JPS62168144A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
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- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は白地性を劣化させることなく著しく高い光堅牢性が付
与されかつ暗所保存時の白地黄変が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically, the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, which has extremely high light fastness without deteriorating the white background property and has a white background property when stored in a dark place. This invention relates to a silver halide photographic material with improved yellowing.
従来から、ハロ“テン化銀写真感光材料を画像露光し、
発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体と発色剤がカプリング反応を行なって、例
えばインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよびそれら
に類似する色素が生成し、色素画像が形成されることは
良く知ら軌ているところである。このような写真方式に
おいては通常減色法による色再現方法が採られ、青感性
、緑感性ならびに赤感性の怒光性ハロゲン化恨乳剤層に
、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロー、
マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せしめ
たハロゲン化銀写真感光材料が使用される。Traditionally, halo-silver thetenide photographic materials have been image-exposed,
By color development, the oxidized product of the aromatic primary amine color developing agent and the coloring agent perform a coupling reaction, resulting in the formation of compounds such as indophenol, indoaniline, indamine, etc.
It is well known that azomethine, phenoxazine, phenazine, and similar dyes are produced to form dye images. In such photographic systems, a color reproduction method using a subtractive color method is usually adopted, and color forming agents having residual colors, namely, yellow, yellow, etc.
A silver halide photographic material containing a coupler that develops magenta and cyan colors is used.
前記の色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料が成
る保存条件の下で著しく変退色することが知られている
。例えば、長時間光に曝れて保存される場合、及び光に
曝れる時間は短いものの長時間高温多湿の暗所に保存さ
れる場合にそれぞれ異った退色性を示すことが多い。前
者の場合を明退色、後者の場合を暗退色と呼び、色素画
像を有するハロゲン化銀写真感光材料を半永久保存可能
な記録材料として使用するためには、いかなる保存条件
においてもこれらの退色が極力小さいことが望まれる。It is known that silver halide photographic materials having the above-mentioned dye images undergo significant discoloration and fading under the storage conditions. For example, they often show different fading properties when they are exposed to light for a long time and when they are stored, and when they are exposed to light for a short time but are stored in a dark place with high temperature and humidity for a long time. The former case is called light fading, and the latter case is called dark fading.In order to use silver halide photographic materials with dye images as recording materials that can be stored semi-permanently, it is necessary to minimize these fading under any storage conditions. Desired to be small.
しかし、従来のハロゲン化銀写真感光材料において、前
述の保存条件における退色性は十分に防止されておらず
、色素画像の堅牢性は未だ満足すべき状態にはなかった
。更に近年の色素画像保存性に対する要求は強まるばか
りであり、色素画像の飛躍的な堅牢化技術の開発が強く
望まれている。However, in conventional silver halide photographic materials, fading under the above-mentioned storage conditions has not been sufficiently prevented, and the fastness of dye images has not yet been satisfactory. Furthermore, in recent years, the demand for dye image storage stability has been increasing, and there is a strong desire for the development of a technology for dramatically increasing the hardness of dye images.
色素画像の堅牢性を向上させるために、従来より２つの
面において数多くの方法が提案されている。１つは色素
画像自体の堅牢性を向上させる方法であり、色素画像自
体、あるいは色素画像を生成する化合物（例えば、カプ
ラー等）などの分子構造上の設計における改良、ないし
は色素の存在状態を変えることによる改良である。他の
１つは色素画像安定剤を用いる方法であり、この方法に
よれば色調のような色素画像の特性に与える影響が小さ
い、汎用性が高いなどの理由で、この面における改良が
数多く提案されている。In order to improve the fastness of dye images, a number of methods have been proposed in the past on two fronts. One method is to improve the fastness of the dye image itself, which involves improving the molecular structure design of the dye image itself or the compound that produces the dye image (e.g., coupler, etc.), or changing the state of existence of the dye. This is an improvement. The other method is to use a dye image stabilizer, and many improvements in this aspect have been proposed because this method has little effect on dye image characteristics such as color tone and is highly versatile. has been done.
色素画像安定剤を用いる方法に関しては、写真要素中に
紫外線吸収剤を添加したり、紫外線吸収フィルタ一層を
設けたりして色素画像の光変褪色を改良する種々の方法
が従来から提案されてきた。Regarding the use of dye image stabilizers, various methods have been proposed in the past to improve the photobleaching of dye images by adding ultraviolet absorbers to the photographic element or by providing a layer of ultraviolet absorbing filters. .
ところが、この紫外線吸収剤を用いて満足すべき光堅牢
性を得るためには、多量の紫外線吸収剤を必要とし、多
量の紫外線吸収剤を用いると、紫外線吸収剤自身の着色
のために写真要素の生地部分が黄色に着色してしまう、
紫外線吸収剤の高沸点有機溶媒等に対する溶解度が小さ
く、製造工程中で析出し易い、といった欠点があった。However, in order to obtain satisfactory light fastness using this UV absorber, a large amount of UV absorber is required. The fabric part turns yellow,
The drawback is that the solubility of ultraviolet absorbers in high-boiling organic solvents is low, and they tend to precipitate during the manufacturing process.
したがって添加量に限界があって、色素画像を堅牢化す
るための十分な効果が得られない。さらには、紫外光線
による光変褪色は防止できても、可視光線による光度褪
色防止には同等効果を示さないという重大な欠点もあっ
た。Therefore, there is a limit to the amount of addition, and a sufficient effect for solidifying the dye image cannot be obtained. Furthermore, even if it is possible to prevent photofading caused by ultraviolet rays, it has a serious drawback in that it is not as effective in preventing photofading caused by visible rays.
そこで、これらの欠点を克服すべく紫外線吸収剤に代わ
る種々の色素画像安定化剤が提案されている。例えばフ
ェノール性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水
酸基を有する化合物として特公昭４Ｂ −３１２５６号
および同４８−３１６２５号公報にはビスフェノール類
、米国特許第３．０６９．２６２号明細書にはピロガロ
ール、ガーリック酸、およびそのエステル類またはその
アシル誘導体、米国特許第３，４３２，３００号、およ
び同第３，５７４，６２７号各明細書には５−ヒドロキ
シクロマン誘導体、および特公昭４９−２０９７７号公
報には６，６′−ジヒドロキシ−２，２’−ビススピロ
クロマン類が開示されている。また、特開昭５２−３５
６３３号、同５３−１７７２９号、および同５４−４８
５３８号各公報には、６−アルコキシクロマン誘導体、
６．６’−ジアルコキシ−２，２′−ビススピロクロマ
ン類、およびハイドロキノン誘導体等が提案されている
。In order to overcome these drawbacks, various dye image stabilizers have been proposed to replace ultraviolet absorbers. For example, as compounds having a phenolic hydroxyl group or hydrolyzed phenolic hydroxyl group, bisphenols are described in Japanese Patent Publication No. 4B-31256 and No. 48-31625, pyrogallol and garlic are described in U.S. Patent No. 3.069.262. Acids, esters thereof, or acyl derivatives thereof, 5-hydroxychroman derivatives in U.S. Patent No. 3,432,300 and U.S. Pat. discloses 6,6'-dihydroxy-2,2'-bisspirochromans. Also, JP-A-52-35
No. 633, No. 53-17729, and No. 54-48
No. 538 publications include 6-alkoxychroman derivatives,
6,6'-dialkoxy-2,2'-bisspirochromans, hydroquinone derivatives, etc. have been proposed.
しかしながら、これらの化合物のあるものは確かに色素
画像の光変褪色に対しては効果を及ぼすが暗変褪色に対
しては全く効果がないばかりか、逆に暗変褪色を促進す
るものもある。また、ある化合物は一定期間は有効であ
るが長期保存すると効果が減じられあ°るいは全く効果
がなくなり、逆に着色汚染を生じるものもある。更にあ
る種の化合物ではマゼンタ色素画像に対しては変褪色防
止効果を有するがシアン色素画像やイエロー色素画像に
対しては著しく変褪色を促進するものもある。However, while some of these compounds are certainly effective against photochromic fading of dye images, they have no effect at all on dark fading, and some even promote dark fading. . Further, some compounds are effective for a certain period of time, but their effectiveness decreases or become completely ineffective when stored for a long period of time, and conversely, some compounds cause color staining. Furthermore, some compounds have an effect of preventing discoloration and fading on magenta dye images, but some compounds significantly accelerate discoloration and fading on cyan and yellow dye images.
又、これらの化合物の使用のみでは改良効果に限界があ
る場合が多い。又、光安定化剤として、米国特許第４，
０５０，９３８号明細書、特開昭５６−９９．３４０号
、同５６−１６８．６５２号、同６０−５１，８３４号
および同６０−９７，３５３号公報に記載の金属錯体が
提案されている。これらの化合物のあるものは確かに単
独使用で５あるいは前記の色素画像安定化剤と併用して
高い光堅牢性を付与するが、金属錯体であるが故に光安
定剤自身が着色しているために白地性が劣化してしまう
こと、熱・湿度による黄変を生じるものもあること、光
安定剤の有機溶媒への溶解性が低いこと、更に感度低下
やカブリの上昇といった写真性能に悪影響を及ぼすもの
もあり、高い光堅牢性効果を奏すべくハロゲン化銀写真
感光材料に適用することは困難であった。Furthermore, there are often limits to the improvement effect achieved by using only these compounds. Also, as a light stabilizer, US Pat.
Metal complexes described in JP-A No. 050,938, JP-A-56-99.340, JP-A-56-168.652, JP-A-60-51,834 and JP-A-60-97,353 have been proposed. There is. It is true that some of these compounds impart high light fastness when used alone or in combination with the above-mentioned dye image stabilizers, but since they are metal complexes, the light stabilizers themselves are colored. Some products may cause yellowing due to heat and humidity, the solubility of light stabilizers in organic solvents may be low, and there may be negative effects on photographic performance such as decreased sensitivity and increased fog. Therefore, it has been difficult to apply it to silver halide photographic materials in order to achieve high light fastness effects.
以上の如く、ハロゲン化銀写真感光材料において満足の
ゆく堅牢性を付与することのできる色素画像保存性改良
技術は未だ見出されていないのが現状である。As described above, at present, no technique for improving the storage stability of dye images capable of imparting satisfactory fastness to silver halide photographic materials has yet been discovered.
また、米国特許第４．５５５．４７７号明細書および米
国特許第４．５５５，４７８号明細書には、実質的に無
色で不動性の配位子を放出する化合物をハロゲン化銀乳
剤と組み合せて用い高度に安定化されたカラーマスキン
グ染料を得る方法および高度に安定化されたカラー画像
を得る方法が開示されている。Also, U.S. Pat. No. 4,555,477 and U.S. Pat. No. 4,555,478 disclose that substantially colorless, immobile ligand-releasing compounds are combined with silver halide emulsions. A method for obtaining highly stabilized color masking dyes and a method for obtaining highly stabilized color images is disclosed.
前者の方法は具体的には、露光部の現像された部分では
配位子は放出されて系外に流出するが未露光部の現像さ
れていない部分では前記の化合物が金属イオンと錯化反
応を起こし安定なマスキング色素錯体を形成する技術で
ある。従って現像後の露光部、つまり色素画像が形成さ
れた部分では配位子は系外に溶出するので、錯化合物の
寄与はない。画像形成部に配位子が何らかの形で残って
機能することは、全く開示されていない。Specifically, in the former method, in the developed part of the exposed area, the ligand is released and flows out of the system, but in the undeveloped part of the unexposed area, the above-mentioned compound undergoes a complex reaction with the metal ion. This is a technology that causes the formation of stable masking dye complexes. Therefore, in the exposed area after development, that is, the area where the dye image is formed, the ligand is eluted out of the system, so that there is no contribution from the complex compound. There is no disclosure that the ligand remains in some form in the image forming area and functions.
後者の方法は具体的には、像様に露光され現像された部
分で配位子が放出されて該配位子と金属イオンとで安定
な金属錯体色素画像を形成する技術である。後者の場合
、色素画像の色素の供給源は金属錯体であり、成程一般
的に言われている通り、金属錯体の色素は耐光性に優れ
ており、よって耐光性の良好な色素画像が得られるとい
う点では優れている。しかし金属錯体色素は必ずしも任
意の色のものが得られず、色調・色相という点ではある
程度選択の幅が狭いという問題点があると考えられる。Specifically, the latter method is a technique in which a ligand is released in an imagewise exposed and developed area, and the ligand and metal ion form a stable metal complex dye image. In the latter case, the source of the dye in the dye image is a metal complex, and as is commonly said, metal complex dyes have excellent light resistance, and therefore, dye images with good light resistance can be obtained. It is excellent in that it can be used. However, it is not always possible to obtain a desired color with metal complex dyes, and there is a problem in that the range of selection is somewhat narrow in terms of tone and hue.
またいずれの明細書にも、後に詳述する様な本発明の大
きな特徴の一つである、現像の関数として放出された配
位子が金属イオンと錯形成反応を起こし色素画像安定化
機能を有する化合物が得られること、およびこれを使用
したハロゲン化銀写真感光材料が優れた性能を有するこ
とに関しては全く記載されておらずまた示唆すらされて
いない。Furthermore, in both specifications, one of the major features of the present invention, which will be explained in detail later, is that the ligand released as a function of development causes a complex formation reaction with metal ions and has a dye image stabilizing function. There is no description or even suggestion that a compound having the above compound can be obtained and that a silver halide photographic material using the same has excellent performance.
本発明者等は上記の現状に立ち、色素画像様に金属錯体
系の色素画像安定化剤を形成させることにより白地性を
劣化させることなく光堅牢性を改良する技術を昭和６１
年１月１６日に出願した。この技術は確かに前記の効果
が得られて有効であるが、光堅牢性に対する改良のみで
あり、カラーペーパー等の長期保存性を総合的に改良す
るためには暗所保存性に対する改良も更に必要と考えら
れる。In view of the above-mentioned current situation, the present inventors developed a technology in 1981 to improve light fastness without deteriorating whiteness by forming a metal complex-based dye image stabilizer in the form of a dye image.
The application was filed on January 16th. Although this technology is certainly effective in achieving the above-mentioned effects, it only improves the light fastness, and in order to comprehensively improve the long-term storage stability of color paper, it is necessary to further improve the storage stability in the dark. considered necessary.
また、特願昭５９−２７６、７２５号等には特定のマゼ
ンタ色素画像形成カプラーと酸素透過率の低い反射支持
体の組み合わせが提案されているが、光堅牢性、暗所保
存性共に改良効果が不十分であった。In addition, Japanese Patent Application No. 59-276 and 725 propose a combination of a specific magenta dye image-forming coupler and a reflective support with low oxygen transmittance, but this method has the effect of improving light fastness and storage stability in the dark. was insufficient.
本発明者等は以上の現状を鑑み、色素画像の飛躍的に改
良された堅牢性を達成すべく鋭意研究を進めた結果本発
明を見出したものである。In view of the above-mentioned current situation, the present inventors have conducted intensive research to achieve dramatically improved fastness of dye images, and have discovered the present invention.
本発明の第１の目的は、著しく高い光堅牢性が付与され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。A first object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that is endowed with extremely high light fastness.
本発明の第２の目的は白地性を劣化させること無（著し
く高い光堅牢性が付与されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することである。A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material that does not cause deterioration of white background properties (has extremely high light fastness).
本発明の第３の目的は特に暗所保存時の黄変が改良され
た高い光堅牢性が付与されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することである。A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic material which has improved yellowing especially when stored in a dark place and has high light fastness.
本発明の第４の目的は白地性を劣化させずに金属錯体系
色素画像安定化剤をハロゲン化銀写真感光材料に導入す
る方法を提供することである。A fourth object of the present invention is to provide a method for introducing a metal complex dye image stabilizer into a silver halide photographic light-sensitive material without deteriorating whiteness.
前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記支持体が酸素透過率が２．０ｍ ｌｌ ／
％ ・ｈｒ ・ａｔｍ以下の反射支持体であり、かつ前
記ハロゲン化銀乳剤層と組み合わされて、下記一般式で
表わされる化合物が含有されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真怒光材料によって達成された。The object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, in which the support has an oxygen permeability of 2.0 ml/l.
% ・hr ・atm or less, and is characterized by containing a compound represented by the following general formula in combination with the silver halide emulsion layer. achieved.
一般式
％式％
（式中、Ｃｐはハロゲン化銀の現像の関数として −＋
Ｔ−ｈ−Ｌ Ｉ Ｇを離脱させる基を表わし、Ｔは →
Ｔ−）−−Ｌ Ｉ Ｇが離脱した時又は離脱した後にＬ
ＩＧを放出し得る基を表わし、ＬＩＧは金属イオンと錯
形成反応をすることにより色素画像安定化の機能を有す
る錯化合物を形成し得る配位子を表わす。ｎ＝０又は１
である。）
本発明においては上記構成の結果、現像により色素画像
形成用カプラーが発色するとともに、−（Ｔ）ｆｉ−Ｌ
Ｉ Ｇが離脱する。かつＬＩＧが放出され、このＬＩ
Ｇは色素画像安定化の機能を有する錯化合物を形成し得
るものであるから１．かかる錯化合物を形成するための
金属イオンを供給する構成にしておけば、上記カプラー
による色素画像形成と同時に、または色素画像形成後に
この安定化機能を持つ錯化合物を形成させることができ
る。この錯化合物は現像の関数として生成することにな
るもので、現像された画像形成部に像様に生成するので
、効果的な画像安定化機能を発揮することができる。General formula % Formula % (where Cp is a function of silver halide development −+
Represents a group that leaves T-h-L I G, and T is →
T-)--L When or after G leaves
It represents a group capable of releasing IG, and LIG represents a ligand capable of forming a complex compound having a function of stabilizing a dye image by performing a complex formation reaction with a metal ion. n=0 or 1
It is. ) In the present invention, as a result of the above structure, the dye image forming coupler develops color upon development, and -(T)fi-L
IG leaves. and LIG is released, and this LI
1. G is capable of forming a complex compound having the function of stabilizing a dye image. If a configuration is adopted in which metal ions for forming such a complex compound are supplied, a complex compound having this stabilizing function can be formed simultaneously with the formation of a dye image using the coupler or after the formation of a dye image. This complex compound is produced as a function of development, and is produced imagewise in the developed image forming area, so that it can exhibit an effective image stabilizing function.
配位子に錯化合物を形成させるための金属イオンの供給
は、各種の手段を用いることができる。Various means can be used to supply metal ions to form a complex compound with the ligand.
例えば後記詳述するように、感光材料の外から金属イオ
ンとして供給する手段を採用でき、あるいはあらかじめ
金属イオン又は金属イオン供与物質（このような物質を
形成し得るものも含む）を感光材料中に含有させる構成
をとるのでもよい。For example, as will be described in detail later, it is possible to adopt a method of supplying metal ions from outside the photosensitive material, or to add metal ions or metal ion donating substances (including those that can form such substances) into the photosensitive material in advance. It is also possible to adopt a configuration in which it is contained.
一般式（１）で示される化合物は、少なくともいずれか
のハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤と組
み合わさせて含有されていればよく、そのハロゲン化銀
乳剤層自体に含有されているのでも、該乳剤層の隣接層
に含まれても、又は着目するハロゲン化銀乳剤と反応し
得るような位置に含有されるのでもよい。The compound represented by general formula (1) may be contained in combination with the silver halide emulsion contained in at least one of the silver halide emulsion layers, and may be contained in the silver halide emulsion layer itself. It may be contained in a layer adjacent to the emulsion layer, or it may be contained in a position where it can react with the silver halide emulsion of interest.
一般式中、ＣＰは任意であり、例えば色素画像を形成し
得るカプラーのカプラー残基であることができ、あるい
は色素を形成しないカプラーのカプラー残基であること
ができ、またはカップリン反応をして色素を形成して系
外に溶出してもよい。In the general formula, CP is optional and, for example, can be a coupler residue of a coupler capable of forming a dye image, or can be a coupler residue of a coupler that does not form a dye, or can undergo a coupling reaction. The dye may be formed and eluted out of the system.
また一般式（Ｉ）の化合物と併用して、色素画像形成性
カプラーを用いることができる。勿論色素画像形成性カ
プラーを併用せずに、Ｃ７のみにより色素画像を形成さ
せるように構成してもよい。Dye image-forming couplers can also be used in combination with the compound of general formula (I). Of course, it is also possible to form a dye image using only C7 without using a dye image-forming coupler in combination.
色素画像形成性カプラーを併用する場合であって、かつ
Ｃ１が色素画像を形成し得るカプラーのカプラー残基で
ある場合、前記色素画像形成性カプラーによる色素画像
と、このＣＰによる色素画像との双方が形成される。こ
の場合、色素画像形成性カプラーによる画像が主となる
ような態様に構成することができ、あるいはＣＰによる
画像が主となるような態様に構成することができ、また
は両者の寄与が等分である態様にも構成でき、これらは
任意である。When a dye image-forming coupler is used in combination, and when C1 is a coupler residue of a coupler capable of forming a dye image, both the dye image formed by the dye image-forming coupler and the dye image formed by this CP. is formed. In this case, it can be constructed in such a manner that the image is mainly produced by the dye image-forming coupler, or it can be constructed in such a manner that the image is mainly produced by CP, or the contribution of both can be equally divided. It can also be configured in certain ways, and these are arbitrary.
また、ＬＩＧが金属イオンと反応して生成する錯化合物
は、実質的に無色でも、あるいは有色でもよい。Moreover, the complex compound produced by the reaction of LIG with a metal ion may be substantially colorless or colored.
錯化合物が所望の発色を呈するようにして、色素画像形
成に寄与し得るように構成することもできる。It is also possible to configure the complex compound to exhibit a desired color so as to contribute to the formation of a dye image.
従って、色素画像形成については、前記色素画像形成性
カプラーによってのみ画像が形成される態様（この場合
Ｃ；及びＬＩＧは色素画像を形成しない。）をとり得る
。また、色素画像形成性カプラーによる画像形成が主で
、ＣＰによる画像形成が従である態様、あるいはその主
従が逆である態様をとり得る（これらの場合、ＬＩＧが
色素画像を形成する態様と形成しない態様とをとること
ができる）。また、Ｃ１は色素画像を形成せず色素画像
形成性カプラーによる画像形成が主で、ＬＩＧによる画
像形成が従であるような態様をとることができる。Therefore, regarding dye image formation, an embodiment may be adopted in which an image is formed only by the dye image-forming coupler (in this case C; and LIG does not form a dye image). In addition, it is possible to adopt an embodiment in which image formation by the dye image-forming coupler is main and image formation by CP is secondary, or an embodiment in which the master and subordinate roles are reversed (in these cases, the embodiment in which LIG forms the dye image and the formation ). Further, C1 can take an embodiment in which a dye image is not formed and the image is mainly formed by the dye image-forming coupler, and the image is formed by LIG secondarily.
勿論前述したように色素画像形成性カプラーの併用は必
須ではないので、Ｃ２にのみ色素画像を形成させること
ができ、この場合もＬＩＧは色素画像を形成してもしな
くてもよい。Of course, as mentioned above, the combined use of a dye image-forming coupler is not essential, so a dye image can be formed only on C2, and in this case, LIG may or may not form a dye image.
例えば上記のように、本発明は各種の態様をとることが
できる。For example, as mentioned above, the present invention can take various forms.
ＣＰ、ＬＩＧが色素画像を形成する場合、ＣＰはイエロ
ー、マゼンタ、シアンなど任意の発色がなされるように
構成でき、ＬＩＧも同じく、任意の発色がなされるよう
に構成できる。例えば、色素画像形成性カプラーを併し
て、これとＣＰ 、 ＬＩＧによる発色（あるいは３者
の内の２者の発色）をすべて同一にすることもできる。When the CP and LIG form a dye image, the CP can be configured to develop an arbitrary color such as yellow, magenta, or cyan, and the LIG can also be configured to develop an arbitrary color. For example, a dye image-forming coupler may be used in combination, and the colors produced by this, CP, and LIG (or the colors produced by two of the three) may be all the same.
これらの発色はマゼンタであることが好ましい。It is preferable that these colors are magenta.
好ましくは色素画像性カプラーを用いる場合は、これに
よる発色と、Ｃ１による発色が同色、乃至はほぼ同色で
ある場合である。Preferably, when using a dye-imageable coupler, the color produced by this coupler and the color produced by C1 are the same color or almost the same color.
次に本発明を具体的に説明する。 Next, the present invention will be specifically explained.
本発明に係る一般式ＣＩ）で表わされる化合物において
、Ｃ１としてはハロゲン化銀の現像の関数として（Ｔ″
Ｆ−ＬＩＧを離脱させる基である限り如何なる構造をと
ることも可能であるが、ＣＰとして色素画像形成カプラ
ー残基を好ましく用いることができ、本発明において好
ましく用いることのできるＣＰの具体的構造は以下の一
般式（ｎ）乃至（ＩＶＩで示すことができる。In the compound represented by the general formula CI) according to the present invention, C1 is (T″) as a function of silver halide development.
Although any structure can be used as long as it is a group that leaves F-LIG, a dye image-forming coupler residue can be preferably used as the CP, and the specific structure of the CP that can be preferably used in the present invention is as follows. It can be represented by the following general formulas (n) to (IVI).
すなわち、イエロー色素画像形成カプラー残基としては
下記一般式（Ｉ）で示されるカプラー残基を好ましく用
いることができる。That is, as the yellow dye image-forming coupler residue, a coupler residue represented by the following general formula (I) can be preferably used.
一般式（ｎ）
（式中、Ｒ，はアルキル基（例えばｔ−ブチル基、アダ
マンチル基等）、またはアリール基（例えばフェニル基
、ｐ−メトキシフェニル基等）を表わし、Ｒ２はアリー
ル基を表わす。）更に本発明に係るイエロー色素画像形
成カプラー残基として特に好ましいものは下記一般式〔
■−ａ）で表わすことができる。General formula (n) (wherein R represents an alkyl group (e.g. t-butyl group, adamantyl group, etc.) or an aryl group (e.g. phenyl group, p-methoxyphenyl group, etc.), and R2 represents an aryl group. ) Furthermore, particularly preferred yellow dye image-forming coupler residues according to the present invention have the following general formula [
It can be expressed as -a).
一般式（ＩＩ−ａ）
式中Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基または了り一ロキジ基を表わし
、Ｒ４、Ｒｓ 、ＲｈおよびＲ１は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アリール基、了り−ロキシ基、カルボニル基、ス
ルフォニル基、カルボキシル、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、スル
フォンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基またはア
ミノ基を表わす。General formula (II-a) In the formula, R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or an alkoxy group, and R4, Rs, Rh and R1 are a hydrogen atom and a halogen atom, respectively. , alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, aryl group, iri-roxy group, carbonyl group, sulfonyl group, carboxyl, alkoxycarbonyl group, carbamyl group, sulfone group, sulfamyl group, sulfonamido group, acylamino group, ureido group, or Represents an amino group.
これらのカプラー残基は例えば米国特許第２、７７８．
６５８号、同第２．８７５．０５７号、同第２，９０８
．５７３号、同第３．２２７．１５５号、同第３．２２
７．５５０号、同第３．２５３．９２４号、同第３ 、
２６５ 、５０６号、同第３．２７７、１５５号、同第
３．３４１．３３１号、同第３．３６９．８９５号、同
第３．３８４，６５７号、同第３．４０８．１９４号、
同第３．４１５．６５２号、同第３．４４７．９２８号
、同第３，５５１．１５５号、同第３．５８２，３２２
号、同第３．７２５，０７２号、同第３．８９４．８７
５号等の各明細書、ドイツ特許公開第１，５４７．８６
８号、同第２，０５７，９４１号、同第２．１６２．８
９９号、同第２，１６３．８１２号、同第２．２１３．
４６１号、同第２，２１９，９１７号、同第２．２６１
，３６１号、同第２．２６３，８７５号、特公昭４９−
１３，５７６号、特開昭４８−２９．４３２号、同４８
−６６．８３４号、同４９−１０．７３６号、同４９−
１２２．３３５号、同５０−２８．８３４号、および同
５０−１３２，９２６号公報等に記載されている。These coupler residues are described, for example, in US Pat. No. 2,778.
No. 658, No. 2.875.057, No. 2,908
．． 573, 3.227.155, 3.22
No. 7.550, No. 3.253.924, No. 3,
265, 506, 3.277, 155, 3.341.331, 3.369.895, 3.384,657, 3.408.194,
3.415.652, 3.447.928, 3,551.155, 3.582,322
No. 3.725,072, No. 3.894.87
5, etc., German Patent Publication No. 1,547.86
No. 8, No. 2,057,941, No. 2.162.8
No. 99, No. 2,163.812, No. 2.213.
No. 461, No. 2,219,917, No. 2.261
, No. 361, No. 2.263,875, Special Publication No. 1973-
No. 13,576, JP-A No. 48-29.432, No. 48
-66.834, 49-10.736, 49-
It is described in No. 122.335, No. 50-28.834, No. 50-132,926, etc.
マゼンタ色素画像形成カプラー残基としては下記一般式
（ＩＩ［）及び〔■′〕で示されるカプラー残基を好ま
しく用いることができる。As the magenta dye image-forming coupler residue, coupler residues represented by the following general formulas (II[) and [■'] can be preferably used.
一般式（Ｉｎ）
Ａｒ
〔式中、Ａｒは了り−ル基を表わし、Ｒ３１は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒ３２は置換基を表わす。General Formula (In) Ar [Wherein, Ar represents an aryl group, R31 represents a hydrogen atom or a substituent, and R32 represents a substituent.
Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はピラゾロン核の
炭素原子に結合）または−ＮＩＣＯＮＨ−を表わし、ｍ
は１または２の整数である。）前記一般式（ＩＩ［）で
表わされるカプラー残基について詳述する。W represents -NH-1-NHCO- (N atom is bonded to the carbon atom of the pyrazolone nucleus) or -NICONH-, m
is an integer of 1 or 2. ) The coupler residue represented by the general formula (II[) will be explained in detail.
Ａｒで表わされるアリール基としてはフェニル基および
ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基であり
、特に好ましくは置換されたフェニル基である。Examples of the aryl group represented by Ar include a phenyl group and a naphthyl group, preferably a phenyl group, and particularly preferably a substituted phenyl group.
この置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基等
であり、Ａｒであられされるフェニル基に２個以上のｉ
ｌｉ［基を有してもよい。Examples of this substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfonamido group, an acylamino group, etc. 2 or more i in the phenyl group
li [may have a group.
以下に置換基の具体的な例を挙げる。Specific examples of substituents are listed below.
ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素
アルキル基：メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等であるが
特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。Halogen atom: chlorine, bromine, fluorine Alkyl group: Methyl group, ethyl group, 1so-propyl group, butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, etc., but alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms are particularly preferred .
アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ましい
。Alkoxy group: methoxy group, ethoxy group, butoxy group,
Examples include 5ec-butoxy group, 1so-pentyloxy group, and particularly preferred is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
了り−ルオキシ基：フェノキシ基、β−ナフトキシ基等
であるが、このアリール部分には更にＡｒで示されるフ
ェニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。Ori-ruoxy group: phenoxy group, β-naphthoxy group, etc., but this aryl moiety may further have the same substituents as listed for the phenyl group represented by Ar.
アルコキシカルボニル基；上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。Alkoxycarbonyl group: The above-mentioned carbonyl group with an alkoxy group attached thereto, preferably those in which the alkyl moiety has 1 to 5 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group or a pentyloxycarbonyl group.
カルバモイル基：カルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のフルキルカルバモイル基スルファモイル基：ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基等のアルキル
スルファモイル基
スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等アルキルスルホニル基
スルホンアミド基：メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基等アシルアミノ基：アセトアミノ
基、ピバロイルアミノ基、ベンズアミド基等
特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。Carbamoyl group: carbamoyl group, fulkylcarbamoyl group such as dimethylcarbamoyl group Sulfamoyl group: alkylsulfamoyl group such as sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group Sulfonyl group: methanesulfonyl group , ethanesulfonyl group, butanesulfonyl group, etc., alkylsulfonyl group Sulfonamide group: alkylsulfonamide group such as methanesulfonamide group, toluenesulfonamide group, arylsulfonamide group, etc. Acylamino group: acetamino group, pivaloylamino group, benzamide group, etc. Preferred is a halogen atom, with chlorine being the most preferred.
Ｒ３１で表わされる置換基はハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基等である。The substituent represented by R31 is a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, etc.
具体的な例を以下に挙げる。Specific examples are listed below.
ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素
アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｃ−ブトキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。Halogen atoms: chlorine, bromine, fluorine alkoxy groups: methoxy group, ethoxy group, butoxy group,
Alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms such as 5ec-butoxy group and 1so-pentyloxy group are preferred.
アルキル基：メチル基、エチル基、ｌ５Ｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。Alkyl group: An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a 15O-propyl group, a butyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group, is preferable.
特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。Particularly preferred is a halogen atom, with chlorine being particularly preferred.
Ｒ１２で表わされる置換基はハロゲン原子、アルキル基
、アミド基、イミド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、
Ｎ−アルキルスルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、またはウレタ
ン基等である。これらの基のうちアミド基（例えば、テ
トラデカンアミド基、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシテトラデカンアミド基等）、イミド基（例え
ばドデシルスクシンイミド基、オクタデセニルスクシン
イミド基等）およびスルホンアミド基（例えばブチルス
ルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基等）を好ま
しく用いることができる。The substituent represented by R12 is a halogen atom, an alkyl group, an amide group, an imido group, an N-alkylcarbamoyl group,
Examples include an N-alkylsulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a sulfonamide group, and a urethane group. Among these groups, amide groups (e.g., tetradecanamide group, 3-t-butyl-4-hydroxyphenoxytetradecanamide group, etc.), imide groups (e.g., dodecylsuccinimide group, octadecenylsuccinimide group, etc.) and sulfonamide groups (For example, butylsulfonamide group, dodecylsulfonamide group, etc.) can be preferably used.
Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（窒素原子はピラゾロン核
の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮＨ−のいずれで
もよいが、Ｗは−ＮＨ−を特に好ましく用いることがで
きる。W may be either -NH-1-NHCO- (the nitrogen atom is bonded to the carbon atom of the pyrazolone nucleus) or -NHCONH-, but -NH- can be particularly preferably used for W.
Ｙで表わされる芳香族第１級アミン系発色現象主薬の酸
化体とカップリング反応により離脱しろる置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、ア（２，は窒素原子と共に炭素
原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれ
た原子と５ないし６員環を形成するに要する原子群を表
わす。）等が挙げられる。Examples of substituents that can be removed by coupling reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine color-forming agent represented by Y include halogen atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, acyloxy groups, a(2, is nitrogen It represents a group of atoms required to form a 5- or 6-membered ring with atoms selected from carbon atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, and sulfur atoms.
以下に具体的な例を挙げる。Specific examples are given below.
ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素
アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等
アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等
ア、リールチオ基′：フェニルチオ基、２−ブトキシ−
５−オクチルフェニルチオ基、２，５−ジヘキシルオキ
シフェニルチオ基等
アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等
ル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等一般式〔■′
〕
（式中Ｚは含窒素複素環を形成する金属原子群を表わし
、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよい。Ｒ
は水素原子または置換基を表わす。Halogen atom: chlorine, bromine, fluorine Alkoxy group: ethoxy group, benzyloxy group, methoxyethylcarbamoylmethoxy group, tetradecylcarbamoylmethoxy group, etc. Aryloxy group: phenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-nitrophenoxy group, etc. Acyloxy group Group: acetoxy group, myristoyloxy group, benzoyloxy group, etc., lylthio group': phenylthio group, 2-butoxy-
Alkylthio groups such as 5-octylphenylthio group, 2,5-dihexyloxyphenylthio group: methylthio group, octylthio group, hexadecylthio group, benzylthio group, 2-(diethylamino)ethylthio group, ethoxycarbonylmethylthio group,
General formulas such as ethoxyethylthio group, phenoxyethylthio group, triazolyl group, tetrazolyl group [■'
] (In the formula, Z represents a metal atom group forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent.R
represents a hydrogen atom or a substituent.
−ａ式〔■′〕で表わされる基のうち更に下記一般式（
ＩＩ［−ａ ）及び（ｍ−ｂ）で表わされる基を好まし
く用いることができる。-a of the group represented by the formula [■'], the following general formula (
Groups represented by II[-a) and (m-b) can be preferably used.
一般式（Ｉ［［−ａ：］
一般式（ＩＩＩ−ｂ）
Ｒ′、Ｒ“はアルキル基、了り−ル基、ヘテロ環基を表
わす。Ｒ′、Ｒ“がともにアルキル基である場合が特に
好ましい。General formula (I[[-a:] General formula (III-b)) R' and R" represent an alkyl group, a ring group, or a heterocyclic group. When R' and R" are both alkyl groups is particularly preferred.
Ｒ’、Ｒ”で表わされるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のものが好ましい。アルキル基は直鎖でも分岐で
もよい。The alkyl group represented by R', R'' has 1 carbon number
-32 is preferred. Alkyl groups may be linear or branched.
Ｒ′、Ｒ＃で表わされるアルキル基は、置換基〔例えば
アリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シクロア
ルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモ
イル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへ
テロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキシ
、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子
を介して置換するもの、ニトロ、アミノ （ジアルキル
アミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ペテロ環千オ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルフィニル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホ
ニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有してい
てもよい。The alkyl groups represented by R' and R# include substituents [for example, aryl, cyano, halogen atom, petro ring, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, acyl, carboxy , carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, which are substituted via a carbonyl group, and further substituted via a hetero atom (specifically, hydroxy, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy) , those substituted through an oxygen atom such as carbamoyloxy, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino,
Those substituted through a nitrogen atom such as acylamino, sulfonamide, imide, and ureido; those substituted through a sulfur atom such as alkylthio, arylthio, peterocyclic ring, sulfonyl, sulfinyl, and sulfinyl; and those substituted through a sulfur atom such as phosphonyl. )].
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニルｉ、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−１−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジー１−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロビル基、３−４’−（α−Ｃ４″ （ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシ〕 ドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−（４’−（α−（２”、
４”−ジー１−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェ
ニル） −プロピル基、４−〔α−（０−クロルフェノ
キシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、了
りル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group, 1
-hexylnonyl i, 1.1'-dipentylnonyl group,
2-chloro-1-butyl group, trifluoromethyl group, 1
-ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2,4-di-1-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxyprobyl group, 3-4'-(α-C4'' (p-hydroxybenzenesulfonyl)phenoxy] dodecanoylamino)phenylpropyl group, 3-(4'-(α-(2'',
Examples thereof include 4''-di-1-amylphenoxy)butanamido]phenyl)-propyl group, 4-[α-(0-chlorophenoxy)tetradecanamidophenoxy]propyl group, Ryoryl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group.
Ｒ’、Ｒ“で表わされるアリール基としてはフェニル基
が好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。The aryl group represented by R' or R'' is preferably a phenyl group, and may have a substituent (eg, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.).
具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル！、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl! ,
2.4-di-t-amylphenyl group, 4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'
-[α-(4″-t-butylphenoxy)tetradecanamidophenyl group and the like.
Ｒ’、Ｒ“で表わされるヘテロ環基としては５〜７員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合してい
てもよい。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げ
られる。The heterocyclic group represented by R' and R'' is preferably a 5- to 7-membered one, and may be substituted or fused.Specifically, 2-furyl group, 2-chenyl group ,
Examples include 2-pyrimidinyl group and 2-benzothiazolyl group.
次に前記一般式で示されるＲ’、Ｒ“の具体例を示す。Next, specific examples of R' and R'' shown in the above general formula will be shown.
ＣＨ３
Ｃｌ？Ｈ３Ｓ
−Ｃｌ１ｆＣＨｚＣＨｚＯＣｔＪｚｓ
ＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＣ＋４Ｈ２９
又、前記一般式〔■′〕で示される基はいわゆるポリマ
ーカプラー残基であってもよく、それらは特開昭５９−
２２８．２５２号及び同５９−１７１ 、９５６号公報
等に記載されている。CH3 Cl? H3S -Cl1fCHzCHzOCtJzs CHzCHzCONHC+4H29 Furthermore, the group represented by the above general formula [■'] may be a so-called polymer coupler residue, and they are
No. 228.252, No. 59-171, No. 956, etc.
シアン色素画像形成カプラー残基としては下記一般式（
ＩＶ）で示されるカプラー残基を好ましく用いることが
できる。The cyan dye image-forming coupler residue has the following general formula (
The coupler residues shown in IV) can be preferably used.
一般式（ｒＶ）
Ｈ
（式中、Ｒ，、Ｒ，いＲ１１およびＲ１□は、それぞれ
、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、リン酸アミド基またはウレイド基を表わし、Ｒ１
とＲｏ。により環形成してもよい。）
これらのカプラー残基は、例えば、米国特許２．３６９
，９２９号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４３
４．２７２号、同第２，４７４，２９３号、同第２．６
９８．７９４号、同第２．７０６．６８４号、同第２．
７７２．１６２号、同第２，８０１，１７１号、同第２
．８９５．８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第
３゜０３４．８９２号、同第３，０４６，１２９号、同
第３，２２７，５５０号、同第３．２５３，２９４号、
同第３，３１１．４７６号、同第３，３８６゜３０１号
、同第３，４１９．３９０号、同第３，４５８，３１５
号、同第３．４７６．５６３号、同第３．５１６，８３
１号、同第３，５６０，２１２号、同第３．５８２．３
２２号、同第３，５８３，９７１号、同第３．５９１，
３８３号、同第３，６１９．１９６号、同第３，６３２
．３４７号、同第３．６５２，２８６号、同第３，７３
７．３２６号、同第３゜７５８．３０８号、同第３．７
７９．７６３号、同第３，８３９．０４４号、同第３，
８８０，６６１号の各明細書、ドイツ特許公報筒２゜１
６３．８１１号、同第２．２０７，４６８号、特公昭３
９−２７，５６３号、同４５−２８，８３６号、特開昭
４７−３７，４２５号、同第５０−１０．１３５号、同
５０−２５．２２８号、同５０４１１２．０３８号、同
５０−１１７，４２２号、同５０−１３０．４４１号、
同５３−１０９．６３０号、同５６−６５．１３４号、
同５６−９９，３４１号の各公報およびリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅ−ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１４，８５３（１９７６）等に記載されている
。General formula (rV) H (wherein R,, R, R11 and R1□ are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a phosphoric acid amide group, respectively) or represents a ureido group, R1
and Ro. A ring may be formed by ) These coupler residues are described, for example, in U.S. Pat.
, No. 929, No. 2,423,730, No. 2,43
No. 4.272, No. 2,474,293, No. 2.6
No. 98.794, No. 2.706.684, No. 2.
No. 772.162, No. 2,801,171, No. 2
．． No. 895.826, No. 2,908,573, No. 3034.892, No. 3,046,129, No. 3,227,550, No. 3.253,294,
Same No. 3,311.476, Same No. 3,386゜301, Same No. 3,419.390, Same No. 3,458,315
No. 3.476.563, No. 3.516,83
No. 1, No. 3,560,212, No. 3.582.3
No. 22, No. 3,583,971, No. 3.591,
No. 383, No. 3,619.196, No. 3,632
．． 347, 3.652,286, 3.73
7.326, 3゜758.308, 3.7
No. 79.763, No. 3,839.044, No. 3,
Specifications of No. 880,661, German Patent Publication No. 2゜1
No. 63.811, No. 2.207,468, Special Publication No. 3
9-27,563, 45-28,836, JP-A-47-37,425, 50-10.135, 50-25.228, 504112.038, 50 No. -117,422, No. 50-130.441,
No. 53-109.630, No. 56-65.134,
56-99, 341 and Research Disclosure.
ure) 14, 853 (1976), etc.
更に前記一般式（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）および（ｒＶ）で
表わされる色素画像形成カプラー残基はポリマーカプラ
ー残基であってもよく、例えば特開昭５８−２８、７４
５号、同５８−４３．９５５号、同５９−４０，６４３
号、同５９−６５，８４４号の各公報及び米国特許第３
，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号及び英
国特許第１．１０４，６５８号等の各明細書に記載され
ている。Further, the dye image-forming coupler residues represented by the general formulas (II), (I[I) and (rV) may be polymer coupler residues, for example, as described in JP-A-58-28, 74.
No. 5, No. 58-43.955, No. 59-40,643
No. 59-65,844 and U.S. Patent No. 3
, 451.820, 4,080,211, and British Patent No. 1.104,658.
その他、本発明におけるＣｐとして用いることのできる
化合物としては、前記の一般式［ｎ）乃至（ＩＶ）に含
有される如く発色現象主薬の酸化体との反応により色素
を形成しても溶出等により処理後に色素画像として残ら
ない。いわゆるワイス・カプラー残基等も挙げられる。In addition, compounds that can be used as Cp in the present invention include those contained in the general formulas [n) to (IV) above, even if they form a pigment by reaction with an oxidized product of a color-forming agent, by elution, etc. No dye image remains after processing. Also included are so-called Weiss coupler residues.
これらの化合物の具体例は例えば英国特許第８６１．１
３２号明細書及び特公昭４９−７７．６３５号公報等に
記載されている。Specific examples of these compounds are for example British Patent No. 861.1.
It is described in the specification of No. 32 and Japanese Patent Publication No. 49-77.635.
以下に本発明においてＣｐで表わされる基の具体例を挙
げるが、これに限定されるものではない。Specific examples of the group represented by Cp in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.
し２
ト３
ト４
しｙ
ト５
Ｕ
■
Ｃ−１
ＣＨ（ＣＨ３ン２
次に本発明における一般式（１）中のＴについて詳述す
る。一般式ＣＩ）において、ＴはＣｐのカップリング位
に結合し発色現象主薬の酸化体との反応により離脱した
時または離脱した後にＬＩＧを放出し得る基を表わす。Shi2 To3 To4 Shiy To5 U ■ C-1 CH(CH3-2 Next, T in the general formula (1) in the present invention will be explained in detail. In the general formula CI), T represents the coupling of Cp. Represents a group that is bonded to the chromogenic agent and can release LIG when or after it is released by reaction with the oxidized product of the coloring agent.
Ｔは現象主薬の酸化体との反応時にその反応速度をコン
トロールするために用いられ、カップリング時またはそ
の後に離脱した後■分子内置換反応によりＬＩＧを離脱
するもの、■共役系を介した電子移動によりＬＩＧを離
脱するもの■更に現像主薬と酸化体とカップリングを起
こしたり、クロス酸化してＬＩＧを離脱するものであり
、また上記反応を更に組合せて用いてもよい。T is used to control the reaction rate during the reaction with the oxidized form of the oxidation agent, and after it is released during or after the coupling, - T leaves LIG due to an intramolecular substitution reaction, and - Electrons via the conjugated system. 2) A compound that leaves LIG by movement (2) A compound that causes coupling between a developing agent and an oxidant or a compound that leaves LIG by cross-oxidation. The above-mentioned reactions may also be used in combination.
例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、公開特許昭
５１−２６０３９号、米国特許第４，２４８，９６２号
、公開特許昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２
３４号、同５７−１８８０３５号、同５７−１１１５３
６号の他公開特許昭５７−５６８７３号、同５８−９８
７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７
３７号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３
９号、同５９−２０６８３４号、同６０−７４２９号、
同６０−２１３９４４号、同６０−２１４３５８号、同
６０−２２５１５６号、同６０−２１８６４５号、同６
０−２２５８４４号、同６０−２２９０３０号、同６０
−２３０１３９号、同６０−２３２５４９号、同６０−
２０３９４３号等に記載の連結基である。For example, U.S. Patent No. 4,146,396, U.S. Pat. No. 51-26039, U.S. Pat.
No. 34, No. 57-188035, No. 57-11153
6 and other published patents No. 57-56873 and No. 58-98
No. 728, No. 58-209736, No. 58-2097
No. 37, No. 58-209738, No. 58-20973
No. 9, No. 59-206834, No. 60-7429,
No. 60-213944, No. 60-214358, No. 60-225156, No. 60-218645, No. 6
No. 0-225844, No. 60-229030, No. 60
-230139, 60-232549, 60-
It is a linking group described in No. 203943 and the like.
好ましいものとしては、次に掲げる一般式で表されるも
のがある。なお式中、（Ｌ）をもってＬＩＧを結合する
方の結合手を示す。Preferred examples include those represented by the following general formula. In the formula, (L) represents the bond that connects LIG.
一般式
上記一般式■〜■において、Ｘ′１は水素原子、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニルなど）、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ブタ
ンスルホニルなど）、シアノ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ、ブトキシなど）、クロル原子、臭素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基
、ブチル基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例
えばアセトアミノ、ベンゾイルアミノなど）スルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミドなど）などを表わす。General formula In the above general formulas (■ to ■), X'1 is a hydrogen atom, a nitro group, an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, etc.),
Alkylsulfonyl groups (e.g., methanesulfonyl, butanesulfonyl, etc.), cyano groups, alkoxy groups (e.g., methoxy, butoxy, etc.), chlorine atoms, bromine atoms, alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, i-propyl, butyl, etc.) ), a carboxy group, an acylamino group (eg, acetamino, benzoylamino, etc.), a sulfonamide group (eg, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, etc.), and the like.
Ｘ′２はＸ’ｌ と同じ基を表わすが、好ましくは水素
原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基である。X'2 represents the same group as X'l, but is preferably a hydrogen atom, an acylamino group or a sulfonamide group.
Ｘ′、はアルキル基、アリール基（例えばフェニル、ナ
フチルなど）を表わし、Ｘ＋１で挙げた基を置換基とし
て有していてもよい。X' represents an alkyl group or an aryl group (eg, phenyl, naphthyl, etc.), which may have the group listed for X+1 as a substituent.
Ｘ’４は５員もしくは６員の含窒素へテロ環（例えばイ
ミダゾール、ピリジン、トリアゾール、ピラゾール、イ
ンドールなど）を形成する原子団を表わす。X'4 represents an atomic group forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle (eg imidazole, pyridine, triazole, pyrazole, indole, etc.).
Ｘ’ＳはＸ’ｌ と同じ基の他にカルバモイル基（メチ
ルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルアルバ
モイルなど）を表わす。X'S represents the same group as X'l, as well as a carbamoyl group (methylcarbamoyl, butylcarbamoyl, phenylalbamoyl, etc.).
Ｗ、 、Ｗ２は水素、アルキル基などを表わし、Ｗ、
、Ｗ２が結合してベンゼン環をなし、ナフタレン環を形
成するのでもよい。W, , W2 represent hydrogen, alkyl group, etc.
, W2 may be combined to form a benzene ring to form a naphthalene ring.
次に本発明における一般式ＣＩ）中のＬＩＧについて詳
述する。放出されたＬＩＧは金属イオンと錯形成反応す
ることにより色素画像安定化の機能を有する錯化合物を
形成し得る配位子となる基ならば如何なる構造をとるこ
ともできるが、下記一般式ＣＶ）および（Ｖｌ）で表わ
される基を好ましく用いることができる。Next, LIG in general formula CI) in the present invention will be explained in detail. The released LIG can have any structure as long as it is a group that becomes a ligand capable of forming a complex compound having a function of stabilizing a dye image by a complex reaction with a metal ion. A group represented by (Vl) can be preferably used.
一般式（Ｖ）
Ｘ−Ａ−Ｙ
（式中、Ｘは酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を
、Ｙは酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子と結合し
た有機基を、ＡはＸ−Ａ−Ｙで金属に配位した場合５乃
至６員の環状キレート化合物を形成し得る連合基を表わ
す。）
Ｘ、Ａ、Ｙは、更に詳しくは次のものを示す。General formula (V) represents a combined group that can form a 5- to 6-membered cyclic chelate compound when coordinated to a metal.) X, A, and Y represent the following in more detail.
Ｓ１
Ｘ ニー０−ｌ−５−１−Ｎ−
Ｒ６，：水素、アルキル、アリール、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル
Ａ：アルキレン、アリーレンの他、アルキレン、アリー
レン、
から選ばれる基を２ないし３個組み合わせた連結基であ
る。S1 It is a linking group.
Ｒ３２：水素、アルキル、アリール、アシル、Ｒ５３、
Ｒ３４：水素、アルキル、アリール、アシル、スルホニ
ル
Ｒ１およびＲ４のアルキル基としては炭素数１〜２０の
アルキル基で、好ましくはβもし−くはγ位が酸素、イ
オウ、窒素原子で置換されたもの。さらに了り−ル基と
しては、置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基
が好ましく、さらに０位が酸素、イオウ、窒素原子で置
換されたフェニル基およびナフチル基が好ましい。R32: hydrogen, alkyl, aryl, acyl, R53,
R34: Hydrogen, alkyl, aryl, acyl, sulfonyl The alkyl group for R1 and R4 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably substituted at the β or γ position with an oxygen, sulfur, or nitrogen atom. . Furthermore, as the ring group, a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group is preferable, and a phenyl group or a naphthyl group substituted at the 0-position with an oxygen, sulfur, or nitrogen atom is more preferable.
配位子（Ｅ）Ｘ−Ａ−Ｙは、現像処理時に放出される基
であるが、色素画像部での効果を発揮させるためには耐
拡散化されていた方が良い。耐拡散性を付与するには１
、炭素数において８個以上、好ましくは１２個以上のバ
ラスト基を寄与させれば良い。Ligand (E) 1 to provide diffusion resistance
, 8 or more, preferably 12 or more ballast groups may be contributed in terms of carbon number.
生成する錯化合物の安定性を向上させるためには、Ｘ、
Ｙに含まれる配位中心原子としては少なくとも１つ以上
のイオウ、窒素原子が必要であり好ましくは２つ以上で
ある。In order to improve the stability of the complex compound formed, X,
At least one sulfur or nitrogen atom is required as the coordination center atom contained in Y, and preferably two or more.
ＬＩＧの具体例としては、
Ｈ
３ＣＨＣＯ３Ｃ４Ｈ９
置
Ｃｌ２１ｈ！
−ＳＣＩＩｇＣＨｔＮＣｔ ｇｌｊｚｓ■
ＣＨｇＣＨｚＯＨ
Ｈ
−５ＣＨＣＯＯＩ１
ＣｌＪｚｓ
ＯＣＨｚＣＨｚＳＣｚＨｚ＊（ｎ）
Ｎ −ＣＨｚＣＨｚＳＣ＋□Ｉ（ｚｓＳＯＩＣＩＩｆ
ｆ
一般式（Ｖｌ）
（式中、Ｒ＆Ｉ乃至Ｒ６Ｓは水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、複素環基を
表わす。）
一般式（Ｖｌ）において、Ｒ６１乃至Ｒ６Ｓで表わされ
る基のうち少なくとも１つは複素環基であることが好ま
しく、更に該複素環基が含窒素複素環基であることが好
ましい。A specific example of LIG is H3CHCO3C4H9 and Cl21h! -SCIIgCHtNCt gljzs■ CHgCHzOH H -5CHCOOI1 ClJzs OCHzCHzSCzHz*(n) N -CHzCHzSC+□I(zsSOICIIf
f General formula (Vl) (In the formula, R&I to R6S represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a heterocyclic group.) In the general formula (Vl), a group represented by R61 to R6S At least one of them is preferably a heterocyclic group, and more preferably the heterocyclic group is a nitrogen-containing heterocyclic group.
以下に一般式〔■〕で表わされる基の具体例を挙げる。Specific examples of the group represented by the general formula [■] are listed below.
次に一般式（１）で表わされる具体的な化合物例を以下
に例示する。Next, specific examples of compounds represented by general formula (1) are illustrated below.
具体例 ａ２ Ｈ ａ３ υ ａ４ ０Ｃ１□ＯＺ。Concrete example a2 H a3 υ a4 0C1□OZ.
Ｎｏ、８゜
Ｎｏ、９゜
ｌ
Ｎｏ、１０゜
Ｎｏ、１１゜
ａ
Ｎｏ、１２゜
Ｃ１＠）＋３．１ＳＣＨ２ＣＨ
Ｎｏ、１３゜
Ｎｏ、１４゜
Ｃ＋ＪｇｓＳＣＨｚＣＨｚ
Ｉ
Ｎｏ、１６゜
Ｉ
Ｎｏ、１７゜
Ｎｏ、１８゜
ｔＩ
Ｉ
Ｎｏ、１９゜
Ｎｏ、２０゜
Ｃ＝０
０ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＳＣＩｈＣｔｌｚＳＣ＋
ｚＨｚｓＮｏ、２１゜
ＮＨＣＯＣＨ３
Ｎｏ、２３゜
Ｈ
１ｈ
Ｎｏ、２４゜
（Ｊ
Ｎｏ、２５゜
Ｈ
Ｎｏ、３４
例示化合物
ＬＩＧ ＝ＳＣＨｔＣＨｚＮ＝
Ｎｏ、３６ ＬＩＧ＝−Ｓ−ＣＨ，ＣＨｔＳＮｏ、
３７ ＬＩＧ＝−Ｓ−ＣＨ２ＣＩ！ＳＨ３
ｃｏｃ＝ｃｎｚ
Ｃ１゜Ｌ＋
Ｈ
ＣｓＨ＋ｔ（ｔ）
ｌｔｕｇｓ
Ｈ
Ｎｏ、３８ ＬＩＧ ＝ ５ＣＨｚＣＨＪ
ＨＣ＋ｚｆＬｚｓＮｏ、３９ ＬＩＧ ＝
０ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣ）ｌｚｓｃ＋ｚＨｚｓＮｏ
、４０ １ｊＧ ＝ ５ＣＨｚＣＨ２ＳＣ＋
ＪｚｓＮｏ、４１ ＬＩＧ ＝ −３ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＩＣＩ２Ｈ２ＳＨ
Ｎｏ、４３ ＬＩＧ ＝ ５ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＩ２１１２５Ｎｏ、４４ Ｌ
ＩＧ −０ＣＨｚＣＯＮｌｌＣ）ＩｚＣＨｚＳＣ＋ｅ
ｔ（：＋ｔし１３
Ｎｏ、４６ ＬＩＧ ＝ ５ＣＨｚＣ■ｚ
ｓｃＨｚｃＨｚｓｃ＋２Ｈ２ＳＮｏ、４７ ＬＩ
Ｇ ＝ ０ＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ｚＨｚｓＮｏ、４９
ＬＩＧ ＝ ５ＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ｚＨ
ｚｓＮｏ、５ＯＬＩＧ ” ０ＣＨｚＣＨｚＳＣ
ＨｚＣＨＪＨＣ＋ｚ［ＩｚｓＮＮ□［；＋ｄｈｓ（ｉ）
ｌ
ＣＩ。No, 8゜No, 9゜l No, 10゜No, 11゜a No, 12゜C1@)+3.1SCH2CH No, 13゜No, 14゜C+JgsSCHzCHz I No, 16゜I No, 17゜No, 18゜tI I No, 19゜No, 20゜C=0 0CHzCHzSCHzCHzSCIhCtlzSC+
zHzsNo, 21゜NHCOCH3 No, 23゜H 1h No, 24゜(J No, 25゜H No, 34 Exemplary compound LIG = SCHtCHzN = No, 36 LIG = -S-CH, CHtSNo,
37 LIG=-S-CH2CI! SH3 coc=cnz C1゜L+ H CsH+t(t) ltugs H No, 38 LIG = 5CHzCHJ
HC+zfLzsNo, 39 LIG=
0CHzCHzSCHzC)lzsc+zHzsNo
, 40 1jG = 5CHZCH2SC+
JzsNo, 41 LIG = -3CH2C
H2NICI2H2SH No, 43 LIG = 5CH2CH2S
CH2CH2SCI21125No, 44 L
IG -0CHzCONllC)IzCHzSC+e
t(:+t 13 No, 46 LIG = 5CHzC■z
scHzcHzsc+2H2SNo, 47 LI
G = 0CHzCHzSC+zHzsNo, 49
LIG=5CHzCHzSC+zH
zsNo, 5OLIG” 0CHzCHzSC
HzCHJHC+z[IzsNN□[;+dhs(i) l CI.
Ｈ３
Ｎｏ、５７
０ ＝ Ｃ−０ＣＩ１．ＣＩＩｔＳＣ１ｌ□Ｃ１ｂＳＣ
ＨｚＣＩｌ□ＳＣＩ□Ｉｔ ｔ ｓＮｏ、５８
Ｎｏ、６４
Ｎｏ、６５
しＥ
磁６７
し２
磁７２
ｒ１７
し１５１１３１
阻７４
１ｌＬ７５
１ｈ７６
磁７７
患７８
０■
隘８１
０■
１ｍＢ２
隘８３
隘８４
合成例１ （化合物例Ｎ［Ｌ２の合成）ジエチルメルカ
プトアセクール（Ｏｒｇ Ｓｙｎ ＣｏｔＶｏｌ ｒＶ
２９５頁）と市販のラウリルアミンをアルコール中加
熱還流し８時間反応させる。室温まで冷却し水素化ホウ
素ナトリウムを加え還元し、得られたメルカプタンとエ
ピクロルヒドリンを同上Ｃｏｌ Ｖｏｌ Ｕ ３４５
頁記載の方法に準じ反応させスルフィドアルコール体を
得る。３臭化リンにてクロロホルム中−５℃にてハロゲ
ン化し、次いで公開特許昭５０−１１７４２２記載の方
法に準じアルキル化を行い目的とする化合物（２）を固
体結晶として得た。H3 No, 57 0 = C-0CI1. CIItSC1l□C1bSC
HzCIl□SCI□It t sNo, 58 No, 64 No, 65 し E Magnet 67 shi 2 Magneto 72 r17 し 151131 Inhibition 74 1lL75 1h76 Magnetism 77 Injury 78 0 ■ Dimension 81 0 ■ 1mB2 Dimension 83 Dimension 84 Synthesis example 1 (compound Example N [Synthesis of L2] Diethylmercaptoacecur (Org Syn CotVol rV
(p. 295) and commercially available laurylamine are heated under reflux in alcohol and reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, sodium borohydride was added for reduction, and the obtained mercaptan and epichlorohydrin were combined with the same Col Vol U 345 as above.
The reaction is carried out according to the method described on the page to obtain a sulfide alcohol. The mixture was halogenated with phosphorus tribromide in chloroform at -5°C, and then alkylated according to the method described in Japanese Patent Publication No. 50-117422 to obtain the target compound (2) as a solid crystal.
同定はＦＤマススペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分
析にて行なった。Identification was performed by FD mass spectrum, NMR spectrum, and elemental analysis.
合成例２（化合物例１Ｖｈ２６の合成）公開特許昭５４
−１４５１３５号、調整例４に記載の中間体■と合成例
１の中間体を用いて上記特許記載の方法に従い化合物（
２６）をアメ状物として得た。Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound Example 1 Vh26) Published Patent No. 1983
Compound (
26) was obtained as a candy-like substance.
同定はＦＤマススペクトル、ＮＭＲスペクトルにより行
ない、純度は液クロ測定で９５％であった。Identification was performed by FD mass spectrum and NMR spectrum, and purity was 95% by liquid chromatography.
また、本発明に係る反射支持体は、酸素透過率２．０ｍ
Ｊ／ボ・ｈｒ−ａｔｍ以下のものであればいかなるもの
も用いることが出来る。好ましくは１．０ｍｎ／ｍ・ｈ
ｒ・ａｔｍ以下であり、該要求を満足する反射支持体と
してプラスチックフィルム等があげられる。Further, the reflective support according to the present invention has an oxygen permeability of 2.0 m
Any material can be used as long as it is less than J/bo.hr-atm. Preferably 1.0 mn/m・h
r.atm or less, and a plastic film etc. can be mentioned as a reflective support that satisfies this requirement.
プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、ポ
リエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）、ビ
ニルアルコール、塩化ビニル、フッ素化ビニル、酢酸ビ
ニル等のホモポリマーおよびコポリマー、酢酸セルロー
ス、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステル、メタクリロニトリル、
アルキルビニルエステル、アルキルビニルエーテル、ポ
リアミド等のホモポリマー及びコポリマー等を挙げるこ
とができる。Polymers forming the plastic film include polyester (e.g. polyethylene terephthalate), homopolymers and copolymers such as vinyl alcohol, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl acetate, cellulose acetate, acrylonitrile, alkyl acrylates,
Methacrylic acid alkyl ester, methacrylonitrile,
Examples include homopolymers and copolymers such as alkyl vinyl esters, alkyl vinyl ethers, and polyamides.
これらのポリマーのうち特に好ましいものはポリエステ
ルである。またポリエステルフィルムは、酸素透過率に
湿度依存性が悪いので、多湿時においても乾燥時と同じ
酸素透過率を有しており好ましい。Particularly preferred among these polymers is polyester. In addition, polyester film has poor humidity dependence in oxygen permeability, so it has the same oxygen permeability even in humid conditions as in dry conditions, which is preferable.
なお本発明における酸素透過率は公知の方法によって測
定する事ができ、例えばＡＳＴＭ Ｄ−１４３４法に
定められている。Note that the oxygen permeability in the present invention can be measured by a known method, for example, as defined in ASTM D-1434 method.
本発明に係る反射支持体は反射性をもたせるためにプラ
スチックフィルム支持体中に白色顔料を含有するか、ま
たは透明支持体上に白色顔料を含有する親水性コロイド
層を塗設したものである。The reflective support according to the present invention contains a white pigment in a plastic film support or coats a hydrophilic colloid layer containing a white pigment on a transparent support in order to provide reflective properties.
白色顔料としては、無機および／または有機の白色顔料
であり、好ましくは無機の白色顔料であり、その様なも
のとしては、硫酸バリウム等のアルカリ金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ士金属の炭酸塩、微粉珪酸
、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、
アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレ
イ等が挙げられる。白色顔料の好ましくは硫酸バリウム
、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは
硫酸バリウムである。The white pigment is an inorganic and/or organic white pigment, preferably an inorganic white pigment, such as an alkali metal sulfate such as barium sulfate,
Carbonates of alkaline metals such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, silicas of synthetic silicates, calcium silicate, alumina,
Examples include alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, and clay. Preferred white pigments are barium sulfate, calcium carbonate, and titanium oxide, and more preferred is barium sulfate.
前記白色顔料を前記プラスチックフィルム支持体に含有
する場合、白色顔料はプラスチックフィルムを形成する
ポリマーの重量に対し５〜５０重量％の範囲の量で存在
するのが好ましい。When the white pigment is included in the plastic film support, it is preferably present in an amount ranging from 5 to 50% by weight relative to the weight of the polymer forming the plastic film.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は直接観賞用に適し
ており、本発明に係る反射支持体は視感的に白色である
方が好ましく、白さを表わす特性として白色度がある。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is suitable for direct viewing, and the reflective support according to the present invention is preferably visually white, and a property representing whiteness is whiteness.
白色度としては例えばＪＩＳ Ｚ−８７２２、Ｚ−８
７３０に定められた方法に従って測定される値（Ｌ“ａ
”ｂ”）があるが、これに準ずればＬ０８０以上が好ま
しく、更に好ましくはＬ１９０以上であり、ａ”−１，
０〜＋１．０、ｂ″−２，０〜−５，０の範囲のものが
好ましい。As for the whiteness, for example, JIS Z-8722, Z-8
The value measured according to the method specified in 730 (L"a
"b"), but according to this, it is preferably L080 or more, more preferably L190 or more, and a"-1,
Those in the range of 0 to +1.0 and b″-2.0 to -5.0 are preferable.
本発明に係る反射支持体は光沢がある方が好ましく、光
沢を表わす特性として光沢度がある。光沢度としては例
えばＪＩＳ Ｚ−８７４１に定められた方法に従って
測定される値があるがこれに準ずれば４０％以上が好ま
しく、更に好ましくは６０％以上である。It is preferable for the reflective support according to the present invention to be glossy, and the characteristic representing the gloss is glossiness. The glossiness can be measured, for example, according to the method specified in JIS Z-8741, and according to this, it is preferably 40% or more, and more preferably 60% or more.
また、本発明に係る反射支持体の面質としては如何なる
面質を用いることもできるが、保護層にマット剤を用い
た場合には少なくともハロゲン化銀乳剤の塗布面側が型
押しされていない支持体であることが本発明の効果の点
から有利である。Further, any surface quality can be used as the surface quality of the reflective support according to the present invention, but when a matting agent is used in the protective layer, at least the side coated with the silver halide emulsion is not embossed. It is advantageous from the point of view of the effect of the present invention to be a body.
本発明に係る反射支持体は、取扱い上適度な剛性をもっ
ていれば良く、剛性を表わす特性としては剛度がある。The reflective support according to the present invention only needs to have appropriate rigidity for handling, and the characteristic representing rigidity is rigidity.
剛度としては例えばＴＡＰＰＩＴ−４８９に定められた
方法に従って測定される値があるが、これに準ずればＬ
Ｄ （タテ方向の剛度）８ｇ以上、ＴＤ（ヨコ方向の剛
度）８ｇ以上が好ましい。For example, there is a value of stiffness measured according to the method specified in TAPPIT-489, but if this is followed, L
D (stiffness in the vertical direction) is preferably 8 g or more, and TD (stiffness in the horizontal direction) is preferably 8 g or more.
本発明に係る反射支持体の厚さは、酸素透過率が２．０
ｍ ｌ ／ ｎ？ ・ｈｒ−ａｔｍ以下であれば厚くて
も薄くても良いが、例えばＪＩＳ Ｐ−８１１８に定
められた方法に従って測定される厚さの値で１０〜３０
０μが好ましく、更に好ましくは５０〜２００μである
。The thickness of the reflective support according to the present invention is such that the oxygen permeability is 2.0.
ml/n?・It can be thick or thin as long as it is hr-atm or less, but for example, the thickness value measured according to the method specified in JIS P-8118 is 10 to 30.
It is preferably 0μ, more preferably 50 to 200μ.
本発明において、一般式（１）で表６される化合物に色
素画像形成性カプラーを共に用いることができる。この
場合の色素画像形成性カプラーとしては如何なる構造の
カプラーを用いることもできるが、本発明において好ま
しく用いることのできる色素画像形成性カプラーとして
は以下に示すものが挙げられる。In the present invention, a dye image-forming coupler can be used together with the compound represented by the general formula (1) shown in Table 6. As the dye image-forming coupler in this case, a coupler having any structure can be used, but examples of the dye image-forming coupler that can be preferably used in the present invention include those shown below.
併用するイエロー色素画像形成カプラーとしては、下記
一般式ＣＢ）で示されるカプラーを用いることができる
。As the yellow dye image-forming coupler used in combination, a coupler represented by the following general formula CB) can be used.
以下余白、
一般式ＣＢ）
式中、Ｒ１１はアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ１１２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発
色現像反応の過程で脱離する基を表わす。The following is a blank space, General formula CB) In the formula, R11 represents an alkyl group or an aryl group,
R112 represents an aryl group, and X represents a hydrogen atom or a group that is eliminated during the color development reaction.
ＲＢＩとしては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブ
チル基）または了り−ル基（例えばフェニル基）である
が、好ましくはアルキル基（特にｔ−ブチル基）が挙げ
られ、ＲＢ２としては了り−ル基（好ましくはフェニル
基）を表わし、これらＲいＲ２の表わすアルキル基、ア
リール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ１１２のア
１ｊ−ル基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換され
ていることが好ましい。Ｘとしては下記一般式〔ＣＤま
たはＣＤ）で示される基が好ましく、さらに一般式（Ｃ
）のうち一般式〔Ｃ′〕で示される基が特に好ましい。RBI is a linear or branched alkyl group (e.g. butyl group) or a chain group (e.g. phenyl group), preferably an alkyl group (especially t-butyl group); The alkyl group and aryl group represented by R2 include those having substituents, and the alkyl group of R112 is substituted with a halogen atom, an alkyl group, etc. It is preferable that the As X, a group represented by the following general formula [CD or CD] is preferable, and further a group represented by the general formula (C
), the group represented by the general formula [C'] is particularly preferred.
一般式（Ｃ）
式中、Ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。General Formula (C) In the formula, Zl represents a group of nonmetallic atoms that can form a 4- to 7-membered ring.
一般式ＣＤ）
−Ｑ Ｒｏ＋
式中、ＲＤＩはアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。General formula CD) -Q Ro+ In the formula, RDI represents an aryl group, a heterocyclic group or an acyl group, and an aryl group is preferable.
一般式〔Ｃ′〕 形成し得る非金属原子群を表わす。General formula [C'] Represents a group of nonmetallic atoms that can be formed.
前記一般式ＣＢ）において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次ぎの一般式〔Ｂ′〕で示される。A preferred yellow coupler according to the present invention in the general formula CB) is represented by the following general formula [B'].
一般式〔Ｂ′〕
式中、Ｒ□は水素原子、ハロゲン原子、または、アルコ
キシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。General Formula [B'] In the formula, R□ represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group, and a halogen atom is preferred.
またＲＩＳ、Ｒ３いＲ１？およびＲ１１８はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミ
ル基、アルキルスルフォンアミド基、アシルアミノ基、
ウルイド基またはアミノ基を表わし、Ｒ６いＲ１６およ
びＲ１１１がそれぞれ水素原子であってＲヨ、がアルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基またはアルキルスル
ホンアミド基が好ましい。また、Ｘは前記一般式（Ｂ）
で示されたものと同義の基を表わし、好ましくは前記一
般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕、または（Ｃ）のうちでさらに
好ましくは前記一般式〔Ｃ′〕で表わされる基が挙げら
れる。Also RIS, R3 or R1? and R118 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamyl group, a sulfone group, a sulfamyl group, an alkylsulfonamido group, an acylamino group,
It represents an uride group or an amino group, R6, R16 and R111 are each a hydrogen atom, and R is preferably an alkoxycarbonyl group, an acylamino group or an alkylsulfonamide group. In addition, X is the general formula (B)
It represents a group having the same meaning as that shown in (C), preferably the group represented by the above general formula [C] or [D], or of (C), more preferably a group represented by the above general formula [C'].
（ｙ−１）
０′＋どト・０
Ｈ２ＣＣ１ｈ
（ｙ−２）
（ｙ−３）
（ｙ−４）
ｌ
０−Ｃ−Ｃｌ＋３
ＨＩ
（ｙ−６）
０−Ｃ−ＣＨ３
ＣＨ３
（ｙ−７）
（ｙ−８）
（ｙ−９）
（ｙ−１０）
（ｙ−１１）
本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式（ａ）
および（ａ Ｉ）で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。(y-1) 0'+doto・0 H2CC1h (y-2) (y-3) (y-4) l 0-C-Cl+3 HI (y-6) 0-C-CH3 CH3 (y-7 ) (y-8) (y-9) (y-10) (y-11) In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the magenta dye image-forming coupler is represented by the following general formula (a):
Couplers represented by and (a I) can be preferably used.
一般式（ａ）
Ａｒ
〔式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａｔは水素原子
又は置換基を表わし、Ｒｏは置換基を表わす。Ｙは水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる置換基を、Ｗは−ＮＨ−２−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子は
ピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮＨ
−を表わし、ｍは１または２の整数である。）
（ａ）の具体例：
ｍ−５
し！
ｍ−に
れらは、例えば米国特許第２，６００，７８８号、同第
３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号、同
第３，１２７゜２６９号、同第３，３１１，４７６号、
同第３．１５２．８９６号、同第３，４１９．３９１号
、同第３．５１９，４２９号、同第３，５５５゜３１８
号、同第３，６８４，５１４号、同第３，８８８，６８
０号、同第３．９０７．５７１号、同第３．９２８．０
４４号、同第３，９３０．８６１号、同第３，９３０，
８６６号、同第３，９３３，５００号等の明細書、特開
昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４
９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５２−
５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５−１１８
０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５８５８
号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第１．２
４７．４９３号、ベルギー特許第７６９．１１６号、同
第７９２．５２５号、***特許２．１５６．１１１号の
各明細書、特公昭４６−６０４７９号公報等に記載され
ている。General formula (a) Ar [wherein, Ar represents an aryl group, Rat represents a hydrogen atom or a substituent, and Ro represents a substituent. Y is a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent, and W is -NH-2-NHCO- (N atom is bonded to the carbon atom of the pyrazolone nucleus) or -NHCONH.
-, and m is an integer of 1 or 2. ) Specific example of (a): m-5 Shi! For example, U.S. Pat. No. 2,600,788, U.S. Pat. No. 3,061,432, U.S. Pat. , No. 476,
Same No. 3.152.896, Same No. 3,419.391, Same No. 3.519,429, Same No. 3,555゜318
No. 3,684,514, No. 3,888,68
No. 0, No. 3.907.571, No. 3.928.0
No. 44, No. 3,930.861, No. 3,930,
Specifications such as No. 866 and No. 3,933,500, JP-A No. 49-29639, No. 49-111631, No. 4
No. 9-129538, No. 50-13041, No. 52-
No. 58922, No. 55-62454, No. 55-118
No. 034, No. 56-38043, No. 57-35858
No. 60-23855, British Patent No. 1.2
47.493, Belgian Patent No. 769.116, Belgian Patent No. 792.525, West German Patent No. 2.156.111, Japanese Patent Publication No. 46-60479, etc.
前記−最式（ａＴ）
一般式〔ａ１〕
で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚａは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚａに
より形成される環は置換基を有してもよい。In the magenta coupler represented by the above formula (aT) general formula [a1], Za represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Za is substituted. It may have a group.
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。X represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.
またＲａは水素原子または置換基を表す。Moreover, Ra represents a hydrogen atom or a substituent.
前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げ
られる。Examples of the substituent represented by Ra include a halogen atom,
Alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group,
Spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group , sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, arylthio group, and heterocyclic group.
ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom, with a chlorine atom being particularly preferred.
Ｒａで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。The alkyl group represented by Ra has 1 to 32 carbon atoms, and the alkenyl group and alkynyl group have 2 to 32 carbon atoms.
32 carbon atoms, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups preferably have 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms,
The alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group may be linear or branched.
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ （ジアル
キルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有
していてもよい。In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups are substituents [e.g., aryl, cyano, halogen atoms, heterocycles, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compounds] In addition to residues, those substituted through a carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, and aryloxycarbonyl, and those substituted through a heteroatom (specifically, hydroxy, alkoxy, and aryloxy , heterocyclic oxy,
Those substituted via an oxygen atom such as siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, acylamino, sulfonamide, imide, ureido Those substituted via a nitrogen atom such as, those substituted via a sulfur atom such as alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl, sulfinyl, sulfamoyl, etc.
(e.g., those substituted via a phosphorus atom such as phosphonyl)].
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル！、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、゛トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、ｌ−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル５．３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４’−（α−〔４“ （ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ〕 ドデカノイルア
ミノ）フェニルプロピル基、３− （４’−〔α−（２
“、４＃−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニル）−プロピル基、４−〔α−（０−クロルフェ
ノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、
アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group, 1
-hexylnonyl! , 1.1'-dipentylnonyl group,
2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group,
1-ethoxytridecyl group, l-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2.4-di-t-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl 5.3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group , 3-4'-(α-[4" (p-hydroxybenzenesulfonyl)phenoxy] dodecanoylamino)phenylpropyl group, 3-(4'-[α-(2
“,4#-di-t-amylphenoxy)butanamide]
phenyl)-propyl group, 4-[α-(0-chlorophenoxy)tetradecanamidophenoxy]propyl group,
Examples include allyl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group.
Ｒａで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。 具体的には、フ
ェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル！、２．４−ジ−ｔ
−アミルフェニル５．４−テトラデカンアミドフェニル
基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′〜〔α−（４“
−１−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミドフェニル
基等が挙げられる。The aryl group represented by Ra is preferably a phenyl group, which may have a substituent (eg, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.). Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl! , 2.4-di-t
-Amyl phenyl 5.4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'-[α-(4"
-1-butylphenoxy)tetradecanamidophenyl group and the like.
Ｒａで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。The heterocyclic group represented by Ra is preferably a 5- to 7-membered one, which may be substituted or fused. Specific examples include 2-furyl group, 2-chenyl group, 2-pyrimidinyl group, and 2-benzothiazolyl group.
Ｒａで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。Examples of the acyl group represented by Ra include acetyl group,
Alkylcarbonyl groups such as phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-di-t-amylphenoxybutanoyl group, arylcarbonyl group such as benzoyl group, 3-pentadecyloxybenzoyl group, p-chlorobenzoyl group, etc. can be mentioned.
Ｒａで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。Examples of the sulfonyl group represented by Ra include methylsulfonyl groups, alkylsulfonyl groups such as dodecylsulfonyl groups, benzenesulfonyl groups, and arylsulfonyl groups such as p-)luenesulfonyl groups.
Ｒａで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、トベンタテシルフェニルスルフ
ィニル基の如！７１Ｊ −ルスルフィニル基等が挙げら
れる。Examples of the sulfinyl group represented by Ra include an ethylsulfinyl group, an octylsulfinyl group, an alkylsulfinyl group such as a 3-phenoxybutylsulfinyl group, a phenylsulfinyl group, and a tobentatecylphenylsulfinyl group! 71J-rusulfinyl group and the like.
Ｒａで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。The phosphonyl group represented by Ra includes an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyloxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group,
Examples include arylphosphonyl groups such as phenylphosphonyl groups.
Ｒａで表されるカルバモイル基は、アルキル基、了り−
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく
、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジー１−アミルフェノ
キシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。The carbamoyl group represented by Ra is an alkyl group,
(preferably phenyl group), etc., such as N-methylcarbamoyl group, N,N-dibutylcarbamoyl group, N-(2-pentadecyloctylethyl)carbamoyl group, N-ethyl-N -dodecylcarbamoyl group, N-(3-(2,4-di-1-amylphenoxy)propyl)carbamoyl group, and the like.
Ｒａで表されるスルファモイル基はアルキル基、了り−
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく
、例えばＮ−プロピルスルファモイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。The sulfamoyl group represented by Ra is an alkyl group,
(preferably phenyl group), etc., such as N-propylsulfamoyl M, N,N-diethylsulfamoyl group, N-(2-pentadecyloxyethyl)sulfamoyl group, N Examples include -ethyl-N-dodecylsulfamoyl group and N-phenylsulfamoyl group.
Ｒａで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
（３，３）へブタン−１−イル等が挙げられる。Examples of the spiro compound residue represented by Ra include spiro(3,3)hebutan-1-yl and the like.
Ｒａで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシ
クロ（２，２，１）ヘプタン−１−イル、トリシクロ（
３，３，１，１”°１〕デカンー１−イル、７．７−シ
メチルービシクロ（２，２，１）へブタン−１−゛イル
等が挙げられる。Examples of the bridged carbonized compound residue represented by Ra include bicyclo(2,2,1)heptan-1-yl, tricyclo(
Examples thereof include 3,3,1,1''°1]decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo(2,2,1)hebutan-1-yl, and the like.
Ｒａで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。The alkoxy group represented by Ra may be further substituted with the substituents listed above for the alkyl group, such as methoxy group, propoxy group, 2-ethoxyethoxy group, pentadecyloxy group, 2-dodecyl group. Examples include oxyethoxy group and phenethyloxyethoxy group.
Ｒａで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えばフェノキシ基、ｐ−１−プチルフエノキシ基、
ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。The aryloxy group represented by Ra is preferably phenyloxy, and the aryl nucleus may be further substituted with any of the substituents or atoms listed above for the aryl group, such as phenoxy group, p-1-butylphenoxy group, etc. ,
Examples include m-pentadecylphenoxy group.
Ｒａで表されるペテロ環オキシ基としては５〜７員のへ
テロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラ
ヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。The peterocyclic oxy group represented by Ra preferably has a 5- to 7-membered heterocycle, and the heterocycle may further have a substituent, for example, 3°4.5.6- Examples include tetrahydropyranyl-2-oxy group and 1-phenyltetrazole-5-oxy group.
Ｒａで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。The siloxy group represented by Ra may be further substituted with an alkyl group, and examples thereof include a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group, a dimethylbutylsiloxy group, and the like.
Ｒａで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ヘ
ンジイルオキシ基等が挙げられる。Examples of the acyloxy group represented by Ra include an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc., and may further have a substituent, specifically an acetyloxy group, an α-chloroacetyloxy group, etc. , hendiyloxy group, etc.
Ｒａで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
オキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。The carbamoyloxy group represented by Ra is an alkyl group,
It may be substituted with an aryl group, and examples thereof include an N-ethylcarbamoyloxy group, an N,N-diethylcarbamoyloxy group, and an N-phenylcarbamoyloxy group.
Ｒａで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基
、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−
クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。The amino group represented by Ra may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as ethylamino group, anilino group, m-chloroanilino group, 3-pentadecyloxycarbonylanilino group. , 2-
Examples include chloro-5-hexadecaneamide anilino group.
Ｒａで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。The acylamino group represented by Ra includes an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group (preferably a phenylcarbonylamino group), and may further have a substituent, specifically an acetamido group, an α-
Examples include an ethylpropanamide group, an N-phenylacetamide group, a dodecanamide group, a 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide group, and an α-3-t-butyl 4-hydroxyphenoxybutanamide group.
Ｒａで表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。Examples of the sulfonamide group represented by Ra include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group, and may further have a substituent.
具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。Specifically, methylsulfonylamino group, pentadecylsulfonylamino group, benzenesulfonamide group, p-)
Examples include a luenesulfonamide group and a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group.
Ｒａで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フ
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。The imide group represented by Ra may be open-chain or cyclic, and may have a substituent, such as a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group, a phthalimide group, a glutarium group, etc. Examples include imide groups.
Ｒａで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。The ureido group represented by Ra may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-ethylureido group, an N-methyl-N-decylureido group, an N-phenylureido group. , N-p-tolylureido group, and the like.
Ｒａで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルア
ミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。The sulfamoylamino group represented by Ra may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as N,N-dibutylsulfamoylamino group, N-methylsulfamoyl Examples include amino group, N-phenylsulfamoylamino group, and the like.
Ｒａで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミノ基、ントキシエトキシ力ルポニルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。The alkoxycarbonylamino group represented by Ra may further have a substituent, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group, a thoxyethoxycarbonylamino group, an octadecyloxycarbonylamino group, and the like.
Ｒａで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基
が挙げられる。The aryloxycarbonylamino group represented by Ra is
It may have a substituent, such as a phenoxycarbonylamino group or a 4-methylphenoxycarbonylamino group.
Ｒａで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。The alkoxycarbonyl group represented by Ra may further have a substituent, such as a methoxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group,
Examples include octadecyloxycarbonyl group, ethoxymethoxycarbonyloxy group, benzyloxycarbonyl group, and the like.
Ｒａで表される了り−ルオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基
、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−ペンタデシル
オキシフエノキシカルボニル基等が挙げられる。The -ruoxycarbonyl group represented by Ra may further have a substituent, such as a phenoxycarbonyl group, a p-chlorophenoxycarbonyl group, a -pentadecyloxyphenoxycarbonyl group, and the like.
Ｒａで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。The alkylthio group represented by Ra may further have a substituent, for example, an ethylthio group, a dodecylthio group,
Examples include octadecylthio group, phenethylthio group, and 3-phenoxypropylthio group.
Ｒａで表される了り−ルチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基
、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−ア七トアミノフヱニルチ
オ基等が挙げられる。The ruthio group represented by Ra is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, such as phenylthio group, p-methoxyphenylthio group, 2-t-octylphenylthio group, 3-octadecylphenylthio group. group, 2-carboxyphenylthio group, p-a7atoaminophenylthio group, and the like.
Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。The heterocyclic thio group represented by R is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, which may further have a condensed ring or a substituent. Examples include 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, and 2,4-diphenoxy-1,3,5-)lyazole-6-thio group.
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。Examples of substituents that can be removed by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X include halogen atoms (chlorine, bromine, fluorine, etc.), as well as substituents that and substituent groups.
炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシ基の
他例えば一般式
％式％
（Ｒ□′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ，Ｉ及びＲｓ／は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。In addition to the carboxy group, examples of the group substituted via a carbon atom include the general formula % (R□' is the same as the above R, Z' is the same as the above Z, and R, I and Rs/ are (representing a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group), a hydroxymethyl group, and a triphenylmethyl group.
酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、了り−ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。Examples of groups substituted via an oxygen atom include alkoxy groups, aryoloxy groups, heterocyclic oxy groups, acyloxy groups, sulfonyloxy groups, alkoxycarbonyloxy groups, aryloxycarbonyloxy groups, alkyloxalyloxy groups, and alkoxyoxalyl groups. An example is an oxy group.
該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。The alkoxy group may further have a substituent, for example,
Examples include ethoxy group, 2-phenoxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, phenethyloxy group, and p-chlorobenzyloxy group.
核子り−ルオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−ナタチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。As the core aryloxy group, a phenoxy group is preferred, and the aryl group may further have a substituent. Specifically, phenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3-
Dodecylphenoxy group, 4-methanesulfonamidophenoxy group, 4-[α-(3'-pentadecylphenoxy)butanamide]phenoxy group, hexidecylcarbamoylmethoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonylphenoxy group, 1-natatyloxy group, p-
Examples include methoxyphenoxy group.
該へテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。The heterocyclic oxy group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic oxy group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples include 1-phenyltetrazolyloxy group, 2-benzothiazolyloxy group, and the like.
該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ蟇等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。The acyloxy group includes, for example, an acetoxy group, an alkylcarbonyloxy group such as a butazuroxy group, an alkenylcarbonyloxy group such as a cinnamoyloxy group,
Examples include arylcarbonyloxy groups such as benzoyloxy groups.
該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。Examples of the sulfonyloxy group include a butanesulfonyloxy group and a methanesulfonyloxy group.
該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。Examples of the alkoxycarbonyloxy group include an ethoxycarbonyloxy group and a benzyloxycarbonyloxy group.
該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyloxy group.
該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。Examples of the alkyloxalyloxy group include a methyloxalyloxy group.
該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。Examples of the alkoxyoxalyloxy group include an ethoxyoxalyloxy group.
硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。Examples of the group substituted via a sulfur atom include an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, and an alkyloxythiocarbonylthio group.
該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。Examples of the alkylthio group include a butylthio group, a 2-cyanoethylthio group, a phenethylthio group, a benzylthio group, and the like.
該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。The arylthio group includes phenylthio group, 4-methanesulfonamidophenylthio group, 4-dodecylphenethylthio group, 4-nonafluoropencunamidophenethylthio group, 4-carboxyphenylthio group, 2-ethoxy-5-t- Examples include butylphenylthio group.
咳へテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ヘンジチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。Examples of the cough heterocyclic thio group include 1-phenyl-1,
Examples include 2,3,4-tetrazolyl-5-thio group and 2-hendithiazolylthio group.
該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。Examples of the alkyloxythiocarbonylthio group include a dodecyloxythiocarbonylthio group.
上記窒素原子を介して置換する基としては、例られる。Examples of the group substituting via the nitrogen atom include:
ここにＲ４／及びＲ，／は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４／とＲ５／
は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４／とＲ
５／が共に水素原子であることはない。Here, R4/ and R, / represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, and R4/ and R5/
may be combined to form a heterocycle. However, R4/ and R
5/ are never both hydrogen atoms.
該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
了り−ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 22 carbon atoms. Further, the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group,
-ruthio group, alkylamino group, arylamino group, acylamino group, sulfonamide group, imino group, acyl group, alkylsulfonyl group, -ruthio group,
Examples include carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, and halogen atom.
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。Specific examples of the alkyl group include ethyl group, oxytyl group, 2-ethylhexyl group, and 2-chloroethyl group.
Ｒ４′又はＲ，／で表される了り−ル基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４／又はＲ，／で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。The oryl group represented by R4' or R, / preferably has 6 to 32 carbon atoms, particularly a phenyl group or a naphthyl group,
The aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include those listed above as a substituent for the alkyl group represented by R4/ or R,/, and an alkyl group. Specific examples of the aryl group include phenyl group, 1-naphthyl group, and 4-methylsulfonylphenyl group.
Ｒ４／又はＲ，／で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピルジル基等が挙げられる。The heterocyclic group represented by R4/ or R, / is 5 to 6
It is preferable that the ring is a membered ring, and it may be a condensed ring or have a substituent. Specific examples include 2-furyl group, 2-quinolyl group, 2-pyrimidyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyrdyl group, and the like.
Ｒ，／又はＨ５Ｉで表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−了り−ルスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有していてもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）ジルスルファ
モイル基が挙げられる。The sulfamoyl group represented by R,/or H5I includes an N-alkylsulfamoyl group, an N,N-dialkylsulfamoyl group, an N-arylsulfamoyl group, an N-dialkylsulfamoyl group,
, N-diarylsulfamoyl group, etc., and these alkyl groups and aryl groups may have the substituents listed for the alkyl groups and aryl groups. Specific examples of the sulfamoyl group include N,N-diethylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N
-dodecylsulfamoyl group and N-p-)dylsulfamoyl group.
Ｒ４１又はＲ，／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、ＮｌＮ−ジ
アリール基カルバモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及び了り−ル基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイ
ル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。As the carbamoyl group represented by R41 or R, /,
Examples include N-alkylcarbamoyl group, N,N-dialkylcarbamoyl group, N-arylcarbamoyl group, NlN-diaryl group, carbamoyl group, etc., and these alkyl groups and aryl groups are the same as those mentioned above for the alkyl group and aryl group. may have other substituents. Specific examples of the carbamoyl group include N,N-diethylcarbamoyl group, N-methylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl group, Np-cyanophenylcarbamoyl group,
N-p-tolylcarbamoyl group is mentioned.
Ｒ４／又はＲ３／で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該へテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。Examples of the acyl group represented by R4/ or R3/ include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, and a heterocyclic carbonyl group, and the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group have a substituent. You can leave it there. Specific examples of the acyl group include hexafluorobutanoyl group, 2゜3.4.5.6-pentafluorobenzoyl group, acetyl group, benzoyl group, naphthonyl group, 2-furylcarbonyl group, etc. .
Ｒ，１又はＲ，／で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。Examples of the sulfonyl group represented by R, 1 or R, / include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a heterocyclic sulfonyl group, which may have a substituent, and specific examples include ethanesulfonyl. group, benzenesulfonyl group, octanesulfonyl group, naphthalenesulfonyl group, p-chlorobenzenesulfonyl group, and the like.
Ｒ４／又はＲ，Ｉで表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。The aryloxycarbonyl group represented by R4/ or R, I may have any of the substituents listed above for the aryl group, and specific examples thereof include phenoxycarbonyl group and the like.
Ｒ，／又はＲ，／で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。The alkoxycarbonyl group represented by R, / or R, / may have the substituents listed for the alkyl group, and specific examples include a methoxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group. etc.
Ｒ４′又はＲ，／が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該へテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、ｌ−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、■−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２，３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、了り−ル
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。The heterocycle formed by R4' or R, / is preferably a 5- to 6-membered ring, and may be saturated or unsaturated, and may or may not have aromaticity. ,or,
It may be a condensed ring. Examples of the heterocycle include N-phthalimide group, N-succinimide group, 4-N-urazolyl group, 1-N-hydantoinyl group, 3-N-2,4-dioxoxazolidinyl group, 2 -N-1,1-dioxo-
3-(2H)-oxo-1,2-benzthiazolyl group,
1-pyrrolyl group, 1-pyrrolidinyl group, 1-pyrazolyl group, l-pyrazolidinyl group, 1-piperidinyl group, -
Pyrrolinyl group, 1-imidazolyl group, 1-imidazolinyl group, 1-indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2
-isoindolyl group, 2-isoindolinyl group, 1-benzotriazolyl group, 1-benzimidazolyl group, 1-
(1,2,4-triazolyl) group, 1-(1,2,3-
) riazolyl) group, 1-(1,2,3,4-tetrazolyl) group, N-morpholinyl group, 1.2,3.4-tetrahydroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolidinyl group,
2-IH-pyridone group, phthaladione group, 2-oxo-
Examples of these heterocyclic groups include alkyl groups, aryl groups, alkyloxy groups, aryoloxy groups, acyl groups, sulfonyl groups, alkylamino groups, arylamino groups, acylamino groups, and sulfonamino groups. , a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a ureido group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an imido group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, a halogen atom, etc.
また２又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by 2 or Z' include a pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, or tetrazole ring, and examples of the substituents that the ring may have include those described for R above. can be mentioned.
又、一般式（ａ Ｉ）及び後述の一般式（ａ Ｉｆ）〜
（ａＶＩ）に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒａ＋
Ｒ，、〜Ｒ５，）が
部分（ここにＲ“、Ｘ及びＺ“は一般式（ａＩ）におけ
るＲａ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。In addition, general formula (a I) and general formula (a If) to be described later
Substituents on the heterocycle in (aVI) (e.g. Ra+
When R, , ~R5,) has a moiety (R", X and Z" have the same meanings as Ra, X and Z in the general formula (aI)), it forms a so-called screw-type coupler, but of course Included in the present invention.
又、ｚ、ｚ’、ｚ″及び後述の２１により形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）が
縮合していてもよい。例えば一般式（ａ Ｖ）において
はＲ５ａとＲｏｌｌが、一般式（ａＶＩ）においてはＲ
？ｆｉとＲ１１ｍとが、互いに結合して環（例えば５〜
７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。Further, the ring formed by z, z', z'' and 21 described below may be further fused with another ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene). For example, in the general formula (a V) In general formula (aVI), R5a and Roll are
? fi and R11m are bonded to each other to form a ring (for example, 5-
7-membered cycloalkene, benzene).
以下余白−沙、
一般式（ａ Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式（ａ ＩＩ）〜〔ａ■〕により表される。In the following margin, what is represented by the general formula (a I) is more specifically represented by, for example, the following general formulas (a II) to [a■].
一般式（ａ Ｉｆ）
一般式（ａＩ［Ｉ）
一般式（ａ ＩＶ）
一般式（ａ Ｖ）
一般式（ａＶＩ）
一般式〔ａ■〕
前記一般式（ａ ｎ）〜〔ａ■〕に於いてＲ０〜Ｒ１１
ｍ及びＸは前記Ｒ，及びＸと同義である。General formula (a If) General formula (aI[I) General formula (a IV) General formula (a V) General formula (aVI) General formula [a■] In the above general formulas (a n) to [a■] R0~R11
m and X have the same meanings as R and X above.
又、一般式（ａｌ）の中でも好ましいのは、下記一般式
〔ａ■〕で表されるものである。Also, preferred among the general formulas (al) are those represented by the following general formula [a■].
一般式〔ａ■〕
式中Ｒ１□Ｘ及びＺｏは一般式（ａｌｌにおけるＲ、、
Ｘ及びＺと同義である。General formula [a■] In the formula, R1□X and Zo are the general formula (R in all,
It is synonymous with X and Z.
前記一般式（ａｌｌ）〜〔ａ■〕で表されるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式（ａＩＩ）で表
されるマゼンタカプラーである。Among the magenta couplers represented by the general formulas (all) to [a■], particularly preferred is the magenta coupler represented by the general formula (aII).
又、一般式（ａｌ）〜〔ａ■〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式（ａＩ）においてはＲが、ま
た一般式（ａｎ）〜〔ａ■〕においてはＲ３が下記条件
１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件
１及び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記
条件１，２及び３を満足する場合である。Regarding the substituents on the heterocycle in general formulas (al) to [a■], R in general formula (aI) and R3 in general formulas (an) to [a■] meet the following conditions. It is preferable that the condition 1 is satisfied, more preferable is the case that the following conditions 1 and 2 are satisfied, and particularly preferable is the case that the following conditions 1, 2 and 3 are satisfied.
条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。Condition 1: The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom.
条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。Condition 2: Only one hydrogen atom or no hydrogen atom is bonded to the carbon atom.
条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。Condition 3 All bonds between the carbon atom and adjacent atoms are single bonds.
前記複素環上の置換基Ｒａ及びＲｌｍとして最も好まし
いのは、下記一般式（ａＩＸ）により表されるものであ
る。The most preferred substituents Ra and Rlm on the heterocycle are those represented by the following general formula (aIX).
一般式（ａＩＸ）
Ｒ’１ｍ
Ｒｏ。１−Ｃ−
■
Ｒ１１＋ａ
式中１？＋ａ ＋ ＲＩ。、及びＲ１１ｍはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
了り−ル基ニへテロ環基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、了り−ルオキシカ
ルポニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基を表し、１２９ｔ ＋ Ｒ１゜１及び
Ｒ１１ｍの少なくとも２つは水素原子ではない。General formula (aIX) R'1m Ro. 1-C- ■ R11+a 1 in the formula? +a + RI. , and R11m are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group,
Aryl group Niheterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, ryoroxycarbonyl group It represents an amino group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic thio group, and at least two of 129t + R1゜1 and R11m are not hydrogen atoms.
又、前記Ｒ９ａ ｌ ＲＩＯａ及びＲ１１ｍの中の２つ
例えばＲｌｍとＲ１０ｍは結合して飽和又は不飽和の環
（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、ペテロ環）
を形成してもよく、更に該環にＲＩ Ｉｓが結合して有
橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。Also, two of the above R9a l RIOa and R11m, for example, Rlm and R10m, are combined to form a saturated or unsaturated ring (for example, cycloalkane, cycloalkene, petero ring).
may be formed, and furthermore, RI Is may be bonded to the ring to constitute a bridged hydrocarbon compound residue.
Ｒ９ｓ〜Ｒ１１ａにより表される基は置換基を有しても
よ＜、Ｒ，、〜ＲＩ Ｉｌｌにより表される基の具体例
及び数基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
（ａｌ）におけるＲが表す基の具体例及び置換基が挙げ
られる。The groups represented by R9s to R11a may have a substituent <, R,, ~RI Ill. Specific examples of the group represented by Ill and the substituents that some groups may have include the above-mentioned general Specific examples of the group represented by R in formula (al) and substituents are listed.
又、例えばＲ９１とＲ，。８が結合して形成する環及び
Ｒ９ｍ〜Ｒ１１ｍにより形成される有橋炭化水素化合物
残基の具体例及びその有してもよい置換基としては、前
述の一般式（ａＩ）におけるＲａが表すシクロアルキル
、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその置換基が挙げられる。Also, for example, R91 and R. Specific examples of the bridged hydrocarbon compound residue formed by the ring formed by bonding 8 and R9m to R11m and the substituents thereof may include the cyclo Specific examples of alkyl, cycloalkenyl, and heterocyclic group-containing bridged hydrocarbon compound residues and their substituents are listed.
一般式（ａ ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｒ） Ｒ
９ｍ Ａ−Ｒ，、、の中の２つがアルキル基の場合、
（ｉｉ）Ｒｑａ〜Ｒ１１ｍの中の１つ例えばＲｏが水素
原子であって、他の２つＬｘとＲＩＯａが結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、
である。Among the general formulas (a IX), (r) R
If two of 9m A-R, , are alkyl groups, (ii) one of Rqa to R11m, for example Ro, is a hydrogen atom, and the other two, Lx and RIOa, bond to form the root carbon When forming cycloalkyl together with atoms,
更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１１１１〜ＲＩ
Ｉｌｌの中の２つがアルキル基であって、他の１つが水
素原子またはアルキル基の場合である。Further preferred among (i) are R1111 to RI
Two of Ill are alkyl groups, and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group.
ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（ａｌ）におけるＲａが
表すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例
が挙げられる。Here, the alkyl and cycloalkyl may further have a substituent, and specific examples of the alkyl, the cycloalkyl, and the substituent thereof include the alkyl, cycloalkyl, and its substituent represented by Ra in the general formula (al). Specific examples of the group are listed below.
又、一般式（ａりにおけるＺａにより形成される環及び
一般式〔ａ■〕におけるＺｌｍにより形成される環が有
してもよい置換基、並びに一般式％式％
下記一般式（ａ Ｘ）で表されるものが好ましい。In addition, the substituent that the ring formed by Za in the general formula (a) and the ring formed by Zlm in the general formula [a■] may have, and the following general formula (a X) The one represented by is preferable.
一般式ＣａＸ）
−Ｒ’−３ｏｔ −Ｒ”
式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。General formula CaX) -R'-3ot -R'' In the formula, R1 represents alkylene, and R2 represents alkyl, cycloalkyl or aryl.
Ｒ′で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。The alkylene represented by R' preferably has 2 or more carbon atoms in the straight chain portion, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and the straight chain portion has 1 or more carbon atoms.
Regardless of branching. Moreover, this alkylene may have a substituent.
該置換基の例としては、前述の一般式（ａｌ）における
Ｒａがアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置
換基として示したものが挙げられる。Examples of the substituent include those shown as substituents that the alkyl group may have when Ra in the above-mentioned general formula (al) is an alkyl group.
置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。Preferred substituents include phenyl.
Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。Preferred specific examples of alkylene represented by R1 are shown below.
−Ｃ１１□Ｃ１ｌ □Ｃ１ト 、 −Ｃｌｌ
ｚＣＩＩ □ＣＩＩｔＣＨｚ−、−ＣＩｈＣＨｚＣＩＩ
ｔＣｌト 。-C11□C1l □C1to, -Cll
zCII □CIItCHz-, -CIhCHzCII
tClt.
Ｉ
Ｃ２１１Ｓ
Ｃ１１ＩＩ１３Ｒ２で示されるアルキル基
は直鎖９分岐を問わない。IC211S
The alkyl group represented by C11II13R2 may be a straight chain with 9 branches.
具体、的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロ
ピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。Specifically, methyl, ethyl, propyl, 1so-propyl, butyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, 2-
Examples include hexyldecyl.
Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。The cycloalkyl group represented by R2 is preferably a 5- to 6-membered one, such as cyclohexyl.
Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。The alkyl and cycloalkyl represented by R2 may have a substituent, and examples thereof include those exemplified as the substituent for R1 above.
Ｒ２で示される了り−ル基としては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のＲ１へ９置換基として例示したも
のが挙げられる。Specific examples of the aryl group represented by R2 include phenyl and naphthyl. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include linear or branched alkyl, as well as those exemplified as the 9 substituents for R1 above.
また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。Moreover, when there are two or more substituents, those substituents may be the same or different.
一般式（ａ Ｉ）で表される化合物の中でも特に好まし
いのは、下記一般式（ａ ＸＩ）で表されるものである
。Among the compounds represented by the general formula (a I), particularly preferred are those represented by the following general formula (a XI).
一般式（ａＸＩ）
式中、Ｒａ、 Ｘａは一般式（ａｌ）におけるＲａ、
Ｘａと同義であり、Ｒ＋、 Ｒ２は、一般式（ａＸ）に
おけるＲ１． Ｒ２と同義である。General formula (aXI) In the formula, Ra and Xa are Ra in general formula (al),
It has the same meaning as Xa, and R+ and R2 are R1.Xa in general formula (aX). It has the same meaning as R2.
以下、一般式（ａｌ）で示される化合物の代表的な例を
示す。Representative examples of the compound represented by the general formula (al) are shown below.
ト１５ ■ ＣＨ。G15 ■ CH.
ト１６
し１％１１３１
シアン画像形成カプラーとしては下記一般式（Ｅ）、（
Ｆ）で示されるカプラーを好ましく用いることができる
。16 1% 1131 As cyan image forming couplers, the following general formula (E), (
Couplers represented by F) can be preferably used.
一般式〔Ｅ〕
Ｈ
式中、ＲＩＥはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒｏはアルキル基またはフェニル基を
表わす。Ｒ３Ｅは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を表わす。General formula [E] H In the formula, RIE represents an aryl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group. Ro represents an alkyl group or a phenyl group. R3E represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.
ＺＩＥは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得
る基を表わす。ZIE represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.
式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。Ｒ５Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。In the formula, R4F represents an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, nonyl group, etc.). R5
F represents an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.). R5F is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. fluorine,
(chlorine, bromine, etc.) or an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.).
Ｚｚは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。Zz represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.
本発明において前記一般式（Ｅ）のＲＩＥで表わされる
アリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、
好ましくはフェニル基である。ＲＩＥで表わされる複素
環基は、例えばピリジル基、フラン基等である。ＲＩＥ
で表わされるシクロアルキル基ハ例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基等である。これらのＲＩＥで表わ
される基は単一もしくは複数の置換基を有していても良
く、例えばフェニル基に導入される置換基としては代表
的なものにハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスル
ファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスル
ホンアミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基
、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル酸、アミノ
カルボニル基などを挙げることができる。In the present invention, the aryl group represented by RIE of the general formula (E) is, for example, a phenyl group or a naphthyl group,
Preferably it is a phenyl group. Examples of the heterocyclic group represented by RIE include a pyridyl group and a furan group. R.I.E.
Examples of the cycloalkyl group represented by the above include a cyclopropyl group and a cyclohexyl group. These groups represented by RIE may have a single substituent or multiple substituents. For example, a typical substituent introduced into a phenyl group is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine, etc.). , alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.), alkyl sulfonamide group (e.g. methyl group) sulfonamide group, octyl sulfonamide group, etc.),
Arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g., butylsulfamoyl group, etc.), arylsulfamoyl group (e.g., phenylsulfamoyl group, etc.), alkyloxy Carbonyl group (e.g. methyloxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group, etc.), aminosulfonamide group, acylamino group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfoxy group, sulfo group, aryloxy group , alkoxy group, carboxyl group,
Examples include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, and an aminocarbonyl group.
これらの置換基は２種以上がフェニル基に置換されてい
ても良い。ＲＩＥで表わされる好ましい基としては、フ
ェニル基またはハロゲン原子、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイ
ル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニル基、ア
リールカルボニル基、もしくはシアノ基を置換基として
１つまたは２つ以上有するフェニル基である。Two or more of these substituents may be substituted with a phenyl group. Preferred groups represented by RIE include a phenyl group or a halogen atom, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, and an aryl group. It is a phenyl group having one or more carbonyl groups or cyano groups as substituents.
Ｒｏで表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基等である。The alkyl group represented by Ro is linear or branched, and includes, for example, a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, and octyl group.
本発明において一般式〔Ｅ〕で表わされるシアンカプラ
ーの好ましくは、下記一般式〔Ｅ′〕で表わされる化合
物である。In the present invention, preferred cyan couplers represented by the general formula [E] are compounds represented by the following general formula [E'].
一般式〔Ｅ′〕
０■
Ｂ
一般式〔Ｅ′〕において、Ｒ？Ｅはフェニル基を表わす
。General formula [E'] 0■ B In general formula [E'], R? E represents a phenyl group.
このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良く、導入される置換基としては代表的なものにハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスル
ファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）などを挙げる
ことができる。これらの置換基は２種以上がフェニル基
に置換されていても良い。Ｒ７Ｅで表わされる好ましい
基としては、フェニル、またはハロゲン原子（好ましく
は、フッ素、臭素、アルキルスルホンアミド基） （好
ましくは０−メチルスルホンアミド基、ｐ−オクチルス
ルホンアミド基、０−ドデシルスルホンアミド基）、了
り−ルスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホン
アミド基）、アルキルスルファモイル基（好ましくはブ
チルスルファモイル基）、′アリールスルファモイル基
（好ましくはフェニルスルファモイル基）、アルキル基
（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基）アルコ
キシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ基）を置換基
として１つまたは２つ以上有するフェニル基である。This phenyl group may have a single or multiple substituents, and typical substituents to be introduced include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.), alkylsulfonamide group (e.g. methylsulfonamide group, octyl group, etc.) sulfonamide group, etc.),
Arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g., butylsulfamoyl group, etc.), arylsulfamoyl group (e.g., phenylsulfamoyl group, etc.), alkyloxy Examples include a carbonyl group (eg, methyloxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (eg, phenyloxycarbonyl group, etc.). Two or more of these substituents may be substituted with a phenyl group. Preferred groups represented by R7E include phenyl or halogen atoms (preferably fluorine, bromine, alkylsulfonamide groups) (preferably 0-methylsulfonamide groups, p-octylsulfonamide groups, 0-dodecylsulfonamide groups) ), arylsulfonamide group (preferably phenylsulfonamide group), alkylsulfamoyl group (preferably butylsulfamoyl group), 'arylsulfamoyl group (preferably phenylsulfamoyl group), alkyl It is a phenyl group having one or more substituents of a group (preferably a methyl group or a trifluoromethyl group) or an alkoxy group (preferably a methoxy group or an ethoxy group).
ＲθＥはアルキル基またはアリール基である。アルキル
基または了り−ル基は単一もしくは複数の置換基を有し
ていても良く、この置換基としては代表的なものに、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）アリールオキ
シ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）アリールス
ルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナ
フチルスルホンアミド基等）アルキルスルファモイル基
（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルフ
ァモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等）、ア
ルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基
（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボニルア
ミド基、カルバモイル基、スルフィニル基などを挙げる
ことができる。これらの置換基は２種以上が導入されて
も良い。RθE is an alkyl group or an aryl group. An alkyl group or an atomyl group may have a single or multiple substituents, and typical examples include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), hydroxyl groups, carboxyl groups, etc. groups, alkyl groups (e.g. methyl groups,
ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, etc.), aralkyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group), aryloxy group, alkylsulfonamide group (e.g. methylsulfonamide group) , octylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (e.g., phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (e.g., butylsulfamoyl group, etc.), arylsulfamoyl group (e.g., phenylsulfamoyl group, etc.) groups, etc.), alkyloxycarbonyl groups (e.g., methyloxycarbonyl groups, etc.), aryloxycarbonyl groups (e.g., phenyloxycarbonyl groups, etc.), aminosulfonamide groups (e.g., dimethylaminosulfonamide groups, etc.), alkylsulfonyl groups, Examples include -rusulfonyl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, aminocarbonylamide group, carbamoyl group, and sulfinyl group. Two or more types of these substituents may be introduced.
ＲＩＩＥで表わされる好ましい基としては、ｎ＝。A preferred group represented by RIIE is n=.
のときはアルキル基、ｎ＝１以上のときはアリール基で
ある。Ｒ８Ｈで表わされているさらに好ましい基として
は、ｎ＝ｏのときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好
ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、ドデシル基）であり、ｎ＝１以上のときは
フェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンア
ミド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチル
スルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリ
ールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホンア
ミド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチ
ルアミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニ
ル基（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオ
キシカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上
有するフェニル基である。When n=1 or more, it is an alkyl group, and when n=1 or more, it is an aryl group. More preferable groups represented by R8H include, when n=o, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group,
octyl group, dodecyl group), and when n=1 or more, phenyl group, or alkyl group (preferably t-butyl group, t-amyl group, octyl group), alkylsulfonamide group (preferably butylsulfonamide group) , octylsulfonamide group, dodecylsulfonamide group), arylsulfonamide group (preferably phenylsulfonamide group), aminosulfonamide group (preferably dimethylaminosulfonamide group), alkyloxycarbonyl group (preferably methyloxycarbonyl group) , butyloxycarbonyl group) as a substituent.
Ｒ２Ｈはアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素
原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のアル
キレン基を表わす。R2H represents an alkylene group. It represents a straight chain or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and further having 1 to 12 carbon atoms.
Ｒ１゜、は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素
、臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子であ
る。R1° represents a hydrogen atom or a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine). Preferably it is a hydrogen atom.
ｎは０または正の整数であり、好ましくはＯまたは１で
ある。n is 0 or a positive integer, preferably O or 1.
Ｘ４は−０−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１Ｓ
Ｏｚ Ｎ ＲＥ ’−１ＮＲＥ’ ５ＯｚＮＲｔ”
、 Ｓ−１または一３Ｏｚ−基の２価基を表わす。X4 is -0-1-CO-1-COO-1-OCO-1S
Oz NRE '-1NRE' 5OzNRt”
, represents a divalent group of S-1 or 1-3Oz- group.
ここでＲｙ’、Ｒ１’は置換または非置換のアルキル基
を表わす。Ｘ、の好ましくは、−０−１−Ｓ−５−ＳＯ
−１−ＳＯ，−基である。Here, Ry' and R1' represent a substituted or unsubstituted alkyl group. X, preferably -0-1-S-5-SO
-1-SO, - group.
Ｚ、は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。Z represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.
好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。Preferred are chlorine atom and fluorine atom.
Ｃ−４
し２
しｇ
本発明において、前記一般式ＣＦ）で表わされるシアン
カプラーは、より好ましくは下記一般式％式％
一般式〔Ｆ′〕
Ｈ
式中、Ｒ＋＋ｉ＝及びＲ１２は、同一でありまたは異な
り、水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）を表わす。C-4 Shi2 Shig In the present invention, the cyan coupler represented by the general formula CF) is more preferably represented by the following general formula % General formula [F'] H In the formula, R++i= and R12 are the same It may be present or different, and represents a hydrogen atom, an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, octyl group, dodecyl group, etc.), or an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.).
但しＲ．とＲ１□の炭素原子数の総和は８〜１６個であ
る。より好ましくは、Ｒ．およびＲ，□が、それぞれブ
チル基またはアミル基である。However, R. and R1□ have a total number of carbon atoms of 8 to 16. More preferably, R. and R and □ are each a butyl group or an amyl group.
Ｒ１３は水素原子またはアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）であ
る。R13 is a hydrogen atom or an alkyl group (for example, a methyl group,
(ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, etc.).
好ましくは水素原子、エチル基、ブチル基である。Preferred are a hydrogen atom, an ethyl group, and a butyl group.
Ｒ，′はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）で
ある。R,' is an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.).
ｍは０〜２の整数を表わす。Ｚ４は水素原子、ハロゲン
原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表わす。m represents an integer from 0 to 2. Z4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.
式（Ｅ）、ＣＦ）、〔Ｅ′〕、および〔Ｆ′〕において
、Ｚ＋，Ｚｔ、Ｚ３およびＺ４で表わされる芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
得る基は、当業者の周知のものであり、カプラーの反応
性を改質し、またはカプラーから離脱して、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層もしく
はその他の層において、現像抑制、漂白抑制、色補正な
どの機能を果たすことにより有利に作用するものである
。代表的なものとしては、例えばアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールアゾ基、チオエーテル、カルバモ
イルオキシ基、アシルオキシ基、イミド基、スルホンア
ミド基、チオシアノ基または複素環基（例えば、オキサ
シリル、ジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル等）
などが挙げられる。２で表わされる特に好適な例は、水
素原子または塩素原子である。In formulas (E), CF), [E'], and [F'], aromatic primary atoms represented by Z+, Zt, Z3, and Z4 are
Groups that can be released by reaction with the oxidized form of amine-based color developing agents are well known to those skilled in the art, and can modify the reactivity of the coupler or can be released from the coupler to improve silver halide color photographic sensitization. In the coating layer or other layer containing the coupler in the material, it acts advantageously by performing functions such as development inhibition, bleaching inhibition, and color correction. Typical examples include alkoxy groups, aryloxy groups, arylazo groups, thioethers, carbamoyloxy groups, acyloxy groups, imido groups, sulfonamide groups, thiocyano groups, or heterocyclic groups (e.g., oxacylyl, diazolyl, triazolyl, tetrazolyl). etc)
Examples include. A particularly preferred example of 2 is a hydrogen atom or a chlorine atom.
以下に式（Ｆ）で表わされるシアンカプラーの代表的具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。Typical specific examples of the cyan coupler represented by formula (F) are shown below, but the invention is not limited thereto.
しｇ
Ｈ
０ＩＩ
本発明における一般式［１）で示される化合物の色素画
像形成性カプラーに対する併用比率は、場合に応じ如何
なる比率をもとり得るが、好ましくは色画像形成性カプ
ラー１モルに対して１０−３モル乃至１０モルの範囲で
用いることができ、特に５×１０４モル乃至５モルの範
囲好ましく用いることができる。The ratio of the compound represented by the general formula [1] to the dye image-forming coupler in the present invention may be any ratio depending on the case, but preferably 10 to 1 mole of the color image-forming coupler. It can be used in a range of -3 mol to 10 mol, particularly preferably in a range of 5 x 104 mol to 5 mol.
更に放出されたＬＩＧが金属イオンと錯形成反応するこ
とにより形成された錯化合物は実質的に無色でも有色で
もよいが、その可視部におけるモル吸光係数が１０４以
上の場合、前記色素画像形成カプラーから得られる色素
画像と実質的に同色であることが好ましく、特に可視部
の最大吸収波長の差が２０ｎｍ以内であることが好まし
い。Furthermore, the complex compound formed by the complex-forming reaction of the released LIG with a metal ion may be substantially colorless or colored, but if the molar extinction coefficient in the visible region is 104 or more, the complex compound formed by the complex-forming reaction of the released LIG with a metal ion can be removed from the dye image-forming coupler. It is preferable that the dye image has substantially the same color as the obtained dye image, and it is particularly preferable that the difference in maximum absorption wavelength in the visible region is within 20 nm.
又、ハロゲン化銀の現像の関数としてＣｐが、発色現像
主薬の酸化体との反応により色素画像を形成してもしな
くてもよいが色素画像を形成する場合、前記色素画像形
成カプラーから得られる色素画像と実質的に同色である
ことが好ましく、特に可視部の最大吸収波長の差が２０
ｎｍ以内であることが好ましく、とりわけ同一色素であ
る場合が好ましい。Also, if Cp forms a dye image as a function of development of the silver halide, which may or may not form a dye image by reaction with an oxidized form of a color developing agent, then Cp can be obtained from said dye image forming coupler. It is preferable that the color is substantially the same as that of the dye image, and in particular, the difference in maximum absorption wavelength in the visible region is 20%.
It is preferable that the dyes are within nm, and it is particularly preferable that they are the same dye.
本発明における、離脱したＬＩＧが金属イオンと錯形成
反応することにより生成される色素画像安定化の機能を
有する錯化合物は、実質的に無色であってよい。実質的
に無色とは可視域において実質的に強い吸収をもたない
ことであり、更に具体的には実質的に無色のものを採用
したい場合は４００ｎｍから７００ｎｍにおいて吸収ピ
ークを示さないかあるいは４０Ｑｎｍから７０Ｑｎｍに
おける最大吸収波長におけるモル吸光係数がｉ 、 ｏ
ｏｏ以下であることが好ましく、５００以下であること
が特に好ましい。In the present invention, the complex compound having the function of stabilizing a dye image, which is produced by the complex-forming reaction of the separated LIG with a metal ion, may be substantially colorless. Substantially colorless means that it does not have substantially strong absorption in the visible range, and more specifically, if you want to use a material that is substantially colorless, it should not show an absorption peak in the range from 400 nm to 700 nm or have an absorption peak of 40 Q nm. The molar extinction coefficient at the maximum absorption wavelength at 70Q nm is i, o
It is preferably oo or less, particularly preferably 500 or less.
又、色素画像安定化の機能を有する錯化合物とは、色素
画像の種類や媒体及び存在状態等により如何なる機構に
より安定化する錯化合物を表わすが、好ましくは、−重
項酸素の消光速度定数が３ ＸＩＯ’ Ｍ−’・５ｅｃ
−’以上の錯化合物であり、特にＩ Ｘ１０８Ｍ−’
−５ｅｃ−’以上の消光速度定数を有する化合物が好ま
しく用いられる。In addition, the complex compound having the function of stabilizing a dye image refers to a complex compound that stabilizes by any mechanism depending on the type of dye image, medium, state of existence, etc., but preferably, the quenching rate constant of doublet oxygen is 3 XIO'M-'・5ec
-' or more complex compound, especially IX108M-'
A compound having a quenching rate constant of -5ec-' or more is preferably used.
上記−重項酸素の消光速度定数はジャーナル・オプ・フ
ィジカル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙ
ｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） ８３．５９１ （
１９７９）等に記載されているルプレンの光退色を測定
する方法により決定される。The above-mentioned quenching rate constant of heavyt oxygen was published in the Journal of Physical Chemistry.
sical Chemistry) 83.591 (
It is determined by the method of measuring photobleaching of luprene described in (1979) et al.
すなわち、ルブレンのクロロホルム溶液およびルブレン
と被測定化合物を混合したクロロホルム溶液に等エネル
ギーの光を照射する。That is, a chloroform solution of rubrene and a chloroform solution containing a mixture of rubrene and the compound to be measured are irradiated with light of equal energy.
この時のルブレンの初期濃度を（Ｒ）とし、被測定化合
物の濃度を（Ｑ）とし、試験後のルブレン単独溶液のル
ブレンの濃度を〔Ｒ）？とじ、試験後のルブレンと被測
定化合物の混合溶液のルブレンの濃度を〔Ｒ）？とする
と、−重項酸素の消光速度定数（ｋｑ）は
によって算出される。The initial concentration of rubrene at this time is (R), the concentration of the compound to be measured is (Q), and the concentration of rubrene in the single solution of rubrene after the test is [R)? After closing and testing, determine the concentration of rubrene in the mixed solution of rubrene and the test compound [R)? Then, the quenching rate constant (kq) of doublet oxygen is calculated as follows.
更に本発明に係る錯化合物の諸安定度定数としては如何
なる値をもとりうるが一般的には１０Ｉ０乃至１０３０
の範囲を示す化合物を好ましく用いることができる。Further, the various stability constants of the complex compound according to the present invention can take any value, but generally they are 10I0 to 1030.
Compounds having the following range can be preferably used.
本発明における一般式ＣＩ）で表わされる化合物及び色
素形成性カプラーを併用する場合は該化合物と併用カプ
ラーの添加量としては如何なる量で用いてもかまわない
が好ましく用いられる範囲としては、ハロゲン化ｖＡ１
モル当たりｌＸｌ０−”モル乃至２モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−”モル乃至８×１０−１モルの範囲で用いるこ
とができる。When a compound represented by the general formula CI) and a dye-forming coupler are used together in the present invention, the compound and the coupler used in combination may be added in any amount, but the preferred range is halogenated vA1
1X10-'' mole to 2 mole per mole, preferably l
It can be used in a range of X10-'' mol to 8×10-1 mol.
また前記一般式（１）で表わされる化合物の添加方法と
しては、化合物の性質や感光材料の種類等に応じて如何
なる方法で添加することもできる。Further, the compound represented by the general formula (1) can be added by any method depending on the properties of the compound, the type of photosensitive material, etc.
化合物がポリマーカプラーの場合はそのまま親水性バイ
ンダー溶液に分散できる。疎水性化合物である場合は固
体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等
の公知の方法を用いることができるがなかでも水中油滴
型乳化分散法が好ましい。If the compound is a polymer coupler, it can be directly dispersed in a hydrophilic binder solution. In the case of a hydrophobic compound, known methods such as a solid dispersion method, a latex dispersion method, an oil-in-water emulsion dispersion method, etc. can be used, but an oil-in-water emulsion dispersion method is particularly preferred.
氷中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性化合物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、
及びまたは水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪
拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れても良い。For the oil-in-ice emulsion dispersion method, conventionally known methods for dispersing hydrophobic compounds such as couplers can be applied, and the boiling point is usually about 1.
A high boiling point organic solvent of 50°C or higher, a low boiling point if necessary,
and/or dissolved using a water-soluble organic solvent, using a surfactant in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution, and using a dispersion means such as a stirrer, homogenizer, colloid mill, flow jet mixer, or ultrasonic device, After being emulsified and dispersed, it may be added to the desired hydrophilic colloid layer. A step of removing the low boiling point organic solvent may be included simultaneously with the dispersion or dispersion.
高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香！エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。Examples of high-boiling organic solvents include phenol derivatives, phthalates, phosphates, citrates, and benzoates that do not react with the oxidized form of the developing agent! Organic solvents having a boiling point of 150° C. or higher, such as esters, alkylamides, fatty acid esters, and trimesic acid esters, are used.
本発明において好ましく用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、誘電率が６．０以下の化合物であり、例
えば、誘電率６．０以下のフタル酸エステル、リン酸エ
ステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等である。The high boiling point organic solvent that can be preferably used in the present invention is a compound with a dielectric constant of 6.0 or less, such as esters such as phthalates and phosphates with a dielectric constant of 6.0 or less, organic acids, etc. These include amides, ketones, and hydrocarbon compounds.
好ましくは誘電率６．０以下１．９以上で１００℃にお
ける蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の高沸点有機溶媒であ
る。またより好ましくは９、該高沸点有機溶媒中のフタ
ル酸エステル類あるいはリン酸エステル類である。更に
核晶沸点有機溶媒は２種類以上の混合物であってもよい
。Preferably, it is a high boiling point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less and 1.9 or more and a vapor pressure of 0.5 mmHg or less at 100°C. More preferably, 9 is a phthalic acid ester or a phosphoric acid ester in the high-boiling organic solvent. Furthermore, the organic solvent having a nucleation crystal boiling point may be a mixture of two or more kinds.
なお、本発明における誘電率とは、３０℃における誘電
率を示しでいる。Note that the dielectric constant in the present invention refers to the dielectric constant at 30°C.
本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式（ｄ）で示されるものが挙げられる。Examples of phthalic acid esters advantageously used in the present invention include those represented by the following general formula (d).
一般式（ｄ）
式中、ＲｄＳおよびＲｄ７は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒａ６お
よびＲａ、で表わされる基の炭素原子数の総和は８乃至
３２である。またより好ましくは炭素原子数の総和が１
６乃至２４である。General formula (d) In the formula, RdS and Rd7 each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms in the groups represented by Ra6 and Ra is 8 to 32. More preferably, the total number of carbon atoms is 1
6 to 24.
本発明において、前記一般式〔ｄ〕のＲａｈおよびＲｄ
”ｌで表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐のもので
もよく、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基等である。ＲＩ６およびＲ１？で表わされる
アリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり
、アルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基
、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、ア
ルケニル基およびアリール基は、単一もしくは複数の置
換基を有していても良く、アルキル基およびアルケニル
基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリール基の置換
基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、了り−ルオキシ基、アルケニル基
、アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。In the present invention, Rah and Rd of the general formula [d]
The alkyl group represented by "l" may be linear or branched, such as butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group. group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. Aryl groups represented by RI6 and R1? are, for example, phenyl group, naphthyl group, etc., and alkenyl groups are, for example, hexenyl group, heptenyl group, octadecenyl group. These alkyl groups, alkenyl groups, and aryl groups may have single or multiple substituents, and examples of substituents for alkyl groups and alkenyl groups include halogen atoms, alkoxy groups, Examples include aryl group, aryloxy group, alkenyl group, alkoxycarbonyl group, etc. Substituents for aryl group include, for example, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryoloxy group, alkenyl group, alkoxycarbonyl group. Examples include groups.
本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式（ｅ）で示されるものが挙げられる。Phosphate esters advantageously used in the present invention include those represented by the following general formula (e).
一般式（ｅ）
Ｒ８゜ｏ−ｐ−ｏＲｅｎ
Ｒ１９
式中、Ｒ＠＠−，Ｒｅ９およびＲ８゜は、それぞれアル
キル基、アルケニル基または了り−ル基を表わす。General formula (e) R8°opoRen R19 In the formula, R@@-, Re9 and R8° each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group.
但し、Ｒ６、Ｒ１およびＲｏで表わされる炭素原子数の
総和は２４乃至５４である。However, the total number of carbon atoms represented by R6, R1 and Ro is 24 to 54.
一般式（ｅ）のＲｏｌｌ、Ｒ１１９およびＲ，。で表わ
されるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリ
ール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であ
り、またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。Roll, R119 and R, of general formula (e). Examples of the alkyl group represented by include butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, Examples of the aryl group include phenyl group and naphthyl group, and examples of the alkenyl group include hexenyl group,
These include heptenyl group and octadecenyl group.
これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ０８、ＲａｗおよびＲ８゜はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
，５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ
−オクチル基等が挙げられる。These alkyl groups, alkenyl groups and aryl groups may have single or multiple substituents. Preferably R08, Raw and R8° are alkyl groups, such as 2-ethylhexyl group, n-octyl group, 3
, 5.5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-
Decyl group, 5ec-decyl group, 5ec-dodecyl group, t
-octyl group and the like.
以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表的具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Typical specific examples of organic solvents used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
例示有機溶媒
Ｒ３２ＣｚＨｓ
■
Ｃｚ ＩＩ ｓ
Ｒ５６ＣＨｌ ＣＨ３
ＣＨＣＨ３
ＨＳ−１１
ＨＳ −１２Ｃ２１１Ｓ
０−ＣＨ□ＣＨ（ＣＨｚ）＋Ｃ）１３
０ ＣＪｓ
ＣＩｌ、Ｃ）ｌ（ＣＨ２） ３ＣＨ！
ＣＪｓ
ＨＳ −１３０−ＣＪ、（ｉ）
０””Ｐ ＯＣＩｌｑ（ｉ）
■
ＯＣｖＬｗ（ｉ）
ＨＳ １４ ０ ＣＪｌ＋ｑ（ｎ）０
ＣＩｌｑ（ｎ）
ＨＳ −１５ｏ−ｃ、。Ｈ□（ｉ）
ｏ＝ｐ−ｏ−ｃｔ。Ｉ（。（ｉ）
０ Ｃ＋ｏＨｚ＋（ｉ）
ＨＳ −１６０Ｃ＋ ｏＨｚ＋ （ｎ）■
Ｑ＝Ｐ−ＯＣ＋ｏＨｚ＋（ｎ）
０ Ｃ＋ｏＨｚ＋（ｎ）
ＨＳ １７ ０ Ｃ＋ ＋Ｊｉ（ｉ）暮
０＝Ｐ−ＯＣＩｌＨｚ：＋（ｆ）
０ ＣＩｌＨｚ３（ｉ）
ＨＳ −１８０−Ｃ，□Ｈｚｓ（ｔ）
０＝Ｐ−ＯＣ＋Ｊｇｓ（ｉ）
パ１
０−Ｃ＋Ｊｇｓ（ｉ）
これらの高沸点有機溶媒の添加量としては如何なる量を
とることもできるが、一般に本発明における一般式（１
）で表わされる化合物に対して、１０乃至２００重量％
の割合で用いられ、好ましくは２０乃至１５０重量％で
ある。更に、後述する如く、一般式ＣＩ）で表わされる
化合物に色素画像形成性カプラーを併用することができ
、この場合には、一般式（１）で表わされる化合物と色
素画像形成性カプラーの総和に対して、１０乃至２００
重量％の割合で用いられ、好ましくは２０乃至１５０重
量％で用いることができる。Exemplary organic solvent R32CzHs ■ Cz II s R56CHl CH3 CHCH3 HS-11 HS -12C211S 0-CH□CH(CHz)+C)13 0 CJs CIl, C)l(CH2) 3CH! CJs HS -130-CJ, (i) 0””P OCIlq(i) ■ OCvLw(i) HS 14 0 CJl+q(n)0
CIlq(n) HS-15o-c,. H□(i) o=p-o-ct. I(.(i) 0 C+oHz+(i) HS -160C+ oHz+ (n)■ Q=P-OC+oHz+(n) 0 C+oHz+(n) HS 17 0 C+ +Ji(i) 0=P-OCIlHz:+(f ) 0 CIlHz3(i) HS -180-C,□Hzs(t) 0=P-OC+Jgs(i) Pa1 0-C+Jgs(i) Any amount of these high boiling point organic solvents may be added. However, in general, the general formula (1
) 10 to 200% by weight based on the compound represented by
It is preferably used in a proportion of 20 to 150% by weight. Furthermore, as described below, a dye image-forming coupler can be used in combination with the compound represented by general formula (CI), and in this case, the sum of the compound represented by general formula (1) and the dye image-forming coupler is On the other hand, 10 to 200
It can be used in a proportion of 20 to 150% by weight, preferably 20 to 150% by weight.
以下余白
パ二［２
本発明の前記一般式中のＬＩＧと錯化合物を形成するた
めの金属イオンの供給方法としては、感光材料の外から
金属イオンとして供給する方法とあらかじめ金属イオン
又は金属イオン供与物質を内蔵する方法がある。前者の
具体的方法としては、例えば感光材料の処理工程におけ
る処理液に水溶性金属塩として添加することにより、処
理工程中に感光材料に導入させる方法が挙げられる。前
記処理液としては、発色現像液、漂白液、漂白定着液、
定着液、安定液、水洗水、リンス液等如何なる処理液を
用いることもできるが好ましくは発色現像よりも後に続
く工程であり、更に漂白又は漂白定着工程よりも後に続
く工程の処理液に添加することが好ましい。The following is a blank space [2] Methods for supplying metal ions to form a complex compound with LIG in the general formula of the present invention include a method of supplying them as metal ions from outside the light-sensitive material, and a method of supplying metal ions or metal ions in advance. There is a way to contain matter. A specific example of the former method is, for example, a method in which the metal salt is added as a water-soluble metal salt to the processing solution in the processing step of the photosensitive material, and thereby introduced into the photosensitive material during the processing step. The processing solution includes a color developing solution, a bleaching solution, a bleach-fixing solution,
Any processing solution such as a fixing solution, stabilizing solution, washing water, rinsing solution, etc. can be used, but it is preferably added to the processing solution in the step that follows the color development step, and is further added to the processing solution in the step that follows the bleaching or bleach-fixing step. It is preferable.
１ 前記水溶性金属塩の具体例を以下に示すが本発明
がこれにより限定されるものではない。1 Specific examples of the water-soluble metal salt are shown below, but the present invention is not limited thereto.
・Ｎ ｉ ” ＝ Ｎ ｉ Ｂ ｒｚ（＋ ３ Ｈ
２Ｏ）Ｎ ｉ ＣＪ２．・６Ｈ２Ｏ
Ｎ ｉ （ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ
Ｎ ｉ Ｓ ０４ ・６ Ｈ２０
・ Ｃｕ” −ＣｕＣＡｚ・ ２ＮＨ４Ｃｊ？ ・
２ＨｚＯＣｕ ＣＩＩ ２ ・２ Ｈｔ。・N i ” = N i B rz (+ 3 H
2O) N i CJ2.・6H2O N i (NO3)2・6H2O N i S 04 ・6 H20 ・ Cu” -CuCAz・ 2NH4Cj? ・
2HzOCu CII 2 ・2 Ht.
Ｃｕ（Ｎｏ：＋）ｚ ’ ３ ＨｚＯＣｕ Ｓ ０４
・ ５ ＨｚＯ
−Ｚｎ” ・・・ ＺｎＢｒｚ
７、ｎ Ｃ１ｚ
Ｚ ｎ （Ｎｏ、）ｔ ” ６ Ｈ，０ＺｎＳＯ，・
７ＨｔＯ
・ Ｆｅ” ”・ Ｆｅ５Ｏａ・ ＣＮＨａ）ｔｓ
Ｏａ・ ６ＨｔｃｅＢｒｚ
Ｆ ｅ ＣＩｔ ｚ（＋ ４ ＨｚＯ）Ｆ ｅ （Ｎ
０ｚ）ｚ ・９ ＨｚＯＦｅＳＯａ’７ＨｚＯ
・ Ｃｏ” ・・・ ＣｏＣｊ２．・ ６ ＨｚＯ
ＣＯ８０４・ ７ Ｈ，０
前記水溶性金属塩の濃度は、添加する処理液の組成、処
理温度等により任意に決めることができるが、好ましく
はモル濃度として１０−４モル乃至５モルの範囲で用い
ることができる。Cu(No:+)z' 3 HzOCu S 04
・ 5 HzO −Zn” ・・・ ZnBrz 7, n C1z Z n (No,)t ” 6 H,0ZnSO,・
7HtO・Fe” ”・Fe5Oa・CNHa)ts
Oa・6HtceBrz F e CIt z (+ 4 HzO) F e (N
0z)z ・9 HzOFeSOa'7HzO ・Co” ... CoCj2.・ 6 HzO
CO804.7 H,0 The concentration of the water-soluble metal salt can be arbitrarily determined depending on the composition of the treatment liquid to be added, the treatment temperature, etc., but it is preferably used in a molar concentration range of 10-4 mol to 5 mol. be able to.
後者の具体的方法としては、金属イオン供与化合物とし
て重合体配位子と金属イオンから形成される高分子錯体
を用いる方法が特開昭５５−４８．２１０号及び同５５
−１２９．３４６号各公報に、さらに特開昭５６−１２
６，５２９号、同６０−２０６．５３７号、同６０−２
０６，５３８号、および同６０−２０５．５３９号の各
公報には水溶性の有機金属錯体を用いる方法が、又、特
開昭５８−３８．９５５号、同５８−１０５．１４６号
および同５Ｂ−１２９，４２９号の各公ｉ報には水不溶
性の有機金属錯体を用いる方法が、更に、特開昭５７−
１０５．７３８号公報にはアルカリの下で還元されて配
位子交換活性となるような非拡散性の錯体が、夫々開示
されている。これらの方法のうち、感光材料への導入の
容易性及び写真性能への影響が小さいこと、配位子交換
等の反応の迅速性等の観点より任意に選択することがで
きるが好ましくは、水溶性もしくは水不溶性の有機金属
錯体を金属イオン供与化合物として用いる方法を用いる
ことができる。この有機金属錯体は、例えば以下に示す
配位子及び金属イオンとによって生成されて従来公知の
方法によって感光材料に導入される。金属イオンは本発
明の前記一般式中のＬＩＧと錯形成反応することにより
色素画像安定化の機能を有する錯化合物を形成する限り
、如何なる金属イオンでもよいが、既述の如く、Ｎ ｉ
ｔ＋。As a specific method of the latter, a method using a polymer complex formed from a polymeric ligand and a metal ion as a metal ion donating compound is described in JP-A-55-48.210 and JP-A-55-55.
-129.346, each publication, and JP-A-56-12
No. 6,529, No. 60-206.537, No. 60-2
06,538 and 60-205.539 disclose a method using a water-soluble organometallic complex; 5B-129,429 discloses a method using a water-insoluble organometallic complex, and JP-A No. 57-1999 describes a method using a water-insoluble organometallic complex.
No. 105.738 discloses non-diffusible complexes which become ligand exchange active when reduced in the presence of an alkali. Among these methods, any method can be selected from the viewpoints of ease of introduction into the photosensitive material, small impact on photographic performance, rapidity of reactions such as ligand exchange, etc., but water-soluble methods are preferred. A method using a water-insoluble or water-insoluble organometallic complex as a metal ion donating compound can be used. This organometallic complex is produced, for example, from the following ligands and metal ions, and introduced into the photosensitive material by a conventionally known method. The metal ion may be any metal ion as long as it forms a complex compound having a dye image stabilizing function by reacting with LIG in the above general formula of the present invention, but as described above, N i
t+.
Ｃｕ２°、Ｚｎ”、Ｆｅ”° ＣＯＺ ＋等の遷移金属
イオンが好ましく、なかでもＮ ｉ ”、 Ｃｕ”。Transition metal ions such as Cu2°, Zn", Fe"° COZ + are preferred, especially N i ", Cu".
Ｆｅ ｇ ＊が特に好ましい。Feg* is particularly preferred.
以下に本発明に好ましく用いることのできる水溶性及び
水不溶性の金属イオン供与化合物を生成するのに有用な
配位子の具体例を以下に示すが本発明がこれにより限定
されるものではない。Specific examples of ligands useful for producing water-soluble and water-insoluble metal ion donor compounds that can be preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
以下余白 ′ （−／ −？。Margin below ′ (-／ -?.
−ｔ
Ｈ
Ｃ１，Ｃ００Ｈ
〔水不溶性〕
Ｎｌ２ ＭＨｚ
Ｓ−１４ ０Ｈ
Ｓ−２０
０本発明に係る錯化合物形成化合物はハロゲン化銀乳
剤と組み合わせられて含有するが、ここで言う「組み合
わせられて」とはハロゲン化銀の現像の関数として該錯
化合物が形成されるべく配置することを意味しており、
該ハロゲン化銀乳剤と該錯化合物形成化合物が必らずし
も同一の層にある必要は無い。本発明に係る錯化合物形
成化合物はハロゲン化銀乳剤層、中間層に好ましく添加
することができ、特にハロゲン化銀乳剤層に添加するこ
とが好ましい。-t H C1,C00H [Water-insoluble] Nl2 MHz S-14 0H S-20
0 The complex compound forming compound according to the present invention is contained in combination with a silver halide emulsion, and "in combination" as used herein means that the complex compound is arranged so that the complex compound is formed as a function of development of the silver halide. It means that
The silver halide emulsion and the complex forming compound do not necessarily need to be in the same layer. The complex compound forming compound according to the present invention can be preferably added to a silver halide emulsion layer or an intermediate layer, and is particularly preferably added to a silver halide emulsion layer.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be, for example, a color negative film, a positive film, or a color photographic paper. In particular, when a color photographic paper intended for direct viewing is used, the method of the present invention can be used. The effects of this will be effectively demonstrated.
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非怒光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。The silver halide photographic material of the present invention, including this color photographic paper, may be one for monochrome use or one for multicolor use. In the case of multicolor silver halide photographic materials, in order to perform subtractive color reproduction, a photographic coupler is usually used.
It has a structure in which a silver halide emulsion layer containing magenta, yellow, and cyan couplers and a non-irritating layer are laminated on a support in an appropriate number and order of layers. The layer order may be changed as appropriate depending on the important performance and purpose of use.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。The silver halide emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes conventional halides such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride. Any of those used in silver emulsions can be used.
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method. The particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles are created. The method of creating and growing the seed particles may be the same or different.
ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハイライドイオンと銀イオンを混合釜内の
Ｐ■、 ＰＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。In the silver halide emulsion, halogen ions and silver ions may be mixed simultaneously, or one may be mixed in the presence of the other. Further, while taking into consideration the critical growth rate of silver halide crystals, hydride ions and silver ions may be generated by sequentially and simultaneously adding hydride ions and silver ions while controlling P and PAg in the mixing tank. After growth, a conversion method may be used to change the halogen composition of the particles.
本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。When producing the silver halide emulsion of the present invention, the grain size, grain shape, grain size distribution, and grain growth rate of silver halide grains can be controlled by using a silver halide solvent as necessary.
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are prepared in the process of forming and/or growing the grains such as cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt or complex salt, rhodium salt or complex salt. Metal ions can be added to the inside of the particles and/or on the surface of the particles using iron salts or complex salts, and by placing them in an appropriate reducing atmosphere, metal ions can be added to the inside of the particles and/or on the surface of the particles. Can provide reduction-sensitized nuclei.
本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー １７６４３号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。In the silver halide emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. In the case of removing the salts, it can be carried out based on the method described in Research Disclosure No. 17643.
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may consist of a uniform layer inside and on the surface, or
It may consist of different layers.
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may be grains in which a latent image is mainly formed on the surface, or grains in which a latent image is mainly formed inside the grains.
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１，０，０）面と（１，１，１）面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may have a regular crystal shape or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape. In these particles, any ratio of the (1,0,0) plane to the (1,1,1) plane can be used. Further, the particles may have a composite form of these crystal forms, or particles of various crystal forms may be mixed.
本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。The silver halide emulsion of the present invention may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.
本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。The silver halide emulsion of the present invention is chemically sensitized by a conventional method. That is, compounds containing sulfur that can react with silver ions,
A sulfur sensitization method using activated gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. can be used alone or in combination.
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
化学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。The silver halide emulsion of the present invention can be chemically sensitized to a desired wavelength range using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. The sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. Along with the sensitizing dye, the emulsion contains a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a supersensitizer, which is a compound that does not substantially absorb visible light and enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye. Also good.
本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。The silver halide emulsion of the present invention includes steps for producing light-sensitive materials,
Silver halide is used during chemical ripening, and/or at the end of chemical ripening, and/or after chemical ripening, for the purpose of preventing fog during storage or photographic processing, and/or keeping photographic performance stable. Compounds known in the photographic industry as antifoggants or stabilizers can be added before coating the emulsion.
本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。Gelatin is advantageously used as a binder (or protective colloid) for the silver halide emulsion of the present invention, but
In addition, hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can also be used.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of light-sensitive materials using the silver halide emulsion of the present invention can be formed by using a hardening agent alone or in combination to crosslink binder (or protective colloid) molecules and increase film strength. It is hardened. It is desirable to add the hardening agent in an amount that can harden the photosensitive material to the extent that it is not necessary to add the hardening agent to the processing solution, but it is also possible to add the hardening agent to the processing solution.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性、
を高める目的で可塑剤を添加出来る。flexibility of the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of a light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention;
Plasticizers can be added to increase the
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。A dispersion of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer (
latex).
本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。Between the emulsion layers of the color photographic light-sensitive material of the present invention (between the same color-sensitive layers and/or between different color-sensitive layers), the oxidized form of the developing agent or the electron transfer agent may migrate, causing color turbidity or sharpness. Color antifoggants are used to prevent deterioration and graininess from becoming noticeable.
原色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。The primary color antifoggant may be used in the emulsion layer itself, or may be used in a film intermediate layer by providing an intermediate layer between adjacent emulsion layers.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。In the color light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention, an image stabilizer can be used to prevent deterioration of the dye image.
本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。A UV absorber is added to the hydrophilic colloid layers such as the protective layer and intermediate layer of the photosensitive material of the present invention in order to prevent fogging due to discharge caused by charging of the photosensitive material due to friction, etc., and to prevent image deterioration due to UV light. It may be included.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。A color light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and/or an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that flow out of the color light-sensitive material or are bleached during development.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感材相互のくっつき防止等を目標としてマント剤を添加
出来る。The silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of a silver halide photosensitive material using the silver halide emulsion of the present invention is added to reduce the gloss of the photosensitive material and improve the addability.
A capping agent can be added to prevent the sensitive materials from sticking to each other.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。A lubricant can be added to reduce the sliding friction of the light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。An antistatic agent for the purpose of preventing static electricity can be added to a light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention.
帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。Antistatic agents are sometimes used in the antistatic layer on the side of the support on which the emulsion is not laminated, or they are used to protect the emulsion layer and/or the side other than the emulsion layer on which the emulsion layer is laminated with respect to the support. It may also be used in a colloid layer.
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。The photographic emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention may include improved coatability,
Antistatic, improved slipperiness, emulsification and dispersion, prevention of adhesion, and (
Various surfactants are used for the purpose of improving photographic properties (such as accelerating development, increasing contrast, sensitization, etc.).
本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又“は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層）を介して塗布されても良い。The silver halide material of the present invention can be prepared directly or after subjecting the surface of the support to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. as necessary. The coating may be applied via one or more subbing layers (to improve wear resistance, hardness, antihalation properties, frictional properties, and/or other properties).
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。When coating a photographic light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention, a thickener may be used to improve coating properties. Particularly useful coating methods are ex-dulsion coating and curtain coating, which allow two or more layers to be applied simultaneously.
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッジ電灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。The light-sensitive material of the present invention can be exposed using electromagnetic waves in a spectral region to which the emulsion layer constituting the light-sensitive material of the present invention is sensitive. Light sources include natural light (sunlight), tungsten lamps, fluorescent lamps, mercury lamps, xenon arc lamps, carbon arc lamps, xenon flood lamps, cathode ray tube flying spots, various laser lights, light emitting diode lights, electron beams,
Any known light source can be used, such as light emitted from a phosphor excited by X-rays, T-rays, α-rays, or the like.
露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。Exposure times include not only exposure times of 1 millisecond to 1 second commonly used in cameras, but also exposure times shorter than 1 microsecond, such as exposure times of 100 microseconds to 1 microsecond using cathode ray tubes and xenon flash lamps.
Microsecond exposures can be used, and exposures longer than 1 second are also possible. The exposure may be performed continuously or intermittently.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。The silver halide photographic material of the present invention can be used to form an image by color development as known in the art.
本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のもが包含される。これ
らの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に発
色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好
ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１５ｇの濃
度で使用する。The aromatic primary amine color developing agents used in the color developing solution of the present invention include known ones that are widely used in various color photographic processes. These developers include amine phenol and p-phenylene diamine derivatives. These compounds are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates, since they are more stable than in the free state. Additionally, these compounds are generally used at a concentration of about 0.1 g to about 30 g per color developer 11, preferably from about 1 g to about 15 g per color developer 11.
アミンフェノール系現像液としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルヘンゼンなど
が含まれる。Examples of the amine phenol developer include 0-aminophenol, p-aminophenol, 5-amino-2-
Oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene, 2
-oxy-3-amino-1°4-dimethylhensen and the like.
特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ρ−フェニレンジアミン系化合物であり
、゛アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ〜フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫ｉｌ塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’〜ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ〜エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。Particularly useful primary aromatic amino color developers are N, N'
It is a -dialkyl-ρ-phenylenediamine compound, and the alkyl group and phenyl group may be substituted with any substituent. Among them, examples of particularly useful compounds include N,N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N-methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N,N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride,
'-Dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)-toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-amino Aniline sulfate salt, N-ethyl-N-β-hydroxyethylaminoaniline, 4-
Amino-3-methyl-N,N'~diethylaniline, 4
-amino-N-(2-methoxyethyl)-N~ethyl-
Examples include 3-methylaniline-p-toluenesulfonate.
本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ土属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。In addition to the above-mentioned primary aromatic amine color developer, the color developer used in the process of the present invention contains various components normally added to color developers, such as sodium hydroxide, sodium carbonate, Alkaline agents such as potassium carbonate, alkaline earth sulfites, alkali metal bisulfites,
Alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol, water softeners, thickeners, and the like may optionally be included. This color developer p
The H value is usually 7 or higher, most commonly about 10 to about 13.
本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩モしくは水溶性アミン塩であってもよい。In the present invention, after color development processing, processing is performed with a processing liquid having a fixing ability, but if the processing liquid having a fixing ability is a fixing liquid, a bleaching treatment is performed before that. A metal complex salt of an organic acid is used as a bleaching agent in the bleaching process, and the metal complex salt has the effect of oxidizing the metallic silver produced during development and converting it into silver halide, and at the same time coloring the uncolored areas of the coloring agent. It has a structure in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acid or organic acids such as oxalic acid and citric acid. The most preferred organic acids used to form such metal complexes of organic acids include polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts, or water-soluble amine salts.
これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。Specific representative examples of these include the following.
〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸
〔２〕ニトリロトリ酢酸
〔３〕イミノジ酢酸
〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩
〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩
〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩
〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩
使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。[1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Nitrilotriacetic acid [3] Iminodiacetic acid [4] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [5] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [6] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [7] Nitrilotriacetic acid The bleaching agent used in the sodium acetate salt contains a metal complex salt of an organic acid as described above as a bleaching agent, and may also contain various additives. As additives, it is particularly desirable to include rehalogenating agents, metal salts, and chelating agents such as alkali halides or ammonium halides, such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, and ammonium bromide.
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。Also contains borate, oxalate, acetate, carbonate support, phosphate, etc.
Those known to be added to ordinary bleaching solutions, such as H buffering agents, alkylamines, and polyethylene oxides, can be added as appropriate.
更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。Furthermore, the fixer and bleach-fixer contain ammonium sulfite,
Sulfites such as potassium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, ammonium metabisulfite, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonic acid It may contain one or more pH buffers consisting of various salts such as potassium, sodium bisulfite, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, and ammonium hydroxide.
漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。When carrying out the process of the present invention while replenishing the bleach-fix solution (bath) with a bleach-fix replenisher, the bleach-fix solution (bath) may contain thiosulfate, thiocyanate, sulfite, etc. These salts may be added to the bleach-fixing replenisher to replenish the processing bath.
本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。In the present invention, in order to increase the activity of the bleach-fix solution, air or oxygen may be blown into the bleach-fix bath and the bleach-fix replenisher storage tank, if desired, or a suitable oxidizing agent, For example, hydrogen peroxide, bromate, persulfate, etc. may be added as appropriate.
以下本発明の実施例について説明する。なお当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例によって限定される
ものではない。Examples of the present invention will be described below. It should be noted that, as a matter of course, the present invention is not limited to the following examples.
以下余白
、７：
〈実施例１〉
下記第１表および第２表に示した層構成のハロゲン化銀
写真感光材料を作成した。Margin below, 7: <Example 1> A silver halide photographic material having the layer structure shown in Tables 1 and 2 below was prepared.
第 １ 表 塗布量は、ｌ１１ｇ／’１００ｃｍ”で表わした。Table 1 The coating amount was expressed as l11g/'100cm''.
緑感性乳剤層に用いるカプラー分散液の組成及び支持体
の種類は第２表及び第３表に示した如くした。なお、水
相としては各試料ともデュポン社製アルカノールＢ ３
．Ｏｇを含む５％ゼラチン水溶液５００ｍ ＩＩを用い
、混合後、ホモジナイザーにより乳化分散した。The composition of the coupler dispersion and the type of support used in the green-sensitive emulsion layer were as shown in Tables 2 and 3. The aqueous phase for each sample was Alkanol B 3 manufactured by DuPont.
．． After mixing, 500ml of a 5% gelatin aqueous solution containing Og was emulsified and dispersed using a homogenizer.
☆ 支持体の内容は第３表に示す。酸素透過率：ｍｅ／
ｒｄ ・ｈｒ−ａｔｍ （２０℃＋ ｄｒｙ）☆ 試料
１乃至１３のカプラー分散には全て高沸点有機溶媒とし
てＨ３−２を２５ｍ ｊ！ 、低沸点有機溶媒として酢
酸エチル６３ｍ１を用いた。☆ The contents of the support are shown in Table 3. Oxygen permeability: me/
rd ・hr-atm (20℃+dry) ☆ For the coupler dispersion of Samples 1 to 13, 25mj of H3-2 was used as a high boiling point organic solvent! , 63 ml of ethyl acetate was used as a low boiling point organic solvent.
☆ 第２表において用いた色素画像安定剤は下記の構造
のものを用いた。☆ The dye image stabilizer used in Table 2 had the following structure.
５Ｔ−Ｉ ５Ｔ−２Ｈ３ＣＣＨ３
以下余白 １６．
７１・−□じ−）
：と′°ｉニゲ
表−３
〔発色現像液組成〕
純 水 ７００
ｍ１ベンジルアルコール １５＋ｌ＋１
ジエチレングリコール １５Ｉｌｌヒドロ
キシルアミン硫酸塩 ２ｇＮ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩 ４
．４ｇ炭酸カリウム ３０ ｇ
塩化カリウム ０．５ ｇ臭化カ
リウム ０．４ ｇ亜硫酸カリウ
ム ２ｇ純水を加えて１１とする。5T-I 5T-2H3CCH3 Below margin 16. 71・-□ji-) :To'°i Nige Table-3 [Color developer composition] Pure water 700
m1 benzyl alcohol 15+l+1
Diethylene glycol 15Ill Hydroxylamine sulfate 2gN-ethyl-N-
β-Methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 4
．． 4g potassium carbonate 30g
Potassium chloride 0.5 g Potassium bromide 0.4 g Potassium sulfite 2 g Add pure water to make 11.
（ｐＨ＝１０．２に↓周整）
〔錯形成液組成〕
Ｎ ｉ （Ｎ ０３）ｚ ６ Ｈ２Ｏ１４，５ｇ純水
を加えてＩＡとする。(Adjust to pH=10.2) [Complex-forming liquid composition] Add 14.5 g of N i (N 03) z 6 H2O and pure water to prepare IA.
かくして作成された試料にって、感光計（小西六写真工
業株式会社製ＫＳ−７型）を用いて、白色光を光喫を通
して露光した後、下記の処理工程に従って処理を施した
。The thus prepared sample was exposed to white light through a light pipe using a sensitometer (Model KS-7, manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and then processed according to the following processing steps.
なお、試料ｌ乃至３については処理工程Ａにより、試料
４乃至１３については処理工程Ｂを用いて処理を行なっ
た。Note that samples 1 to 3 were processed using processing step A, and samples 4 to 13 were processed using processing step B.
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム１ ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム５ｇ
チオ硫酸アンモニウム １２５ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム １３ ｇｉｉｉｉｕ−Σ
ユ泣躯ニー ２．７ ｇ水を加えて１
１とする。Iron ammonium ethylenediaminetetraacetate 1 g Ethylenediaminetetraacetate diammonium 5g Ammonium thiosulfate 125g Sodium metabisulfite 13 giiiu-Σ
Add 2.7 g of water to 1
Set to 1.
（ｐＨ＝７．２に８周整）
かくして処理された各試料について白地性、光堅牢性及
び暗所保存性を試験し、得た結果を第４表に示した。(Adjusted to pH=7.2 8 times) Each of the thus treated samples was tested for brightness, light fastness and storage stability in the dark, and the results are shown in Table 4.
（１）白地性試験
得られた各試料の白色部（未露光部）をＪＩＳＺ８７２
２及び２８７２７に定める物体色の測定方法に基づき、
ａ＊ ｂ＊値を日立カラーアナライザー６０７型を用い
て測定した。(1) White background test The white area (unexposed area) of each sample obtained was measured according to JIS Z872.
Based on the object color measurement method specified in 2 and 28727,
The a* and b* values were measured using Hitachi Color Analyzer Model 607.
ａ′″値が増加するほど赤味が増し減少するほど緑色味
が増す事を示す。また、ｂ＊値が増加するほど黄色味が
増し、減少するほど青色味が増加する事を示す。As the a''' value increases, the redness increases, and as the b* value decreases, the greenness increases.As the b* value increases, the yellowness increases, and as the b* value decreases, the blueness increases.
（２）光堅牢性試験
Ａ キセノン・フェードメーター
照度（ルクス） 照射時間（Ｉ＋）
１ ｘｌＯ’ １００
上記Ａの条件を用いて光照射を行ない、色素残存率Ｒ及
び白地の黄変ΔＤを以下の如く求めた。(2) Light fastness test A I asked for it.
光来照射め試料の未露光部の濃度をＤ ｌ１１ｉ１１＋
発色部の濃度をＤ ｏ ” １ 、０とし、光照射後を
夫々Ｄ０，７及びＤとすると、
Ｄ。The density of the unexposed area of the irradiated sample is D l11i11+
If the density of the colored part is D o '' 1, 0, and the density after light irradiation is D0, 7, and D, respectively, D.
ΔＤ”Ｄａｉ□−Ｄ ｍ ｉ、 （青色濃度）で表
わされる。It is expressed as ΔD"Dai□-Dmi, (blue density).
（３）暗所保存性試験
条件Ｂとして暗所８５℃６０％ＲＨＩＯ日間放置とした
以外（２）と同様にして、Ｒ及びΔＤを求めた。(3) Dark storage stability test R and ΔD were determined in the same manner as in (2) except that as condition B, the product was left in the dark at 85° C. and 60% RHIO for days.
第４表
第４表の結果より、試料３は試料１及び２に比して光堅
牢性は確かに改良されているが、暗所保存性の改良効果
はみられない。一方試料４乃至９を比べてみると、酸素
透過率の低い支持体を用いた試料７乃至９のみ暗所保存
性の大幅な改良が実現していることが明らかであり、同
様な支持体を用いた比較試料３に比べて特に条件Ｂでの
黄変について著しい相剰効果を示している。Table 4 From the results shown in Table 4, Sample 3 is certainly improved in light fastness compared to Samples 1 and 2, but no improvement in dark storage stability is observed. On the other hand, when comparing Samples 4 to 9, it is clear that only Samples 7 to 9, which used supports with low oxygen permeability, achieved a significant improvement in dark storage stability. Compared to Comparative Sample 3 used, it shows a remarkable additive effect particularly in terms of yellowing under condition B.
〈実施例２〉
層ｌに含有する緑感性乳剤及びマゼンタカプラーの代わ
りに青感性乳剤及びイエローカプラーを用いた以外は実
施例１と同様にハロゲン化銀写真感光材料を作成し、カ
プラー分散液の組成及び支持体の種類を第５表に示した
。得られた各試料について実施例１と同様の処理及び試
験を行ない得られた結果を第６表に示した。但し、試料
１及び２は処理工程Ａ、試料３乃至７は処理工程Ｂを施
した。<Example 2> A silver halide photographic material was prepared in the same manner as in Example 1, except that a blue-sensitive emulsion and a yellow coupler were used instead of the green-sensitive emulsion and magenta coupler contained in layer 1, and a coupler dispersion was prepared. The composition and type of support are shown in Table 5. Each of the obtained samples was subjected to the same treatments and tests as in Example 1, and the results are shown in Table 6. However, samples 1 and 2 were subjected to treatment step A, and samples 3 to 7 were subjected to treatment step B.
第６表
第６表より、実施例１と同様に、本発明に係る試料４乃
至７においては白地性の劣化なしに光堅牢性、暗所保存
性甚大幅に改良していることがわかる。Table 6 It can be seen from Table 6 that, similarly to Example 1, Samples 4 to 7 according to the present invention have significantly improved light fastness and dark storage stability without deterioration of whiteness.
〈実施例２〉
層１に含有する緑感性乳剤及びマゼンタカプラーの代わ
りに赤感性乳剤及びシアンカプラーを用いた以外は実施
例１と同様にハロゲン化銀写真感光材料を作成し、カプ
ラー分散液の組成及び支持体の種類を第 表に示した。<Example 2> A silver halide photographic material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a red-sensitive emulsion and a cyan coupler were used instead of the green-sensitive emulsion and magenta coupler contained in layer 1. The composition and type of support are shown in Table 1.
得られた各試料について実施例１と同様の処理及び試験
を行ない得られた結果を第８表に示した。但し、試料１
及び２は処理工程Ａ、試料３乃至７は処理工程Ｂを施し
た。Each of the obtained samples was subjected to the same treatments and tests as in Example 1, and the results are shown in Table 8. However, sample 1
and 2 were subjected to treatment step A, and samples 3 to 7 were subjected to treatment step B.
以下余白
゛、シ・”
第８表
第６表より、実施例１と同様に、本発明に係る試料４乃
至７においては白地性の劣化なしに光堅牢性、暗所保存
性甚大幅に改良していることがわかる。The following margins are shown in Table 8. Table 6 shows that, as in Example 1, Samples 4 to 7 according to the present invention had significantly improved light fastness and dark storage stability without deterioration of whiteness. I know what you're doing.
〈実施例４〉
第 表に示した層構成にて多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を作成した。<Example 4> A multilayer silver halide color photographic light-sensitive material was prepared with the layer structure shown in Table 1.
第 ９ 表 （）内は塗布量または添加量を表わす。Table 9 The numbers in parentheses indicate the amount of coating or addition.
第 ９ 表 （つづき）
ここで用いたスティン防止剤および紫外線吸収剤は下記
に示す構造の化合物である。Table 9 (Continued) The stain inhibitor and ultraviolet absorber used here are compounds having the structures shown below.
（スティン防止剤） （紫外線吸収剤）ｔ）
以上の如く作成した試料を試料１とし、試料１における
支持体、第１層、第３層及び第５層のカプラー及び色素
画像安定化剤を第９表に示す如く変更して試料２乃至８
を作成し、実施例１と同様の試験を行ない得られた結果
も第１Ｏ表に示した。(Stain inhibitor) (Ultraviolet absorber) t) The sample prepared as described above is referred to as Sample 1, and the support, first layer, third layer, and fifth layer coupler and dye image stabilizer in Sample 1 are used as Sample 1. Samples 2 to 8 were modified as shown in Table 9.
was prepared, and the same tests as in Example 1 were conducted, and the results obtained are also shown in Table 1O.
但し、試料１および２は処理工程Ａ、試料３乃至８は処
理工程Ｂを施した。However, samples 1 and 2 were subjected to treatment step A, and samples 3 to 8 were subjected to treatment step B.
以下余白
′・、”ｌ／
第１０表中、カプラー等の欄の下段の数値は塗布量を示
し、単位はＸｌ０−’モル／ｍ２とした。The following margins are '·, 'l/ In Table 10, the numerical values at the bottom of the Coupler, etc. column indicate the amount of coating, and the unit is Xl0-'mol/m2.
第１０表の結果より、多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、実施例１等と同様の効果がむしろ増幅
されており、白地性及び光堅牢性に著しく優れた多層ハ
ロゲン化銀感光材料が得られた。From the results in Table 10, it can be seen that in the multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the same effects as in Example 1 are rather amplified, and the multilayer silver halide light-sensitive material has extremely excellent whiteness and light fastness. Obtained.
〈実施例５〉
実施例４における試料番号２から８の６種の試料を用い
実施例４における処理工程Ａにおける漂白定着液１１に
Ｆｅ（Ｎｏｔ） ｚ ・９８ｚＯを１５ｇ添加した以外
は処理工程Ａと同一の処理を施し、実施例４と同様の試
験を行なった。<Example 5> Processing step A was performed using six types of samples, sample numbers 2 to 8 in Example 4, except that 15 g of Fe(Not) z 98zO was added to bleach-fixing solution 11 in processing step A in Example 4. The same treatment as in Example 4 was performed, and the same test as in Example 4 was conducted.
その結果実施例４とほぼ同様の結果が得られた。As a result, almost the same results as in Example 4 were obtained.
特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人弁理士
高 月 平手続補正書坊即
昭和６１年 ５月２３日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
昭和６１年 特許側 第 ９８０８号
２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料３、補正
をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称
（１２７） 小西六写真工業株式会社４、代理人
６、補正の対象 明細書Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., agent patent attorney
Taka Tsukihira procedure amendment filed on May 23, 1986 Michibe Uga, Commissioner of the Patent Office, 1986 Patent side No. 9808 2, Title of invention Silver halide photographic light-sensitive material 3, Person making amendment case Related Patent applicant address: 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name
(127) Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent 6, Subject of amendment Specification
Claims (1)
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記支持体が酸
素透過率が２．０ｍｌ／ｍ＾２・ｈｒ・ａｔｍ以下の反
射支持体であり、かつ前記ハロゲン化銀乳剤と組み合わ
されて下記一般式で表わされる化合物が含有されている
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料 〔一般式〕 Ｃ＿ｐ−（Ｔ）−＿ｎＬＩＧ （式中、Ｃ＿ｐはハロゲン化銀の現像の関数として−（
Ｔ）−＿ｎＬＩＧを離脱させる基を表わし、Ｔは−（Ｔ
）−＿ｎＬＩＧが離脱した時又は離脱した後にＬＩＧを
放出し得る基を表わし、ＬＩＧは金属イオンと錯形成反
応をすることにより色素画像安定化の機能を有する錯化
合物を形成し得る配位子を表わす。ｎは０又は１である
。）[Scope of Claims] A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein the support has an oxygen permeability of 2.0 ml/m^2·hr·atm or less. A silver halide photographic material which is a reflective support and contains a compound represented by the following general formula in combination with the silver halide emulsion [general formula] C_p-(T)-_nLIG (where C_p is a function of silver halide development -(
T)-_nLIG represents a group that leaves LIG, and T is -(T
)-_nRepresents a group that can release LIG when or after LIG is released, and LIG is a group that can form a complex compound having a dye image stabilizing function by performing a complex formation reaction with a metal ion. represent. n is 0 or 1. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP980886A JPS62168144A (en) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP980886A JPS62168144A (en) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62168144A true JPS62168144A (en) | 1987-07-24 |
Family
ID=11730475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP980886A Pending JPS62168144A (en) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62168144A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6184226B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-02-06 | Scios Inc. | Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α |
-
1986
- 1986-01-20 JP JP980886A patent/JPS62168144A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6184226B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-02-06 | Scios Inc. | Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α |
| US6277989B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-08-21 | Scios, Inc. | Quinazoline derivatives as medicaments |
| US6903096B2 (en) | 1998-08-28 | 2005-06-07 | Scios, Inc. | Quinazoline derivatives as medicaments |
| US7345045B2 (en) | 1998-08-28 | 2008-03-18 | Scios, Inc. | Pyrido-pyrimidine compounds as medicaments |
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