JPS62174747A - 加熱工程を有する画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は加熱工程を有する画像形成方法に関する。　さ
らに詳しくは、現像抑制剤の面駆体を用いた画像形成方
法に関するものである。

先行技術とその問題点 熱現像型写真感光材料やその画像形成プロセスについて
は、すでによく知られており、例えばｒ写真工学の基礎
Ｊ　　（１９７９年コロナ社発行）の第５５３〜５５５
ページ、「映像情報」（１９７８年４月発行）の４０ペ
ージ、１ネブレツツのハンドブック　オブ　フ　才　ト
　グラフィ　アンド　レプログラフィ　（Ｎｅｂｌｅｔ
ｔ’ｓ）＋ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）」第７版（７
ｔｈＥｄ、）　　（ファン　ノストランドラインホール
ド　カンパニー（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈ
ｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ））の３２〜３３ページ等に記
載されている。

また、特にカラー画像を得る方法については、色素供与
性化合物としてカプラーを用いる方法〔米国特許第３，
５３１，２８６号、同第３．７６１，２７０号、同第４
，０２１，２４０号、ベルギー特許第８０２，５１９号
、［リサーチ・ディスクロージャー」誌（１９７５年９
月号）の第３１〜３２ページ）、 色素供与性化合物として色素部分に含窒素複素環基を導
入したものを使用する方法 （「リサーチ・ディスクロージャー」誌（１９７８年５
月号）の第５４〜５８ベージ〕、銀色素漂白法を利用す
る方法 （「リサーチ・ディクロージヤー１誌（１９７６年４月
号）の第３０〜３２ページ、同誌（１９７６年１２月）
の第１４〜１５ページや米国特許第４，２３５，９５７
号〕、 ロイコ色素を利用する方法（米国特許第３゜９８５．５
６５号、同第４，０２２，６１７号）等が提案されてい
る。

しかし、これらの方法はそれぞれ特有の技術的欠点があ
り、さらに共通の問題として、いずれも感光材料の保存
性が良好でなく、カブリの増大等の経時劣化が不可避で
あった。

この問題を解決する方法として、親水性色素を放出する
還元性の色素供与性物質を使用することが特開昭５８−
５８５４３号で提案されている。　この方法によって従
来の技術的問題点が大幅に改善された。

しかし上記の熱現像による画像形成方法はいずれも現像
停止技術が組込まれておらず、過現像によるカブリの増
大、加熱温度のばらつきによる写真性能のばらつき等の
問題が避けられず、その結果、常に安定した画像を得る
ことが困難であった。

一方、従来の拡散転写写真においては、いくつかの現像
停止技術が知られている。　例　えば、特公昭６０−１
９４９８号、同６０−２９７０９号公報には、現像抑制
剤前駆体およびそれを用いたカラー拡散転写用写真材料
が記載されている。　しかしこれらには熱現像感光材料
に関する記載またはそれを示唆する記載はなく、またそ
こで開示されている化合物を熱現像感光材料に含有させ
た場合、得られた結果ははなはだ不満足なものであった
。

■　発明の目的 本発明の目的は、適正現像時に現像が停止し、過現像に
よるカブリ発生がなく、また加熱温度がばらついても一
定の写真性能が得られる加熱工程を有する画像形成方法
を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の存在下で加熱することを特徴とする加熱工程を有す
る画像形成方法である。

一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、ＡおよびＡ′は互いに同
一でも異なっていてもよく、それぞれ置換もしくは非置
換のフェニル基、もしくは５ないし６員の含窒素へテロ
環基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一でも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜４
のアルキル基を表わす。　ｐおよび９は、それぞれＯか
ら３までの整数であり、互いに同一でも異なっていても
よい。　ＸＩおよびｘｌは、互いに同一でも異なってい
てもよく、それぞれエステル結合、置換もしくは非置換
のアミド結合またはエーテル結合を表わす。　Ｌはアル
キレン基、フェニレン基もしくはキシリレン基を表わす
。　さらに、Ｘｉおよびｘｌがアミド基の場合、窒素上
の置換基が互いに結合してＬおよびＸｉ　、Ｘ２のそれ
ぞれの一部と共にペテロ環を構成してもよい。　ｎおよ
びｍはそれぞれＯまたは１の整数である。Ｊ ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の加熱工程を有する画像形成方法においては、下
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存在下で加熱する
。

一般式 上記一般式（Ｉ）において、ＡおよびＡ′は互いに同一
でも異なっていてもよく、それぞれ置換もしくは非置換
のフェニル基、もしくは５ないし６員の含窒素へテロ環
基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基を表わす。　ｐおよびｑは、それぞれ０から
３までの整数であり、互いに同一でも異なっていてもよ
い。　ｘｌおよびＸ２は、互いに同一でも異なっていて
もよく、それぞれエステル結合、置換もしくは非置換の
アミド結合（スルホンアミド結合も含む）またはエーテ
ル結合を表わす。　Ｌはアルキレン基、フェニレン基も
しくはキシリレン基を表わす。　さ　らに、ＸＩおよび
Ｘ２がアミド基の場合、窒素上の置換基が互いに結合し
てしおよびＸｉ　、Ｘ２のそれぞれの一部と共にペテロ
環を構成してもよい。　ｎおよびｍはそれぞれＯまたは
１の整数である。

ＡおよびＡ′で表わされるフェニル基の置換基は、例え
ばアルキル基（好ましくは炭素数１〜４でメチル基、エ
チル基など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４
で、メトキシ基、エトキシ基など）、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子など）、アルコキシカルボニル
基（アルキル部分の炭素数は好ましくは１〜４で、例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）
、置換もしくは非置換のカルバモイル基（置換基として
は好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基）
、または置換もしくは非置換のスルファモイル基（置換
基としては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、フ
ェニル基）が挙げられる。

ＡおよびＡ′で表わされる含窒素へテロ環基を構成する
ペテロ環はベンゼン環などが縮合していてもよいし、通
常用いられる置換基（例えばフェニル基など）で置換さ
れていてもよい。

含窒素へテロ環の例としてはテトラゾール環類、例えば
テトラゾール環、フェニルテトラゾール環；トリアゾー
ル環類、例えばベンゾトリアゾール環、！、２．４−ト
リアゾール環；ジアゾール環類、例えばベンズイミダゾ
ール環、イミダゾール環、ピリミジン環類、例えばピリ
ミジン環；モノアゾール環類、例えばベンゾチアゾール
環、ベンゾオキサゾール環などを挙げることができる。

　好ましくは、少なくとも二つの異種原子を含む含窒素
へテロ環、例えばテトラゾール環類、ジアゾール環類で
ありさらに好ましくはフェニルテトラゾール環およびベ
ンズイミダゾール環である。　そして、ＡとＡ′　とは
同一のものであることが好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。

ＸｌおよびＸｌがアミド基の場合、置換基としてはアル
キル基、アリール基等が挙げられ、ＬとＸＩ　、Ｘｌの
それぞれの一部とＬとで構成されるヘテロ環は置換され
ていてもよく、ヘテロ環としては例えばベルヒドロトリ
アジン環、イミダシリン環、とペラジン環またはベルヒ
ドロピリミジン環などが挙げられ、とくにベルとドロト
リアジン環は置換されつる。　この場合の置換基として
は、 （ここで、Ａ、Ｒ，、ｐは上記と同義）等が挙げられる
。

さらに詳細に述べると一般式（Ｉ）であられされる化合
物の中で好ましくは下記一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物である。

→試 上記一般式（ｎ）においてＺは５乃至６員の含窒素へテ
ロ環を完成するのに必要な非金属原子群を示す。　この
含窒素へテロ環は、好ましくはテトラゾール環類または
ジアゾール環類であり、特に好ましくは１−フェニルテ
トラゾール環またはベンズイミダゾール環である。

１−フェニルテトラゾール環である場合のフェニル基は
適当な置換基を有することができる。

好ましい置換基としては、−Ｒ”　、−ＯＲ’表例とし
ては、いずれも置換もしくは非置換のアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基等が挙げられ
る。　Ｒ２は水素原子、またはＲ１で挙げた例と同様の
例が挙げられる。　この中で特に好ましいのは−ＯＲ’
冒 または−ＮＨＣＲ’であり、Ｒ１の中で特に好ましいの
は置換もしくは非置換のアルキル基または置換もしくは
非置換のアリール基である。

中でも最も好ましいのは直鎖もしくは分岐のアルキル基
であり、炭素数は３０以下、さらには３〜２０が好まし
い。

Ｒ’　、Ｒ２，Ｘ’　、Ｘｌ　、Ｌ、ｍ、ｎ、ｐおよび
ｑは一般式（Ｉ）と同義である。　ｐ、　ｑは０または
ｌが望ましく、Ｒ１、Ｒ２は水素原子またはメチル基が
好ましい。

Ｌは炭素数１〜６のアルキレン基（例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基など）
、フェニレン基またはキシリレン基が好ましい。

ＸＩ　、Ｘｌはアミド結合あるいはエーテル結合が好ま
しい。

ＸＩ、Ｘｌが共にアミド結合を表わすときｎ、ｍは共に
１が好ましく、下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物が特に好ましい。

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２，Ｌ、
ｐ、ｑの定義は一般式（ＩＩ）と同様であり、Ｒ３，Ｒ
４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基など）また
はフェニル基を表わす。　また、Ｒ３，Ｒ４は互に結合
して、しおよび２つの窒素原子と共にペテロ環を構成し
ても良い。

この場合の好ましい例として、下記一般式（ＩＶ）で表
わされる化合物が挙げられる。　またこのペテロ環がさ
らに、置換されてもよく、その場合の好ましい例として
下記一般式（Ｖ）・で表わされる化合物が挙げられる。

へ （Ｉｆ） （Ｖ） 上記一般式（■）および（Ｖ）において２同様であり、
ｒは０または１を表わし、Ｒ５ｘ１がエーテル結合を表
わすとき、ｎ、ｍはる化合物が特に好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｐ、９の定義は一般式（Ｕ）とは水素原子
またはメチル基を表わす。

共に０が望ましく、下記一般式（Ｖｌ）で表わされ上記
一般式（Ｖｌ）において、ｚ、ｐ、９の定義は一般式（
ｎ）と同様である。

前記一般式（１）〜（ｒＶ）および（Ｖｌ）において好
ましくはｐ＝ｑであり、式（Ｖ）においてはｐ”ｑ＝ｒ
である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、加熱時に
、下記反応式に従い、現像抑制剤Ａ−ＳＨ（Ａ’−５Ｈ
）を放出すると考えられる。

この反応は熱現像時に特に塩基を供給しなくとも進行す
るが、塩基を供給することにより加速される。　従って
塩基または塩基プレカーサーと本発明の化合物の併用は
有利である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物については、
特開昭５９７１０５６４０号公報に開示されているが、
それはもフばらカラー拡散転写写真法における使用につ
いてのものであり、熱現像感光材料に対する記載も示唆
もない。

また、放出されるメルカプトアゾール類が、本発明に記
載されているように、長鎖アシルアミノ基や長鎖アルコ
キシ基を有する化合物である場合については全く記載が
ない。

放出されるメルカプトアゾール類が上記のような化合物
である場合は、難溶性金属化合物およびこの難溶性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成しつる化合物の混
合により塩基を発生させる方法（後記）を使用し、かつ
、感光材料中に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物を含有させる場合に、特に有効である。

本発明における代表的な有用な化合物としては、次のも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

、）−シｎ２　シｒｔ２　、ｂす２　シＨ７シＨ２し２
　ｔ’１５ ＱＶＪ ｃ′１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ベ１ま ただし　−Ｒ＝−ＮＨＣＣｔ＋Ｈ２ｓ　Ｔｎ１３ま ただし　−Ｒ＝−Ｏｕ■２５＋ｎ＋ ３３　化合物３２において−Ｒ＝−ＯＣ＋ａＨ２ｓ（ｎ
）の化合物３４　化合物３２において−Ｒ＝　　０Ｃ１
６Ｈ３３（ｎ）の化合物上記の化合物は特開昭５９−１
０５６４０号公報に記載の方法によって合成することが
できる。

以下に合成例を示す。

合成例１ Δ　３のΔ １．３−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）プロパ
ン６．１ｇに１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル７．１ｇ、酢酸ナトリウム３．２ｇ、酢酸３０ｍ１を
加え６０℃で２時間加熱攪拌した。　その後、酢酸エチ
ル６３−１水２７１１９を加え氷冷した。　析出結晶を
ｆ取し、アセトン４５＋ｘｌより再結晶すると化合物３
が得られた。　収量　７．６ｇ；理論値の６１％、ｍｐ
、７５−７８℃ 合成例２ Δ　２０の４ 合成例１において、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールの代りに、１−（Ｐ−メトキシエトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール９．１６ｇを用いて
同様の操作を行ない、化合物２０　；　ｌ　０．８４ｇ
を得た。

収率７４％、融点８５−８８℃ 合成例３ ム　　２５の八 １．３−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）プロパ
ン　１０．１５ｇ、 ！−（ｍ−ラウルロイルアミノフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール　２３．６ｇ、酢酸ナトリウム　５ｇ
、酢酸　１００Ｉｌｆｆを加え、７５℃で５時間攪拌し
た。　終了後メタノール１００−を加えて冷却し、析出
した結晶をｆ取した。　この粗結晶をアセトン２５０−
、メタノール２００　ｍｌ、Ｄ　Ｍ　Ｆ　４０　＋ｄの
混合溶媒より再結晶して、化合物２５　２６．１ｇを得
た。

収率８０％、融点１３８−１３９℃ 合成例４ ム　２７のム 合成例３において、１−（ｍ−ラウロイルアミノフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールの代りに、１−（ｍ
−バルミトイルアミノフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール２６．８ｇを用いて同様の操作を行ない粗結晶
を得た。

これを、アセトン３００−、メタノール１００社、ＤＭ
Ｆ１３０ｍｊｌの混合溶媒より再結晶して、化合物２７
　２９．６ｇを得た。

収率８２％、融点１６７〜１６８℃（分解） 本発明の化合物の使用量は、化合物によっても、また便
用する糸によっても異なるが、塗布膜を重量に換算して
５０重量パーセント　以下゛が一般的であり、好ましく
は３０ｆｆｉｉパーセント以下の範囲である。

本発明の化合物は水に溶ける有機溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド）ま
たはこの有機溶媒と水との混合溶液に溶かしてバインダ
ー中に含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた。オイルプロテクト法によ
りバインダーに含有させることができる。

本発明の疎水性化合物はまた、特開昭５９−１７４８３
０号に記載の方法によって微細粒子にしてバインダーに
含有させることができる。

この公報には塩基プレカーサーを微細粒子にしてバイン
ダーに分散する方法が記載されているが、本発明の疎水
性化合物をはじめ、他の疎水性（特に有機溶媒にも難溶
な）添加剤、例えば酸プレカーサー、カブリ防止剤プレ
カーサー等を親水性バインダー中に安定に分散するのに
通している。

本発明の化合物には通常の有機溶媒に難溶なものが多い
こと、あるいは、実質的に結晶のまま塗布膜に含有でき
るので溶液に溶かして含有させる場合と比べ経時安定性
が著しく良化されること、等の理由により、この分散法
を用いることは、特に有利である。

また本発明の化合物は、単独でも、２種以上併用でも可
能である。　さらに本発明以外の現像停止剤や現像停止
技術との併用も可能である。　こうした現像停止剤や現
像停止技術としては、特願昭５８−２１６９２８号、特
願昭５９−４８３０５号に記載されているアルドオキシ
ムエステルの熱分解を利用する方法、特願昭５９−８５
８３４号に記載されているロッセン転移を利用する方法
、特願昭５９−８５８３６号に記載されているカルボン
酸エステルを用いる方法などが知られている。

本発明において加熱工程を有する画像形成方法とは、画
像形成過程のいずれかに加熱工程が存在すればよく、そ
れが現像のための加熱であ・ろうが、転写のための加熱
であろうが構わない。　また画像状に加熱するものであ
っても構わない。

現像のために加熱する画像形成方法に用いられる熱現像
感光材料としてはハロゲン化銀を用いたものや、ジアゾ
化合物を用いたものがある。　本発明の化合物はこれら
の感光材料中に添加してもよいし、また別の支持体上に
受像層を設けるような場合にはこの支持体上のいすねか
の層に添加してもよい。　また加熱時に外部より供給し
てもよい。

熱現像感光材料はハロゲン化銀を感光体として用いたも
のがもつとも好ましい。

加熱温度は約り０℃〜約２５０℃が適当であり、特に６
０℃〜１８０℃が有用である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜３６
頁、米国特許第４，５００，６２６号、第５０欄、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁〜１
０頁等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熱のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｔｕｇないし１０ｇ／ばの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４゜５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭５８−２
２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布１合計は５０１１Ｉｇないし１０ｇ／ｒ
ｎ’が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミ才キソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９
）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号
、特願昭６０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２．９３３．３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３．７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７．
２９５号、同第３，６３５゜７２１号に記載のもの等）
。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはそのｎＮ　ｔ＆でもよいし、米国特許第４，１
８３，７５６号、同第４゜２２５．６６６号に従ってハ
ロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし
１０−２モル程度である。

本発明においては、画像形成物質は銀を用いることがで
きる。　また高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して
可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、す
なわち色素供与性物質を含有することもできる。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しつるカプラーを挙げることが
できる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具体例
はジニームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグラフ
ィック　プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ，ＪａＩＩＩｅｓ　
　　″　Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　
）　２９１〜３３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特
開昭５８−１２３５３３号、同５Ｂ−１４９０４６号、
同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同
５９−１２４３３９号、同５９−１７４８３５号、同５
９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０
−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４
２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等
に詳しく記載されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載さ
れている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同第４．０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素基
、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像
状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して（
Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を
生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤ
ｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差
を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１ま
たは２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一
でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２．９
７２号等に記載されている。　また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６
３，６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記載されている。　これらの
方式はいずれも現像の起こらなかフた部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその航駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、 特開昭５３−１１０，８２７号、同５４−１３０．９２
７号、同５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３
号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を親離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，
１６５号、米国特許第３゜４４３．９４０号等に記載さ
れている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例はたとえば、米国特許第３゜９２８．３１２
号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４゜３３６．３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３．７２５，０６２号、
同第３，７２８゜１１３号、同第３，４４３，９３９号
、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４
０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されて
いる色素供与性物質である。　本発明に用いられる色素
供与性物質の具体例とじては、前述の米国特許第４，５
００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物（１）〜（３）　、　（１０）〜（１３）　、（
＋６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）、（
３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好
ましい。　また、特願昭５９−２４６４６８号の８０〜
８７頁に記載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜・（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使う
ことができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を存する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７
−４０２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２６８９２６号１
０〜１３頁および８７〜８９頁に記載されている。

上記の画像形成促進剤の他に塩基を発生させる方法が各
種あり、その方法に使用される化合物はいずれも塩基プ
レカーサーとして有用である。　例えば、特願昭６０−
１６９５８５号に記載されている難溶性金属化合物およ
びこの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成
反応しつる化合物（錯形成化合物という）の混合により
塩基を発生させる方法や、特願昭６０−７４７０２号に
記載されている電解により塩基を発生させる方法などが
ある。

特に前者の方法は効果的であり、難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げられる。　また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、ＭａｒＬｅｌｌ、Ｒ，Ｍ
、Ｓｍ１Ｌｈ）共著、「クリティカル・スタビリテイ・
コンスタンッ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｌｉＬ
ｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）　Ｊ第４ないし５＠、ブレナ
ム・プレス（Ｐｌｃｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説されて
いる。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類５アミノリン酸類、カルボン
酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
にフォスフォへヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド
、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイ
ノなどの置換基を持つ化合物）、ヒトロキサム酸類、ポ
リアクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、
グアニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム等
との塩があげられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜・５２欄に記載されて
いる。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１，６３６号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩が用いられる
。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。　このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。　他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーは！ばあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点打機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｉｃｅ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。

具体例や具体的化合物例は特願昭５９−２６８９２６号
明細書９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６
号第（３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独
または組合せて用いることかできる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのてきるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特願昭５９−２６８９２６号
明細書の９５頁〜９６頁に支持体として挙げているもの
が使用できる。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許第４．５
００，６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

イエロー、マセ゛ンタ、シアンの３原色を用いて、色度
図内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル
領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含存することができる。　
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の動１７０２９号に記
載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料
、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増
白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、酸化防止剤、退色防止
剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい。　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための逼元削、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２６８９２６号明細
書の５８〜５９頁や米国特許第４，５００，６２６号の
第５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色
反射層／色素固定層、透明支持体／色素固定層／白色反
射層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物？Ｉ＃膜を利用する方法とがある。　こわらの方法に
利用できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書
等に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤、
添加法、設置位置は特願昭５９−２６８９２６号明細書
の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに記載の
特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、Ｕｖ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
。

せてもよい。　これらの添加剤の具体例はリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０　１９７８年６月の
ＲＤ１７０２９号、特願昭５９−２０９５６３号の１０
１頁〜１２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許第４．５００．６２６号の第５７
〜６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許第４，５０
０，８２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用でき
る。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国
特許第４，５００゜６２６号の第５６欄に記載の光源を
用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が任用であ
り、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度
から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で
熱現像工程における温度よりも約ｌＯ℃低い温度までが
より好ましい。　現像および／または転写工程における
加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトな・どを利用した発熱体等を用い
ることができる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号に詳述されるように、現像と転写を同時または
連続して行う方法は特に任用である。　この方法におい
ては、前述の画像形成促進剤は、色素固定材料、感光材
料のいずれかまたは両者にあらかじめ含ませておいても
よいし、外部から供給する形態をとってもよい。　この
現像および転写を同時または連続して行う方式において
加熱温度は５０℃以上、溶媒の沸点以下が好ましい。　
例えば転写溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が
望ましい。

色素の感光層から色素固定層への色素移動のために、色
素移動用の溶媒を用いることができる。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動を助けるために用いる溶媒としては、水、または苛
性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属塩および有機
の塩基を含む塩基性の水溶液が用いられる。　これらの
塩基は画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる
。　また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、ま
たはこれらの低沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との
混合溶液を用いてもよい。　また、これらの溶媒中に界
面活性剤、カブリ防止剤、特願昭６０−１６９５８５号
に記載されている錯形成化合物等を含存させてもよい。

　これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料または
その両者に付与する方法で用いてもよい。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０１頁９行
〜１０２頁４行に記載の方法かある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類の他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。　また、色素固定材料に、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
６８９２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が通用
できる。

本発明の加熱工程を有する画像形成方法においては、使
用形態として水並びに塩基および／または塩基プレカー
サー（塩基等）の存在下で加熱現像する方式、そして実
質的に水の存在しない条件で加熱現像する方式が挙げら
れ、これらのうち、いずれの方式も可能であるが、前者
の方式の方が好ましい。

これは、水が存在した方が反応に有利であること、また
本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物のなかで有用
な例示化合物に含まれる１−フェニルテトラゾール環は
一般に熱に弱いが、この方式の方が処理温度が低くてす
むこ、となどの理由からである。

好ましい形態である前者の方式では、第１に、塩基等を
色素固定要素に内蔵させる方法、および第２に、難溶性
金属化合物と錯形成化合物とを感光要素と色素固定要素
とに別々に添加する方法のうちいずれかの方法を採用す
ることが好ましいが、第１の方法では本発明の一般式（
Ｉ）で表わされる化合物は感光要素に添加するのが好ま
しく、また第２の方法では感光要素、色素固定要素のど
ちらにでも添加できる。

色素固定要素に添加する場合は、放出される現像抑制剤
は適度の拡散性を有していることが好ましく、逆に感光
要素に添加する場合は拡散性に乏しい方が好ましい。　
より具体的には、例えば前述の通り、最も好ましい現像
抑制剤として が挙げられるが、色素固定要素に添加する場合はＲ１の
炭素数は９以下が好ましく、感光要素に添加する場合は
５以上、さらには１０以上が好ましい。　最も好ましい
形態は第２の方法を採用し、拡散性に乏しい現像抑制剤
の前駆体を感光層に添加する場合であるが、他の形態に
おいてもほぼ同等の効果を得ることが可能である。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の存在下で加熱しているため、適正現像時に現像が停止
し、加熱現像によるカブリ発生や加熱温度のばらつきに
よる写真性能のばらつきが少ない加熱工程を有する画像
形成方法が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

セラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３００　＋ｉｉに溶解した。　この溶液
を４０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを
水１００社に溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐＨを６．３０
に合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００ｉ１中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇ
を含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭
化カリウムを含有している水溶液６００−と硝酸銀水溶
液（水６００１１ｆｆｉに硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。　このようにして、平均粒子サイズ０．４０−の単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した
。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ＩＩＩｇと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン２０　ｒｎｇを添加して、６０℃
で化学増感を行なった。　乳剤の収量は６００ｇであっ
た。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水 １０００ｉ１１中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３
ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液６００社と硝酸銀水
溶液（水６００社に硝酸３１０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

　このようにして、平均粒子サイズ０．３５戸の単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。　
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

　乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート１
０ｇを７［し、酢酸エチル３０−を加え、約６０℃に加
熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１ｏｏｏ。

ｒｐｍにて分散した。　この分散液をイエローの色素供
与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｉｔ）を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以
外は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
物質の分散物を作った。

シアンの色素供与性物質の分散物はイエローの色素分散
物と同様にして、シアンの色素供与性物質（Ｇ）を使い
作った。

次に本発明の化合物５のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

本発明の化合物５；５ｇ、下記の界面活性剤０．５ｇを
１％ゼラチン水溶液１００ｇに添加し、ミルで約０．６
ｍｍの平均粒子径を有するガラスピーズ１００ｇによっ
て１０分間粉砕した。　ガラスピーズを濾過分離して本
発明の化合物のゼラチン分散物を得た。

（界面活性剤） これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。

＝　− ！ａ］′″″ ＝　　　　　１ （Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｄ−１） 次に本発明の化合物５のかわりにそれぞれ本発明の化合
物１０．２０を使用する以外は感光材料１０１と全く同
様にして感光材料１０２．１０３を作フた。　また比較
のため、本発明の化合物を添加しない感光材料１０４を
同様にして作った。

受像層を有する色素固定材料の形成方法について述べる
。

まず、下記構造のポリマー１５ｇを水 ２００社に溶解し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇ、
炭酸グアニジン７ｇを均一に混合シた。　この混合液を
、酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートした
、紙支持体上に８５＃ｎのウェット膜となるよう均一に
塗布した後、乾燥した。

次に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１０，７５ｇ、Ｈ−２０，２
５ｇおよび水１６０社および１０％石灰処理ゼラチン１
００ｇを均一に混合した。　この混合液を上記の塗布物
上に６０＃ｍのウェットＩｒ！；＆厚となるよう均一に
塗布し乾燥して、色素固定材料とした。

ポリマー セラチン硬１模剤Ｈ−１ Ｃ１１２−（ＩＩＳＯ２（：１１２　Ｃ０Ｎ１ＩＣ１１
２に１１２　ＮＩＩＧＯ（：＋１２・５０２　ｅｌｌ−
ｅｌｌ　２ ゼラチン硬膜剤Ｈ−２ ｃｔ＋２−Ｃ１１５０２ｔ、ｔ＋２　ＧＯＮｌｌＧＩＩ
２・０１１２　Ｃ１１２８ＩＩＧＯ（Ｉ＋２５０２　（
：１ｌ−（Ｉ＋　２上記多層構成のカラー感光材料１０
１〜１０４に、それぞれタングステン電球を用い、連続
的に濃度が変化しているＧ、Ｒ，ＩＲ三色分解フィルタ
ー（Ｇは５００〜６００ｎｌＴ１．Ｒは６００〜７００
　ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲは７００　ｎｍ以
上透過のフィルターを用い構成した）を通して、５００
ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面にそれぞれ２０　ｉＵ
　／　ｒｎ’の水をワイヤーバーで供給し、その後色素
固定材料と膜面が接するように重ね合せた。　吸水した
膜の温度が９３℃あるいは、９８℃となるように温度調
整したヒートローラーを用い２０秒間加熱した後、色素
固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ
、Ｒ，ＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。　各色の最大
濃度（Ｄｍａｘ）と最小濃度（Ｄａ＋ｉｎ）をマクベス
反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

これらの結果を表１に示す。

表　　　１ 尚　化合物 Ｎｏ　　　　　　　Ｄｍａｘ　　Ｄｍｉｎ　　　Ｄｍａ
ｘ　　Ｄｍｉｎｌｏｌ　　　　５　　イエロー　　　１
．８０　　０．１１　　　　　１．８４　　０．１７（
本発明）　　　　　マゼンタ　　　２．０３　　０．１
２　　　　２．０７　　０．＋４シアン　　２．１２　
０．＋４　　２．１５　０．１９１０２　　１０　　−
（エロー　　　　１．７８　　０．１０　　　　１．８
２　　０．１４（本発明）　　　　　マゼンタ　　　２
．００　　０．１１　　　　２．０３　　０．＋３シア
ン　　２．０８　０．１２　　２．１４　０．１６１０
３　　２０　　　イエロー　　　１．８４　　０．１３
　　　　１．８９　　０．２０（本発明）　　　　　マ
ゼンタ　　　２．０１　　０．１４　　　　２．０７　
　０．１９シアン　　２．１３　０．１２　　２．１８
　０．２０１０４　　なし　　イエロー　　　１．８４
　　０．１２　　　　　＋、９６　　０．４０（比　較
）　　　　　マゼンタ　　　２．０２　　０．１４　　
　　２．１８　　０．３５シアン　　２．＋５０．１２
　　２．２１　０．２８以上の結果より、本発明の化合
物を用いた感光材料は、現像温度を５℃高くしても、Ｄ
ｍａｘ、Ｄｍｉｎともに増加が少ないことがわかる。　
一方比較例の本発明の化合物を加えないものは、かぶり
か著しく増加する。　従って、本発明の化合物は高い温
度補償効果を持つことがわかる。

実ｈ’ｔｓ例２ 水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り方について述べる。

水酸化亜鉛１２．５ｇ、下記の界面活性剤２ｇを４％ゼ
ラチン水溶液と共に混合し、ミルで平均粒径０．７５ｍ
ｍのガラスピーズを用いて、３０分間粉砕した。　ガラ
スピーズを濾別し水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得た。

この分散物および実施例１に記載の乳剤、色素供与性物
質、添加剤等を用いて、次表のような感光材料２０１を
作った。

界面活性剤 次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

まず、実施例１の色素固定材料を形成する際に用いたポ
リマー１５ｇを水２００社に溶解し、１０％石灰処理ゼ
ラチン１００ｇ、下記の化合物（イ）８ｇ、本発明の化
合物５のゼラチン分散物（実施例１記載もの）３ｇを混
合した。

化合物（イ） この混合液を、酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした、紙支持体上に８５−のウェット膜となる
よう均一に塗布した後乾燥した。

次に、実施例１で用いたゼラチン硬膜剤Ｈ−よび水１６
０ｒＩｊｌおよび１０％石灰処理ゼラチン１００ｇを均
一に混合した。　この混合液を上記の塗布物上に６０Ｊ
ｆｆｉのウェット膜厚となるよう均一に塗布し乾燥して
色素固定材料とした。

感光材料２０１と上記の色素固定材料とを用いて、実施
例１と同様の処理を行ない以下の結果を得た。

感光材料２０１ ９３℃２０秒間加熱　　９８℃２０秒間加熱Ｄｍａｘ　
　　Ｄｍｉｎ　　　Ｄｍａｘ　　　Ｄｍｉｎイエロー　
　２．０４　　０．＋２　　２．０８　　０．１８マゼ
ンタ　　２．０８　　０．１４　　２．１２　　０．１
７シアン　２．２０　０．１６　２．２６　０．１９以
上の結果から本発明の化合物は高い温度補償効果を持つ
ことがわかる。

実施例３ 色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

（Ａ）を５ｇ、界面活性剤として、コハク酸−２−エチ
ル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリ
イソノニルホスフェート２．５ｇ、下記の化合物（ａ）
を０．１ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍ１Ｌを加え、約
６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐ
にて分散した。　この分散液をイエローの色素供与性物
質の分散物と言う。

実施例１に記載のマゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使
う事と高沸点溶媒としてトリクレジルフォスフェートを
７．５ｇ使う以外は、上記方法により同様にしてマゼン
タの色素供与性物質の分散物を作った。

シアンの色素分散物はイエローの色素分散物と同様にし
て、実施例１に記載のシアンの色素供与性物質（Ｃ）を
使い作った。

化合物（ａ） 本発明の化合物２７のゼラチン分散物は、実施例１と同
様にして作った。

以上の色素供与性物質、本発明の化合物のゼラチン分散
物、実施例２に記載の水酸化亜鉛のゼラチン分散物、実
施例１に記載の乳剤、添加剤等を用いて次表のような感
光材料３０１を作った。

次に、本発明の化合物２７のかわりにそれぞれ本発明の
化合物３４．５を使用する他は、感光材料３０１と全く
同様にして、感光材料３０２．３０３をまた比較のため
、本発明の化合物を全く添加しない感光材料３０４を同
様にして作った。

次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

まず、実施例１に記載のポリマー１５ｇを水２００ｍ１
Ｌに溶解し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇ、下記の
化合物（イ）１０ｇを均一に混合した。　この混合液を
、酸化チタンを分散したボエチレンでラミネートした、
紙支持体上に８５μｍのウェット膜となるよう均一に塗
布した後、乾燥した。

次に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１（実施例１記載）０．７５
ｇ、Ｈ−２（実施例１記載）０．２５ｇおよび水１６０
ｍｊｌおよび１０％石灰処理ゼラチン１００ｇを均一に
混合した。

この混合液を上記の塗布物上に６０μｍのウェット膜厚
となるよう均一に塗布し乾燥して、色素固定材料とした
。

化合物（イ） 上記多層構成のカラー感光材料３０１〜３０４に、それ
ぞれタングステン電球を用い、連続的に濃度が変化して
いるＧ、Ｒ１ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６
００ｎｍ％Ｒ１は６００〜７００ｎｍのバンドパスフィ
ルター、ＩＲは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い
構成した）を通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面にそれぞれ２０　ｍ　
ｆｌ　／　ｍ　２の水をワイヤーバーで供給し、その後
色素固定材料と膜面が接するように重ね合せた。　給水
した膜の温度が９０℃あるいは、９５℃となるように温
度調整したビートローラーを用い２５秒間加熱した後、
色素固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上
にＧ、ＲｌＩＲの三色分解フィルターに対応してイエロ
ー、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。　各色の
最大濃度（Ｄｍａｘ）と最小濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベ
ス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

これらの結果を表２に示す。

表　　　２ 感光材料　本発明の　　色像　　　９０℃２５秒加熱　
　９５℃２５秒加熱尚　化合物 Ｎｏ　　　　　　　Ｄｍａｘ　　Ｄｍｉｎ　　　Ｄｍａ
ｘ　　Ｄｍｉｎ３０１　　２７　　　イエｏ　−２，０
２０，１６２，０６０，１９（本発明）　　　　　マゼ
ンタ　　　２．００　　０．１７　　　　２．０４　　
０．１９シアン　　２．２３　０．１５　　２．２７　
０．１８３０２　　３４　　　イエｏ　−１，９８０，
１８２，０３０，２０（本発明）　　　　　マゼンタ　
　　２．０１　　　Ｇ、１７　　　　２．０６　　０．
１９シアン　　２．１２　０．１４　　２．１８　０．
１７３０３　　　　５　　−（工ｏ　−１，７６０，１
５１，８Ｏ（１，１７（本発明）　　　　　マゼンタ　
　　１９３　　０．１５　　　　１．９８　　０．１８
シアン　　２−０５　　（Ｌｉ２　　２．０９　０．１
７３０４　　なし　　イエｏ　−２，０４０，１８２，
１５０，３０（比　較）　　　　　マゼンタ　　　２−
０２　　０．１９　　　　２．１１　　０．２９シアン
　　２．２４　０．１４　　２．３１　０．３１補償効
果を持つことがわかる。

実施例４ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ＩＩＩ！！
に溶解した。　この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸銀３４ｇを水２００−に溶かした液を１０分間
で上記溶液に添加した。

その後ＫＩ３．３ｇを水１００ｍ１に溶かした液を２分
間で添加した。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後ｐｉを６．０に合わせ収３７１４００　ｇの沃臭
化銀乳剤を得た。

色素供与性物質のゼラチン分散物は、マゼンタの色素供
与性物質の分散物で溶媒にトリクレジルフォスフェート
７．５ｇのかわりにトリイソノニルフォスフェート１０
ｇを用いること、およびシアンの色素供与性物質の分散
物で色素供与性物質（Ｃ）のかわりに下記の色素供与性
物質（Ｄ）を用いること以外、実施例１と同様にして作
った。

色素供与性物質 ＣＤ） また、本発明の化合物５のゼラチン分散物は、実施例１
と同様にして作った。

これらにより次表のような多層構成のカラー感光材料を
４０１を作った。

次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。

まず、実施例１の色素固定材料に用いたゼラチン硬膜剤
Ｈ−１０，７５ｇ、同じくＨ−２０，２５ｇおよび水１
６０ｍ１および１０％石灰処理ゼラチン１００ｇを均一
に混合した。

この混合液を酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に、６０−のウェット膜となるよ
う均一に塗布した後、乾燥した。

次に実施例１の色素固定材料を形成する隔月いたポリマ
ー１５ｇを水２００　ｍｌに溶解し、１０％石灰処理ゼ
ラチン１００ｇと均一に混合した。　この混合液を上記
塗布物上に８５−のウェット膜となるよう均一に塗布し
た。　　この試料を乾燥して色素固定材料とした。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒの三色分解
フィルターを通して２０００ルツクスで１０秒間露光し
、１５０℃または１５３℃に加熱したビートブロック上
で、２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料を水に浸した後、−」二連の加熱した感光
材料を、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後色素固定材
料を感光材料からひきはが１−と、色素固定材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。　このネガ像の濃度は、
マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した
ところ、次の結果を得た。

感光材料４０１ １５０℃２０秒間加熱　　！５３℃２０秒間加熱Ｄｍａ
ｘ　　　Ｄｍｊｎ　　　Ｄｔｎａｘ　　　Ｄｍｉｎイエ
ロー　　１．９０　　０．１８　　　＋、９２　　０．
２２マゼンタ　　２．０２　　０．＋７　　２．０４　
　０．１９シアン　２．０８　０．１９　２．１２　０
．２１以上の結果より、本発明の化合物は高い温度補償
効果を持つことがわかる。

手続ネ甫正書（自発） 昭和６１年　９月１６日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿　　　　　　回１、
事件の表示 昭和６１年特許願第８５７６１号 ２、発明の名称 加熱工程を有する画像形成方法 ３６補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都千代
田区岩木町３丁目２番２号５、補正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書第６９頁５行目のｒｌｏｏｇＪをｒ３０ｇ
Ｊと補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物の存在下で加熱
   することを特徴とする加熱工程を有する画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）において、ＡおよびＡ′は互いに
   同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換もしくは非
   置換のフェニル基、もしくは５ないし６員の含窒素ヘテ
   ロ環基を表わし、Ｒ＾１およびＲ＾２は、互いに同一で
   も異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数
   １〜４のアルキル基を表わす。ｐおよびｑは、それぞれ
   ０から３までの整数であり、互いに同一でも異なってい
   てもよい。Ｘ＾１およびＸ＾２は、互いに同一でも異な
   っていてもよく、それぞれエステル結合、置換もしくは
   非置換のアミド結合またはエーテル結合を表わす。Ｌは
   アルキレン基、フェニレン基もしくはキシリレン基を表
   わす。さらに、Ｘ＾１およびＸ＾２がアミド基の場合、
   窒素上の置換基が互いに結合してＬおよびＸ＾１、Ｘ＾
   ２のそれぞれの一部と共にヘテロ環を構成してもよい。 ｎおよびｍはそれぞれ０または１の整数である。）