及び5 lbのcmery651脂肪酸からな
った。ドラムを10分間回転させてこれらの物質を1−
分混和した。次に、コア混合物を加熱するために熱い空
気をドラムに吹き込lυだ。
温度が脂肪酸の融点まで上昇すると、トリポリリン酸ナ
トリウムと溶融脂肪酸との混合物はc+earon C
08粒子の周りにコーティングを形成した。反応体混合
物が11°Fになった後、ドラムの回転を続けながら冷
却した。冷却すると、硬い、密着した、はとんど球状の
粒子が得られた。これらの粒子をスクリーンして18〜
25U、S、標準メッシコの大きさのものを理論的回収
率30〜70%で19だ。測定した処、コア粒子の塩素
含率は42= 48%であった。
トリウムと溶融脂肪酸との混合物はc+earon C
08粒子の周りにコーティングを形成した。反応体混合
物が11°Fになった後、ドラムの回転を続けながら冷
却した。冷却すると、硬い、密着した、はとんど球状の
粒子が得られた。これらの粒子をスクリーンして18〜
25U、S、標準メッシコの大きさのものを理論的回収
率30〜70%で19だ。測定した処、コア粒子の塩素
含率は42= 48%であった。
カプセル化ステップ
1.3に9のコア凝集顆粒の投入量をへcromatr
cStrea−1流動床中に置いた。80/ 20の比
の獣脂/コ]プッツ脂肪Fj6混合物を75℃で水に溶
かし22%の溶液を19だ。コア顆粒を、30 ’Cに
維持した55cfmの空気流の撹拌下に流動化した。こ
れらの条イ9下で床はよく流動化された。床の上部のス
プレーノズルから流動化したコア顆粒上に石ケン溶液を
スプレーすることにより」−ティングを開始した。最初
にスプレー速度を3d/分に維持した。
cStrea−1流動床中に置いた。80/ 20の比
の獣脂/コ]プッツ脂肪Fj6混合物を75℃で水に溶
かし22%の溶液を19だ。コア顆粒を、30 ’Cに
維持した55cfmの空気流の撹拌下に流動化した。こ
れらの条イ9下で床はよく流動化された。床の上部のス
プレーノズルから流動化したコア顆粒上に石ケン溶液を
スプレーすることにより」−ティングを開始した。最初
にスプレー速度を3d/分に維持した。
この速度を約68分間維持し、この時点で、「初期コー
ティング段階」として知られている約3手外%のコーテ
ィングが得られた。この段階と次の段階の間での流動化
は得られる乾燥速度が低いので鯉しかった。次に、スプ
レーの速度を30℃で最大の8d/分まで増加させた。
ティング段階」として知られている約3手外%のコーテ
ィングが得られた。この段階と次の段階の間での流動化
は得られる乾燥速度が低いので鯉しかった。次に、スプ
レーの速度を30℃で最大の8d/分まで増加させた。
この段階で、コーティングの厚さ1j]ア顆粒の表面を
完全に覆うのに十分なものであった。コーティングを続
けると、結合剤の粘着性(tack i ness)が
なくなり、従って流動性が改善された。10〜12重量
%の石ケンのコーディングが沈積するまで、約87分間
、前記のスプレー速度で床を操作した。この段階を[低
温]−ティング段階]と呼ぶ。
完全に覆うのに十分なものであった。コーティングを続
けると、結合剤の粘着性(tack i ness)が
なくなり、従って流動性が改善された。10〜12重量
%の石ケンのコーディングが沈積するまで、約87分間
、前記のスプレー速度で床を操作した。この段階を[低
温]−ティング段階]と呼ぶ。
ここでカプセル化物内部での脂肪酸結合剤の溶融作用を
克服覆るに十分な厚さのコーティングが得られた。ここ
で、湿度とスプレー速度を徐々に60℃及び最大の25
d/分に増加させえた。蒸発速度は床の温度が上昇する
に従い非常に増加した。
克服覆るに十分な厚さのコーティングが得られた。ここ
で、湿度とスプレー速度を徐々に60℃及び最大の25
d/分に増加させえた。蒸発速度は床の温度が上昇する
に従い非常に増加した。
この点での流動性は良好であった。これらの条件下で更
に15分間床を操作し続けた。最終的な」−ティングは
30重量%に達した。
に15分間床を操作し続けた。最終的な」−ティングは
30重量%に達した。
更に10分間高温で乾燥させた。全カプセル化時間は約
4時間であった。自由流動カプセル化粒子は約25%の
活性塩素を有するように得られた。カプセル化の最初の
段階の間に露出したコア表面と水溶媒との相互作用によ
り、4%の活性塩素が上記方法中に失われた。
4時間であった。自由流動カプセル化粒子は約25%の
活性塩素を有するように得られた。カプセル化の最初の
段階の間に露出したコア表面と水溶媒との相互作用によ
り、4%の活性塩素が上記方法中に失われた。
実施例 2
ピンホールテスト
特定の温度に維持した洗浄水中でデニム布の小片上に漂
白剤粒子を置くことによりピンホールを評価した。布の
濃紺の染料は漂白剤による損1期に非常に敏感なので、
デニムの布をこのテストに使った。実際の洗浄条件の模
擬実験に使用した温度は;熱い−135下;温い−10
°F:冷たい一70″Fであった。撹拌しない状態で、
水の中の布上に4分間漂白剤粒子を置いた後に、1分間
撹拌した。
白剤粒子を置くことによりピンホールを評価した。布の
濃紺の染料は漂白剤による損1期に非常に敏感なので、
デニムの布をこのテストに使った。実際の洗浄条件の模
擬実験に使用した温度は;熱い−135下;温い−10
°F:冷たい一70″Fであった。撹拌しない状態で、
水の中の布上に4分間漂白剤粒子を置いた後に、1分間
撹拌した。
その後に、洗浄水からデニムを除去し、すすいで、繊維
の染めの損傷を詳しく調べた。デニムの布の色にはti
tleがないときには、カプセル化コーティングの保護
は優秀であると表わした。布全体が明るくなると、良好
とされた。非常に明るい、局在化したスポットは軽いピ
ンホールと表わした。非常に明るい、容易に識別しうる
スポットは保護不良とした。布が褐色になり、高い濃度
の塩素で「焼4−1だ」ときには、保護が非常に不良と
した。
の染めの損傷を詳しく調べた。デニムの布の色にはti
tleがないときには、カプセル化コーティングの保護
は優秀であると表わした。布全体が明るくなると、良好
とされた。非常に明るい、局在化したスポットは軽いピ
ンホールと表わした。非常に明るい、容易に識別しうる
スポットは保護不良とした。布が褐色になり、高い濃度
の塩素で「焼4−1だ」ときには、保護が非常に不良と
した。
塩素放出テスト
これらのテストは洗濯温度の洗浄水を入れたフラスコ内
に少量の漂白剤粒子を入れて行った。回転フラスコ装置
内でフラスコをゆっくり回すことにより溶液を4分間や
さしく撹拌した。処理は典型的な洗濯機の注水リイクル
を模擬するように意図した。
に少量の漂白剤粒子を入れて行った。回転フラスコ装置
内でフラスコをゆっくり回すことにより溶液を4分間や
さしく撹拌した。処理は典型的な洗濯機の注水リイクル
を模擬するように意図した。
次に、洗浄水のサンプルを取り出し、チオ硫酸ナトリウ
ム溶液で滴定した。この滴定で塩素含量を測定した。次
にフラスコの回転速度を洗濯機の撹拌サイクルのように
増加させた。8.12及び16分の時点でサンプルを取
り出し、これらのサンプルを滴定して、洗濯サイクルの
各時点での溶液の塩素含量を測定した。次に、残りの粒
子を全て含む残りの溶液を滴定し、放出されなかった塩
素の量を測定した。テストにより、自動洗濯機の非撹拌
注水サイクル及び洗濯サイクル中に予期される塩素の放
出が信頼性良く示される。
ム溶液で滴定した。この滴定で塩素含量を測定した。次
にフラスコの回転速度を洗濯機の撹拌サイクルのように
増加させた。8.12及び16分の時点でサンプルを取
り出し、これらのサンプルを滴定して、洗濯サイクルの
各時点での溶液の塩素含量を測定した。次に、残りの粒
子を全て含む残りの溶液を滴定し、放出されなかった塩
素の量を測定した。テストにより、自動洗濯機の非撹拌
注水サイクル及び洗濯サイクル中に予期される塩素の放
出が信頼性良く示される。
カプセル化漂白剤顆粒の性能
種々の塩基性布ケンの組成物を第1表に概説した。石ケ
ンAからFはそれらの脂肪酸成分の含量と性質により同
定される。コーティングの重量%と使用した石ケン混合
物の内容は第■表に示す。
ンAからFはそれらの脂肪酸成分の含量と性質により同
定される。コーティングの重量%と使用した石ケン混合
物の内容は第■表に示す。
コア組成物は脚注に示すが、NaTPPはトリボ−35
= リリン酸ナトリウムを表わし、(11)Bは塩素化剤、
C1earon COBを表わす。
= リリン酸ナトリウムを表わし、(11)Bは塩素化剤、
C1earon COBを表わす。
カプセル化物の性能は第■表に示す。
ココナツツ石ケンF65%と獣脂布ケンE3S%の混合
物は優れた塩素放出を提供した。しかしながら、そこに
カプセル化された粒子は速く溶解されるために135°
Fの洗WA温度ではピンボール損傷はかなりのものであ
った。40/ 60の割合のココナツツ石ケンと獣脂布
ケンの混合物からなる石ケンBのコーティングも良好な
塩素の放出を提供した。
物は優れた塩素放出を提供した。しかしながら、そこに
カプセル化された粒子は速く溶解されるために135°
Fの洗WA温度ではピンボール損傷はかなりのものであ
った。40/ 60の割合のココナツツ石ケンと獣脂布
ケンの混合物からなる石ケンBのコーティングも良好な
塩素の放出を提供した。
しかしながら、ピンホールは許容できないものであった
。石ケンAのコーティングは試験したカプセル化物の中
で最良の溶解特性を有するように思われる。洗濯液への
塩素の放出は良好で、全ての洗濯温度でピンホールから
の保護が維持された。
。石ケンAのコーティングは試験したカプセル化物の中
で最良の溶解特性を有するように思われる。洗濯液への
塩素の放出は良好で、全ての洗濯温度でピンホールから
の保護が維持された。
石ケンAは20/ 80の割合のココナツツ石ケンと獣
脂布ケンの混合物からなる。サンプル7の石ケンΔは、
処理溶媒として水の代りにアセトンを用いた以外は前述
のカプセル化方法により製造した。
脂布ケンの混合物からなる。サンプル7の石ケンΔは、
処理溶媒として水の代りにアセトンを用いた以外は前述
のカプセル化方法により製造した。
アセトンで処理したカプセル化物は水で処理したものよ
り良好な性能を有した。サンプル1と7での8分に於け
る塩素放出値を比較すればこのことが判る。
り良好な性能を有した。サンプル1と7での8分に於け
る塩素放出値を比較すればこのことが判る。
獣脂含量を更に増加するとカプセル化物の性能が低下し
た。10/ 90の割合のココナツツと獣脂ナトリウム
石ケン(10%の石ケンF、90%の石ケンE)混合物
はピンホールから保護した。残念なことに、このカプセ
ル化粒子は低い洗濯温疫(7°F)で溶解ぜす、塩素の
放出は良くなかった。
た。10/ 90の割合のココナツツと獣脂ナトリウム
石ケン(10%の石ケンF、90%の石ケンE)混合物
はピンホールから保護した。残念なことに、このカプセ
ル化粒子は低い洗濯温疫(7°F)で溶解ぜす、塩素の
放出は良くなかった。
第 ■ 表
塩基性布ケンの組成
石 ケ ン
脂肪酸鎖長 AB(11)EF
(獣脂)(ココナツツ)
カプリル酸 C81,22,7−6,8−−カプリン酸
C1o1.1 2.5 − 6.3 −
1.0ラウリン酸C129,720,31,049
,3−96,0ミリスチン酸 C146,09,33,
218゜5 2.5 3.0バルミチン酸 C
1622,6,19,025,69,050,0−マル
ガリン酸 C171,00,71,2−1,5−ステア
リン酸 C1816,512,619,62,245,
5−オレイン酸 C18:134.7 27.0 4
1.0 6.1 − −リノール酸C18
:22.1 1.5 2.5 − −
−* 1%未満を構成する鎖長は示さない。
C1o1.1 2.5 − 6.3 −
1.0ラウリン酸C129,720,31,049
,3−96,0ミリスチン酸 C146,09,33,
218゜5 2.5 3.0バルミチン酸 C
1622,6,19,025,69,050,0−マル
ガリン酸 C171,00,71,2−1,5−ステア
リン酸 C1816,512,619,62,245,
5−オレイン酸 C18:134.7 27.0 4
1.0 6.1 − −リノール酸C18
:22.1 1.5 2.5 − −
−* 1%未満を構成する鎖長は示さない。
第 ■ 表
コア顆粒のカプセル化]−ティング
サンプルカプセル化物 コア組成物 ] −テ イ
ングI I 100%石ケ
ンA2 1 65%石ケンF、35%
石ケンE3 ■ 10%石ケンF
、90%石ケンE4 1 25%石
ケンF、75%。
ングI I 100%石ケ
ンA2 1 65%石ケンF、35%
石ケンE3 ■ 10%石ケンF
、90%石ケンE4 1 25%石
ケンF、75%。
5 m 100%石ケンB6
■ioo%石ケンA7
I 100%石ケンA(アセトン溶媒で処
理)■−70%(11)B:20%Na TPP:1
0% Emery 651■−10%(11)B:80
%Na2SO4;10%Emersol 132第
■ 表 非カプセル化コア 前述の説明及び実施例は本発明の選択した実施態様を説
明しており、そこから当業者には種々の変更が示唆され
るであろうが、それらの全ては本発明の精神及び範囲内
である。
■ioo%石ケンA7
I 100%石ケンA(アセトン溶媒で処
理)■−70%(11)B:20%Na TPP:1
0% Emery 651■−10%(11)B:80
%Na2SO4;10%Emersol 132第
■ 表 非カプセル化コア 前述の説明及び実施例は本発明の選択した実施態様を説
明しており、そこから当業者には種々の変更が示唆され
るであろうが、それらの全ては本発明の精神及び範囲内
である。
Claims (20)
- (1)(i)約1〜80重量%の、分子構造中に少なく
とも1つの反応性塩素又は臭素を有する酸化物質; (ii)約1〜80%の、無機塩賦形剤; (iii)約0.5〜60%の、融点85°〜12°F
の結合剤; (iv)約5〜50%の、主に約70〜約85%のアル
カリ金属C_1_6〜C_1_8脂肪酸石ケンと約15
〜約30%のC_1_2〜C_1_4アルカリ金属脂肪
酸石ケンとの混合物からなる、要素(i)から(iii
)のコア混合物を覆うコーティング からなる密接に分散し凝集した混合物を組成とする硬質
球状の漂白剤粒子。 - (2)全カプセル化粒子の約25〜約35重量%でコー
ティングが存在する特許請求の範囲第1項に記載の粒子
。 - (3)酸化物質がアルカリ金属のジクロロイソシアヌル
酸塩である特許請求の範囲第1項に記載の粒子。 - (4)結合剤がラウリン酸である特許請求の範囲第1項
に記載の粒子。 - (5)結合剤を石ケン、ポリビニルピロリドン及びそれ
らの混合物から選択する特許請求の範囲第1項に記載の
粒子。 - (6)酸化物質が約2〜約40%の量で存在する特許請
求の範囲第1項に記載の粒子。 - (7)トリポリリン酸ナトリウムが無機塩賦形剤である
特許請求の範囲第1項に記載の粒子。 - (8)結合剤が約10〜約30%の量で存在する特許請
求の範囲第1項に記載の粒子。 - (9)約0.5〜約80%の特許請求の範囲第1項に記
載の硬質球状の漂白剤粒子と、約2〜約50重量%の、
アニオン性、非イオン性、双極性、両性、カチオン性表
面活性剤及びそれらの混合物から選択した表面活性剤と
からなる洗剤組成物。 - (10)約2〜約80%の有機又は無機ビルダー塩を更
に含む特許請求の範囲第9項に記載の洗剤組成物。 - (11)基質に、水性媒質中に懸濁した特許請求の範囲
第1項に記載の硬質球状漂白剤粒子を適用することから
なる基質の漂白法。 - (12)基質が繊維、義歯、金属、セラミック及び木か
らなる群から選択される特許請求の範囲第11項に記載
の漂白法。 - (13)(i)加熱した容器内で、前記酸化物質、無機
塩賦形剤及び結合剤を混合して前記コア粒子を作り; (ii)前記コア粒子を流動床乾燥器にかけ;(iii
)流動床乾燥器中で撹拌しながら、コア粒子に、アルカ
リ金属C_1_6〜C_1_8脂肪酸石ケン及びC_1
_2〜C_1_4アルカリ金属脂肪酸石ケンコーティン
グ混合物溶液をスプレーし、ここで前記溶液は約0.5
〜約50%の前記石ケン混合物と約50〜約99.5%
の低沸点有機溶媒からなるステップからなる特許請求の
範囲第1項に記載の漂白剤粒子の製法。 - (14)溶媒を、低沸点アルコール、炭化水素、ハロ炭
素、エーテル、エステル及びそれらの混合物から選択す
る特許請求の範囲第13項に記載の製法。 - (15)溶媒をメタノール、アセトン及びそれらの混合
物から選択する特許請求の範囲第14項に記載の製法。 - (16)溶媒の沸点が約40°F〜約250°Fである
特許請求の範囲第13項の記載の製法。 - (17)溶媒の沸点が約50°F〜約180°Fである
特許請求の範囲第13項の記載の製法。 - (18)流動床を約50°F〜約300°Fの温度に維
持する特許請求の範囲第13項に記載の製法。 - (19)流動床乾燥器の温度を前記溶媒の沸点より10
°F〜約200°F高い温度に維持する特許請求の範囲
第13項に記載の製法。 - (20)溶液の約5重量%〜約40重量%の量で、溶液
中に石ケンが存在する特許請求の範囲第13項に記載の
製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US815423 | 1985-12-31 | ||
US06/815,423 US4655780A (en) | 1985-12-31 | 1985-12-31 | Encapsulated bleach particles coated with a mixture of C16 -C18 and C12 -C14 fatty acid soaps |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62177100A true JPS62177100A (ja) | 1987-08-03 |
Family
ID=25217743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61315981A Pending JPS62177100A (ja) | 1985-12-31 | 1986-12-29 | 石ケンでカプセル化した漂白剤粒子 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4655780A (ja) |
JP (1) | JPS62177100A (ja) |
KR (1) | KR900004557B1 (ja) |
AU (1) | AU593602B2 (ja) |
BR (1) | BR8606530A (ja) |
IN (1) | IN163878B (ja) |
MY (1) | MY100724A (ja) |
OA (1) | OA08495A (ja) |
PH (1) | PH22419A (ja) |
ZA (1) | ZA869729B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR20180135902A (ko) | 2016-04-22 | 2018-12-21 | 시코쿠가세이고교가부시키가이샤 | 고형 표백제 함유물 및 세정제 조성물 |
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