JPS62169879A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
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- JPS62169879A JPS62169879A JP983186A JP983186A JPS62169879A JP S62169879 A JPS62169879 A JP S62169879A JP 983186 A JP983186 A JP 983186A JP 983186 A JP983186 A JP 983186A JP S62169879 A JPS62169879 A JP S62169879A
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
L1工立且皿ユ1
本発明は、オレフィン系樹@(とりわけ、プロピレン系
樹脂)とスチレン系樹脂の双方に対して良好な接着性を
有するばかりでなく、#ブロッキング性にすぐれた接着
性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、(A)プロ
ピレン単独重合体、プロピレンとエチレンまたはα−オ
レフィンとのランダム共重合体およびプロピレンとエチ
レンまたはα−オレフィンとのブロック共重合体からな
る群からえらばれた少なくとも一種のプロピレン系重合
体、(B)エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、(C)
耐衝撃性スチレン系重合体ならびにCD)ビニル芳香族
化合物と共役ジエンとのブロック共重合体からなる接着
性樹脂組成物に関するものであり、オレフィン系樹脂お
よびスチレン系樹脂の苅すにゼ1.で自力子か1方着に
計を右1. こ轢ちの古形物(たとえば、フィルム、シ
ート、発泡体)ト密着性が良好であるばかりでなく、鮒
ブロッキング性にすぐれた樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。
樹脂)とスチレン系樹脂の双方に対して良好な接着性を
有するばかりでなく、#ブロッキング性にすぐれた接着
性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、(A)プロ
ピレン単独重合体、プロピレンとエチレンまたはα−オ
レフィンとのランダム共重合体およびプロピレンとエチ
レンまたはα−オレフィンとのブロック共重合体からな
る群からえらばれた少なくとも一種のプロピレン系重合
体、(B)エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、(C)
耐衝撃性スチレン系重合体ならびにCD)ビニル芳香族
化合物と共役ジエンとのブロック共重合体からなる接着
性樹脂組成物に関するものであり、オレフィン系樹脂お
よびスチレン系樹脂の苅すにゼ1.で自力子か1方着に
計を右1. こ轢ちの古形物(たとえば、フィルム、シ
ート、発泡体)ト密着性が良好であるばかりでなく、鮒
ブロッキング性にすぐれた樹脂組成物を提供することを
目的とするものである。
差速Jと及劣
包装素材として数多く利用されている合成樹脂は、最近
包装物の用途の多様化にともない、要求される性能のす
べてを満足させるべく、個々の樹脂が有する性能を複合
化させた多層構造物が検討され、市場において使用され
る様になってきている。
包装物の用途の多様化にともない、要求される性能のす
べてを満足させるべく、個々の樹脂が有する性能を複合
化させた多層構造物が検討され、市場において使用され
る様になってきている。
スチレン系樹脂を成形することによって得られるフィル
ム、シートおよび発泡体は、スチレン系樹脂固有の良好
な剛性および成形加工法などに加え、比較的低コストで
あるという利点を有するために各種トレー、カップ類や
節類などの各種容器として現在広範囲にわたって利用さ
れているが、耐熱性および耐油性に劣るという欠点を有
している。
ム、シートおよび発泡体は、スチレン系樹脂固有の良好
な剛性および成形加工法などに加え、比較的低コストで
あるという利点を有するために各種トレー、カップ類や
節類などの各種容器として現在広範囲にわたって利用さ
れているが、耐熱性および耐油性に劣るという欠点を有
している。
一方、周知のごとく、オレフィン系樹脂は、比較的に耐
油性がすぐれており、さらにこのオレフィン系樹脂のう
ち、とりわけ高密度ポリエチレンやプロピレン系樹脂は
スチレン系樹脂に比べて耐熱性は良好であるが、剛性に
ついてはスチレン系樹脂に対して劣るという問題がある
。
油性がすぐれており、さらにこのオレフィン系樹脂のう
ち、とりわけ高密度ポリエチレンやプロピレン系樹脂は
スチレン系樹脂に比べて耐熱性は良好であるが、剛性に
ついてはスチレン系樹脂に対して劣るという問題がある
。
これらのことから、スチレン系樹脂からなる各種成形物
の耐油性および耐熱性を向上するためにオレフィン系樹
脂とスチレン系樹脂の各種の多層構造物が種々提案され
ている。
の耐油性および耐熱性を向上するためにオレフィン系樹
脂とスチレン系樹脂の各種の多層構造物が種々提案され
ている。
元来、オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂は、相互の融
着性が非常に乏しいためにこれらの多層構造物を得るに
は、それらの間に接着層が不可欠である。この接着層と
して、従来エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(以下r
EVAJと云う)が使われているが、一般にEVAは
オレフィン系樹脂(特に、エチレン系重合体)とは良好
な接着性を示すが、スチレン系樹脂と良好な接着性を得
るには、 EVA中の酢酸ビニルの含有量が約35重量
%以上でなければならず、このようなEVAは酢酸ビニ
ルの臭いが強いばかりでなく、熱安定性も劣り、かつ押
出安定性にも問題がある。
着性が非常に乏しいためにこれらの多層構造物を得るに
は、それらの間に接着層が不可欠である。この接着層と
して、従来エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(以下r
EVAJと云う)が使われているが、一般にEVAは
オレフィン系樹脂(特に、エチレン系重合体)とは良好
な接着性を示すが、スチレン系樹脂と良好な接着性を得
るには、 EVA中の酢酸ビニルの含有量が約35重量
%以上でなければならず、このようなEVAは酢酸ビニ
ルの臭いが強いばかりでなく、熱安定性も劣り、かつ押
出安定性にも問題がある。
これらの問題点を改良するため、該多層構造物の接着層
として、たとえば、ブタジェン−スチレン共重合体(た
とえば、特開昭49−33973号、特開昭55−12
8449号)、スチレン−イソプレンブロック共重合体
(特開昭55−14209号)、エチレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体(特開昭55−85751号
)、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物のブロック
共重合体(たとえば、スチレンとブタジェンまたはイン
プレンとのブロック共重合体)の不飽和カルボン酸のグ
ラフト変性物(特開昭55−87551号)などが提案
されている。しかしながら、これらの接着層は、スチレ
ン系樹脂とは可成り良好な接着性を示すが、オレフィン
系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)との接着性は不
充分であり、特に全体の厚さが0.2mm以下であり、
かつ複合化の成形速度が速い場合、プロピレン系樹脂お
よびスチレン系樹脂との接着性は必ずしも満足すべきも
のではなく、たかだかいずれか接着性の低い方の値は
100〜130 g / 15mmであり、実用的にみ
て不充分である。この程度の接着性であると、これらの
接着層を用いて得られる多層構造物が成形された種々の
容器類に、たとえば食品を充填し、たとえば電子レンジ
を使って 100〜130°Cの温度において数分間高
温熱処理を施した場合、接着層の剥離現象が認められ、
機能および商品価値が著しく低下する。
として、たとえば、ブタジェン−スチレン共重合体(た
とえば、特開昭49−33973号、特開昭55−12
8449号)、スチレン−イソプレンブロック共重合体
(特開昭55−14209号)、エチレン−アクリル酸
アルキルエステル共重合体(特開昭55−85751号
)、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物のブロック
共重合体(たとえば、スチレンとブタジェンまたはイン
プレンとのブロック共重合体)の不飽和カルボン酸のグ
ラフト変性物(特開昭55−87551号)などが提案
されている。しかしながら、これらの接着層は、スチレ
ン系樹脂とは可成り良好な接着性を示すが、オレフィン
系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)との接着性は不
充分であり、特に全体の厚さが0.2mm以下であり、
かつ複合化の成形速度が速い場合、プロピレン系樹脂お
よびスチレン系樹脂との接着性は必ずしも満足すべきも
のではなく、たかだかいずれか接着性の低い方の値は
100〜130 g / 15mmであり、実用的にみ
て不充分である。この程度の接着性であると、これらの
接着層を用いて得られる多層構造物が成形された種々の
容器類に、たとえば食品を充填し、たとえば電子レンジ
を使って 100〜130°Cの温度において数分間高
温熱処理を施した場合、接着層の剥離現象が認められ、
機能および商品価値が著しく低下する。
これらのことから、本発明者の一部はこれらの欠点(問
題点)がなく、すなわちスチレン系樹脂の成形物(たと
えば、発泡体、シート)にも、オレフィン系樹脂の成形
物にもバランスよく、実用的な接着性(少なくとも15
0 g / 15m+o、好ましくは200 g /
15mm以上)を有する樹脂組成物を得ることについて
種々検討した結果、 (A)プロピレン系重合体(プロピレン中独共重合体、
プロピレンを主成分とするランダムまたはブロック共重
合体)、 (B)酢酸ビニルの含有量が5〜35重量%であるエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体 および (C)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体 からなる接着性樹脂組成物 が前記の種々の特性をことごとく解決する組成物である
ことを見い出し、以前に提案した。
題点)がなく、すなわちスチレン系樹脂の成形物(たと
えば、発泡体、シート)にも、オレフィン系樹脂の成形
物にもバランスよく、実用的な接着性(少なくとも15
0 g / 15m+o、好ましくは200 g /
15mm以上)を有する樹脂組成物を得ることについて
種々検討した結果、 (A)プロピレン系重合体(プロピレン中独共重合体、
プロピレンを主成分とするランダムまたはブロック共重
合体)、 (B)酢酸ビニルの含有量が5〜35重量%であるエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体 および (C)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体 からなる接着性樹脂組成物 が前記の種々の特性をことごとく解決する組成物である
ことを見い出し、以前に提案した。
しかしながら、スチレン系樹脂多層構造物を得るべく、
たとえば前記接着性樹脂組成物層とプロピレン系樹脂層
とからなる二種二層の多層フィルムを得るさいに接着性
樹脂組成物とプロピレン系樹脂との熱接着性が良好であ
ることおよびこの接着性樹脂組成物自体がやや粘着性を
有しているため、この二種二層の多層フィルムについて
接着性樹脂組成物層面とプロピレン系樹脂層面の耐ブロ
ッキング性が著しく悪く、また多層フィルムを巻き戻し
てスチレン系樹脂と熱接着するさいに多層フィルムの張
力ムラや搬送トラブルを起こし、スムーズでなく、かつ
良好な熱接着を施さないことが判明した。
たとえば前記接着性樹脂組成物層とプロピレン系樹脂層
とからなる二種二層の多層フィルムを得るさいに接着性
樹脂組成物とプロピレン系樹脂との熱接着性が良好であ
ることおよびこの接着性樹脂組成物自体がやや粘着性を
有しているため、この二種二層の多層フィルムについて
接着性樹脂組成物層面とプロピレン系樹脂層面の耐ブロ
ッキング性が著しく悪く、また多層フィルムを巻き戻し
てスチレン系樹脂と熱接着するさいに多層フィルムの張
力ムラや搬送トラブルを起こし、スムーズでなく、かつ
良好な熱接着を施さないことが判明した。
が 、 よ− 4. へ以上のことか
ら、本発明はこれらの欠点(問題点)がなく、すなわち
スチレン系樹脂の成形物にも、オレフィン系樹脂(とり
わけ、プロピレン系樹脂)の成形物にもバランスもよく
、前記の実用的な接着性を有するのみならず、これらの
樹脂の耐熱ブロッキング性が良好であり、熱接着すると
きに張力ムラや搬送トラブルがない樹脂組成物を得るこ
とである。
ら、本発明はこれらの欠点(問題点)がなく、すなわち
スチレン系樹脂の成形物にも、オレフィン系樹脂(とり
わけ、プロピレン系樹脂)の成形物にもバランスもよく
、前記の実用的な接着性を有するのみならず、これらの
樹脂の耐熱ブロッキング性が良好であり、熱接着すると
きに張力ムラや搬送トラブルがない樹脂組成物を得るこ
とである。
jj1占 るための−よび
本発明にしたがえば、これらの問題点は、(A)プロピ
レン単独重合体、プロピレンとエチレンまたはα−オレ
フィンとのランダム共重合体およびプロピレンとエチレ
ンまたはα−オレフィンとのブロック共重合体からなる
群からえらばれた少なくとも一種のプロピレン系重合体
。
レン単独重合体、プロピレンとエチレンまたはα−オレ
フィンとのランダム共重合体およびプロピレンとエチレ
ンまたはα−オレフィンとのブロック共重合体からなる
群からえらばれた少なくとも一種のプロピレン系重合体
。
CB)酢酸ビニルの含有量が5〜35重量%であり、か
つメルトフローレート(JIS K8730にしたが
い1条件が4で測定、以下「にFRJと云う)が0.5
〜40 g / 10分であるエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体(以下「エチレン−酢酸ビニル共重合体」と
云う)、 (C)耐衝撃性スチレン系重合体 ならびに (D)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占めるプロピレン
系重合体の組成割合は1〜20重量%であり、かつビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の組
成割合は1〜25重量%であり、さらに耐衝撃性スチレ
ン系重合体の組成割合は1〜25重量%であり、残部が
エチレン−酢酸ビニル共重合体である接着性樹脂組成物
、によって解決することができる。以下、本発明を具体
的に説明する。
つメルトフローレート(JIS K8730にしたが
い1条件が4で測定、以下「にFRJと云う)が0.5
〜40 g / 10分であるエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体(以下「エチレン−酢酸ビニル共重合体」と
云う)、 (C)耐衝撃性スチレン系重合体 ならびに (D)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占めるプロピレン
系重合体の組成割合は1〜20重量%であり、かつビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の組
成割合は1〜25重量%であり、さらに耐衝撃性スチレ
ン系重合体の組成割合は1〜25重量%であり、残部が
エチレン−酢酸ビニル共重合体である接着性樹脂組成物
、によって解決することができる。以下、本発明を具体
的に説明する。
(A)プロピレン系重合体
本発明において使われるプロピレン系重合体はプロピレ
ン単独重合体、プロピレンと「エチレンまたはα−オレ
フィン」(以下「コモノマー」と云う)とのランダム共
重合体およびプロピレンとコモノマーとのブロック共重
合体からiIl:、ぽれる、該コモノマーの共重合割合
はランダム共重合体でも、ブロック共重合体でも1通常
多くとも20重量%であり、とりわけ15重量%以下が
望ましい、また、コモノマーの炭素数は、一般には多く
とも12個であり、代表例としてエチレン、ブテン−1
,ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1があげられ、
特にエチレンが好ましい。該プロピレン系重合体のメル
トフローレート(JIS K6758にしたがって測
定、以下r MFRJと云う)は1通常0.01〜10
0 g / 10分であり、0.05〜80 g /
10分が望ましく、とりわけ0.1〜50 g /
10分が好適である。プロピレン系重合体のMFRが0
.01 g / 10分未満では1本発明の組成物を製
造するさいに混練性が悪いばかりでなく、均−状の組成
物を得ることが難しく、したがって接着性にバラツキを
生じる。一方、 100 g / 10分を越えたプロ
ピレン系重合体を用いると、得られる組成物の熱安定性
が劣るのみならず、押出加工安定性についてもよくない
。
ン単独重合体、プロピレンと「エチレンまたはα−オレ
フィン」(以下「コモノマー」と云う)とのランダム共
重合体およびプロピレンとコモノマーとのブロック共重
合体からiIl:、ぽれる、該コモノマーの共重合割合
はランダム共重合体でも、ブロック共重合体でも1通常
多くとも20重量%であり、とりわけ15重量%以下が
望ましい、また、コモノマーの炭素数は、一般には多く
とも12個であり、代表例としてエチレン、ブテン−1
,ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1があげられ、
特にエチレンが好ましい。該プロピレン系重合体のメル
トフローレート(JIS K6758にしたがって測
定、以下r MFRJと云う)は1通常0.01〜10
0 g / 10分であり、0.05〜80 g /
10分が望ましく、とりわけ0.1〜50 g /
10分が好適である。プロピレン系重合体のMFRが0
.01 g / 10分未満では1本発明の組成物を製
造するさいに混練性が悪いばかりでなく、均−状の組成
物を得ることが難しく、したがって接着性にバラツキを
生じる。一方、 100 g / 10分を越えたプロ
ピレン系重合体を用いると、得られる組成物の熱安定性
が劣るのみならず、押出加工安定性についてもよくない
。
(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体
また、本発明において用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体の酢酸ビニルの含有量(共重合割合)は5〜3
5重量%であり、10〜30重蚤%が好ましく、特に1
5〜25重量%が好適である。該エチレンー酢酸ビニル
共重合体の酢酸ビニルの共重合割合が5重量%未満では
、プロピレン系重合体およびスチレン系重合体との接着
性が劣る。一方、共重合割合が35重量%を越えたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を使用すると、前記のごとく
酢酸ビニルの臭気が著しく、熱安定性および押出加工安
定性が欠ける。
共重合体の酢酸ビニルの含有量(共重合割合)は5〜3
5重量%であり、10〜30重蚤%が好ましく、特に1
5〜25重量%が好適である。該エチレンー酢酸ビニル
共重合体の酢酸ビニルの共重合割合が5重量%未満では
、プロピレン系重合体およびスチレン系重合体との接着
性が劣る。一方、共重合割合が35重量%を越えたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を使用すると、前記のごとく
酢酸ビニルの臭気が著しく、熱安定性および押出加工安
定性が欠ける。
このエチレン−酢酸ビニル共重合体のMFR(JIS
K13730にしたがって測定)は0.5〜40g/
10分であり、 1〜30 g / 10分が望ましく
、とりわけ2〜25g/10分が好適である。エチレン
−酢酸ビニル共重合体のMFRが0.5 g / 10
分未満では、プロピレン系重合体およびスチレンと共役
ジエ/とのブロック共重合体の混練性の点で劣り、均一
状の組成物を得ることが難しく、接着性についてバラツ
キを生じる。一方、MFRが40g/10分を越えたエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を用いると、得られる組成
物のメルトフローレートが高くなり、成形安定性が劣る
。
K13730にしたがって測定)は0.5〜40g/
10分であり、 1〜30 g / 10分が望ましく
、とりわけ2〜25g/10分が好適である。エチレン
−酢酸ビニル共重合体のMFRが0.5 g / 10
分未満では、プロピレン系重合体およびスチレンと共役
ジエ/とのブロック共重合体の混練性の点で劣り、均一
状の組成物を得ることが難しく、接着性についてバラツ
キを生じる。一方、MFRが40g/10分を越えたエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を用いると、得られる組成
物のメルトフローレートが高くなり、成形安定性が劣る
。
(C)耐衝撃性スチレン系重合体
さらに、本発明において使用される耐衝′層性スチレン
系重合体はブタジェン単独重合体ゴム、ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体ゴムまたはブタジェン−スチレ
ン共重合体ゴム(以下r 5BRJと云う)にスチレン
モノマーをグラフト重合させることによっても製造する
ことができる。グラフト重合の方法は塊状重合法、溶液
重合法、乳化重合法および水性懸11jJ重合法ならび
にこれらのグラフト重合法を結合させる方法(たとえば
、塊状重合した後、水性FJ濁重合する方法)がある。
系重合体はブタジェン単独重合体ゴム、ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体ゴムまたはブタジェン−スチレ
ン共重合体ゴム(以下r 5BRJと云う)にスチレン
モノマーをグラフト重合させることによっても製造する
ことができる。グラフト重合の方法は塊状重合法、溶液
重合法、乳化重合法および水性懸11jJ重合法ならび
にこれらのグラフト重合法を結合させる方法(たとえば
、塊状重合した後、水性FJ濁重合する方法)がある。
一般に、 100重量部のグラフト重合体(耐衝撃性ス
チレン系重合体)を製造するために使用される前記ゴム
の使用量は1.0〜20重量部である(比較的に多量の
前記ゴムにスチレンをグラフトさせ、得られるグラフト
重合物にスチレン単独重合体を混合させてもよいが、こ
の場合のゴムの使用量は該混合物として計算する)。前
記ゴムにグラフト鎖として結合しているスチレンの分子
量は通常500〜500.000であり、とりわけ50
0〜300,000が望ましい。概してゴムに完全にス
チレンが結合することはまれであり、グラフト物とゴム
に結合しないスチレンの中独重合体が存在する。該単独
重合体は分離しないでそのまま使われる。また、前記ゴ
5ムのムーニー粘度は一般に20〜140であり、特に
30〜120のものが好適である。
チレン系重合体)を製造するために使用される前記ゴム
の使用量は1.0〜20重量部である(比較的に多量の
前記ゴムにスチレンをグラフトさせ、得られるグラフト
重合物にスチレン単独重合体を混合させてもよいが、こ
の場合のゴムの使用量は該混合物として計算する)。前
記ゴムにグラフト鎖として結合しているスチレンの分子
量は通常500〜500.000であり、とりわけ50
0〜300,000が望ましい。概してゴムに完全にス
チレンが結合することはまれであり、グラフト物とゴム
に結合しないスチレンの中独重合体が存在する。該単独
重合体は分離しないでそのまま使われる。また、前記ゴ
5ムのムーニー粘度は一般に20〜140であり、特に
30〜120のものが好適である。
また、前記ゴム(組成割合1〜20重量%)とスチレン
弔独重合体からなる組成物も使用することができる。
弔独重合体からなる組成物も使用することができる。
この耐衝撃性スチレン系重合体のメルトフローインデッ
クス(JIS K6870法にしたがって測定。
クス(JIS K6870法にしたがって測定。
以下r MFIJ と云う)は特に規定する訳ではない
が1通常0.1〜50 g / 10分であり、0.2
〜50gZlO分のものが望ましく、とりわけ0.5〜
30g/10分のものが好適である。MFIがO,1g
/10分未満では、混練性の点で劣り、均一状の組成物
を得ることが難しい、一方、MFIが50 g / 1
0分を越えた耐衝撃性スチレン系重合体を用いると、得
られる組成物のメルトフローレートが高くなり、成形安
定性がよくない。
が1通常0.1〜50 g / 10分であり、0.2
〜50gZlO分のものが望ましく、とりわけ0.5〜
30g/10分のものが好適である。MFIがO,1g
/10分未満では、混練性の点で劣り、均一状の組成物
を得ることが難しい、一方、MFIが50 g / 1
0分を越えた耐衝撃性スチレン系重合体を用いると、得
られる組成物のメルトフローレートが高くなり、成形安
定性がよくない。
(0)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体 また、本発明において使われるビニル芳香族化合物と共
役ジエンとのブロック共重合体はブタジェン、イソプレ
ンなどの共役ジエン化合物とスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物(なか
でも、スチレンが好ましい)とのブロック共重合体であ
り、ブロックの形態としては、シングルブロック共重合
体、テレブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重
合体、マルチイブロック共重合体などがあげられ、これ
らのブロック共重合体のいずれを用いてもよい。該ブロ
ック共重合体のビニル芳香族化合物の共重合割合は通常
5〜85重量%であり、 5〜80重量%が好ましく、
殊に10〜80重量%が好適である。ビニル芳香族化合
物の共重合割合が5重量%未満では、スチレン系樹脂と
の接着性が劣る。
重合体 また、本発明において使われるビニル芳香族化合物と共
役ジエンとのブロック共重合体はブタジェン、イソプレ
ンなどの共役ジエン化合物とスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物(なか
でも、スチレンが好ましい)とのブロック共重合体であ
り、ブロックの形態としては、シングルブロック共重合
体、テレブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重
合体、マルチイブロック共重合体などがあげられ、これ
らのブロック共重合体のいずれを用いてもよい。該ブロ
ック共重合体のビニル芳香族化合物の共重合割合は通常
5〜85重量%であり、 5〜80重量%が好ましく、
殊に10〜80重量%が好適である。ビニル芳香族化合
物の共重合割合が5重量%未満では、スチレン系樹脂と
の接着性が劣る。
一方、85重量%を越えると、プロピレン系重合体の接
着性が劣る。
着性が劣る。
さらに、このブロック共重合体のメルトインデックス(
ASTM 0123Bにしたがい、条件がEで測定、
以下、rM、1.Jと云う)は20 g 710分以下
であり、10g/10分以下が望ましく、とりわけ0.
01〜lOg/10分が好適である。に、■、が20
g / 10分を越えたブロック共重合体を使うと、得
られる組成物のメルトフローレートが高くなり、成形安
定性がよくない。
ASTM 0123Bにしたがい、条件がEで測定、
以下、rM、1.Jと云う)は20 g 710分以下
であり、10g/10分以下が望ましく、とりわけ0.
01〜lOg/10分が好適である。に、■、が20
g / 10分を越えたブロック共重合体を使うと、得
られる組成物のメルトフローレートが高くなり、成形安
定性がよくない。
(E)組成割合
本発明によって得られる組成物中のプロピレン系重合体
の組成割合は1〜20重量%であり、 2〜20重量%
が好ましく、特に5〜20重量%が好適である0組成物
中に占めるプロピレン系重合体の組成割合が1重機%未
満では、得られる組成物のプロピレン系樹脂との接着性
が乏しくなるのみならず、組成物の耐熱性がよくない、
一方、20重量%を越えると、得られる組成物のスチレ
ン系樹脂との接着性が低下する。すなわち本発明におい
てプロピレン系重合体を上記の組成範囲で配合するのは
、プロピレン系樹脂との接着性を付与し、さらに耐熱性
を向上することにある。
の組成割合は1〜20重量%であり、 2〜20重量%
が好ましく、特に5〜20重量%が好適である0組成物
中に占めるプロピレン系重合体の組成割合が1重機%未
満では、得られる組成物のプロピレン系樹脂との接着性
が乏しくなるのみならず、組成物の耐熱性がよくない、
一方、20重量%を越えると、得られる組成物のスチレ
ン系樹脂との接着性が低下する。すなわち本発明におい
てプロピレン系重合体を上記の組成範囲で配合するのは
、プロピレン系樹脂との接着性を付与し、さらに耐熱性
を向上することにある。
また、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体の組成割合は1〜25重量%であり、 2〜25
重量%が望ましく、とりわけ5〜25重量%が好適であ
る0組成物中に占め2該ブロック共重合体の組成割合が
1重量%未満の場合でも、25重量%を越える場合でも
、特にスチレン系樹脂との接着力が劣る。
重合体の組成割合は1〜25重量%であり、 2〜25
重量%が望ましく、とりわけ5〜25重量%が好適であ
る0組成物中に占め2該ブロック共重合体の組成割合が
1重量%未満の場合でも、25重量%を越える場合でも
、特にスチレン系樹脂との接着力が劣る。
さらに、耐衝撃性スチレン系重合体の組成割合は1〜2
5重量%であり、10〜25重量%が好ましく、特に1
5〜25重量%が好適である。耐衝撃性スチレン系重合
体の組成割合が5重量%未満では、得られる組成物の耐
ブロッキング性の改良効果が乏しい、一方、30重量%
を越えて配合すると、オレフィン系樹脂およびスチレン
系樹脂の接着性がよくない。
5重量%であり、10〜25重量%が好ましく、特に1
5〜25重量%が好適である。耐衝撃性スチレン系重合
体の組成割合が5重量%未満では、得られる組成物の耐
ブロッキング性の改良効果が乏しい、一方、30重量%
を越えて配合すると、オレフィン系樹脂およびスチレン
系樹脂の接着性がよくない。
以上のことから、本発明の組成物中に占めるエチレン−
酢酸ビニル共重合体の組成割合は25〜93重量%であ
り、30〜84重量%が好ましく、特に30〜75重塁
%が好適である0本発明においてエチレン−酢酸ビニル
共重合体を上記の組成割合の範囲内で配合する理由は、
オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂との接着力を同時に
向上するためであり、上限を越えても、下限未満でも、
これらの樹脂との接着性がよくない。
酢酸ビニル共重合体の組成割合は25〜93重量%であ
り、30〜84重量%が好ましく、特に30〜75重塁
%が好適である0本発明においてエチレン−酢酸ビニル
共重合体を上記の組成割合の範囲内で配合する理由は、
オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂との接着力を同時に
向上するためであり、上限を越えても、下限未満でも、
これらの樹脂との接着性がよくない。
(F)組成物の製造、成形方法など
本発明の組成物を製造するにあたり、以上のプロピレン
系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、耐衝撃性ス
チレン系重合体およびビニル芳香族化合物と共役ジエン
とのブロック共重合体をT)η記の組成割合の範囲内で
均一になるように混合させればよい、このさい、本発明
の組成物が有する特性を木質的に失わない範囲内で、熱
または酸素に対する安定剤、滑剤、可塑剤、充填剤、帯
電防止剤、難燃化剤、顔料(着色剤)および接着性付与
剤のごとき添加剤を配合させてもよい。
系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、耐衝撃性ス
チレン系重合体およびビニル芳香族化合物と共役ジエン
とのブロック共重合体をT)η記の組成割合の範囲内で
均一になるように混合させればよい、このさい、本発明
の組成物が有する特性を木質的に失わない範囲内で、熱
または酸素に対する安定剤、滑剤、可塑剤、充填剤、帯
電防止剤、難燃化剤、顔料(着色剤)および接着性付与
剤のごとき添加剤を配合させてもよい。
混合方法としては、熱可塑性樹脂の分野において広く利
用されているヘンシェルミキサー、リボンミキサーおよ
びタンブラ−のごとき混合機を使ってトライブレンドし
てもよく、またバンバリーミキサ−、ニーグー、ロール
およびスクリュ一式押出機のごとき混合機を用いて溶融
混練させてもよい、なかでも、より均一な組成物を得る
手段としては後者の溶融混線がより好ましく、経済的な
観点から、スクリュ一式押出機による混合が好んで採用
される。また、必要に応じて、スクリュ一式押出機を2
度以上通してもよい。
用されているヘンシェルミキサー、リボンミキサーおよ
びタンブラ−のごとき混合機を使ってトライブレンドし
てもよく、またバンバリーミキサ−、ニーグー、ロール
およびスクリュ一式押出機のごとき混合機を用いて溶融
混練させてもよい、なかでも、より均一な組成物を得る
手段としては後者の溶融混線がより好ましく、経済的な
観点から、スクリュ一式押出機による混合が好んで採用
される。また、必要に応じて、スクリュ一式押出機を2
度以上通してもよい。
本発明の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも
、該組成物の成形物を製造する場合でも1組成物の構成
成分であるプロピレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、耐衝撃性スチレン系重合体およびビニル芳香
族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体が溶融する
温度で実施する必要がある。しかし、これらの構成成分
が熱分解しない温度で実施しなければならない。したが
って、以上の処理(溶融混線、成形など)をするには、
160〜300 ’0 (好ましくは、 180〜2
50℃)の温度範囲で実施しなければならない。
、該組成物の成形物を製造する場合でも1組成物の構成
成分であるプロピレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、耐衝撃性スチレン系重合体およびビニル芳香
族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体が溶融する
温度で実施する必要がある。しかし、これらの構成成分
が熱分解しない温度で実施しなければならない。したが
って、以上の処理(溶融混線、成形など)をするには、
160〜300 ’0 (好ましくは、 180〜2
50℃)の温度範囲で実施しなければならない。
このようにして得られる本発明の接着性樹脂組成物は、
これまでに述べたごとく後記のスチレン系樹脂およびオ
レフィン系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)に対し
て良好な接着性を有するため、これらの樹脂からなるそ
れぞれの後記の各種成形体との多層構造物を製造するた
めの接着材料として用いることができる。
これまでに述べたごとく後記のスチレン系樹脂およびオ
レフィン系樹脂(とりわけ、プロピレン系樹脂)に対し
て良好な接着性を有するため、これらの樹脂からなるそ
れぞれの後記の各種成形体との多層構造物を製造するた
めの接着材料として用いることができる。
オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂との品。
発明の接着性樹脂組成物を介在させることによって得ら
れる多層構造物は、オレフィン系樹脂が有する耐熱性お
よび耐油(植物油、動物油、鉱物油)性とスチレン系樹
脂が有する光沢性および高い硬度が発揮することができ
る。以下、その多層構造物およびその製造方法について
くわしく説明する。
れる多層構造物は、オレフィン系樹脂が有する耐熱性お
よび耐油(植物油、動物油、鉱物油)性とスチレン系樹
脂が有する光沢性および高い硬度が発揮することができ
る。以下、その多層構造物およびその製造方法について
くわしく説明する。
(G)多層構造物の製造
(1)多層構造物
本発明の接着性樹脂組成物は、前記のごとくスチレン系
樹脂およびオレフィン系樹脂のいずれとも接着性がすぐ
れているために種々の積層物(多層構造物)を製造する
ことができる。多層構造物の構造の代表例として、オレ
フィン系樹脂層およびスチレン系樹脂層のいずれかと本
発明の接着性樹脂組成物層とからなる二種二層からなる
構造物、オレフィン系樹脂層とスチレン系樹脂層との間
に該接着性樹脂組成物層を介在させた三種三層からなる
多層構造物ならびにオレフィン系樹脂層とスチレン系樹
脂層がそれぞれ一種以上であるが、これらの合計は三層
以上であり、かつオレフィン系樹脂層とスチレン系樹脂
層との間に本発明の接着性樹脂組成物層を介在させてな
る多層構造物があげられる。
樹脂およびオレフィン系樹脂のいずれとも接着性がすぐ
れているために種々の積層物(多層構造物)を製造する
ことができる。多層構造物の構造の代表例として、オレ
フィン系樹脂層およびスチレン系樹脂層のいずれかと本
発明の接着性樹脂組成物層とからなる二種二層からなる
構造物、オレフィン系樹脂層とスチレン系樹脂層との間
に該接着性樹脂組成物層を介在させた三種三層からなる
多層構造物ならびにオレフィン系樹脂層とスチレン系樹
脂層がそれぞれ一種以上であるが、これらの合計は三層
以上であり、かつオレフィン系樹脂層とスチレン系樹脂
層との間に本発明の接着性樹脂組成物層を介在させてな
る多層構造物があげられる。
このオレフィン系樹脂層を構成するために用いられるオ
レフィン系樹脂の代表例としては、前記のプロピレン系
重合体ならびにエチレン単独重合体およびエチレンとα
−オレフィン(炭素数は通常3〜12個)またはビニル
化合物(たとえば、酢酸ビニル)との共重合体(α−オ
レフィンの共重合割合は一般には多くとも20重量%、
ビニル化合物の共重合割合は通常30重量%以下)があ
げられる。
レフィン系樹脂の代表例としては、前記のプロピレン系
重合体ならびにエチレン単独重合体およびエチレンとα
−オレフィン(炭素数は通常3〜12個)またはビニル
化合物(たとえば、酢酸ビニル)との共重合体(α−オ
レフィンの共重合割合は一般には多くとも20重量%、
ビニル化合物の共重合割合は通常30重量%以下)があ
げられる。
また、スチレン系樹脂層を構成するために使用されるス
チレン系樹脂の代表例としては、スチレン系単独重合体
およびスチレンとビニル化合物との共重合体(ビニル化
合物の共重合割合は一般には多くとも50重量%)なら
びに前記の耐衝撃性スチレン系重合体があげられる。
チレン系樹脂の代表例としては、スチレン系単独重合体
およびスチレンとビニル化合物との共重合体(ビニル化
合物の共重合割合は一般には多くとも50重量%)なら
びに前記の耐衝撃性スチレン系重合体があげられる。
多層構造物を製造するにあたり、これらのオレフィン系
樹脂およびスチレン系樹脂はそれぞれ単独で使ってもよ
く、また二種以上の組成物として使用してもよい、さら
に、それぞれの樹脂が有する特性を木質的に損わない範
囲内で他の熱可塑性樹脂および/またはエラストマーと
からなる組成物または種々の添加剤(たとえば、各種安
定剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤)とからなる組成物
として用いてもよい。
樹脂およびスチレン系樹脂はそれぞれ単独で使ってもよ
く、また二種以上の組成物として使用してもよい、さら
に、それぞれの樹脂が有する特性を木質的に損わない範
囲内で他の熱可塑性樹脂および/またはエラストマーと
からなる組成物または種々の添加剤(たとえば、各種安
定剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤)とからなる組成物
として用いてもよい。
該多層構造物を構成する接着性樹脂組成物層の厚さは一
般には1ミクロン以上であり、 2ミクロン以上が望ま
しく、とりわけ5ミクロン以上が好適である。また、オ
レフィン系樹脂層およびスチレン系樹脂層の各厚さは通
常5ミクロン以上であり、lOミクロン以上が好ましく
、特に20ミクロン以上が好適である。以上のそれぞれ
の層の厚さは得られる多層構造物の用途によって上限は
特に限定されるものではない。通常、いずれの層も50
ff1m以下である。また、スチレン系樹脂層は発泡状
物(発泡倍率は一般には100倍以下、好適には50倍
以下)でもよい。また、オレフィン系樹脂の発泡倍率は
通常40倍以下(好ましくは30倍以下)である。
般には1ミクロン以上であり、 2ミクロン以上が望ま
しく、とりわけ5ミクロン以上が好適である。また、オ
レフィン系樹脂層およびスチレン系樹脂層の各厚さは通
常5ミクロン以上であり、lOミクロン以上が好ましく
、特に20ミクロン以上が好適である。以上のそれぞれ
の層の厚さは得られる多層構造物の用途によって上限は
特に限定されるものではない。通常、いずれの層も50
ff1m以下である。また、スチレン系樹脂層は発泡状
物(発泡倍率は一般には100倍以下、好適には50倍
以下)でもよい。また、オレフィン系樹脂の発泡倍率は
通常40倍以下(好ましくは30倍以下)である。
(2)製造方法(成形方法)
この多層構造物を製造するには積層物を製造するために
一般に実施されている方法を適用すればよい。なお、以
下の説明において、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂
および接着性樹脂組成物はそれぞれあらかじめ下記のご
とき成形物に成形ごれていないものを指し、また「PO
基材」はオレフィン系樹脂をあらかじめ成形させること
によって得られる成形物(たとえば、フィルム、シート
、発泡物)、「18店(材」はスチレン系樹脂をあらか
しめ成形させることによって得られる成形物(たとえば
、フィルム、シート、発泡物)および「組成物基材」は
未発明の接着性樹脂組成物を成形させることによって得
られる成形物(たとえば、フィルL1、シート)をそれ
ぞれ指す。
一般に実施されている方法を適用すればよい。なお、以
下の説明において、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂
および接着性樹脂組成物はそれぞれあらかじめ下記のご
とき成形物に成形ごれていないものを指し、また「PO
基材」はオレフィン系樹脂をあらかじめ成形させること
によって得られる成形物(たとえば、フィルム、シート
、発泡物)、「18店(材」はスチレン系樹脂をあらか
しめ成形させることによって得られる成形物(たとえば
、フィルム、シート、発泡物)および「組成物基材」は
未発明の接着性樹脂組成物を成形させることによって得
られる成形物(たとえば、フィルL1、シート)をそれ
ぞれ指す。
成形方法としては、第一にTダイを装備した押出機を使
って接着性樹脂組成物または二層の押出機および二層共
押出ダイを用いてスチレン系樹脂と接着性樹脂組成物を
PS基材とPO基材との間に溶融押出させるサンドイッ
チラミネーション法(いわゆるポリサンド法)、第二に
PS基材へ接着性樹脂組成物を押出ラミネーションさせ
た後、このラミネート物にざらにオレフィン系樹脂を押
出ラミネーションさせる方法およびPO基材へ接着性樹
脂組成物を押出ラミネート物ンさせた後、このラミネー
ト物にスチレン系樹脂を押出させる方法(いわゆる二層
ラミ法)である。
って接着性樹脂組成物または二層の押出機および二層共
押出ダイを用いてスチレン系樹脂と接着性樹脂組成物を
PS基材とPO基材との間に溶融押出させるサンドイッ
チラミネーション法(いわゆるポリサンド法)、第二に
PS基材へ接着性樹脂組成物を押出ラミネーションさせ
た後、このラミネート物にざらにオレフィン系樹脂を押
出ラミネーションさせる方法およびPO基材へ接着性樹
脂組成物を押出ラミネート物ンさせた後、このラミネー
ト物にスチレン系樹脂を押出させる方法(いわゆる二層
ラミ法)である。
さらに、あらかじめオレフィン系樹脂層と接着性樹脂組
成物層の二種二層の積層物を製造(方法としては、共押
出成形法、PO基材へ接着性樹脂組成物を押出ラミネー
トさせる方法などがある)し、この積層物をPS基材と
貼合わせることにより、また接着性樹脂組成物層を中間
等としたオレフィン系樹脂層とスチレン系樹脂層とから
なる三種三層の積層物をあらかじめ製造(方法としては
、共押出成形法や接着性樹脂組成物をPS基材とPO基
材との間に溶融押出させるポリサンド法などがある)し
、それぞれの基材と貼合わせる方法がある。
成物層の二種二層の積層物を製造(方法としては、共押
出成形法、PO基材へ接着性樹脂組成物を押出ラミネー
トさせる方法などがある)し、この積層物をPS基材と
貼合わせることにより、また接着性樹脂組成物層を中間
等としたオレフィン系樹脂層とスチレン系樹脂層とから
なる三種三層の積層物をあらかじめ製造(方法としては
、共押出成形法や接着性樹脂組成物をPS基材とPO基
材との間に溶融押出させるポリサンド法などがある)し
、それぞれの基材と貼合わせる方法がある。
PS基材と以上の積層物の貼合わせ方法については一般
に実施されている熱接着法および前記と同様な方法によ
るサンドイッチラミネーション法(ポリサンド法)があ
げられる。
に実施されている熱接着法および前記と同様な方法によ
るサンドイッチラミネーション法(ポリサンド法)があ
げられる。
熱接着法は熱の供給手段として一般に知られている高圧
スチーム、電熱もしくは加熱オイルを循環したロールを
使用する方法または赤外線ヒーター、遠赤外ヒーターも
しくは電熱ヒーターなどを装備したオーブンを使用する
方法などがあり、経済的な手段としてはロールを使用す
る熱接着法が好んで採用される。
スチーム、電熱もしくは加熱オイルを循環したロールを
使用する方法または赤外線ヒーター、遠赤外ヒーターも
しくは電熱ヒーターなどを装備したオーブンを使用する
方法などがあり、経済的な手段としてはロールを使用す
る熱接着法が好んで採用される。
以上のいずれの方法でも180℃以上の温度で実施する
ことが必要である。160℃未満では、基材との接着性
が乏しくなり、実用的に不充分である。これらの方法の
うち、上限の温度を特に規定する必要はないが、表面層
となるプロピレン系重合体が完全に溶融するならば外観
上あるいは商品価値として悪くなるために200℃以下
(好ましくは、 190℃以下)で実施することが望ま
しい、ただし、通常は連続して接着工程が採用するため
にそのスピードラインによって、あるいは積層物の総厚
みによって最適条件が決定される。
ことが必要である。160℃未満では、基材との接着性
が乏しくなり、実用的に不充分である。これらの方法の
うち、上限の温度を特に規定する必要はないが、表面層
となるプロピレン系重合体が完全に溶融するならば外観
上あるいは商品価値として悪くなるために200℃以下
(好ましくは、 190℃以下)で実施することが望ま
しい、ただし、通常は連続して接着工程が採用するため
にそのスピードラインによって、あるいは積層物の総厚
みによって最適条件が決定される。
なお、以上述べた貼合せを行なうにさいして基材との接
着性をさらに向上させるために一般に行なわれているよ
うに基材をあらかじめ処理(たとえば、予熱など)して
もよい。また、別の貼合せ法であるサンドイッチラミネ
ーション法、スチレン系樹脂基材と該積層物との間にT
ダイを装設した押出機を用い、スチレン系重合体(たと
えば、耐衝撃性ポリスチレン)を溶融押出させることに
よって貼り合わせる方法であり、このさい溶融スチレン
系重合体層と接着する。該積層物は本発明の接着性樹脂
組成物(前記の二種二層の積層物の場合)であり、スチ
レン系重合体(前記の三種三層の場合)であることは云
うまでもない。
着性をさらに向上させるために一般に行なわれているよ
うに基材をあらかじめ処理(たとえば、予熱など)して
もよい。また、別の貼合せ法であるサンドイッチラミネ
ーション法、スチレン系樹脂基材と該積層物との間にT
ダイを装設した押出機を用い、スチレン系重合体(たと
えば、耐衝撃性ポリスチレン)を溶融押出させることに
よって貼り合わせる方法であり、このさい溶融スチレン
系重合体層と接着する。該積層物は本発明の接着性樹脂
組成物(前記の二種二層の積層物の場合)であり、スチ
レン系重合体(前記の三種三層の場合)であることは云
うまでもない。
以上、多層構造物の製造法について説明したが、これら
の製造法のなかで本発明の接着性樹脂組成物とプロピレ
ン系重合体とからなる積層物を基材に貼り合せて多層構
造物を得る場合、前記のごとく本発明の接着性樹脂組成
物は従来知られているものと比較して耐ブロッキング性
の点で著しくすぐれており、たとえば上記積層物のフィ
ルムをあらかじめ製造し、基材と熱ロール法により貼り
合せるさい、該積層物フィルムのプロピレン系重合体面
と本発明の接着性樹脂組成物面の滑り性(耐ブロッキン
グ性)がすぐれているために貼り合せ時の部分的テンシ
ョンムラが生じにくく、シワのない外観上すぐれた多層
構造物を得ることができるという特長を有している。
の製造法のなかで本発明の接着性樹脂組成物とプロピレ
ン系重合体とからなる積層物を基材に貼り合せて多層構
造物を得る場合、前記のごとく本発明の接着性樹脂組成
物は従来知られているものと比較して耐ブロッキング性
の点で著しくすぐれており、たとえば上記積層物のフィ
ルムをあらかじめ製造し、基材と熱ロール法により貼り
合せるさい、該積層物フィルムのプロピレン系重合体面
と本発明の接着性樹脂組成物面の滑り性(耐ブロッキン
グ性)がすぐれているために貼り合せ時の部分的テンシ
ョンムラが生じにくく、シワのない外観上すぐれた多層
構造物を得ることができるという特長を有している。
このようにして得られる多層構造物はシート状として利
用してもよいが、その用途に応じて所望の容器に成形し
て使用することもできる。
用してもよいが、その用途に応じて所望の容器に成形し
て使用することもできる。
このようにして得られる多層構造物は、その表面層がオ
レフィン系樹脂層(特に、プロピレン系樹脂層)の場合
では、耐熱性が良好であるばかりでなく、耐油性にもす
ぐれ、さらに表面層がスチレン系樹脂の場合では、光沢
性に富むのみならず、硬度についてもすぐれているとい
う特徴を有している。
レフィン系樹脂層(特に、プロピレン系樹脂層)の場合
では、耐熱性が良好であるばかりでなく、耐油性にもす
ぐれ、さらに表面層がスチレン系樹脂の場合では、光沢
性に富むのみならず、硬度についてもすぐれているとい
う特徴を有している。
−び
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、接着強度はテンシ
ロン型引張試験機を使用し、剥離速度が100層層/分
の条件で180度の方向に剥離し、その抵抗値を測定す
ることによって求めた。
ロン型引張試験機を使用し、剥離速度が100層層/分
の条件で180度の方向に剥離し、その抵抗値を測定す
ることによって求めた。
また、共押出フィルムの耐ブロッキング性の評価は共押
出フィルムのポリプロピレン層面と接着層面との摩擦係
数(ASTM 01894法)を測定することによって
実施した。
出フィルムのポリプロピレン層面と接着層面との摩擦係
数(ASTM 01894法)を測定することによって
実施した。
なお、実施例および比較例において、プロピレン系重合
体として、エチレン含有量が2.4重量%であるエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体(MFR4,1g/1
0分、以下r PPJと云う)を使った。また、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有量が2
0重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(MFR
4,5g/10分、以下r EVAJ と云う)を用い
た。さらに、スチレンと共役ジエンとのブロック共重合
体として、スチレン含有量が40重量%であるスチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体(MFR2,
5g/10分、以下r 5BSJ と云う)を使用した
。また、耐衝撃性スチレン系重合体として、 6重量部
のスチレン−ブタジェン共重合ゴムに84重量部のスチ
レンをグラフト重合させることによって得られるグラフ
ト重合体(MFR3,0g / 10分、以下rHIP
sJ と云う)を使った。
体として、エチレン含有量が2.4重量%であるエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体(MFR4,1g/1
0分、以下r PPJと云う)を使った。また、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有量が2
0重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(MFR
4,5g/10分、以下r EVAJ と云う)を用い
た。さらに、スチレンと共役ジエンとのブロック共重合
体として、スチレン含有量が40重量%であるスチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体(MFR2,
5g/10分、以下r 5BSJ と云う)を使用した
。また、耐衝撃性スチレン系重合体として、 6重量部
のスチレン−ブタジェン共重合ゴムに84重量部のスチ
レンをグラフト重合させることによって得られるグラフ
ト重合体(MFR3,0g / 10分、以下rHIP
sJ と云う)を使った。
実施例 1−10、比較例 1〜7
第7表に配合量が示されているPP、 EVA、
SBSおよびHIPSをあらかじめ5分間ヘンシェルミ
キサーを用いてトライブレンドを行なった。得られた各
混合物を200℃の温度で押出機を使用して溶融混練さ
せながら組成物(ペレット)を製造した。
SBSおよびHIPSをあらかじめ5分間ヘンシェルミ
キサーを用いてトライブレンドを行なった。得られた各
混合物を200℃の温度で押出機を使用して溶融混練さ
せながら組成物(ペレット)を製造した。
この接着性樹脂組成物(B)とMFRが10g/10分
であるプロピレン単独重合体(A)を厚み構成((B)
/(A) )が25ミクロン150ミクロンで多層Tダ
イフィルム化装置を用いて共押出フィルムを作成した。
であるプロピレン単独重合体(A)を厚み構成((B)
/(A) )が25ミクロン150ミクロンで多層Tダ
イフィルム化装置を用いて共押出フィルムを作成した。
得られた各共押出フィルムにおける(A)層と (B)
層間との接着強度とのみ11定を行なった。また、該共
押出フィルムのプロピレン単独重合体(PP) 8面と
接着性樹脂組成物との摩擦係数を測定した。それらの結
果を第1表に示す。
層間との接着強度とのみ11定を行なった。また、該共
押出フィルムのプロピレン単独重合体(PP) 8面と
接着性樹脂組成物との摩擦係数を測定した。それらの結
果を第1表に示す。
ついで、各共押出フィルムを用い、第1表に示される温
度にそれぞれ設定された熱ロールを使って厚さが0.2
m−のスチレン系樹脂シート(pss)または同じ厚さ
のスチレン系樹脂の発泡体(psp、発泡倍率 約10
倍)と貼り合わせ、スチレン系樹脂(ps)、接着性樹
脂組成物およびプロピレン単独重合体が順次積層された
多層構造物を作成した。得られた多層構造物のスチレン
系樹脂層と接着性樹脂組成物層の接着強度を測定した。
度にそれぞれ設定された熱ロールを使って厚さが0.2
m−のスチレン系樹脂シート(pss)または同じ厚さ
のスチレン系樹脂の発泡体(psp、発泡倍率 約10
倍)と貼り合わせ、スチレン系樹脂(ps)、接着性樹
脂組成物およびプロピレン単独重合体が順次積層された
多層構造物を作成した。得られた多層構造物のスチレン
系樹脂層と接着性樹脂組成物層の接着強度を測定した。
それらの結果を第1表に示す。
また、比較として、実施例1−10で用いたEVAおよ
びSBS、アクリル酸エチルの含有量が20mf?t%
であるエチレンとアクリル酸エチルとの共重合体(EA
A)を使って、実施例1〜10で使用したPPとの共押
出フィルムを同様に作成し、前記と同様の評価を行なっ
た。それらの結果を第1表に示す。
びSBS、アクリル酸エチルの含有量が20mf?t%
であるエチレンとアクリル酸エチルとの共重合体(EA
A)を使って、実施例1〜10で使用したPPとの共押
出フィルムを同様に作成し、前記と同様の評価を行なっ
た。それらの結果を第1表に示す。
(以下余白)
以上の実施例および比較例に結果から、本発明によって
得られる接着性樹脂組成物はオレフィン系樹脂(とりわ
け、プロピレン系樹脂)およびスチレン系樹脂の双方に
対して良好な接着性を有していることが明白であり、ま
た該接着性樹脂組成物とオレフィン系樹脂からなる積層
物においてその層間接着性についても良好であり、しが
も1酎プロンキング性についても著しくすぐれているこ
とは明白である。さらに5本発明の場合、得られる多層
構造物の最表面層が+N油性、耐熱性にすぐれたオレフ
ィン系重合体で構成されていることから、トレーなどに
成形したものは、たとえば油性の食品の包装容器として
多方面にわたって利用することができることは明らかで
ある。
得られる接着性樹脂組成物はオレフィン系樹脂(とりわ
け、プロピレン系樹脂)およびスチレン系樹脂の双方に
対して良好な接着性を有していることが明白であり、ま
た該接着性樹脂組成物とオレフィン系樹脂からなる積層
物においてその層間接着性についても良好であり、しが
も1酎プロンキング性についても著しくすぐれているこ
とは明白である。さらに5本発明の場合、得られる多層
構造物の最表面層が+N油性、耐熱性にすぐれたオレフ
ィン系重合体で構成されていることから、トレーなどに
成形したものは、たとえば油性の食品の包装容器として
多方面にわたって利用することができることは明らかで
ある。
危且五差課
本発明の接着性樹脂組成物および該組成物を使用する前
記積層体あるいは多層構造物はそれらの製造工程も含め
て下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
記積層体あるいは多層構造物はそれらの製造工程も含め
て下記のごとき効果(特徴)を発揮する。
(1)Δ亥組成物はオレフィン系樹脂お上ttス壬トソ
系樹脂の双方に対して良好な接着性を有する。
系樹脂の双方に対して良好な接着性を有する。
(2)該組成物の製造が簡易であるのみならず、スチレ
ン系樹脂および/またはオレフィン系樹脂と該組成物と
を共押出させることによって容易に積層物を製造するこ
とができる。
ン系樹脂および/またはオレフィン系樹脂と該組成物と
を共押出させることによって容易に積層物を製造するこ
とができる。
(3)該組成物は耐ブロッキング性がすぐれているため
、スチレン系樹脂からなる積層物も耐ブロッキング性が
良好であり、この積層物をノ1(材と貼り合わせて多層
構造物を製造する場合、シワのない外観の良好な多層構
造物を得ることができる。
、スチレン系樹脂からなる積層物も耐ブロッキング性が
良好であり、この積層物をノ1(材と貼り合わせて多層
構造物を製造する場合、シワのない外観の良好な多層構
造物を得ることができる。
(4)オレフィン系樹脂(特に、プロピレン系樹脂)を
本発明の多層構造物の最表面層とした多層構造物は、耐
油性および耐熱性がすぐれており、またスチレン系樹脂
を最表面層とした場合、光沢性および表面の硬さの点で
すぐれた特性を有するものを得ることができる。
本発明の多層構造物の最表面層とした多層構造物は、耐
油性および耐熱性がすぐれており、またスチレン系樹脂
を最表面層とした場合、光沢性および表面の硬さの点で
すぐれた特性を有するものを得ることができる。
本発明の接着性樹脂組成物は以上のごとき効果を発揮す
るためにこれまで述べたごとき多層構造物の形などで多
方面にわたって利用することができる0代表的な用途と
して、各種トレー、カップ類や節類などの各種容器があ
げられる。
るためにこれまで述べたごとき多層構造物の形などで多
方面にわたって利用することができる0代表的な用途と
して、各種トレー、カップ類や節類などの各種容器があ
げられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンま
たはα−オレフィンとのランダム共重合体およびプロピ
レンとエチレンまたはα−オレフィンとのブロック共重
合体からなる群からえらばれた少なくとも一種のプロピ
レン系重合体。 (B)酢酸ビニルの含有量が5〜35重量%であり、か
つメルトフローレートが0.5〜40g/10分である
エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、 (C)耐衝撃性スチレン系重合体 ならびに (D)ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共
重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占めるプロピレン
系重合体の組成割合は1〜20重量%であり、かつビニ
ル芳香族化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の組
成割合は1〜25重量%であり、さらに耐衝撃性スチレ
ン系重合体の組成割合は5〜30重量%であり、残部が
エチレンと酢酸ビニルとの共重合体である接着性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP983186A JPS62169879A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP983186A JPS62169879A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62169879A true JPS62169879A (ja) | 1987-07-27 |
JPH0246612B2 JPH0246612B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=11731075
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP983186A Granted JPS62169879A (ja) | 1986-01-22 | 1986-01-22 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62169879A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6490248A (en) * | 1987-09-30 | 1989-04-06 | Tsutsunaka Plastic Kogyo | Molding resin composition |
JP2019501983A (ja) * | 2015-10-30 | 2019-01-24 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 減衰ホットメルト組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58164629A (ja) * | 1982-03-26 | 1983-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレン系工業包装袋用樹脂組成物 |
JPS6071656A (ja) * | 1983-09-28 | 1985-04-23 | Dainippon Plastics Co Ltd | ブロー成形方法 |
JPS6155142A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Dainippon Plastics Co Ltd | 合成樹脂成形体 |
JPS61296044A (ja) * | 1985-06-26 | 1986-12-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-01-22 JP JP983186A patent/JPS62169879A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Publication number | Publication date |
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