JPH0711694B2 - Silver halide photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は脚部階調の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having improved leg gradation.

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カ
ラー感光材料と称す）を画像露光し、発色現像を行なう
ことにより、芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化体と
発色剤がカップリング反応を行なって、例えばインドフ
ェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フェノキサジン、フェナジンおよびそれらに類似する色
素を生成し、色素画像が形成されることは良く知られて
いるところである。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, an image of a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as a color light-sensitive material) is imagewise exposed and color development is carried out to develop an oxidant of an aromatic primary amine type developing agent and color development. When the agent undergoes a coupling reaction, for example, indophenol, indoaniline, indamine, azomethine,
It is well known that phenoxazine, phenazine and similar dyes are produced to form dye images.

イエロー色素画像を形成させるために用いられるカプラ
ーとしては、例えばアシルアセトアニリン系カプラーが
あり、またマゼンタ色素画像を形成させるために用いら
れるカプラーとしては、例えば、ピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダゾロン系カプラーがあり、さらにシアン色素画像形成
用のカプラーとしては、例えば、フェノールまたはナフ
トール系カプラーが一般的に用いられている。Examples of couplers used for forming a yellow dye image include acylacetaniline-based couplers, and examples of couplers used for forming a magenta dye image include pyrazolone, pyrazolobenzimidazole, and pyrazolotriazole. Alternatively, there are indazolone couplers, and as a coupler for forming a cyan dye image, for example, a phenol or naphthol coupler is generally used.

特にマゼンタ色素画像を形成するために広く使用されて
いるカプラーは、1,2−ピラゾロ−５−オン類である。
このカプラー類から形成される色素は550nm付近の主吸
収以外に430nm付近に副吸収を有しており、この黄色成
分の副吸収により色濁りを生じ、色再現性上大きな問題
であった。Widely used couplers, especially for forming magenta dye images, are the 1,2-pyrazolo-5-ones.
The dye formed from these couplers has a main absorption near 550 nm and a sub- absorption near 430 nm, and the sub-absorption of the yellow component causes color turbidity, which is a serious problem in color reproducibility.

さらに、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱お
よび湿度によるイエローステインが、シアンカプラーや
イエローカプラーに比べて極めて大きいので、画像保存
性を向上させるための欠点となっていた。Further, in the case of the magenta coupler, the yellow stain due to light, heat and humidity in the uncolored portion is extremely large as compared with the cyan coupler and the yellow coupler, which is a drawback for improving the image storability.

上記黄色成分の副吸収と共にイエローステインが改良さ
れたマゼンタカプラーとして、米国特許3,725,067号、
特開昭59−99437号、特開昭59−162548号、特開昭59−1
71956号、リサーチ・ディスクロージャー誌24220号、同
24230号及び同24531号等に記載されているピラゾロトリ
アゾール系カプラー等は、特に優れたものである。As a magenta coupler with improved yellow stain along with the secondary absorption of the yellow component, U.S. Patent 3,725,067,
JP-A-59-99437, JP-A-59-162548, JP-A-59-1
71956, Research Disclosure 24220,
The pyrazolotriazole-based couplers described in Nos. 24230 and 24531 and the like are particularly excellent.

これら公報に記載のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーから形成される色素は、430nm付近の副吸収が、
前記の３位にアニリノ基を有する1,2−ピラゾロ−５−
オン類から形成される色素よりも著しく小さいので、色
再現が良好で、その上、光、熱および湿度に対する未発
色部のイエローステインの発生も極めて小さく良好な性
能を有している。Dyes formed from the pyrazolotriazole-based magenta couplers described in these publications have a secondary absorption near 430 nm,
1,2-pyrazolo-5-having an anilino group at the 3-position
Since it is remarkably smaller than the dye formed from the ON-types, it has good color reproducibility and, in addition, the generation of yellow stain in the uncolored part due to light, heat and humidity is extremely small, and has good performance.

上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーから形成
される色素は前記のように優れた特性を有しており、特
にカラーペーパーに適用された場合、この優れた特性が
十分に発揮される。The dye formed from the pyrazolotriazole-based magenta coupler has excellent properties as described above, and particularly when applied to color paper, these excellent properties are sufficiently exhibited.

しかしながら、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは従来の1,2−ピラゾロ−５−オン類と比べて、
特に脚部の階調が軟調になる傾向を有している。However, the above-mentioned pyrazolotriazole-based magenta couplers have the following advantages over conventional 1,2-pyrazolo-5-ones:
Especially, the gradation of the legs tends to be soft.

このためカラー感光材料に適用する場合、赤感光性層、
緑感光性層および青感光性層の三層の階調バランスがく
ずれ、特にハイライト部分でマゼンタ色が目立ち易くな
る。このためカラープリント用感光材料においては、例
えば空や雲がピンクに見えたり、さらに雪が白ではなく
ピンクに見える、いわゆるハイライトピンク現象とな
る。人間の目は、特に低濃度でのこれらの微妙な変化を
識別し、好ましくないカラープリントの仕上りであると
判断する。Therefore, when applied to a color light-sensitive material, the red light-sensitive layer,
The gradation balance of the three layers of the green-sensitive layer and the blue-sensitive layer is lost, and the magenta color is apt to stand out especially in the highlight portion. Therefore, in a light-sensitive material for color printing, for example, the sky and clouds look pink, and the snow looks pink instead of white, which is a so-called highlight pink phenomenon. The human eye recognizes these subtle changes, especially at low densities, and determines that they are an undesirable color print finish.

したがって、カラー感光材料の設計に際しては、特に低
濃度部分の三層のバランスを合わせるために多大な努力
を費している。Therefore, in designing a color light-sensitive material, a great deal of effort is expended in order to balance the three layers, especially in the low-density portion.

このため上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
による脚部の軟調化という現象はハイライトピンク傾向
による著しい商品価値の低下を生じ、致命的と言っても
過言でない欠点となる。Therefore, the phenomenon of softening of the legs due to the pyrazolotriazole-based magenta coupler causes a marked decrease in commercial value due to the tendency of highlight pink, which is a fatal drawback.

ハロゲン化銀写真感光材料の階調をコントロールする方
法は従来から種々検討されてきている。Various methods for controlling the gradation of a silver halide photographic light-sensitive material have been studied so far.

例えば、一般的に用いられる方法としては、塗布される
ハロゲン化銀量の増、減、塗布されるカプラー量の増、
減、並びに塗布されるハロゲン化銀量とカプラー量の比
率を変化させる方法、または例えば特開昭50−71320
号、同53−44016号、同56−78831号、同57−58137号、
同57−150841号、同57−178235号、同58−14829号等に
記載されている粒径や増感方法の異なる２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合する方法、さらには、一般的に用い
られる方法としてハロゲン化銀粒子を化学増感または色
増感する際に、脚部が硬調化するように条件、添加剤等
を選択する方法、さらに、例えば特開昭52−11029号、
同52−18310号、英国特許1,535,016号、米国特許3,448,
709号等に記載のハロゲン化銀粒子を形成する際に水溶
性ロジウム塩を添加する方法などがある。For example, commonly used methods include increasing the amount of silver halide applied, decreasing it, increasing the amount of coupler applied,
And a method of changing the ratio of the coated silver halide amount to the coupler amount, or, for example, JP-A-50-71320.
No. 53-44016, No. 56-78831, No. 57-58137,
No. 57-150841, No. 57-178235, No. 58-14829, etc., a method of mixing two or more kinds of silver halide emulsions having different grain sizes and different sensitization methods, and generally, As a method used, when chemically sensitizing or color sensitizing the silver halide grains, conditions such that the legs are in high contrast, a method of selecting additives, and further, for example, JP-A-52-11029,
52-18310, British Patent 1,535,016, U.S. Patent 3,448,
No. 709, etc. include a method of adding a water-soluble rhodium salt when forming silver halide grains.

ところがこれらの方法では、目的とする脚部の階調の硬
調化だけでなく肩部の階調まで硬調化したり、経時保存
により階調の軟調化を生じたり、又は他の写真性能、例
えば感度、カブリ、露光時特性などへの悪影響を生じた
りして上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーに
対して、脚部階調だけを硬調させその他の性能に影響を
およぼさない有効な手段は従来技術の中では見出せてい
ないのが現状である。However, in these methods, not only the gradation of the target leg is hardened, but also the gradation of the shoulder is hardened, the gradation is softened due to storage over time, or other photographic performance such as sensitivity. As for the above-mentioned pyrazolotriazole-based magenta coupler, which has a bad influence on the characteristics such as fog, exposure characteristic, etc., the effective means which does not affect other performance by only adjusting the gradation of the leg part is the conventional technique. The current situation is that we have not found it.

そこで上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの
前述したように優れた特性を活用し、色再現性、画像保
存性に優れた仕上りプリントを提供するためには、脚部
階調の硬調化の手段を見出すことが不可欠である。Therefore, in order to provide a finished print excellent in color reproducibility and image storability by utilizing the excellent characteristics of the above-mentioned pyrazolotriazole-based magenta coupler, a means for increasing the tone of the leg gradation is found. Is essential.

［発明の目的］ 本発明の目的は、アゾール系マゼンタカプラーの優れた
特性を活かし、カブリ等の写真特性に悪影響を生じさせ
ないで、該カプラーの欠点である脚部階調の軟調化を改
良したハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。[Object of the Invention] The object of the present invention is to improve the softening of leg gradation which is a drawback of the azo-based magenta coupler without making the photographic characteristics such as fog adversely affected by utilizing the excellent properties of the azole-based magenta coupler. An object is to provide a silver halide photographic light-sensitive material.

さらに本発明の別の目的は色再現性、画像保存性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。そ
の他の目的は以下の記載から明らかになろう。Another object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility and image storability. Other purposes will be apparent from the following description.

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料のお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は下記
一般式［II］及び下記一般式［III］で示されるマゼン
タカプラーの少なくとも１つ、下記一般式［XII］で示
される化合物および誘電率が6.0以下の高沸点有機溶媒
を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により達成される。[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein at least one of the silver halide emulsion layers is of the following general structure. Characterized by containing at least one magenta coupler represented by the formula [II] and the following general formula [III], a compound represented by the following general formula [XII], and a high-boiling-point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less. And a silver halide photographic light-sensitive material.

一般式［II］ 一般式［III］ ［式中、R₁、R₂及びR₃はそれぞれ水素原子または置換基
を表す。General formula [II] General formula [III] [In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ each represent a hydrogen atom or a substituent.

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。］ 一般式［XII］ ［式中、R₁およびR₂はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル
基を表わし、ｎは１〜20の整数を表わし、ｋは１または
２を表わす。Ａは （ここでＸは−Ｏ−または を表わし、R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表わし、R₄は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。）、−OY
（ここで、ＹはR₃または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、R₄は上記と同義、R₅は水素原子、アルキル
基、アリール基または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、ｌは０または１を表わし、R₃は上記と同義、
R₆は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。）またはシアノ基を
表わす。X represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [XII] [In the formula, R ₁ and R ₂ each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, and k represents 1 or 2. A is (Where X is -O- or The stands, R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group,
It represents a cycloalkyl group or an aryl group, and R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. ), −OY
(Where Y is R ₃ or And R ₃ is as defined above. ), (Here, R ₄ is as defined above, R ₅ is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or And R ₃ is as defined above. ), (Wherein l represents 0 or 1, R ₃ has the same meaning as above,
R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group. ) Or a cyano group.

Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、複素環基または で表わされる基（ここで、R₁、R₂、ｎ、ｋおよびＡはそ
れぞれ上記と同義。）を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に用いられる一般式［II］及び一般
式［III］で示されるマゼンタカプラーについて説明す
る。B is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group or (Wherein R ₁ , R ₂ , n, k and A have the same meanings as defined above). [Specific Structure of the Invention] The magenta coupler represented by the general formula [II] and the general formula [III] used in at least one of the silver halide emulsion layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described.

本発明に係る一般式［II］及び一般式［III］： 一般式［II］ 一般式［III］ ［で表されるマゼンタカプラーにおいて、R₁、R₂及びR₃
はそれぞれ水素原子または置換基を表す。General formula [II] and general formula [III] according to the present invention: General formula [II] General formula [III] [In the magenta coupler represented by, R ₁ , R ₂ and R ₃
Each represents a hydrogen atom or a substituent.

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。X represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent.

前記R₁、R₂及びR₃の表す置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基，シクロアルキル基、アニケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、シルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基が挙げられる。Examples of the substituent represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an anikenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group,
Heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, silvamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, Siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group,
Examples thereof include imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, arylthio group and heterocyclic thio group.

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom, and a chlorine atom is particularly preferable.

R₁、R₂及びR₃で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好まし
く、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。The alkyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ has 1 carbon atom.
To 32, alkenyl groups and alkynyl groups having 2 to 32 carbon atoms, and cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms are preferred, and alkyl groups, alkenyl groups, The alkynyl group may be linear or branched.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロシルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。Further, these alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, and cycloalkenyl group are substituents [for example, aryl, cyano, halogen atom, heterocycle,
In addition to cyclosylalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, those substituted via a carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, and further via a hetero atom Substituents (specifically, those substituting through an oxygen atom such as hydroxy, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoyl Amino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, acylamino, sulfonamide, imide, ureido, etc. substituents via a nitrogen atom, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl,
Those substituted through a sulfur atom such as sulfinyl and sulfamoyl, those substituted through a phosphorus atom such as phosphonyl, and the like}].

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル｝
−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキシ）テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, pentadecyl group, heptadecyl group,
1-hexylnonyl group, 1,1′-dipentylnonyl group,
2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group, 1
-Ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2,4-di-t-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group, 3-4 ′-{α- [4 ″ (p-hydroxybenzenesulfonyl) phenoxy] dodecanoylamino}
Phenylpropyl group, 3- {4 '-[α- (2 ", 4"-
Di-t-amylphenoxy) butanamide] phenyl}
-Propyl group, 4- [α- (o-chlorophenoxy) tetradecanamidophenoxy] propyl group, allyl group,
Examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアリール基としてはフェニル基
が好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。The aryl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is preferably a phenyl group and may have a substituent (for example, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.).

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。Specifically, a phenyl group, a 4-t-butylphenyl group,
2,4-di-t-amylphenyl group, 4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group, 4'-
[Α- (4 ″ -t-butylphenoxy) tetradecanamide] phenyl group and the like.

R₁、R₂及びR₃で表されるヘテロ環基としては５〜７員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合してい
てもよい。具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げ
られる。The heterocyclic group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, which may be substituted or may be condensed. Specifically, 2-furyl group, 2-thienyl group,
Examples include 2-pyrimidinyl group and 2-benzothiazolyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアシル基としては、例えばアセ
チル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,
4−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキ
シベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリール
カルボニル基等が挙げられる。Examples of the acyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include an acetyl group, a phenylacetyl group, a dodecanoyl group, α-2,
Examples thereof include an alkylcarbonyl group such as a 4-di-t-amylphenoxybutanoyl group, a benzoyl group, a 3-pentadecyloxybenzoyl group, an arylcarbonyl group such as a p-chlorobenzoyl group, and the like.

R₁、R₂及びR₃で表されるスルホニル基としてはメチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。Examples of the sulfonyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include an alkylsulfonyl group such as a methylsulfonyl group and a dodecylsulfonyl group, an benzenesulfonyl group, and an arylsulfonyl group such as a p-toluenesulfonyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるスルフィニル基としては、エチ
ルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェ
ノキシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が
挙げられる。Examples of the sulfinyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include an ethylsulfinyl group, an octylsulfinyl group, an alkylsulfinyl group such as a 3-phenoxybutylsulfinyl group, a phenylsulfinyl group, and a m-pentadecylphenylsulfinyl group. Examples thereof include an arylsulfinyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるホスホニル基としてはブチルオ
クチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル
基、フェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホス
ホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホ
ニル基等が挙げられる。The phosphonyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyloxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl such as a phenoxyphosphonyl group. Group, and an arylphosphonyl group such as a phenylphosphonyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるカルバモイル基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−
ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオク
チルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられ
る。The carbamoyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, for example, an N-methylcarbamoyl group, N, N-
Dibutylcarbamoyl group, N- (2-pentadecyloctylethyl) carbamoyl group, N-ethyl-N-dodecylcarbamoyl group, N- {3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl} carbamoyl group, etc. Can be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるスルファモイル基はアルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,
N−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。The sulfamoyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like. For example, an N-propylsulfamoyl group, N,
N-diethylsulfamoyl group, N- (2-pentadecyloxyethyl) sulfamoyl group, N-ethyl-N-
Examples thereof include dodecylsulfamoyl group and N-phenylsulfamoyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるスピロ化合物残基としては例え
ばスピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。Examples of the spiro compound residue represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include spiro [3.3] heptan-1-yl and the like.

R₁、R₂及びR₃で表される有橋炭化化合物残基としては例
えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［3.3.1.1^3,7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−
ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。Examples of the bridged carbonized compound residue represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl, tricyclo [3.3.1.1 ^3,7 ] decan-1-yl, 7, 7-dimethyl-
Bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like can be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるアルコキシ基は、更に前記アル
キル基への置換基として挙げたものを置換していてもよ
く、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。The alkoxy group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may further have the substituents mentioned for the alkyl group, and examples thereof include a methoxy group, a propoxy group, a 2-ethoxyethoxy group and a penta group. Examples thereof include a decyloxy group, a 2-dodecyloxyethoxy group and a phenethyloxyethoxy group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールオキシ基としてはフェ
ニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール
基への置換基又は原子として挙げたもので置換されてい
てもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられ
る。The aryloxy group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is preferably phenyloxy, and the aryl nucleus may be further substituted with a substituent or an atom mentioned above for the aryl group, for example, a phenoxy group. , P-t-butylphenoxy group, m-pentadecylphenoxy group and the like.

R₁、R₂及びR₃で表されるヘテロ環オキシ基としては５〜
７員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更
に置換基を有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。The heterocyclic oxy group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is 5
Those having a 7-membered heterocycle are preferable, and the heterocycle may further have a substituent, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5. An oxy group.

R₁、R₂及びR₃で表されるシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキ
シ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ
基等が挙げられる。The siloxy group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be further substituted with an alkyl group or the like, and examples thereof include a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group and a dimethylbutylsiloxy group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等か挙げられ、更に置換基を有していてもよく、
具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。Examples of the acyloxy group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include an alkylcarbonyloxy group and an arylcarbonyloxy group, which may further have a substituent,
Specific examples include an acetyloxy group, an α-chloroacetyloxy group, a benzoyloxy group and the like.

R₁、R₂及びR₃で表されるカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ
−エチルカルバモイルオイシ基、N,N−ジエチルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。The carbamoyloxy group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be substituted with an alkyl group, an aryl group or the like, and for example, N
-Ethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, N-phenylcarbamoyloxy group and the like can be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるアミノ基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ
く、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルア
ニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ
基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等
が挙げられる。The amino group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include an ethylamino group, anilino group, m-chloroanilino group and 3- Examples thereof include a pentadecyloxycarbonylanilino group and a 2-chloro-5-hexadecanamide anilino group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げら
れ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド
基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセト
アミド基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒド
ロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。Examples of the acylamino group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group (preferably a phenylcarbonylamino group), which may further have a substituent. Include acetamide group, α-ethylpropanamide group, N-phenylacetamide group, dodecane amide group, 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide group, α-3-t-butyl 4-hydroxyphenoxybutanamide group, etc. Is mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。具体
的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホ
ニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベ
ンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。Examples of the sulfonamide group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group, which may further have a substituent. Specific examples thereof include a methylsulfonylamino group, a pentadecylsulfonylamino group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group, and a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group.

R₁、R₂及びR₃で表されるイミド基は、開鎖状のもので
も、環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、
例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れる。The imide group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be an open chain type, a cyclic type, or may have a substituent,
For example, succinimide group, 3-heptadecyl succinimide group, phthalimide group, glutarimide group and the like can be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるウレイド基は、アルキル基、ア
リール基（好ましくはフェニル基）等により置換されて
いてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニル員のヘテロ環チ
オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又置換基
を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基、２−
ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−６−チオ基等が挙げられる。The ureido group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include N-ethylureido group and N-methyl-N-decylureido group. Group, an N-phenyl membered heterocyclic thio group is preferable, and may further have a condensed ring or may have a substituent. For example, 2-pyridylthio group, 2-
Benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-
Examples thereof include triazole-6-thio group.

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。Examples of the substituent which can be removed by the reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X include, for example, halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), carbon atom, oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom. Groups which substitute by

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 R₁″、R₂″及びR₃″は前記R₁、R₂及びR₃と同義であり、
R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、アルキル基又は
ヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメチル
基、トリフェニルメチル基が挙げられる。Examples of the group substituting through a carbon atom include a carboxyl group and other general formulas. R ₁ ″, R ₂ ″ and R ₃ ″ have the same meanings as R ₁ , R ₂ and R ₃ above,
R ₂ ′ and R ₃ ′ represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group. ), A hydroxymethyl group, and a triphenylmethyl group.

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。Examples of the group substituting through an oxygen atom include an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an alkyloxalyloxy group, an alkoxyoxalyloxy group. Is mentioned.

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。The alkoxy group may further have a substituent, for example,
Examples thereof include an ethoxy group, a 2-phenoxyethoxy group, a 2-cyanoethoxy group, a phenethyloxy group and a p-chlorobenzyloxy group.

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−ウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙げられ
る。The aryloxy group is preferably a phenoxy group, and the aryl group may further have a substituent.
Specifically, phenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3
-Dodecylphenoxy group, 4-methanesulfonamidophenoxy group, 4- [α- (3'-pentadecylphenoxy) butanamide] phenoxy group, hexdecylcarbamoylmethoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonylphenoxy group , 1-naphthyloxy group, p
-Ureido group, Np-tolyl ureido group and the like can be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるスルファモイルアミノ基は、ア
ルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置
換されていてもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモ
イルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。The sulfamoylamino group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, for example, an N, N-dibutylsulfamoylamino group. , N-methylsulfamoylamino group, N
-Phenylsulfamoylamino group and the like.

R₁、R₂及びR₃で表されるアルコキシカルボニルアミノ基
としては、更に置換基を有していてもよく、例えばメト
キシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニル
アミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が
挙げられる。The alkoxycarbonylamino group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may further have a substituent, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group and an octadecyloxycarbonylamino group. To be

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシ
カルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニル
アミノ基が挙げられる。The aryloxycarbonylamino group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoxycarbonylamino group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアルコキシカルボニル基は更に
置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
基等が挙げられる。The alkoxycarbonyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may further have a substituent, for example, methoxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, ethoxymethoxycarbonyl. Examples thereof include an oxy group and a benzyloxycarbonyl group.

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールオキシカルボニル基は
更に置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカル
ボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペ
ンタデシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられ
る。The aryloxycarbonyl group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may further have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonyl group, a p-chlorophenoxycarbonyl group and an m-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group. Can be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるアルキルチオ基は、更に置換基
を有していてもよく，例えば、エチルチオ基、ドデシル
チオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−
フェノキシプロピルチオ基が挙げられる。The alkylthio group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ may further have a substituent, and examples thereof include an ethylthio group, a dodecylthio group, an octadecylthio group, a phenethylthio group and 3-
A phenoxypropylthio group may be mentioned.

R₁、R₂及びR₃で表されるアリールチオ基はフェニルチオ
基が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニ
ルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ
基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノ
フェニルチオ基等が挙げられる。The arylthio group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, for example, phenylthio group, p-methoxyphenylthio group, 2-t-octylphenylthio group, 3 Examples include -octadecylphenylthio group, 2-carboxyphenylthio group and p-acetaminophenylthio group.

R₁、R₂及びR₃で表されるヘテロ環チオ基としては、５〜
７−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。The heterocyclic thio group represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ is 5 to
Examples thereof include 7-methoxyphenoxy group.

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。The heterocyclic oxy group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic oxy group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples thereof include a 1-phenyltetrazolyloxy group and a 2-benzothiazolyloxy group.

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。Examples of the acyloxy group include an acetoxy group, an alkylcarbonyloxy group such as a butanoloxy group, an alkenylcarbonyloxy group such as a cinnamoyloxy group,
An arylcarbonyloxy group such as a benzoyloxy group can be mentioned.

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。Examples of the sulfonyloxy group include a butanesulfonyloxy group and a methanesulfonyloxy group.

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。Examples of the alkoxycarbonyloxy group include an ethoxycarbonyloxy group and a benzyloxycarbonyloxy group.

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyloxy group and the like.

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。Examples of the alkyloxalyloxy group include a methyloxalyloxy group.

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。Examples of the alkoxyoxalyloxy group include an ethoxyoxalyloxy group and the like.

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。Examples of the group substituting via a sulfur atom include an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group and an alkyloxythiocarbonylthio group.

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。Examples of the alkylthio group include a butylthio group, a 2-cyanoethylthio group, a phenethylthio group and a benzylthio group.

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。Examples of the arylthio group include phenylthio group, 4-methanesulfonamidophenylthio group, 4-dodecylphenethylthio group, 4-nonafluoropentanamidephenethylthio group, 4-carboxyphenylthio group, 2-ethoxy-5-t-butyl. Examples thereof include a phenylthio group.

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。Examples of the heterocyclic thio group include 1-phenyl-1,2,
Examples thereof include a 3,4-tetrazolyl-5-thio group and a 2-benzothiazolylthio group.

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。Examples of the alkyloxythiocarbonylthio group include dodecyloxythiocarbonylthio group.

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及びR₅′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子であることはな
い。Examples of the group substituting through the nitrogen atom include those represented by the general formula The items shown in are listed. Here, R ₄ ′ and R ₅ ′ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, and R ₄ ′ and R ₅ ′ may combine with each other to form a heterocycle. However, neither R ₄ ′ nor R ₅ ′ is a hydrogen atom.

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有してもよく、置換基としては例えばアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン
原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものとして
は、例えばエチル基、オキチル基、２−エチルヘキシル
基、２−クロルエチル基が挙げられる。The alkyl group may be linear or branched, and preferably has 1 to 22 carbon atoms. The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylamino group, an arylamino group, an acylamino group and a sulfonamide group. , Imino group, acyl group,
Alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group,
Examples thereof include a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group and a halogen atom. Specific examples of the alkyl group include an ethyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, and a 2-chloroethyl group.

R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭素数６
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく、置換基としては上記
R₄′又はR₅′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。The aryl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ has 6 carbon atoms.
To 32, particularly preferably a phenyl group or a naphthyl group, and the aryl group may have a substituent, and the substituent may be any of the above.
Examples of the substituent for the alkyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ and the alkyl group are mentioned. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 4-methylsulfonylphenyl group.

R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜６員の
ものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有し
てもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノリ
ル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、２
−ピリジル基等が挙げられる。The heterocyclic group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ is preferably a 5- or 6-membered heterocyclic group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples thereof include 2-furyl group, 2-quinolyl group, 2-pyrimidyl group, 2-benzothiazolyl group, 2
-Pyridyl group and the like can be mentioned.

R₄′又はR₅′で表されるスルファモイル基としては、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−ジ
アリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有してていもよい。スルファモ
イル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基が
挙げられる。The sulfamoyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ is N
-Alkylsulfamoyl group, N, N-dialkylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group, N, N-diarylsulfamoyl group and the like can be mentioned, and these alkyl groups and aryl groups are the above-mentioned alkyl groups. And may have a substituent described for the aryl group. Specific examples of the sulfamoyl group include N, N-diethylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N-dodecylsulfamoyl group, and Np-tolylsulfamoyl group.

R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルアルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリール
カルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及び
アリール基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体
例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−トリ
ルカルバモイル基が挙げられる。The carbamoyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ is N-
Alkylcarbamoyl group, N, N-dialkylalbamoyl group, N-arylcarbamoyl group, N, N-diarylcarbamoyl group and the like can be mentioned. These alkyl group and aryl group are the substituents mentioned for the alkyl group and aryl group. May have. Specific examples of the carbamoyl group include, for example, N, N-diethylcarbamoyl group, N-
Methylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl group,
Examples thereof include an Np-cyanophenylcarbamoyl group and an Np-tolylcarbamoyl group.

R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例えばアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カ
ルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール基、
該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基と
して具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブタ
ノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル基、
アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−アリル
カルボニル基等が挙げられる。Examples of the acyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, and a heterocyclic carbonyl group, the alkyl group, the aryl group,
The heterocyclic group may have a substituent. Specific examples of the acyl group include, for example, a hexafluorobutanoyl group, a 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl group,
Examples thereof include an acetyl group, a benzoyl group, a naphthoyl group, and a 2-allylcarbonyl group.

R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基しては、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホ
ニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的なも
のとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニル
基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。Examples of the sulfonyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a heterocyclic sulfonyl group, which may have a substituent, and specific examples include ethane. Examples thereof include a sulfonyl group, a benzenesulfonyl group, an octanesulfonyl group, a naphthalenesulfonyl group and a p-chlorobenzenesulfonyl group.

R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。The aryloxycarbonyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ may have the above-mentioned aryl group as a substituent, and specific examples thereof include a phenoxycarbonyl group.

R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル基は、前
記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具
体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオイシカルボニル基等が挙
げられる。The alkoxycarbonyl group represented by R ₄ ′ or R ₅ ′ may have the substituents mentioned for the alkyl group, and specific examples thereof include a methoxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group and a benzyloxycarbonyl group. Etc.

R₄′又はR₅′が結合して形成するヘテロ環としては５〜
６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリ
アゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4
−トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）
基、１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリ
ニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキ
ソ−１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラ
ジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。The heterocycle formed by combining R ₄ ′ and R ₅ ′ is 5
A 6-membered one is preferable, and it may be saturated or unsaturated,
Further, it may or may not have aromaticity, and may be a condensed ring. Examples of the heterocycle include N-phthalimide group, N-succinimide group, 4-N-urazolyl group, 1-N-hydantoinyl group, 3-N-2,4-dioxooxazolidinyl group, 2- N-1,1-dioxo-3-
(2H) -oxo-1,2-benzthiazolyl group, 1-pyrrolyl group, 1-pyrrolidinyl group, 1-pyrazolyl group, 1-
Pyrazolidinyl group, 1-piperidinyl group, 1-pyrrolinyl group, 1-imidazolyl group, 1-imidazolinyl group, 1
-Indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2-isoindolyl group, 2-isoindolinyl group, 1-benzotriazolyl group, 1-benzimidazolyl group, 1- (1,2,4
-Triazolyl) group, 1- (1,2,3-triazolyl)
Group, 1- (1,2,3,4-tetrazolyl) group, N-morpholinyl group, 1,2,3,4-tetrahydroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolidinyl group, 2-1H-pyridone group , A phthalazine group, a 2-oxo-1-piperidinyl group, and the like, and these heterocyclic groups are an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkylamino group, an arylamino group, Substituted with an acylamino group, sulfoneamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, arylthio group, ureido group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, imide group, nitro group, cyano group, carboxyl group, halogen atom, etc. May be.

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。The nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z'includes a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, and the like, and the substituent which the ring may have is the same as those described above for R. Is mentioned.

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VII〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、R,R₁〜R₈）が 部分（ここにＲ″,X及びＺ″は一般式〔Ｉ〕におけるR,
X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ₁により形成される環は、更に他の環
（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合していても
よい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはR₅とR₆が、一般式
〔VI〕においてはR₇とR₈とが、互いに結合して環（例え
ば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成しても
よい。Further, in the general formula [I] and the general formulas [II] to [VII] described later, substituents on the heterocycle (for example, R, R _{1 to} R ₈ ) are Part (where R ″, X and Z ″ are R in the general formula [I],
Synonymous with X and Z. A), a so-called bis type coupler is formed, which is of course included in the present invention. Also, Z, Z ′,
The ring formed by Z ″ and Z ₁ described later may be condensed with another ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene). For example, in the general formula [V], R ₅ and R ₆ are In the general formula [VI], R ₇ and R ₈ may combine with each other to form a ring (for example, a 5- to 7-membered cycloalkene or benzene).

一般式［II］及び一般式［III］で表されるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式［II］で表され
るマゼンタカプラーである。Among the magenta couplers represented by the general formulas [II] and [III], the magenta coupler represented by the general formula [II] is particularly preferable.

又、一般式［II］及び一般式［III］における複素環上
の置換基についていえば、R₁が下記条件１を満足する場
合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を満足
する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,2及び３
を満足する場合である。Regarding the substituents on the heterocycle in the general formulas [II] and [III], it is preferable that R ₁ satisfies the following condition 1, and it is more preferable that R ₁ satisfies the following conditions 1 and 2. The following conditions 1, 2 and 3 are particularly preferable.
Is satisfied.

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。Condition 1 The root atom directly connected to the heterocycle is a carbon atom.

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。Condition 2 Only one hydrogen atom is bonded to the carbon atom or not bonded at all. Condition 3 All bonds between the carbon atom and an adjacent atom are single bonds.

前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。Most preferable as the substituents R and R ₁ on the heterocycle are those represented by the following general formula [IX].

一般式〔IX〕 式中R₉，R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉，R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。General formula [IX] In the formula, R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group. , Phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group , An acylamino group, a sulfonamide group, an imide group,
Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group,
It represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic thio group, and at least two of R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ are not hydrogen atoms.

又、前記R₉，R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。Two of R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ , for example, R ₉ and R ₁₀ may combine to form a saturated or unsaturated ring (eg cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), Further, R ₁₁ may be bonded to the ring to form a bridged hydrocarbon compound residue.

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R₉
〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式［II］及び一般式［II
I］におけるR₁、R₂、R₃が表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。The group represented by R _{9 to} R ₁₁ may have a substituent, and R ₉
~ Specific examples of the group represented by R ₁₁ and the substituent which the group may have include the general formula [II] and the general formula [II
Specific examples of the groups represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ in I] and the substituents are mentioned.

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式［II］及
び一般式［III］におけるR₁、R₂、R₃が表すシクロアル
キル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合
物残基の具体例及びその置換基が挙げられる。Further, for example, specific examples of the ring formed by combining R ₉ and R ₁₀ and the bridged hydrocarbon compound residue formed by R _{9 to} R ₁₁ and the substituent which it may have are as described above. Specific examples of the cycloalkyl, cycloalkenyl, and heterocyclic group-bridged hydrocarbon compound residues represented by R ₁ , R ₂ , and R _{3 in the} formula [II] and the general formula [III] and the substituents thereof can be given.

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。Among the general formula [IX], it is preferable that (i) when two of R _{9 to} R ₁₁ are alkyl groups, (ii) one of R _{9 to} R ₁₁ is, for example, R ₁₁ is a hydrogen atom. And when the other two R ₉ and R ₁₀ combine to form a cycloalkyl with the root carbon atom.

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。Further preferred among (i) is when two of R _{9 to} R ₁₁ are alkyl groups and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group.

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式［II］及び一般式［II
I］におけるR₁、R₂、R₃が表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。Here, the alkyl and the cycloalkyl may further have a substituent, and specific examples of the alkyl, the cycloalkyl and the substituent thereof include the general formula [II] and the general formula [II].
Specific examples of the alkyl, cycloalkyl and the substituent thereof represented by R ₁ , R ₂ and R ₃ in [I] are mentioned.

又、一般式［II］及び一般式［III］におけるR₁、R₂、R
₃としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好まし
い。In addition, R ₁ , R ₂ , and R in the general formula [II] and the general formula [III]
_{As 3} is preferable one represented by the following general formula [X].

一般式〔Ｘ〕 −R¹−SO₂−R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シクロアルキル
またはアリールを表す。The general formula (X) -R ¹ -SO ^₂ -R ₂ Formula wherein R ¹ is alkylene, R ² represents alkyl, cycloalkyl or aryl.

R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素数
が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，分
岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しても
よい。The alkylene represented by R ¹ preferably has a straight chain portion having 2 or more carbon atoms, more preferably 3 to 6, and may be straight chain or branched. Further, this alkylene may have a substituent.

該置換基の例としては、前述の一般式［II］及び一般式
［III］におけるR₁、R₂、R₃がアルキル基の場合該アル
キル基が有してもよい置換基として示したものが挙げら
れる。Examples of the substituent include those shown as the substituents that the alkyl group may have when R ₁ , R ₂ and R ₃ in the above general formula [II] and general formula [III] are alkyl groups. Is mentioned.

置換基としては好ましいものとしてはフェニルが挙げら
れる。Preferred substituents include phenyl.

R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に示
す。Preferred specific examples of the alkylene represented by R ¹ are shown below.

R²で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。 The alkyl group represented by R ² may be linear or branched.

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。Specifically, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadacil, 2-
Hexyldecyl and the like can be mentioned.

R²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。The cycloalkyl group represented by R ² is preferably a 5- or 6-membered cycloalkyl group, and examples thereof include cyclohexyl.

R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のR¹への置換基として
例示したものが挙げられる。The alkyl and cycloalkyl represented by R ² may have a substituent, and examples thereof include those exemplified as the substituent for R ¹ described above.

R²で示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの他、前述のR¹への置換基として例示したものが挙
げられる。Specific examples of the aryl represented by R ² include phenyl,
Examples include naphthyl. The aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include straight-chain or branched alkyl, and those exemplified as the substituent for R ¹ described above.

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。When there are two or more substituents, those substituents may be the same or different.

一般式［II］及び一般式［III］で表される化合物の中
でも特に好ましいのは、下記一般式〔XI〕で表されるも
のである。Among the compounds represented by the general formula [II] and the general formula [III], particularly preferred are those represented by the following general formula [XI].

一般式〔XI〕 式中、Ｒ、Ｘは一般式［II］におけるR₁及びＸと同義で
あり、R¹，R²は、一般式〔Ｘ〕におけるR¹，R²と同義で
ある。General formula (XI) Wherein, R, X have the same meanings as R ₁ and X in the general formula [II], R ^1, R ² has the same meaning as R ^1, R ² in the general formula (X).

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。Specific examples of the compound used in the present invention are shown below.

また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Journal of the Chemical Society），
パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国特許
3,725,067号、特開昭59−99437号、同58−42045号、同5
9−162548号、同59−171956号、同60−33552号、同60−
43659号、同60−172982号及び同60−190779号等を参考
にして合成することができる。 In addition, the coupler is the Journal of the Chemical
Society (Journal of the Chemical Society),
Perkin I (1977), 2047-2052, US Patent
3,725,067, JP-A-59-99437, 58-42045, 5
9-162548, 59-171956, 60-33552, 60-
It can be synthesized with reference to 43659, 60-172982 and 60-190779.

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3モル〜１モル，好ましくは１×10^-2モル〜８×10^-1モ
ルの範囲で用いることができる。The coupler of the present invention usually contains 1 × 10 5 mol / mol of silver halide.
It can be used in the range of ^-3 mol to 1 mol, preferably 1 x 10 ^-2 mol to 8 x 10 ^-1 mol.

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。The coupler of the present invention can also be used in combination with other types of magenta couplers.

前記本発明のマゼンタカプラーを、ハロゲン化銀乳剤層
に添加する方法としては、例えば固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
ことができるが、好ましくは水中油滴型乳化分散法であ
る。水中油滴型乳化分散法は、当該分野で通常用いられ
る疎水性添加物を分散させる方法が適用でき、具体的に
は、以下に詳述する本発明に用いられる誘電率6.0以下
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に、アニオン性界面活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性剤を
用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳
化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中に添加することが
好ましい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れても良い。As the method for adding the magenta coupler of the present invention to the silver halide emulsion layer, for example, a solid dispersion method, a latex dispersion method, an oil-in-water type emulsion dispersion method, various methods can be used, but preferably in water. It is an oil drop type emulsion dispersion method. The oil-in-water emulsification dispersion method can be applied to a method of dispersing a hydrophobic additive usually used in the art, specifically, a high-boiling-point organic material having a dielectric constant of 6.0 or less used in the present invention described in detail below. If necessary, a low boiling point and / or a water-soluble organic solvent may be used in combination in the solvent to dissolve it, and in a hydrophilic binder such as a gelatin aqueous solution, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, etc. It is preferable that the surfactant is emulsified and dispersed using a dispersing means such as a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flowgit mixer, and an ultrasonic device, and then added to the silver halide emulsion layer. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added at the same time as the dispersion or dispersion.

本発明に係る一般式［XII］ 一般式［XII］ で示される化合物において、R₁およびR₂で表わされる炭
素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等
が挙げられる。ｎは１〜20の整数を表わし、好ましくは
２〜15の整数である、ｋは１または２を表わす。General formula [XII] according to the present invention General formula [XII] In the compound represented by, examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R ₁ and R ₂ include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group. Group, n-pentyl group, neopentyl group and the like. n represents an integer of 1 to 20, preferably 2 to 15, and k represents 1 or 2.

Ａは （ここでＸは−Ｏ−または を表わし、R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表わし、R₄は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。）、−OY
（ここでＹはR₃または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、R₄は上記と同義、R₅は水素原子、アルキル
基、アリール基または を表わし、R₃は上記と同義。）、 （ここで、ｌは０または１を表わし、R₃は上記と同義、
R₆は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルケニル
基またはアリール基を表わす。）またはシアノ基を表わ
す。Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基、複素環基または で表わされる基（ここで、R₁、R₂、ｎ、ｋおよびＡはそ
れぞれ上記と同義。）を表わすが、R₃で表わされるアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、R₄で表わされるアルキル基、アリール基、R₅で表わ
されるアルキル基、アリール基、R₆で表わされるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
さらにＢで表わされるアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基は、そさぞれ置換
基を有するものを含み、上記アルキル基の置換基として
は、例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、複素環基、シアノ基等が挙げられ、上記アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基の
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、複素環基、シアノ
基等が挙げられる。A is (Where X is -O- or The stands, R ₃ is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group,
It represents a cycloalkyl group or an aryl group, and R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. ), −OY
(Where Y is R ₃ or And R ₃ is as defined above. ), (Here, R ₄ is as defined above, R ₅ is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or And R ₃ is as defined above. ), (Wherein l represents 0 or 1, R ₃ has the same meaning as above,
R ₆ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkenyl group or an aryl group. ) Or a cyano group. B is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group or In group (wherein, R _1, R _2, n, respectively k and A as defined above.) Represented represents an alkyl group represented by R _3, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, R ₄ An alkyl group represented by, an aryl group, an alkyl group represented by R ₅ , an aryl group, an alkyl group represented by R ₆ , a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group,
Further, the alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, and heterocyclic group represented by B include those having a substituent, and examples of the substituent of the alkyl group include a halogen atom and a cycloalkyl group. , Alkenyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group,
Examples of the substituents on the alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, and heterocyclic group include an acyl group, a heterocyclic group, and a cyano group. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, and an aryl group. , An alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, a heterocyclic group, a cyano group and the like.

R₃、R₄、R₅、R₆およびＢで表わされるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、ベンジル基等が挙げられ、R₃、R₆およびＢで表わさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル基等が挙げら
れ、R₃、R₆およびＢで表わされるシクロアルキル基とし
ては、例えばシクロヘキシル基等が挙げられ、R₃、R₄、
R₅、R₆およびＢで表わされるアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。R _3, examples of R _4, R _5, the alkyl group represented by R ₆ and B, for example, a methyl group, an ethyl group, n- propyl radical, n
-Butyl group, s-butyl group, n-hexyl group, 2-ethyl-hexyl group, n-dodecyl group, n-hexadecyl group, benzyl group and the like, and an alkenyl group represented by R ₃ , R ₆ and B. Examples thereof include an allyl group and the like, and examples of the cycloalkyl group represented by R ₃ , R ₆ and B include a cyclohexyl group and the like, R ₃ , R ₄ ,
Examples of the aryl group represented by R ₅ , R ₆ and B include a phenyl group and a naphthyl group.

前記一般式［XII］で示される化合物は、さらに下記一
般式［XIII］で示される化合物またはその前駆体が好ま
しい。The compound represented by the general formula [XII] is preferably a compound represented by the following general formula [XIII] or a precursor thereof.

一般式［XIII］ ［式中、R₁、R₂、R₃、Ｘおよびｎは一般式［XII］の
R₁、R₂、R₃、Ｘおよびｎと同義である。］ 以下、本発明に用いられる一般式［XII］で示される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。General formula [XIII] [Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , X and n are the same as those in the general formula [XII].
It is synonymous with R ₁ , R ₂ , R ₃ , X and n. Specific examples of the compound represented by the general formula [XII] used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

上記一般式［XII］で示される化合物（以下、本発明に
係る一般式［XII］で示される化合物という）について
は、特開昭58−24141号に記載の化合物が基本的に包含
され、同号に記載の合成法が参照できる。 The compound represented by the general formula [XII] (hereinafter referred to as the compound represented by the general formula [XII] according to the present invention) basically includes the compounds described in JP-A-58-24141, Reference can be made to the synthetic method described in No.

本発明に係る一般式［XII］で示される化合物は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の前記一般式［Ｉ］で示したマゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に添加さ
れ、その添加量は化合物の種類により異なり、感度等の
写真性能への影響、本発明の効果、即ち、脚部階調の軟
調化を改良する効果等を考慮して、マゼンタカプラー１
モルに対して、１モル〜１×10^-3モルの範囲が好まし
く、より好ましくは５×10^-1モル〜５×10^-3モルであ
り、さらに好ましくは２×10^-1モル〜１×10^-2モルの範
囲で用いられる。本発明に係る一般式［XII］で示され
る化合物は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。The compound represented by the general formula [XII] according to the present invention is added to the silver halide emulsion layer containing the magenta coupler represented by the general formula [I] of the silver halide photographic light-sensitive material. Magenta coupler 1 in consideration of influences such as sensitivity on photographic performance, effects of the present invention, that is, effects of improving softening of gradation of leg portions.
The amount is preferably 1 mol to 1 × 10 ^-3 mol, more preferably 5 × 10 ^-1 mol to 5 × 10 ^-3 mol, and further preferably 2 × 10 ^-1 mol to 1 ×. Used in the range of 10 ^-2 mol. The compound represented by the general formula [XII] according to the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds.

なお、上記特開昭58−24141号に記載の化合物は、同公
報において発色剤を添加する際の発色剤の酸化を抑制す
る画像安定剤として用いられており、本発明に係る一般
式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーおよび誘電率が6.
0以下の高沸点有機溶媒と組み合せて用いて得られる本
発明の効果、即ち脚部階調の軟調化を改良する効果につ
いてはその記載はなく、予想し得ない効果である。The compound described in JP-A-58-24141 is used as an image stabilizer for suppressing the oxidation of the color-forming agent when the color-forming agent is added in the publication, and the compound represented by the general formula [I ] And a dielectric constant of 6.
The effect of the present invention obtained by using it in combination with a high-boiling point organic solvent of 0 or less, that is, the effect of improving the softening of the leg gradation is not described, and it is an unexpected effect.

本発明に係る一般式［XII］で示される化合物は、前記
本発明に係るマゼンタカプラーと同様の方法で分散添加
することができる。この時カプラーと同時に添加しても
よく、別々に添加することもできる。また、水溶性であ
れば、水と混合可能な有機溶媒（例えば、スタノール、
エタノール、アセトン等）に溶解して添加することもで
きる。The compound represented by the general formula [XII] according to the present invention can be added by dispersion in the same manner as in the magenta coupler according to the present invention. At this time, they may be added simultaneously with the coupler or separately. Further, if it is water-soluble, an organic solvent that can be mixed with water (for example, stanol,
It can also be dissolved in ethanol, acetone, etc.) and added.

本発明に用いられる誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を
本発明に係る一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラー
および本発明に係る一般式［XII］で示される化合物を
含有するハロゲン化銀乳剤層に含有させる形態は特に制
限はないが、好ましくは前記本発明に係るマゼンタカプ
ラーおよび本発明に係る化合物を分散添加する際の分散
媒として用いられる形態であり、この際の分散法の好ま
しくは、前記水中油滴型乳化分散法である。A high-boiling-point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less used in the present invention is a silver halide emulsion containing a magenta coupler represented by the general formula [I] according to the present invention and a compound represented by the general formula [XII] according to the present invention. The form to be contained in the layer is not particularly limited, but is preferably a form used as a dispersion medium when the magenta coupler according to the present invention and the compound according to the present invention are dispersed and added, and the dispersion method at this time is preferably The oil-in-water emulsion dispersion method.

本発明に用いられる誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒と
しては種々のものがあり、例えばフタル酸エステル、リ
ン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン
類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率6.0以
下1.9以上で100℃に於ける蒸気圧が0.5mmHg以下の高沸
点有機溶媒であく。またより好ましくは、該高沸点有機
溶媒中のフタル酸エステル類或いはリン酸エステル類で
あり、さらに好ましくはフタル酸エステル類である。
尚、有機溶媒は、２種以上の混合物であってもよく、こ
の場合は混合物の誘電率が6.0以下であればよい。尚、
本発明での誘電率とは、30℃に於ける誘電率を示してい
る。There are various high boiling point organic solvents having a dielectric constant of 6.0 or less used in the present invention, for example, esters such as phthalic acid ester and phosphoric acid ester, organic acid amides, ketones, hydrocarbon compounds and the like. A high boiling organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less and 1.9 or more and a vapor pressure at 100 ° C. of 0.5 mmHg or less is preferable. Further, phthalic acid esters or phosphoric acid esters in the high boiling point organic solvent are more preferable, and phthalic acid esters are still more preferable.
The organic solvent may be a mixture of two or more kinds, and in this case, the mixture may have a dielectric constant of 6.0 or less. still,
The dielectric constant in the present invention indicates the dielectric constant at 30 ° C.

本発明において最も有利に用いられる誘電率6.0以下の
高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル類としては、下
記一般式［XIV］で示されるものが挙げられる。As the phthalic acid ester which is a high boiling point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less and which is most advantageously used in the present invention, those represented by the following general formula [XIV] can be mentioned.

一般式［XIV］ 式中、R₃₃およびR₃₄は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R₃₃およびR₃₄で
表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至32である。ま
た、より好ましくは炭素原子数の総和が16乃至24であ
る。General formula [XIV] In the formula, R ₃₃ and R ₃₄ each represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R ₃₃ and R ₃₄ is 9 to 32. Further, the total number of carbon atoms is more preferably 16 to 24.

本発明において、前記一般式［XIV］のR₃₃およびR₃₄で
表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであ
り、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基等である。R₃₃およびR₃₄で表わされるアリール
基はフェニル基、ナフチル基等であり、アルケニル基は
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等であ
る。これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール
基は、単一もしくは複数の置換基を有していても良く、
アルキル基およびアルケニル基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリーロ
キシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙
げられ、アリール基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基を挙
げることができる。これらの置換基の２つ以上がアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基に導入されていて
も良い。In the present invention, the alkyl group represented by R ₃₃ and R ₃₄ in the general formula [XIV] is a straight chain or branched group, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group. , Decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like. The aryl group represented by R ₃₃ and R ₃₄ is a phenyl group, a naphthyl group or the like, and the alkenyl group is a hexenyl group, a heptenyl group, an octadecenyl group or the like. These alkyl group, alkenyl group and aryl group may have a single or a plurality of substituents,
Examples of the substituent of the alkyl group and the alkenyl group include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkenyl group and an alkoxycarbonyl group, and examples of the substituent of the aryl group include a halogen atom, an alkyl group, Examples thereof include an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkenyl group, and an alkoxycarbonyl group. Two or more of these substituents may be introduced into the alkyl group, alkenyl group or aryl group.

本発明において有利に用いられる誘電率6.0以下のリン
酸エステル類としては、下記一般式［XV］で示されるも
のが挙げられる。Examples of the phosphoric acid ester having a dielectric constant of 6.0 or less, which is advantageously used in the present invention, include those represented by the following general formula [XV].

一般式［XV］ 式中、R₃₅、R₃₆およびR₃₇は、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R₃₅、R
₃₆およびR₃₇で表わされる炭素原子数の総和は24乃至54
である。General formula [XV] In the formula, R ₃₅ , R _36, and R ₃₇ are each an alkyl group,
Represents an alkenyl group or an aryl group. However, R ₃₅ , R
The total number of carbon atoms represented by ₃₆ and R ₃₇ is 24 to 54.
Is.

一般式［XV］のR₃₅、R₃₆およびR₃₇で表わされるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、またアル
ケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニル基等である。The alkyl groups represented by R ₃₅ , R ₃₆ and R ₃₇ in the general formula [XV] are, for example, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group. Group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, etc., aryl groups such as phenyl group, naphthyl group, etc., and alkenyl groups, such as hexenyl group, heptenyl group. , Octadecenyl group and the like.

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基
は、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好
ましくはR₃₅、R₃₆およびR₃₇はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、3,5,5−
トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
sec−デシル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチル基等が
挙げられる。These alkyl group, alkenyl group and aryl group may have a single or a plurality of substituents. Preferably, R ₃₅ , R ₃₆ and R ₃₇ are alkyl groups, for example, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, 3,5,5-
Trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group,
Examples thereof include sec-decyl group, sec-dodecyl group and t-octyl group.

以下に好ましい誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒の具体
例を示す。Specific examples of preferable high boiling point organic solvents having a dielectric constant of 6.0 or less are shown below.

例示有機溶媒 上記誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒は、前記本発明に
係る一般式［II］及び一般式［III］で示されるマゼン
タカプラーに対し10〜200重量％の割合で用いられるこ
とが好ましく、より好ましくは20〜150重量％である。Exemplified organic solvent The high boiling point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less is preferably used in a proportion of 10 to 200% by weight with respect to the magenta coupler represented by the general formula [II] and the general formula [III] according to the present invention, It is preferably 20 to 150% by weight.

また、前記本発明に係る一般式［XII］で示される化合
物は上記高沸点有機溶媒に対し、0.1〜50重量％の割合
で用いられることが好ましく、より好ましくは１〜20重
量％である。Further, the compound represented by the general formula [XII] according to the present invention is preferably used in a proportion of 0.1 to 50% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight, based on the high boiling point organic solvent.

以上の如く、本発明においては、本発明に係る一般式
［II］及び一般式［III］で示されるマゼンタカプラ
ー、本発明に係る一般式［XII］で示される化合物およ
び誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を組み合わせて用い
ることにより、カブリ等の写真性能に悪影響を与えない
で脚部階調の軟調化が改良されるという本発明の効果が
得られるものである。As described above, in the present invention, the magenta coupler represented by the general formula [II] and the general formula [III] according to the present invention, the compound represented by the general formula [XII] according to the present invention, and the high dielectric constant of 6.0 or less. By using the boiling point organic solvent in combination, the effect of the present invention is obtained in that the softening of the gradation of the leg portion is improved without adversely affecting the photographic performance such as fog.

本発明に係る一般式［II］及び一般式［III］で示され
るマゼンタカプラー、本発明に係る一般式［XII］で示
される化合物および誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を
含有するハロゲン化銀乳剤層（以下、本発明のハロゲン
化銀乳剤層という）には、ハロゲン化銀粒子として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀および
塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のを用いることができるが、本発明においては実質的に
塩臭化銀粒子であることが好ましい。ここで実質的に塩
臭化銀粒子とは、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子のハロゲン化銀組成が、沃化銀１モル１％未満
で、残りが塩化銀と臭化銀からなるハロゲン化銀粒子で
ある。さらに、沃化銀が１モル１％未満で、臭化銀が25
モル％以上で残りが塩化銀からなるハロゲン化銀粒子で
あることが好ましい。また、本発明のハロゲン化銀乳剤
層における全ハロゲン化銀粒子に対して、上記実質的に
塩臭化銀粒子が50重量％以上であることが好ましく、さ
らに好ましくは75重量％以上である。Magenta couplers represented by the general formulas [II] and [III] according to the present invention, silver halides containing a compound represented by the general formula [XII] according to the present invention and a high-boiling-point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less The emulsion layer (hereinafter referred to as the silver halide emulsion layer of the present invention) contains silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, silver iodochlorobromide and silver chloride as silver halide grains. Although any of those generally used for silver halide emulsions can be used, in the present invention, substantially silver chlorobromide grains are preferred. The term "substantially silver chlorobromide grains" as used herein means that the silver halide grains contained in the silver halide emulsion have a silver halide composition of less than 1 mol% of silver iodide and the rest are silver chloride and silver bromide. It is a silver halide grain. Further, silver iodide is less than 1 mol 1% and silver bromide is 25%.
The silver halide grains are preferably mol% or more and the rest are silver chloride. Further, the above-mentioned substantially silver chlorobromide grains are preferably 50% by weight or more, and more preferably 75% by weight or more, based on the total silver halide grains in the silver halide emulsion layer of the present invention.

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子は、どの様な結晶形を有するものを用いても良い。
例えば規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。さらに
これら粒子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。本発明においては特に、規則的な結晶形を持つ八面
体、十四面体、および立方体粒子が好ましい効果が得ら
れる。、 本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子は、粒子分布が多分散でも単分散であっても分布の
いかんを問わず達成されるが、より好ましくは単分散ハ
ロゲン化銀粒子である。The silver halide grains used in the silver halide emulsion layer of the present invention may have any crystal form.
For example, it may have a regular crystal form, or may have an irregular crystal form such as a sphere or a plate. Further, in these grains, any ratio of {100} faces to {111} faces can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed. In the present invention, octahedral, tetradecahedral, and cubic grains having a regular crystal form are particularly effective. The silver halide grains used in the silver halide emulsion layer of the present invention can be achieved regardless of whether the grain distribution is polydisperse or monodisperse, but more preferably monodisperse silver halide grains. Is.

ここで言う単分散ハロゲン化銀粒子とは、粒径の分布の
標準偏差Ｓ（下記）を平均粒径で割った値（以下、変
動係数という）が0.20以下のものをいい、好ましくはこ
の値が0.15以下のものである。The monodisperse silver halide grains referred to here are those in which the value obtained by dividing the standard deviation S (below) of the grain size distribution by the average grain size (hereinafter referred to as the coefficient of variation) is 0.20 or less, preferably this value. Is less than 0.15.

ここでいう平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径または立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径
の平均値であって、個々のその粒径がriであり、その数
がniである時、下記の式によってが定義されたもので
ある。 The term "average particle size" as used herein means the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of the projected image converted to a circular image of the same area in the case of cubic or non-spherical grains. An average value, when its individual particle size is ri and its number is ni, is defined by the following equation.

なお上記粒子径は、上記の目的のために当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によってこれを測定
することができる。代表的な方法としては、ラブラウン
ドの「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー、1955年、94〜122頁または
「写真プロセスの理論」ミースおよびジェームズ共著、
第３版、マクミラン社発行（1966年）第２章に記載され
ている。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使
ってこれを測定することができる。 The above particle size can be measured by various methods generally used in the technical field for the above purpose. As a typical method, a love-round “particle size analysis method”, ASTM Symposium on Light Microscopy, 1955, pp. 94-122 or “Theory of Photographic Process” by Mies and James,
Third edition, published by Macmillan, Inc. (1966), Chapter 2. This particle size can be measured using the projected area of the particle or an approximate diameter.

粒子が実質的に均一形状であく場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution can be fairly accurately expressed as a diameter or projected area.

本発明において好ましく用いられる単分散ハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤は、公知の方法を用いて
製造することができ、例えば特開昭54−48521号公報に
記載されている方法を適用して製造することができる。
例えば、塩臭化カリウム−ゼラチン水溶液とアンモニア
性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン
水溶液中に添加速度を時間の関数として変化させて添加
する方法によって製造する。この際添加速度の時間関
数、pAg、温度等を適宜に選択することにより、高度の
単分散塩臭化銀乳剤を得ることができる。The silver halide emulsion having monodispersed silver halide grains preferably used in the present invention can be produced by a known method, and for example, the method described in JP-A-54-48521 is applied. Can be manufactured.
For example, it is produced by a method of adding an aqueous potassium chlorobromide-gelatin solution and an aqueous ammoniacal silver nitrate solution to an aqueous gelatin solution containing silver halide seed grains while changing the addition rate as a function of time. At this time, a highly monodispersed silver chlorobromide emulsion can be obtained by appropriately selecting the time function of addition rate, pAg, temperature and the like.

また本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン
化銀粒子の構造は内部から外部まで均一なものであって
も、内部と外部とが異質の層状構造をしたものであって
もよい。The structure of the silver halide grains used in the silver halide emulsion layer of the present invention may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure in which the inside and the outside are different.

また、潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい。The latent image may be mainly formed on the surface or may be formed inside the particles.

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子の平均粒径は特に限定されるものではないが、好ま
しくは0.2〜0.9μｍの範囲である。さらに好ましくは0.
25〜.07μｍの範囲である。なお、平均粒径は前記の方
法で測定すればよい。The average grain size of the silver halide grains used in the silver halide emulsion layer of the present invention is not particularly limited, but it is preferably in the range of 0.2 to 0.9 μm. More preferably 0.
It is in the range of 25 to 0.07 μm. The average particle size may be measured by the above method.

本発明において、このような単分散ハロゲン化銀粒子
は、本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含まれる全ハロゲ
ン化銀粒子の少なくとも50重量％が好ましくさらに（少
なくとも75重量％）を占める場合により好ましい効果が
得られる。In the present invention, such monodisperse silver halide grains preferably account for at least 50% by weight of all the silver halide grains contained in the silver halide emulsion layer of the present invention, and more preferably (at least 75% by weight). A favorable effect is obtained.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に用いた場合に本発明の効果が有効に発揮
される。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be, for example, a negative and a positive film of a color negative, and a color photographic paper, and especially when used in a color photographic paper directly provided for viewing. The effect is exerted effectively.

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、本
発明のマゼンタカプラーの他、イエロー、及びシアンの
各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感
光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造
を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, including this color photographic paper, may be monochromatic or polychromatic. In the case of a multi-color silver halide photographic light-sensitive material, in order to reproduce by the subtractive color method, a silver halide containing not only the magenta coupler of the present invention but also yellow and cyan couplers is usually used as a photographic coupler. Although the emulsion layer and the non-photosensitive layer are laminated on the support in an appropriate number of layers and layer order, the number of layers and layer order may be appropriately changed depending on the priority performance and purpose of use.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は多色カラー感光材
料である場合が好ましくその場合、具体的な層構成とし
ては、支持体上に支持体側より順次、イエロー色素画像
形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、中
間層、シアン色素画像形成層、中間層、保護層と配列し
たものが特に好ましい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is preferably a multicolor color light-sensitive material, and in that case, the specific layer structure is as follows: a yellow dye image forming layer, an intermediate layer, The arrangement of the magenta dye image-forming layer, the intermediate layer, the cyan dye image-forming layer, the intermediate layer and the protective layer of the invention is particularly preferable.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、イエロー
色素画像形成層に用いられるイエロー色素形成カプラー
としては、下記の一般式［Ｙ］で表わされる化合物が好
ましい。In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the yellow dye-forming coupler used in the yellow dye image-forming layer is preferably a compound represented by the following general formula [Y].

一般式［Ｙ］ 式中、R¹はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えばフェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、R²はアリ
ール基を表わし、Y¹は水素原子または発色現像反応の過
程で脱離する基を表わす。General formula [Y] In the formula, R ¹ represents an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc.) or aryl group (eg, phenyl group, p-methoxyphenyl, etc.), R ² represents an aryl group, and Y ¹ Represents a hydrogen atom or a group that is eliminated during the color development reaction.

さらに、イエロー色素画像を形成するイエローカプラー
として特に好ましいものは、下記一般式［Ｙ′］で表わ
される化合物が好ましい。Further, as a particularly preferable yellow coupler for forming a yellow dye image, a compound represented by the following general formula [Y ′] is preferable.

一般式［Ｙ′］ 式中R³はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロキ
シ基を表わし、R⁴、R⁵、R⁶およびR⁷は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリーロキシ基、カルボニル基、
スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、
スルフォンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基また
はアミノ基を表わし、Y¹は前述の意味を有する。General formula [Y '] In the formula, R ³ represents a halogen atom, an alkoxy group or an aryloxy group, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group or an aryloxy group. , Carbonyl group,
Sulfonyl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, carbamyl group, sulfone group, sulfamyl group,
It represents a sulfonamide group, an acylamino group, a ureido group or an amino group, and Y ¹ has the above-mentioned meaning.

R₃の好ましくはハロゲン原子であり、R⁷の好ましくは水
素原子である。R ₃ is preferably a halogen atom, and R ⁷ is preferably a hydrogen atom.

これらは、例えば米国特許第2,778,658号、同第2,875,0
57号、同第2,908,573号、同第3,227,155号、同第3,227,
550号、同第3,253,924号、同第3,265,506号、同第3,27
7,155号、同第3,341,331号、同第3,369,895号、同第3,3
84,657号、同第3,408,194号、同第3,415,652号、同第3,
447,928号、同第3,551,155号、同第3,582,322号、同第
3,725,072号、3,894,875号等の各明細書、ドイツ特許公
開第1,547,868号、同第2,057,941号、同第2,162,899
号、同第2,163,812号、同第2,213,461号、同第2,219,91
7号、同第2,261,361号、同第2,263,875号、特公昭49−1
3576号、特開昭48−29432号、同48−66834号、同49−10
736号、同49−122335号、同50−28834号、および同50−
132926号公報等に記載されている。These are, for example, U.S. Patent Nos. 2,778,658 and 2,875,0.
No. 57, No. 2,908,573, No. 3,227,155, No. 3,227,
No. 550, No. 3,253,924, No. 3,265,506, No. 3,27
No. 7,155, No. 3,341,331, No. 3,369,895, No. 3,3
84,657, 3,408,194, 3,415,652, 3,
No. 447,928, No. 3,551,155, No. 3,582,322, No.
3,725,072, 3,894,875 and other specifications, German Patent Publication No. 1,547,868, 2,057,941, and 2,162,899
No. 2,163,812, No. 2,213,461, No. 2,219,91
No. 7, No. 2,261,361, No. 2,263,875, Japanese Patent Publication No. 49-1
3576, JP-A-48-29432, 48-66834, 49-10
736, 49-122335, 50-28834, and 50-
132926, etc.

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。Specific examples of yellow couplers preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

本発明に用いられるシアノ色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当
量型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第2,306,410号、同第2,356,475号、同
第2,362,598号、同第2,367,531号、同第2,369,929号、
同第2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,476,008
号、同第2,498,466号、同第2,545,687号、同第2,728,66
0号、同第2,772,162号、同第2,895,826号、同第2,976,1
46号、同第3,002,836号、同第3,419,390号、同第3,446,
622号、同第3,476,563号、同第3,737,316号、同第3,75
8,308号、同第3,839,044号、英国特許第478,991号、同
第945,542号、同第1,084,480号、同第1,377,233号、同
第1,388,024号及び同第1,543,040号の各明細書、並びに
特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−25228号、
同50−112038号、同50−117422号、同50−130441号、同
51−6551号、同51−37647号、同51−52828号、同51−10
8841号、同53−109630号、同54−48237号、同54−66129
号、同54−131931号、同55−32、71号の各公報などに記
載されている。 Typical examples of the cyano dye image-forming coupler used in the present invention include phenol-type and naphthol-type 4-equivalent or 2-equivalent cyan dye image-forming couplers, and specific examples thereof are US Pat. Nos. 2,306,410 and 2,356,475. , No. 2,362,598, No. 2,367,531, No. 2,369,929,
No. 2,423,730, No. 2,474,293, No. 2,476,008
No. 2, No. 2,498,466, No. 2,545,687, No. 2,728,66
No. 0, No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 2,976,1
No. 46, No. 3,002,836, No. 3,419,390, No. 3,446,
No. 622, No. 3,476,563, No. 3,737,316, No. 3,75
Nos. 8,308, 3,839,044, British Patents 478,991, 945,542, 1,084,480, 1,377,233, 1,388,024 and 1,543,040, and JP-A-47-37425. No. 50, No. 50-10135, No. 50-25228,
50-112038, 50-117422, 50-130441,
51-6551, 51-37647, 51-52828, 51-10
8841, 53-109630, 54-48237, 54-66129
No. 54-131931, Nos. 55-32, 71 and the like.

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］が
好ましい。Further, as the cyan coupler used in the silver halide emulsion of the present invention, the following general formulas [C-1] and [C-2] are preferable.

一般式［Ｃ−１］ 式中、R⁸はアルキル基またはアリール基を表わす。R⁹は
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素
環基を表わす。R¹⁰は水素原子、ハロゲン原子，アルキ
ル基またはアルコキシ基を表わす。またR¹⁰はR⁸と結合
して環を形成しても良い。Z¹は水素原子または芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表わす。General formula [C-1] In the formula, R ⁸ represents an alkyl group or an aryl group. R ⁹ represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R ¹⁰ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R ¹⁰ may combine with R ⁸ to form a ring. Z ¹ represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine type color developing agent.

一般式［Ｃ−２］ 式中、R¹¹は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基、R¹²はバラスト基を表わす。Z¹は一般式［Ｃ
−１］のZ¹と同義である。R¹¹の特に好ましくは炭素原
子数２〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基である。General formula [C-2] In the formula, R ¹¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ¹² represents a ballast group. Z ¹ is a general formula [C
-1] is the same as Z ¹ . R ¹¹ is particularly preferably a linear or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

本発明において、一般式［Ｃ−１］のR⁸で表わされるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、
メチル基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であ
り、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基
等である。これらのR⁸で表わされる基は、単一もしくは
複数の置換基を有するものを含み、例えばフェニル基に
導入される置換基としては、代表的なものにハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニ
トロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基）、アルキルフルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリ
ールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノ
スルホンアミド基（例えば、N,N−ジメチルアミノスル
ホンアミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スル
ホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基など
を挙げることができる。In the present invention, the alkyl group represented by R ⁸ of the general formula [C-1] is a straight chain or branched alkyl group, for example,
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an iso-propyl group, a butyl group, a pentyl group, an octyl group, a nonyl group and a tridecyl group, and an aryl group includes, for example, a phenyl group and a naphthyl group. These groups represented by R ⁸ include those having a single or a plurality of substituents, and for example, as a substituent introduced into a phenyl group, a typical one is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine). Each atom), alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group), alkyl Flufonamide group (eg, methylsulfonamide group, octylsulfonamide group, etc.), arylsulfonamide group (eg, phenylsulfonamide group, naphthylsulfonamide group, etc.), alkylsulfamoyl group (eg, butylsulfamoyl group) Groups), arylsulfamoyl groups (eg, phenylsulfamoyl groups), alkyloxy groups Bonyl group (eg, methyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (eg, phenyloxycarbonyl group), aminosulfonamide group (eg, N, N-dimethylaminosulfonamide group), acylamino group, carbamoyl group ,
Examples thereof include a sulfonyl group, a sulfinyl group, a sulfooxy group, a sulfo group, an aryloxy group, an alkoxy group, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group.

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。Two or more kinds of these substituents may be introduced into the phenyl group.

R¹⁰で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プスピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。
R¹⁰がR⁸と結合して環を形成してもよい。The halogen atom represented by R ¹⁰ is, for example, each atom of fluorine, chlorine, bromine, etc., and the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, a puspir group, a butyl group, a dodecyl group, etc., and an alkoxy group. The group is, for example, a methoxy group,
An ethoxy group, a propyloxy group, a butoxy group and the like.
R ¹⁰ may combine with R ⁸ to form a ring.

本発明において前記一般式［Ｃ−１］のR⁹で表わされる
アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオ
ロアルキル基などである。In the present invention, the alkyl group represented by R ⁹ of the general formula [C-1] is, for example, a methyl group, an ethyl group, a butyl group,
Examples thereof include a hexyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a heptadecyl group, and a so-called polyfluoroalkyl group substituted with a fluorine atom.

R⁹で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基であり、好ましくはフェニル基、である。R⁹で表
わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基等で
ある。R⁹で表わされるシクロアルキル基は、例えば、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等である。これらの
R⁹で表わされる基は、単一もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、例えば、フェニル基に導入される置換基
としては、代表的なものにハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基ドデシル基
等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オク
チルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基
（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホ
ンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えばブ
チルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル基
（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオ
キシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基などを挙げることができ
る。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入され
ていても良い。The aryl group represented by R ⁹ is, for example, a phenyl group or a naphthyl group, preferably a phenyl group. The heterocyclic group represented by R ⁹ is, for example, a pyridyl group or a furan group. The cycloalkyl group represented by R ⁹ is, for example, a cyclopropyl group or a cyclohexyl group. these
The group represented by R ⁹ includes a group having a single or a plurality of substituents, for example, as a substituent introduced into a phenyl group, a typical example is a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine, etc. Each atom), alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group, cyano group, nitro group, alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.), alkyl sulfonamide group ( For example, a methyl sulfonamide group, an octyl sulfonamide group, etc.), an aryl sulfonamide group (eg, a phenyl sulfonamide group, a naphthyl sulfonamide group, etc.), an alkylsulfamoyl group (eg, a butylsulfamoyl group), an arylsulfamoyl group. Moyl group (eg, phenylsulfamoyl group), alkyloxycarbonyl group (eg, , Methyloxycarbonyl group etc.), aryloxycarbonyl group (eg phenyloxycarbonyl group etc.), aminosulfonamide group, acylamino group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfooxy group, sulfo group, aryloxy group, alkoxy Examples thereof include a group, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group. Two or more kinds of these substituents may be introduced into the phenyl group.

R⁹で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロアル
キル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリール
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ以
上有するフェニル基である。The preferred group represented by R ⁹ is a polyfluoroalkyl group, a phenyl group or a halogen atom, an alkyl group,
One of an alkoxy group, an alkyl sulfonamide group, an aryl sulfonamide group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group or a cyano group as a substituent, or It is a phenyl group having two or more.

本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｃ−１］で表
わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記一般
式［Ｃ−３］で表わされる化合物である。The cyan coupler represented by the general formula [C-1] preferably used in the present invention is more preferably a compound represented by the following general formula [C-3].

一般式［Ｃ−３］ 一般式［Ｃ−３］において、R¹³はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基
等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）など
を挙げることができる。これらの置換基は２種以上がフ
ェニル基に置換されていても良い。R¹³で表わされる好
ましい基としては、フェニル、またはハロゲン原子（好
ましくはフッ素、塩素、臭素）、アルキルスルホンアミ
ド基（好ましくはｏ−メチルスルホンアミド基、ｐ−オ
クチルスルホンアミド基、ｏ−ドデシルスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニル
スルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好ま
しくはブチルスルファモイル基）、アリールスルファモ
イル基（好ましくはフェニルスルファモイル基）、アル
キル基（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル
基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ
基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフェニル
基である。General formula [C-3] In the general formula [C-3], R ¹³ represents a phenyl group. The phenyl group includes those having a single or a plurality of substituents, and typical examples of the introduced substituents include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group). , Propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, etc.), hydroxyl group,
Cyano group, nitro group, alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.), alkyl sulfonamide group (eg, methyl sulfonamide group, octyl sulfonamide group, etc.), aryl sulfonamide group (eg, phenyl sulfonamide group, naphthyl sulfonamide) Groups, etc.), alkylsulfamoyl groups (eg butylsulfamoyl group etc.), arylsulfamoyl groups (eg phenylsulfamoyl group etc.), alkyloxycarbonyl groups (eg methyloxycarbonyl group etc.), aryloxycarbonyl A group (for example, a phenyloxycarbonyl group etc.) and the like can be mentioned. Two or more of these substituents may be substituted with a phenyl group. Preferred groups represented by R ¹³ include phenyl, a halogen atom (preferably fluorine, chlorine, bromine), an alkylsulfonamide group (preferably an o-methylsulfonamide group, a p-octylsulfonamide group, an o-dodecylsulfone). Amide group), arylsulfonamide group (preferably phenylsulfonamide group), alkylsulfamoyl group (preferably butylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (preferably phenylsulfamoyl group), alkyl group ( Preferred is a phenyl group having one or more methyl groups, trifluoromethyl groups) and alkoxy groups (preferably methoxy groups, ethoxy groups) as substituents.

R¹⁴はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものを含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、ベンジル基等）、シアノ基、ニトロ基，アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、
ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基
等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
が導入されても良い。R ¹⁴ is an alkyl group or an aryl group. The alkyl group or the aryl group includes those having a single or a plurality of substituents, and typical examples of the substituent include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.), a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkyl group. (Eg methyl group,
Ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, benzyl group, etc., cyano group, nitro group, alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group), aryloxy group, alkyl sulfonamide group (eg methyl sulfonamide) Group, octyl sulfonamide group, etc.), aryl sulfonamide group (eg, phenyl sulfonamide group,
Naphthyl sulfonamide group etc.), alkylsulfamoyl group (eg butylsulfamoyl group etc.), arylsulfamoyl group (eg phenylsulfamoyl group etc.), alkyloxycarbonyl group (eg methyloxycarbonyl group etc.), Aryloxycarbonyl group (eg phenyloxycarbonyl group etc.), aminosulfonamide group (eg dimethylaminosulfonamide group etc.), alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group,
Examples thereof include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an aminocarbonylamido group, a carbamoyl group and a sulfinyl group. Two or more kinds of these substituents may be introduced.

R¹⁴で表わされる好ましい基としては、n₁＝０のときは
アルキル基、n₁＝１以上のときはアリール基である。R
¹⁴で表わされているさらに好ましい基としては、n₁＝０
のときは炭素数１〜22個のアルキル基（好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基）であり、n₁＝１以上のときは未置換のフェ
ニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル基、
ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンアミド
基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチルスル
ホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリール
スルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホンアミド
基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチルア
ミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニル基
（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキシ
カルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上有す
るフェニル基である。Preferred groups represented by R ¹⁴ are an alkyl group when n ₁ = 0 and an aryl group when n ₁ = 1 or more. R
^As a further preferable group represented by ¹⁴ , n ₁ = 0
In this case, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group,
Dodecyl group), and when n ₁ = 1 or more, an unsubstituted phenyl group or an alkyl group (preferably t-butyl group,
t-amyl group, octyl group), alkyl sulfonamide group (preferably butyl sulfonamide group, octyl sulfonamide group, dodecyl sulfonamide group), aryl sulfonamide group (preferably phenyl sulfonamide group), amino sulfonamide group ( Preferred are a dimethylaminosulfonamide group) and a phenyl group having one or more alkyloxycarbonyl groups (preferably a methyloxycarbonyl group and a butyloxycarbonyl group) as substituents.

R¹⁵はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個、更には炭素原子数１〜12個のアルキレン
基を表わす。R ¹⁵ represents an alkylene group. It represents a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and further having 1 to 12 carbon atoms.

R¹⁶は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である。R ¹⁶ represents a hydrogen atom or a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine). It is preferably a hydrogen atom.

n₁は０または正の整数であり、好ましくは０または１で
ある。n ₁ is 0 or a positive integer, preferably 0 or 1.

Ｘは−Ｏ−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO₂NR′
−、−NR″SO₂NR″−、−Ｓ−、−SO−または−SO₂−基
の２価基を表わす。（ここで、Ｒ′、Ｒ″、Ｒはそれ
ぞれアルキル基を表わし、置換基を有するものを含
む。）Ｘの好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO
₂−基である。X is -O -, - CO -, - COO -, - OCO -, - SO 2 NR '
_{-, - NR "SO 2 NR} " -, - S -, - SO- or -SO ₂ - represents a divalent group. (Here, R ', R ", and R each represent an alkyl group and include those having a substituent.) X is preferably -O-, -S-, -SO-, -SO.
₂ -group.

Z¹は一般式［Ｃ−１］のZ¹と同義である。Z ¹ has the same meaning as Z ¹ in the general formula [C-1].

本発明において、前記一般式［Ｃ−２］のR¹¹で表わさ
れる炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、iso−プ
ロピル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、或いはtert
−ブチル基であり、これらは置換基を有するものを含
む。置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）等が挙げ
られる。In the present invention, the linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ¹¹ in the above general formula [C-2] is, for example, ethyl group, propyl group, butyl group, iso-propyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, or tert
A butyl group, which includes those having a substituent. Examples of the substituent include an acylamino group (eg acetylamino group), an alkoxy group (eg methoxy group) and the like.

R¹¹は好ましくは炭素数２〜４のアルキル基である。R ¹¹ is preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

R¹²により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。The ballast group represented by R ¹² is an organic group having a size and shape that provides the coupler molecule with sufficient bulk to prevent the coupler from substantially diffusing from the layer to which it is applied to other layers. .

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。Representative ballast groups include alkyl or aryl groups having 8 to 32 total carbon atoms.

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有する
ものを含む。アリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンア
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原
子が挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはア
ルキル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げら
れる。These alkyl groups or aryl groups include those having a substituent. As the substituent of the aryl group, for example, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxy group, an acyl group, an ester group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a carbonamido group, an alkylthio group, Examples thereof include an arylthio group, a sulfonyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group and a halogen atom. Further, examples of the substituent of the alkyl group include the substituents of the aryl group excluding the alkyl group.

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［Ｃ−４］で表わされるものである。Particularly preferred as the ballast group are those represented by the following general formula [C-4].

一般式［Ｃ−４］ R¹⁷は水素原子または炭素原子数１から12のアルキル基
を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし、こ
のアリール基は置換基を有するものを含む。置換基とし
てはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミ
ド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル
基等の分岐のアルキル基である。General formula [C-4] R ¹⁷ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Ar represents an aryl group such as a phenyl group, and the aryl group includes those having a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, a hydroxy group, an alkylsulfonamide group and the like, and the most preferable one is a branched alkyl group such as a t-butyl group.

一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、それぞれ
Z¹で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基は、当業者に知られて
いるものが挙げられ、カプラーの反応性を改質し、また
はカプラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層にお
いて、現像抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たす
ことにより有利に作用するものも挙げられる。代表的な
ものとしては、例えば塩素、フッ素に代表されるハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、スルホンアミド基またはヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Z¹の特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。In general formulas [C-1] and [C-2],
Examples of the group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine type color developing agent represented by Z ¹ include those known to those skilled in the art, and may modify the reactivity of the coupler, or There are also those which can be advantageously operated by separating from the coupler and performing functions such as development inhibition, bleaching inhibition and color correction in the coating layer or other layer containing the coupler in the silver halide color photographic light-sensitive material. Typical examples include halogen atoms typified by chlorine and fluorine, alkoxy groups, aryloxy groups, arylthio groups, carbamoyloxy groups, acyloxy groups, sulfonyloxy groups, sulfonamide groups or heteroylthio groups, heteroyloxy groups. And so on. Particularly preferred Z ¹ is a hydrogen atom or a chlorine atom.

更に具体的には、特開昭50−10135号、同50−120334
号、同50−130441号、同54−48237号、同51−146828
号、同54−14736号、同47−37425号、同50−123341号、
同58−95346号、特公昭48−36894号、米国特許3,476,56
3号、同3,737,316号、同3,227,551号各公報に記載され
ている。More specifically, JP-A-50-10135 and 50-120334.
No. 50, No. 130-441, No. 54-48237, No. 51-146828
No. 54-14736, No. 47-37425, No. 50-123341,
58-95346, JP-B-48-36894, U.S. Patent 3,476,56.
No. 3, No. 3,737,316, and No. 3,227,551.

以下に一般式［Ｃ−１］で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。The typical examples of the cyan coupler represented by the general formula [C-1] are shown below, but the invention is not limited thereto.

次に一般式［Ｃ−２］で表わされるカプラーの具体例を
示すが、これらに限定されるものではない。 Next, specific examples of the coupler represented by the general formula [C-2] are shown, but the couplers are not limited to these.

本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーおよ
びシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モル当たり、0.05〜２モル程度、好まし
くは0.1〜１モルの範囲で含有せしめられる。 The yellow coupler and the cyan coupler preferably used in the present invention are contained in the silver halide emulsion layer in an amount of about 0.05 to 2 mol, preferably 0.1 to 1 mol, per mol of silver halide.

前記好ましく併用されるイエローカプラーおよびシアン
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に添加する方法として
は、例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法、種々の方法を用いることができ、これはカ
プラーの化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加
物を分散させる方法が適用でき、通常、沸点約150℃以
上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性剤
を用いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中に添加すればよ
い。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れても良い。As a method for adding the yellow coupler and the cyan coupler, which are preferably used in combination, to the silver halide emulsion layer, for example, a solid dispersion method, a latex dispersion method, an oil-in-water emulsion dispersion method, various methods can be used. Can be appropriately selected depending on the chemical structure of the coupler. The oil-in-water emulsification dispersion method can be applied to a method of dispersing a hydrophobic additive such as a coupler. Usually, a high boiling point organic solvent having a boiling point of about 150 ° C. or higher, and a low boiling point and / or a water-soluble organic solvent as necessary. And dissolve it in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution, using a surfactant such as anionic surfactant, nonionic surfactant, cationic surfactant, etc. with a stirrer, homogenizer, colloid mill, flow Using a dispersion means such as a jig mixer or an ultrasonic device,
After emulsification and dispersion, it may be added to the silver halide emulsion layer. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added at the same time as the dispersion or dispersion.

イエローカプラーおよびシアンカプラーを含有する各ハ
ロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀としては、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。このハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成っ
ていても良いし、異なる層から成っても良い。また、ハ
ロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるよ
うな粒子であっても良く、また主として粒子内部に形成
されるような粒子でも良い。ハロゲン化銀粒子は、規則
的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のような
変則的な結晶形を持つもので良い。これら粒子におい
て、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のものが使用出
来る。又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、
様々な結晶形の粒子が混合されても良い。The silver halide used in each silver halide emulsion layer containing a yellow coupler and a cyan coupler,
Any silver halide emulsion such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide and silver chloride can be used. The silver halide grains used in this silver halide emulsion layer may be composed of a layer having a uniform inner surface and a different surface, or may be composed of different layers. The silver halide grain may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or may be a grain in which a latent image is mainly formed inside the grain. The silver halide grains may have a regular crystal form, or may have an irregular crystal form such as a sphere or a plate. In these grains, any ratio of {100} plane to {111} plane can be used. Also, it may have a composite form of these crystal forms,
Particles of various crystal forms may be mixed.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、本発明に
係るマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層お
よび他のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という）に用い
られるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させても良いし、種粒子をつくった後成長させて
も良い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じで
あっても、異なっても良い。In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the silver halide emulsion layer containing the magenta coupler according to the present invention and other silver halide emulsion layers (hereinafter referred to as the silver halide emulsion of the present invention) The silver halide grain used in the above) may be obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The grains may be grown at one time, or may be grown after forming seed grains. The method of forming seed particles and the method of growing seed particles may be the same or different.

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。The grain size, grain shape, grain size distribution and grain growth rate of the silver halide grains can be controlled by using a silver halide solvent, if necessary, during the production of the silver halide emulsion of the present invention.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention have a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt, a rhodium salt or a complex salt in the step of forming and / or growing the grain. , Iron salt or complex salt,
Can be incorporated into the inside of the particle and / or the surface of the particle by adding a metal ion to the inside of the particle, and by providing an appropriate reducing atmosphere, a reduction sensitizing nucleus is given to the inside of the particle and / or the surface of the particle. I can.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチディスクロジャー17643号記載の方法に基
づいて行う事が出来る。In the silver halide emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained therein. The salts can be removed by the method described in Research Disclosure 17643.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。The silver halide emulsion of the present invention is chemically sensitized by a conventional method. That is, a compound containing sulfur capable of reacting with silver ions,
The sulfur sensitization method using active gelatin, the selenium sensitization method using a selenium compound, the reduction sensitization method using a reducing substance, the noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range by using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. The sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. A dye that does not have a spectral sensitizing action by itself with a sensitizing dye, or a compound that does not substantially absorb visible light, and that contains a supersensitizer that enhances the sensitizing action of the sensitizing dye in the emulsion. Is also good.

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。The silver halide emulsion of the present invention includes a light-sensitive material manufacturing process,
A silver halide emulsion during chemical ripening for the purpose of preventing fog during storage or during photographic processing and / or for maintaining stable photographic performance, and / or at the end of chemical ripening and / or after the end of chemical ripening. By the time of coating, compounds known as antifoggants or stabilizers in the photographic industry can be added.

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。As the binder (or protective colloid) of the silver halide emulsion of the present invention, it is advantageous to use gelatin,
In addition, hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as homopolymers or copolymers can also be used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、硬膜液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention are hardened by using a hardener alone or in combination, which crosslinks the binder (or protective colloid) molecule and enhances the film strength. It The hardener is preferably added in an amount such that the light-sensitive material can be hardened to the extent that it is not necessary to add the hardener to the hardener, but it is also possible to add the hardener to the processing liquid.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。A plasticizer may be added for the purpose of increasing the flexibility of the silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層をその
他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含む事が出来る。The photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may contain a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly-soluble synthetic polymer in another hydrophilic colloid layer for the purpose of improving dimensional stability. .

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同一
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、発色現像
主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じた
り、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために
色カブリ防止剤が用いられる。Between the emulsion layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention (same color-sensitive layers and / or different color-sensitive layers), the oxidant of the color developing agent or the electron transfer agent migrates to cause color turbidity, An antifoggant is used to prevent deterioration of sharpness and conspicuous graininess.

本発明に好ましく用いられる色カブリ防止剤としては、
下記一般式［XVI］で表わされる化合物が挙げられる。The color antifoggant preferably used in the present invention,
Examples thereof include compounds represented by the following general formula [XVI].

一般式［XVI］ 式中、R₄₁およびR₄₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基または複素環基を表わす。但し、R₄₁およびR₄₂が共に
水素原子であることはない。General formula [XVI] In the formula, R ₄₁ and R ₄₂ are each a hydrogen atom, an alkyl group,
It represents an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group. However, R ₄₁ and R ₄₂ are not both hydrogen atoms.

前記一般式［XVI］において、R₄₁およびR₄₂で表わされ
るアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数１〜32
のアルキル基が好ましい。In the general formula [XVI], examples of the alkyl group represented by R ₄₁ and R ₄₂ include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, n-butyl.
Amyl, i-amyl, n-octyl, n-dodecyl, n
-Each group of octadecyl, etc., and particularly has 1 to 32 carbon atoms.
Alkyl groups of are preferred.

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜32のアルケニ
ル基が好ましい。Examples of the alkenyl group include allyl, octenyl, and oleyl groups, and the alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms is particularly preferable.

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl groups.

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。Examples of the acyl group include acetyl, octanoyl, and lauroyl groups.

シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl and cyclopentyl groups.

複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられ
る。Examples of the heterocyclic group include imidazolyl, furyl, pyridyl, triazinyl, and thiazolyl groups.

R₄₁およびR₄₂で表わされるアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アシル基、シクロアルキル基、複素環基は
それぞれ置換基を有するものも含む。An alkyl group represented by R ₄₁ and R ₄₂ , an alkenyl group,
The aryl group, the acyl group, the cycloalkyl group, and the heterocyclic group also include those each having a substituent.

前記一般式［XVI］において、R₄₁とR₄₂で表わされる原
子または各基のさらに好ましくは、R₄₁とR₄₂が同じ基で
互いにｐ−位であることである。In the general formula [XVI], more preferably atoms or the groups represented by R ₄₁ and R _42, is that R ₄₁ and R ₄₂ are mutually p- position in the same group.

本発明に用いられる前記一般式［XVI］で表わされる化
合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限定
されるものではない。Specific examples of the compound represented by the above general formula [XVI] used in the present invention are shown below, but of course the present invention is not limited thereto.

これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、176号（1978年）の17643項目のVIIのＩに記載さ
れている。 These compounds are described, for example, in Research Disclosure, No. 176 (1978), 17643, item VII, I.

上記一般式［XVI］で示される化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層、非感光性のいずれの層にも含有させることがで
き、その添加量は特に制限はないが、好ましくは１×10
^-8〜１×10^-4モル／dm²である。The compound represented by the general formula [XVI] can be contained in either the silver halide emulsion layer or the non-photosensitive layer, and the addition amount thereof is not particularly limited, but is preferably 1 × 10 6.
^-8 to 1 × 10 ^-4 mol / dm ² .

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。An image stabilizer which prevents deterioration of a dye image can be used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

本発明において好ましく用いられる画像安定剤として
は、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］を挙
げることができ、特に前記一般式［II］及び一般式［II
I］のマゼンタカプラーを含有する本発明に係るハロゲ
ン化銀乳剤層に用いることが好ましい。The image stabilizers preferably used in the present invention include the following general formulas [A] to [H] and [J], [K], and in particular, the above general formula [II] and general formula [II].
It is preferably used in the silver halide emulsion layer according to the present invention containing the magenta coupler [I].

一般式［Ａ］ 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、又は複素環基を表し、R₂、R₃、R₅、R₆はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基をあらわし、R₄はアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基又はアルコキシ基を表す。General formula [A] In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, R ₂ , R ₃ , R ₅ , and R ₆ are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, It represents an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group or an acylamino group, and R ₄ represents an alkyl group, a hydroxy group, an aryl group or an alkoxy group.

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよく、その時のR₄はヒドロキシ基またはアルコキシ基
をあらわす。又R₃とR₄が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、そのときのR₁はアルキル基、アリール
基、または複素環基をあらわす。但し、R₁が水素原子
で、かつ、R₄がヒドロキシ基の場合を除く。R ₁ and R ₂ may be ring-closed to each other to form a 5-membered or 6-membered ring, and R ₄ at that time represents a hydroxy group or an alkoxy group. Further, R ₃ and R ₄ may be closed to form a 5-membered hydrocarbon ring, and R _{1 at} that time represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. However, the case where R ₁ is a hydrogen atom and R ₄ is a hydroxy group is excluded.

前記一般式［Ａ］において、R₁は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあらわ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、tert−オ
クチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のアル
キル基を挙げることができる。またR₁であらわされるア
ルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R₁のアリール基と
しては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。さら
にR₁で示される複素環基としては、テトラヒドロピラニ
ル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられる。これら
各基は置換基を有することができ、例えば置換基を有す
るアルキル基としてベンジル基、エトキシメチル基、置
換基をあらわすが有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブチルフェニル基などが挙げられる。In the above general formula [A], R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Among them, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and n- Examples thereof include linear or branched alkyl groups such as octyl group, tert-octyl group, and hexadecyl group. Examples of the alkenyl group represented by R ₁ include allyl, hexenyl and octenyl groups. Furthermore, examples of the aryl group of R ₁ include phenyl and naphthyl groups. Specific examples of the heterocyclic group represented by R ₁ include a tetrahydropyranyl group and a pyrimidyl group. Each of these groups may have a substituent, for example, a benzyl group as an alkyl group having a substituent, an ethoxymethyl group, a methoxyphenyl group as an aryl group having a substituent, a chlorophenyl group, 4-hydroxy-3, Examples thereof include a 5-dibutylphenyl group.

一般式［Ａ］において、R₂、R₃、R₅およびR₅は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ
基をあらわすが、このうち、アルキル基、アルケニル
基、アリール基については前記R₁について述べたアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げら
れる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、
塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前記アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などを具体
的に挙げることができる。さらに前記アシルアミノ基は
Ｒ′CONH−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジルなどの各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクチニル、オレ
イルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル、メト
キシフェニル、ナフチルなどの各基）、またはヘテロ環
基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を挙げること
ができる。In the general formula [A], R ₂ , R ₃ , R ₅ and R ₅ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group or an acylamino group. Examples of the group, alkenyl group and aryl group are the same as the alkyl group, alkenyl group and aryl group described for R ₁ . Examples of the halogen atom include fluorine,
Examples thereof include chlorine and bromine. Further, examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group. Further, the acylamino group is represented by R'CONH-, wherein R'is an alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl,
n-octyl, tert-octyl, benzyl, etc.), alkenyl group (eg, allyl, octynyl, oleyl, etc.), aryl group (eg, phenyl, methoxyphenyl, naphthyl, etc.), or heterocyclic group (For example, each group of pyridyl and pyrimidyl) can be mentioned.

また前記一般式［Ａ］において、R₄はアルキル基、ヒド
ロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、こ
のうちアルキル基、アリール基については、前記R₁で示
されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体的に
挙げることができる。またR₄のアルケニル基については
前記R₂、R₃、R₅およびR₆について述べたアルコキシ基と
同一のものを挙げることができる。In the general formula [A], R ₄ represents an alkyl group, a hydroxy group, an aryl group or an alkoxy group. Among them, the alkyl group and the aryl group are the same as the alkyl group and the aryl group represented by R _1. The following can be specifically mentioned. The alkenyl group for R ₄ may be the same as the alkoxy group described for R ₂ , R ₃ , R ₅ and R ₆ .

R₁とR₂は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオキシ
ベンゼンが挙げられる。Examples of the ring formed by ring-closing R ₁ and R ₂ together with the benzene ring include chroman, coumaran, and methylenedioxybenzene.

また、R₃とR₄が閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、たとえばインダンが挙げられる。これらの環
は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール）
を有してもよい。In addition, examples of the ring formed by R ₃ and R ₄ closed together with the benzene ring include indane. These rings have substituents (eg alkyl, alkoxy, aryl)
May have.

又、R₁とR₂、またはR₃とR₄が閉環して形成する環中の原
子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成してもよい
し、R₂、R₄などを連結基として、ビス体を形成してもよ
い。Further, R ₁ and R ₂ , or R ₃ and R ₄ may be closed to form a spiro compound with an atom in the ring formed as a spiro atom, or R ₂ , R ₄ or the like as a linking group, and bis. It may form a body.

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、RO
−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ま
たはヘテロ環基を表す。）を４個有するビインダン化合
物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表す
ことができる。Of the phenol compounds or phenyl ether compounds represented by the general formula [A], preferred ones are RO
A biindane compound having four groups (R represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group), and particularly preferably can be represented by the following general formula [A-1].

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキサ
デシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあらわす。R₉およびR
₁₀は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル、ベンジル）、アルコキシ基（例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し、R₁₁
は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、２−プロ
ペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニ
ル、ナフチル）を表す。General formula [A-1] In the formula, R is an alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, n-octyl, tert-octyl, benzyl, hexadecyl), an alkenyl group (eg, allyl, octenyl, oleyl), an aryl group (eg, phenyl, naphthyl) or hetero. It represents a group represented by a cyclic group (eg, tetrahydropyranyl, pyrimidyl). R ₉ and R
₁₀ is a hydrogen atom, a halogen atom, (for example, fluorine,
Chlorine, bromine), alkyl groups (eg methyl, ethyl, n
-Butyl, benzyl), alkoxy groups (eg allyl,
Hexenyl, octenyl) or an alkoxy group (eg methoxy, ethoxy, benzyloxy), R ₁₁
Is a hydrogen atom, an alkyl group (for example, methyl, ethyl, n-
Butyl, benzyl), an alkenyl group (eg, 2-propenyl, hexenyl, octenyl), or an aryl group (eg, phenyl, methoxyphenyl, chlorophenyl, naphthyl).

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第3,93
5,016号、同第3,982,944号、同第4,254,216号、特開昭5
5−21004号、同54−145530号、英国特許公開2,077,455
号、同2,062,888号、米国特許第3,764,337、同第3,4323
00号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、特開昭52−
152225号、同53−20327号、同53−17729号、同55−6321
号、英国特許第1,347,556号、同公開2,066,975号、特公
昭54−12337号、同48−31625号、米国特許第3,700,455
号などに記載の化合物をも含む。The compound represented by the general formula [A] is described in US Pat.
5,016, 3,982,944, 4,254,216, JP-A-5
5-21004, 54-145530, British Patent Publication 2,077,455
No. 2,062,888, U.S. Patent Nos. 3,764,337, and 3,4323.
No. 00, No. 3,574,627, No. 3,573,050, JP-A-52-
152225, 53-20327, 53-17729, 55-6321
U.S. Pat.No. 3,347,556, JP 2,066,975, JP 54-12337, JP 48-31625, and U.S. Pat.
It also includes the compounds described in the publications.

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好
ましくは10〜200モル％である。The amount of the compound represented by the general formula [A] used is preferably 5 to 300 mol% and more preferably 10 to 200 mol% with respect to the magenta coupler.

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。Typical specific examples of the compound represented by the above general formula [A] are shown below.

タイプ（１） タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） 一般式［Ｂ］ （式中R₁およびR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキカルボニ
ル基をあらわし、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基または
ヘテロ環基をあらわし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基をあら
わす。Type (1) Type (2) Type (3) Type (4) Type (5) Type (6) Type (7) General formula [B] (In the formula, R ₁ and R ₄ are each a hydrogen atom, a halogen atom,
Represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl or an alkoxycarbonyl group, and R ₂ is hydrogen. Represents an atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group, R ₃ represents a hydrogen atom, a halogen atom,
Alkyl group, alkenyl group, aryl group, aryloxy group, acyl group, acyloxy group, sulfonamide group,
Represents a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group.

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。Each of the groups listed above may be substituted with other substituents. For example, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group,
Examples thereof include an aryl group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group.

またR₂とR₃は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。R₂とR₃が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては例えばクロマン環、メチレンジオキシベンゼ
ン環が挙げられる。R ₂ and R ₃ may be ring-closed to each other to form a 5- or 6-membered ring. Examples of the ring formed by R ₂ and R ₃ closed together with the benzene ring include a chroman ring and a methylenedioxybenzene ring.

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。Y represents a group of atoms necessary for forming a chroman or coumaran ring.

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。The chroman or coumaran ring has a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group,
It may be substituted with an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, or a heterocycle,
Further, a spiro ring may be formed.

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−
３］、［Ｂ−４］、［Ｂ−５］で示される化合物に包含
される。Among the compounds represented by the general formula [B], the compounds particularly useful in the present invention include the compounds represented by the general formulas [B-1], [B-2] and [B-
3], [B-4], and [B-5].

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５］ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−
４］および［Ｂ−５］におけるR₁、R₂、R₃およびR₄は前
記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち、R₅、R₆、
R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基も
しくはヘテロ環基をあらわす。General formula [B-1] General formula [B-2] General formula [B-3] General formula [B-4] General formula [B-5] General formula [B-1], [B-2], [B-3], [B-
4] and [B-5] have the same meanings as R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ in the above general formula [B], and R ₅ , R ₆ ,
R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxy group, alkenyl group,
It represents an alkenyloxy group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group.

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。Furthermore, R ₅ and R ₆ , R ₆ and R ₇ , R ₇ and R ₈ , R ₈ and R ₉ and R ₉ and R ₁₀
And may form a carbocycle by cyclizing each other, and the carbocycle may be further substituted with an alkyl group.

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ
−４］および［Ｂ−５］においてR₁およびR₄が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水素
原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化合
物が特に有用である。The general formulas [B-1], [B-2], [B-3], and [B
-4] and [B-5], R ₁ and R ₄ are each a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group or a cycloalkyl group, R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are Compounds that are hydrogen atoms, alkyl groups, or cycloalkyl groups are especially useful.

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Tetr
ahedron）、1970,vol26,4743〜4751頁、日本化学会誌、
1972,No10,0987〜1990頁、ケミカル（chem.Lett.）,197
2（４）315〜316頁、特開昭55−139383号に記載されて
いる化合物を表し、含み、かつこれらに記載されている
方法に従って合成することができる。The compound represented by the general formula [B] is tetrahedron (Tetr
ahedron), 1970, vol 26, 4743-4751, Journal of the Chemical Society of Japan,
1972, No. 10, 0987 to 1990, Chemical (chem.Lett.), 197.
2 (4) pages 315 to 316, which represent and include the compounds described in JP-A-55-139383, and can be synthesized according to the methods described therein.

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜300モ
ル％該好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。The amount of the compound represented by the general formula [B] used is 5 to 300 mol% with respect to the magenta coupler of the present invention, and more preferably 10 to 200 mol%.

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。Representative specific examples of these compounds are shown below.

一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあらわす。 General formula [C] General formula [D] In the formula, R ₁ and R ₂ are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, alkenyloxy groups, hydroxy groups, aryl groups, aryloxy groups, acyl groups, acylamino groups, acyloxy groups, sulfonamide groups or Represents an alkoxycarbonyl group.

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。Each of the groups listed above may be substituted with other substituents. For example, halogen atom, alkyl group, alkenyl group,
Examples thereof include an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group.

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあらわす。Y represents a group of atoms necessary for forming a dichroman or dicoumaran ring together with a benzene ring.

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。The chroman or coumaran ring has a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group,
It may be substituted with an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group,
Further, a spiro ring may be formed.

一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−
２］、［Ｄ−１］および［Ｄ−２］で示される化合物に
包含される。Of the compounds represented by the general formulas [C] and [D], the compounds particularly useful in the present invention are represented by the general formulas [C-1] and [C-
2], [D-1] and [D-2].

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ
−２］におけるR₁およびR₂は前記一般式［Ｃ］および
［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、R₃、R₄、R₅、R₆、
R₇およびR₈は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニル
オキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテ
ロ環基をあらわす。さらにR₃とR₄、R₄とR₅、R₅とR₆、R₆
とR₇およびR₇とR₈とが互いに環化して炭素環を形成して
もよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されてもよ
い。General formula [C-1] General formula [C-2] General formula [D-1] General formula [D-2] General formulas [C-1], [C-2], [D-1] and [D
-2] has the same meaning as R ₁ and R ₂ in the above general formulas [C] and [D], and R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ ,
R ₇ and R ₈ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an alkenyl group, an alkenyloxy group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group. R ₃ and R ₄ , R ₄ and R ₅ , R ₅ and R ₆ , R ₆
And R ₇ and R ₇ and R ₈ may cyclize with each other to form a carbocycle, and the carbocycle may be substituted with an alkyl group.

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］荷おいて、R₁およびR₂が水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル
基、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇およびR₈が水素原子、アルキル
基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。In the above general formulas [C-1], [C-2], [D-1] and [D-2], R ₁ and R ₂ are hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxy group or cycloalkyl. Compounds in which the groups R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R _7, and R ₈ are hydrogen atoms, alkyl groups, or cycloalkyl groups are particularly useful.

一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物は日本化学学会
誌（J.Chem.Soc.part C）1968.（14）,1937〜18頁、有
機合成化学協会誌 1970、28（１）,60〜65頁、テトラヘ
ドロン（Tetrahedron Letters）1973.（29）,2707〜271
0頁に記載されている化合物を含み、かつこれらに記載
されている方法に従って合成することができる。The compounds represented by the general formulas [C] and [D] are described in the Journal of the Chemical Society of Japan (J. Chem. Soc. Part C) 1968. (14), pp. 1937-18, Journal of Synthetic Organic Chemistry 1970, 28 (1). ), Pp. 60-65, Tetrahedron Letters 1973. (29), 2707-271.
The compounds described on page 0 can be included and can be synthesized according to the methods described therein.

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜30
0モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。The amount of the compounds represented by the general formulas [C] and [D] used is 5 to 30 with respect to the magenta coupler according to the present invention.
0 mol% is preferable, and 10 to 200 mol% is more preferable.

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。Specific representative examples of these compounds are shown below.

一般式〔Ｅ〕 式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表わし、R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基
を表わす。 General formula [E] In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group, and R ³ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
It represents an alkenyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group.

R²およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキ
シカルボニル基を表わす。R ² and R ⁴ are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an acylamino group,
It represents a sulfonamide group, a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group.

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。Each of the groups listed above may be substituted with other substituents. For example, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, hydroxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
Acylamino group, carbamoyl group, sulfonamide group,
Examples thereof include a sulfamoyl group.

またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。R ¹ and R ² may be ring-closed to each other to form a 5- or 6-membered ring.

その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。At that time, R ³ and R ⁴ are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, alkenyloxy group, hydroxy group, aryl group, aryloxy group, acyl group, acylamino group, acyloxy group, sulfonamide group or alkoxy. Represents a carbonyl group.

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。Y represents an atomic group necessary for forming a chroman or coumaran ring.

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されいてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。The chroman or coumaran ring has a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group,
It may be substituted with an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group, and may further form a spiro ring.

一般式〔Ｅ〕で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔Ｅ−１〕，〔Ｅ−２〕，〔Ｅ−
３〕，〔Ｅ−４〕および〔Ｅ−５〕で示される化合物に
包含される。Among the compounds represented by the general formula [E], the compounds particularly useful in the present invention are represented by the general formulas [E-1], [E-2], and [E-
3], [E-4] and [E-5].

一般式〔Ｅ−１〕 一般式〔Ｅ−２〕 一般式〔Ｅ−３〕 一般式〔Ｅ−４〕 一般式〔Ｅ−５〕 一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕におけるR¹、R²、R³およ
びR⁴は前記一般式〔Ｅ〕におけるのと同じ意味を持ち、
R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケ
ニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環基を表わす。さらにR⁵とR⁶、R⁶
とR⁷、R⁷とR⁸、R⁸とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互いに環化し
て炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル
基で置換されてもよい。General formula [E-1] General formula [E-2] General formula [E-3] General formula [E-4] General formula [E-5] R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ in the general formulas [E-1] to [E-5] have the same meanings as in the general formula [E],
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxy group, alkenyl group, alkenyloxy group, aryl group, aryloxy group or heterocyclic group. Represents Further R ⁵ and R ⁶ , R ⁶
And R ⁷ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁸ and R ^9, and R ⁹ and R ¹⁰ may cyclize with each other to form a carbocycle, and the carbocycle may be substituted with an alkyl group.

前記一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕において、R¹，R²，
R³およびR⁴が水素原子、アルキル基、またはシクロアル
キル基、前記一般式〔Ｅ−５〕において、R³およびR⁴が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、さらに前記一般式〔Ｅ−１〕〜
〔Ｅ−５〕において、R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰が
水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である
化合物が特に有用である。In the general formulas [E-1] to [E-5], R ¹ , R ² ,
R ³ and R ⁴ are a hydrogen atom, an alkyl group, or a cycloalkyl group, and in the above formula [E-5], R ³ and R ⁴ are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group or a cycloalkyl group, and The general formula [E-1] to
In [E-5], a compound in which R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group is particularly useful.

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron Letters）1965.（８）,457〜460頁日本
化学学会誌（J.Chem.Soc.part C）1966.（22）,2013〜2
016頁、（Zh.Org.Khim）1970,（６）,1230〜1237頁に記
載されている化合物を含み、かつこれらに記載されてい
る方法に従って合成することができる。The compound represented by the general formula [E] is tetrahedron (Tetrahedron Letters) 1965. (8), pp. 457-460. The Chemical Society of Japan (J. Chem. Soc. Part C) 1966. (22), 2013-2.
016, (Zh.Org.Khim) 1970, (6), 1230 to 1237, and compounds can be synthesized according to the methods described therein.

前記一般式［Ｅ−１］で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル
％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。The amount of the compound represented by the general formula [E-1] used is preferably 5 to 300 mol% and more preferably 10 to 200 mol% with respect to the magenta coupler according to the present invention.

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。Specific representative examples of these compounds are shown below.

一般式〔Ｆ〕 式中R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表し、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあらわす。 General formula [F] In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, a cycloalkyl group or a heterocyclic group, and R ₂ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aryloxy. Represents a group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group, or an alkoxycarbonyl group.

R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあらわす。R ₃ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group.

R₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあらわす。R ₄ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, or an alkoxycarbonyl group. Represent.

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。Each of the groups listed above may be substituted with other substituents. For example, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group,
Examples thereof include an aryl group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group.

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよい。その時R₃およびR₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあら
わす。R ₁ and R ₂ may be ring-closed to each other to form a 5- or 6-membered ring. At that time, R ₃ and R ₄ are a hydrogen atom, a halogen atom,
It represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, or an alkoxycarbonyl group.

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。Y represents a group of atoms necessary for forming a chroman or coumaran ring.

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。The chroman or coumaran ring has a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group,
It may be substituted with an alkenyloxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group, and may further form a spiro ring.

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−
３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示される化合物に
包含される。Among the compounds represented by the general formula [F], the compounds particularly useful in the present invention are represented by the general formulas [F-1], [F-2], and [F-
3], [F-4] and [F-5].

一般式〔Ｆ−１〕 一般式〔Ｆ−２〕 一般式〔Ｆ−３〕 一般式〔Ｆ−４〕 一般式〔Ｆ−５〕 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］におけるR₁、R₂、R₃
およびR₄は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ意味を持
ち、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。General formula [F-1] General formula [F-2] General formula [F-3] General formula [F-4] General formula [F-5] R ₁ , R ₂ , and R _{3 in the} general formulas [F-1] and [F-5]
And R ₄ have the same meaning as in the above formula [F], and R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxy group. , Alkenyl group, alkenyloxy group, aryl group, aryloxy group or heterocyclic group.

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。Furthermore, R ₅ and R ₆ , R ₆ and R ₇ , R ₇ and R ₈ , R ₈ and R ₉ and R ₉ and R ₁₀
And may form a carbocycle by cyclizing each other, and the carbocycle may be further substituted with an alkyl group.

また［Ｆ−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］において
２つのR₁〜R₁₀はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Further, in [F-3], [F-4] and [F-5], two R _{1 to} R ₁₀ may be the same or different.

前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、［Ｆ
−４］および［Ｆ−５］においてR₁、R₂、およびR₃が水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、R₄が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、さらにR₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀
が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基であ
る化合物が特に有用である。The general formulas [F-1], [F-2], [F-3], and [F
-4] and [F-5], R ₁ , R ₂ , and R ₃ are hydrogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, R ₄ is hydrogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, hydroxy groups or cycloalkyl groups, and R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀
Compounds in which is a hydrogen atom, an alkyl group, or a cycloalkyl group are particularly useful.

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron Letters）1970,Vol 26,4743〜4751頁、
日本化学学会誌1972,No.10,1987〜1990頁、シンセサイ
ズ（Synthesis）1975,Vol 6,392〜393頁、（Bul Soc,Ch
im,Belg）1975,Vol 84（７）,747〜759頁に記載されて
いる化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に
従って合成することができる。The compound represented by the general formula [F] is tetrahedron (Tetrahedron Letters) 1970, Vol 26, 4743 to 4751,
Journal of the Chemical Society of Japan 1972, No.10, 1987-1990, Synthesis (1975), Vol 6,392-393, (Bul Soc, Ch
im, Belg) 1975, Vol 84 (7), 747-759, and can be synthesized according to the methods described therein.

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。The amount of the compound represented by the general formula [F] used is preferably 5 to 300 mol% and more preferably 10 to 200 mol% with respect to the magenta coupler according to the present invention.

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。Specific representative examples of the compound represented by formula [F] are shown below.

一般式〔Ｇ〕 式中R¹及びR³は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 General formula [G] In the formula, R ¹ and R ³ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group. Represents a group or an alkoxycarbonyl group.

R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基またはアルコキシカルボニル基を表す。R ² represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxy group, an aryl group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group.

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。Each of the groups listed above may be substituted with other substituents. As a substituent, for example, an alkyl group, an alkenyl group,
Examples thereof include an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group.

またR²とR³は互いに閉環し、５員または６員の炭化水素
環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換されてもよ
い。R ² and R ³ may be ring-closed to each other to form a 5- or 6-membered hydrocarbon ring. The 5- or 6-membered hydrocarbon ring has a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a hydroxy group, an aryl group,
It may be substituted with an aryloxy group or a heterocyclic group.

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはヘテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。Y represents an atomic group necessary for forming an indane ring. Indane ring has a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group,
It may be substituted with an alkoxy group, a cycloalkyl group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, a heterocyclic group or the like, and may further form a spiro ring.

一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕で示される化合
物に包含される。Among the compounds represented by the general formula [G], the compounds particularly useful in the present invention are included in the compounds represented by the general formulas [G-1] to [G-3].

一般式〔Ｇ−１〕 一般式〔Ｇ−２〕 一般式〔Ｇ−３〕 一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕におけるR¹，R²及びR³は
一般式〔Ｇ〕におけるものと同義であり、R⁴，R⁵，R⁶，
R⁷，R⁸及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を
表す。R⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR₇、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹は互
いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化
水素環はアルキル基で置換されてもよい。General formula [G-1] General formula [G-2] General formula [G-3] R ¹ , R ² and R ³ in the general formulas [G-1] to [G-3] have the same meanings as in the general formula [G], and R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and
R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group. R ⁴ and R ⁵ , R ⁵ and R ⁶ , R ⁶ and R ₇ , R ⁷ and R ⁸ and R ⁸ and R ⁹ may be ring-closed to each other to form a hydrocarbon ring. It may be substituted with an alkyl group.

前記一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕において、R¹及びR³
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、R²が水素原子、アルキル基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R⁴，R⁵，R⁶，
R⁷，R⁸及びR⁹が水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基である化合物が特に有用である。In the general formulas [G-1] to [G-3], R ¹ and R ³
Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group or a cycloalkyl group, R ² is a hydrogen atom, an alkyl group,
Hydroxy group or cycloalkyl group, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ ,
Compounds in which R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are hydrogen atoms, alkyl groups or cycloalkyl groups are particularly useful.

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル％である。The amount of the compound represented by the general formula [G] used is preferably 5 to 300 mol% and more preferably 10 to 200 mol% with respect to the magenta coupler.

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [G] are shown below.

一般式〔Ｈ〕 式中R¹及びR²は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 General formula [H] In the formula, R ¹ and R ² each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group.

R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基を表す。R ³ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a cycloalkyl group or an alkoxycarbonyl group. .

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。The above-mentioned groups may be substituted with other substituents, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group,
Examples thereof include an aryl group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group.

またR¹とR²及びR²とR³は互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。R ¹ and R ² and R ² and R ³ may be ring-closed with each other to form a 5- or 6-membered hydrocarbon ring, which hydrocarbon ring is a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkoxy group. It may be substituted with an alkenyl group, a hydroxy group, an aryl group, an aryloxy group, a heterocyclic group or the like.

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。Y represents an atomic group necessary for forming an indane ring, and the indane ring may be substituted with a substituent capable of substituting the hydrocarbon ring, and may further form a spiro ring.

一般式〔Ｈ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−２〕で示される化
合物に包含される。Among the compounds represented by the general formula [H], the compounds particularly useful in the present invention are included in the compounds represented by the general formulas [H-1] to [H-2].

一般式〔Ｈ−１〕 一般式〔Ｈ−２〕 一般式〔Ｈ−３〕 一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕におけるR¹，R²及びR³は
一般式〔Ｈ〕におけるものと同義であり、R⁴，R⁵，R⁶，
R⁷，R⁸及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アリール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を
表す。またR⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹
は互いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該
炭化水素環はアルキル基で置換されてもよい。General formula [H-1] General formula [H-2] General formula [H-3] R ¹ , R ² and R ³ in the general formulas [H-1] to [H-3] have the same meanings as in the general formula [H], and R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and
R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an alkenyl group, an aryl group, an aryloxy group or a heterocyclic group. R ⁴ and R ⁵ , R ⁵ and R ⁶ , R ⁶ and R ⁷ , R ⁷ and R ⁸ and R ⁸ and R ⁹
May be ring-closed to each other to form a hydrocarbon ring, and the hydrocarbon ring may be substituted with an alkyl group.

前記一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕において、R¹及びR²
がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル
基、R³が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸及
びR⁹が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシクロア
ルキル基である化合物が特に有用である。In the general formulas [H-1] to [H-3], R ¹ and R ²
Is a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, R ³ is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group or a cycloalkyl group, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are, Compounds each of which is a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group are particularly useful.

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許3,057929号、Chem.Ber.1972,95
（５）,1673〜1674頁、Chemist−ry Letters,1980,739
〜742頁に従って製造できる。A method for synthesizing the compound represented by the general formula [H] is known, and is disclosed in US Pat. No. 3,057929, Chem. Ber. 1972, 95.
(5), pp. 1673 to 1674, Chemist-ry Letters, 1980, 739.
~ P. 742.

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
00モル％である。The compound represented by the general formula [H] is preferably 5 to 300 mol%, and more preferably 10 to 2 mol% with respect to the magenta coupler.
It is 00 mol%.

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。Specific representative examples represented by the general formula [H] are shown below.

一般式〔Ｊ〕 〔式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複素
環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上のヘ
タロ原子がある場合、少なくとも２つのヘテロ原子は互
いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。 General formula [J] [In the formula, R ¹ represents an aliphatic group, a cycloalkyl group or an aryl group, and Y represents a non-metal atom group necessary for forming a 5- to 7-membered heterocycle with a nitrogen atom. However, when there are two or more hetaro atoms among the non-metal atoms containing a nitrogen atom forming the heterocycle, at least two heteroatoms are heteroatoms that are not adjacent to each other. Examples of the aliphatic group represented by R include a saturated alkyl group which may have a substituent and an unsaturated alkyl group which may have a substituent. Examples of the saturated alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, and a hexadecyl group, and examples of the unsaturated alkyl group include an ethenyl group,
Examples thereof include a propenyl group.

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。The cycloalkyl group represented by R ¹ is a 5- to 7-membered cycloalkyl group which may have a substituent, and examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

R¹で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。The aryl group represented by R ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group, each of which may have a substituent.

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。Examples of the substituent of the aliphatic group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R ¹ include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbonyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, and a carbonyloxy group. , An alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy group, a heterocyclic group, an alkylthio group, an arylthio group, and the like, and these substituents may further have a substituent.

前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはヘテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接してはな
らない。一般式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。In the general formula [J], Y is 5 to 7 together with a nitrogen atom.
Represents a group of non-metal atoms necessary to form a heterocycle of a member ring, but at least two of the group of non-metal atoms containing a nitrogen atom forming the heterocycle must be heteroatoms, and
The at least two heteroatoms must not be adjacent to each other. In the heterocycle of the compound represented by the general formula [J], it is not preferable that all the heteroatoms are adjacent to each other because the function as a magenta dye image stabilizer cannot be exhibited.

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。The 5- to 7-membered heterocycle of the compound represented by the general formula [J] may have a substituent, and the substituent is an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group. Group, sulfonyl group, sulfamoyl group and the like, which may further have a substituent. Also, the 5 to 7
The membered heterocycle may be saturated, but a saturated heterocycle is preferred. Further, a benzene ring or the like may be condensed with the heterocycle, and a spiro ring may be formed.

本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式［II］及び一般式［III］で表
されるマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ま
しく、より好ましくは10〜200モル％である。The amount of the compound represented by the general formula [J] of the present invention used is preferably 5 to 300 mol% with respect to the magenta coupler represented by the general formula [II] and the general formula [III] of the present invention. , And more preferably 10 to 200 mol%.

以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を示す。Typical specific examples represented by the general formula [J] are shown below.

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−
２〕で表される化合物である。 Among the compounds represented by the general formula [J], a piperazine compound and a homopiperazine compound are particularly preferable,
More preferably, the following general formula [J-1] or [J-
2] is a compound represented by

一般式〔Ｊ−１〕 一般式〔Ｊ−２〕 式中、R²及びR³は、それぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表す。但し、R²とR³が同時に水素となる
ことはない。R⁴〜R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表す。General formula [J-1] General formula [J-2] In the formula, R ² and R ³ each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. However, R ² and R ³ are not hydrogen at the same time. R ^{4 to} R ¹³ each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.

前記一般式〔Ｊ−１〕及び〔Ｊ−２〕においてR²及びR³
は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表すが、R²またはR³で表されるアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。R²またはR³で表されるアリール
基としては、フェニル基等が挙げられる。R²またはR³で
表されるアルキル基、アリール基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基等
が挙げられる。In the general formulas [J-1] and [J-2], R ² and R ³
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and examples of the alkyl group represented by R ² or R ³ include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, and hexadecyl. Group, octadecyl group and the like. Examples of the aryl group represented by R ² or R ³ include a phenyl group and the like. The alkyl group and aryl group represented by R ² or R ³ may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and a heterocyclic group. Can be mentioned.

R²とR³（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜40が
好ましい。The total number of carbon atoms of R ² and R ³ (including a substituent) is preferably 6 to 40.

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕において、R⁴〜
R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、R⁴〜R¹³で表されるアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。R⁴〜R¹³
で表されるアリール基としてはフェニル基等が挙げられ
る。In the general formula [J-1] or [J-2], R ⁴ to
R ¹³ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, respectively, and as the alkyl group represented by R ^{4 to} R ¹³ ,
Examples thereof include a methyl group and an ethyl group. R ⁴ ~ R ¹³
Examples of the aryl group represented by include a phenyl group and the like.

前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表される化合
物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ−
１）〜（Ｊ−30）及び例示ホモピペラジン系化合物（Ｊ
−51）〜（Ｊ−62）の中に記載した通りである。Specific examples of the compound represented by the general formula [J-1] or [J-2] include the exemplified piperazine compounds (J-
1) to (J-30) and exemplified homopiperazine compounds (J
-51) to (J-62).

次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。Next, a synthesis example of a typical magenta dye image stabilizer of the present invention represented by the general formula [J] will be shown.

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド55gを溶解し
た100mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム15gを加え、
10時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を500m
lの水にあけた後、酢酸エチル500mlで抽出した。酢酸エ
チル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300ml
で再結晶して、白色鱗片状の結晶34g（収率70％）を得
た。Synthesis Example-1 (Synthesis of Compound J-2) 15 g of anhydrous potassium carbonate was added to 100 ml of acetone in which 9.0 g of piperazine and 55 g of myristyl bromide were dissolved.
The mixture was reacted by boiling under reflux for 10 hours. After the reaction, the reaction solution is 500m
After pouring in 1 l of water, it was extracted with 500 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off to obtain a desired product as white crystals. 300 ml of acetone
The crystals were recrystallized from to give 34 g of white scale-like crystals (yield 70%).

融点55〜58℃ 合成例−２（化合物Ｊ−34の合成） ４−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100mlに溶解し
た後、攪拌下、反応液を20℃に保ちながら、無水酢酸12
mlを少しずつ加えた。無水酢酸添加後、氷冷し、析出す
る結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結晶し、白色粉末
状結晶16.5g（収率75％）を得た。Melting point 55-58 ° C Synthesis example-2 (Synthesis of compound J-34) After dissolving 18 g of 4-morpholinoaniline in 100 ml of ethyl acetate, while stirring the reaction solution at 20 ° C, acetic anhydride 12
ml was added little by little. After addition of acetic anhydride, the mixture was cooled with ice and the precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from ethyl acetate to obtain 16.5 g of white powdery crystals (yield 75%).

融点207〜210℃ 一般式〔Ｋ〕 式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を形
成するのに必要な単なる結合手または２価の炭素水素基
を表す。R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷は、それぞれ水素原
子、脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール基を表
す。但し、R²とR⁴及びR³とR⁶は互いに結合して単なる結
合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環
の複素環を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手の
ときは、R⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成し
て窒素原子、Ｙと共に不飽和の５員環の複素環を形成し
てもよい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、R⁵と
Ｙ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原
子、Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素環を形成し
てもよい。Melting point 207-210 ℃ General formula [K] In the formula, R ¹ represents an aliphatic group, a cycloalkyl group or an aryl group, and Y represents a mere bond or a divalent carbon-hydrogen group necessary to form a 5- to 7-membered heterocyclic ring with a nitrogen atom. Represent ^{R 2, R 3, R 4} , R 5, R 6, R 7 are each a hydrogen atom, an aliphatic group, a cycloalkyl group or an aryl group. However, R ² and R ⁴ and R ³ and R ⁶ may combine with each other to form a simple bond to form an unsaturated 5- to 7-membered heterocyclic ring together with the nitrogen atom and Y. When Y is a mere bond, R ⁵ and R ⁷ may bond to each other to form a mere bond to form an unsaturated 5-membered heterocycle with the nitrogen atom and Y. When Y is not a simple bond, R ⁵ and Y, R ⁷ and Y or Y itself form an unsaturated bond to form an unsaturated 6-membered or 7-membered heterocyclic ring together with the nitrogen atom and Y. May be.

R¹で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。Examples of the aliphatic group represented by R ¹ include a saturated alkyl group which may have a substituent and an unsaturated alkyl group which may have a substituent. Examples of the saturated alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, and a hexadecyl group, and examples of the unsaturated alkyl group include an ethenyl group,
Examples thereof include a propenyl group.

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。The cycloalkyl group represented by R ¹ is a 5- to 7-membered cycloalkyl group which may have a substituent, and examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

R¹で表されるアリール基としては、置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基を表す。The aryl group represented by R ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group which may have a substituent.

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。Examples of the substituent of the aliphatic group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R ¹ include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a carbonyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, and a carbonyloxy group. , An alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy group, a heterocyclic group, an alkylthio group, an arylthio group, and the like, and these substituents may further have a substituent.

前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにR⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成
して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、またＹ
が２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合に
は、R⁵とＹまたはR⁷とＹとで不飽和結合を形成し、不飽
和の６員環の複素環を形成してもよく、またエチレン基
の場合には、R⁵とＹ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合
を形成し、不飽和の７員環の複素環を形成してもよい。
さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換基を有して
もよく、この置換基には、アルキル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アリール基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。In the general formula [K], Y is 5 to 7 together with a nitrogen atom.
Represents a mere bond or a divalent hydrocarbon group necessary for forming a heterocycle of a member ring. When Y is a mere bond, R ⁵ and R ⁷ are further bonded to each other to form a mere bond. To form an unsaturated 5-membered heterocyclic ring, and Y
Is a divalent monovalent hydrogen group, that is, when it is a methylene group, R ⁵ and Y or R ⁷ and Y form an unsaturated bond to form an unsaturated 6-membered heterocycle. In the case of an ethylene group, R ⁵ and Y, R ⁷ and Y or Y itself may form an unsaturated bond to form an unsaturated 7-membered heterocycle.
Further, the divalent hydrocarbon group represented by Y may have a substituent, and the substituent includes an alkyl group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group and an aryl group. Groups, heterocyclic groups and the like.

前記一般式〔Ｋ〕において、R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶及びR⁷
は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表すが、R²〜R⁷で表される脂肪族基と
しては、置換基を有してもよい飽和アルキル基及び置換
基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基として
は、例えば、エテニル基、プロペニル基等が挙げられ
る。In the above general formula [K], R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷
Each represents a hydrogen atom, an aliphatic group, a cycloalkyl group or an aryl group, and the aliphatic group represented by R ^{2 to} R ⁷ may be a saturated alkyl group which may have a substituent and a substituent. The unsaturated alkyl group which may have is mentioned. Examples of the saturated alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, and a hexadecyl group.Examples of the unsaturated alkyl group include an ethenyl group and a propenyl group. To be

R²〜R⁷で表されるシクロアルキル基としては、置換基を
有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。The cycloalkyl group represented by R ^{2 to} R ⁷ is a 5- to 7-membered cycloalkyl group which may have a substituent, and examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

R²〜R⁷で表されるアリール基としては、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。Examples of the aryl group represented by R ^{2 to} R ⁷ include a phenyl group which may have a substituent and a naphthyl group.

上記R²〜R⁷で表される脂肪族基、シクロアルキル基、ア
リール基の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カル
ボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基
等が挙げられる。As the aliphatic group represented by R ^{2 to} R ⁷ , a cycloalkyl group, and a substituent of the aryl group, an alkyl group, an aryl group,
Examples thereof include an alkoxy group, a carbonyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a carbonyloxy group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a hydroxy group, a heterocyclic group and an alkylthio group.

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７員環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。The compound represented by the general formula [K] preferably has a saturated 5- to 7-membered heterocycle rather than being unsaturated.

以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式［II］及び一般式［III］で表され
るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好まし
く、より好ましくは10〜200モル％である。The amount of the compound represented by the general formula [K] used is as follows.
The amount is preferably 5 to 300 mol%, more preferably 10 to 200 mol%, based on the magenta couplers represented by the general formulas [II] and [III] of the present invention.

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具体例を示
す。Representative specific examples of the compound represented by the general formula [K] are shown below.

次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的合成
例を示す。 Next, typical synthetic examples of the compound represented by the above general formula [K] are shown.

合成例−１（化合物Ｋ−14の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを溶解し
た60mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム6.0gを加え、
20時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を300m
lの水に注ぎ込んだ後、酢酸エチル300mlで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを
留去すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン10
0mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12g（収率43％）を
得た。Synthesis Example-1 (Synthesis of Compound K-14) 6.0 g of anhydrous potassium carbonate was added to 60 ml of acetone in which 9.0 g of piperazine and 28 g of myristyl bromide were dissolved,
The mixture was reacted by boiling under reflux for 20 hours. After the reaction, the reaction solution is 300m
It was poured into 1 l of water and then extracted with 300 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off to obtain a desired product as white crystals. Acetone 10
Recrystallization from 0 ml gave 12 g of white scale-like crystals (yield 43%).

融点175〜180℃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光による劣化
を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。Melting point 175 to 180 ° C. Prevention of fogging due to discharge caused by charging of the photosensitive material to the hydrophilic colloid layers such as the protective layer and intermediate layer of the silver halide photographic photosensitive material of the present invention due to friction, deterioration of image by UV light In order to prevent this, an ultraviolet absorber may be included.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター
層、ハレーション防止層及び／又はイラジエーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and / or an antiirradiation layer. In these layers and / or emulsion layers, dyes which may be bleached or bleached from the color light-sensitive material during development processing may be incorporated.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防
止等を目標としてマット剤を添加出来る。A matting agent for the purpose of reducing the gloss of the light-sensitive material, enhancing the writing property, and preventing sticking of the light-sensitive materials to the silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. Can be added.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。A lubricant can be added to reduce the sliding friction of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外にも保護コロイド層に用いられ
ても良い。An antistatic agent for the purpose of antistatic can be added to the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. The antistatic agent may be used in the antistatic layer on the side of the support on which the emulsion is not laminated, and may be used in addition to the emulsion layer and / or the emulsion layer on the side where the emulsion layer is laminated to the support. It may be used for the protective colloid layer.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。The photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention and /
Or, in other hydrophilic colloid layers, for the purpose of improving coating properties, antistatic properties, improving slipperiness, emulsifying and dispersing, preventing adhesion and improving photographic properties (such as acceleration of development, hardening and sensitization),
Various surfactants are used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層およ
びその他の層はバライタ紙又はα−オレフレインポリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。これらのうちで反射支持体が好ましく、例え
ば、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン等のポリマ
ーに添加し、紙をラミネートにした支持体が好ましい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes a photographic emulsion layer and other layers which are laminated with baryta paper or paper laminated with α-olefrein polymer, a flexible reflective support such as synthetic paper, cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene,
It can be applied to films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate and polyamide, and rigid bodies such as glass, metal and pottery. Of these, a reflective support is preferable, and for example, a support obtained by adding a white pigment such as titanium oxide to a polymer such as polyethylene and laminating paper is preferable.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１ま
たは２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be directly or after (corresponding to the adhesiveness of the support surface, antistatic property, dimensional stability, after subjecting the support surface to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc., if necessary. It may be applied via one or more subbing layers) to improve the properties, abrasion resistance, hardness, antihalation, frictional properties, and / or other properties.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
トールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。At the time of coating the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, a thickener may be used in order to improve coatability. As the coating method, extrusion coating and curtain coating, which can simultaneously coat two or more layers, are particularly useful.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光
（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰
極線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイ
オード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起
された蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれで
も用いることが出来る。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be exposed using electromagnetic waves in the spectral region where the emulsion layer constituting the light-sensitive material of the present invention has sensitivity. As a light source, natural light (sunlight), tungsten electric lamp, fluorescent lamp, mercury lamp, xenon arc lamp, carbon arc lamp, xenon flash lamp, cathode ray tube flying spot, various laser light, light emitting diode light, electron beam, X-ray, γ-ray Any of known light sources such as light emitted from a phosphor excited by α-rays or the like can be used.

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。The exposure time is, of course, from 1 millisecond to 1 second which is usually used in a camera, and it is also possible to use exposure shorter than 1 microsecond, for example, 100 microsecond to 1 microsecond using a cathode ray tube or a xenon flash lamp. However, exposure longer than 1 second is possible. The exposure may be performed continuously or intermittently.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現象を行う事により画像を形成することが出来る。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can form an image by performing a color phenomenon known in the art.

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好まし
くは発色現像液１について約1g〜約15gの濃度で使用
する。The aromatic primary amine color developing agent used in the color developing solution in the present invention includes known ones widely used in various color photographic processes. These developers include aminophenol-based and p-phenylenediamine-based derivatives. Since these compounds are more stable than the free state, they are generally used in the form of salts, for example, hydrochlorides or sulfates. Also, these compounds are generally used at a concentration of about 0.1 g to about 30 g for color developer 1, preferably at a concentration of about 1 g to about 15 g for color developer 1.

アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。Examples of the aminophenol-based developer include o-aminophenol, p-aminophenol, 5-amino-2-
Oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene, 2
-Oxy-3-amino-1,4-dimethylbenzene and the like are included.

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。Particularly useful primary aromatic amine color developing agents are N, N'-
A dialkyl-p-phenylenediamine compound,
The alkyl group and phenyl group may be substituted with any substituent. Among them, examples of particularly useful compounds include
N, N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N
-Methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N, N'-dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-
5- (N-ethyl-N-dodecylamino) -toluene,
N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3
-Methyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N
-Β-hydroxyethylaminoaniline, 4-amino-
3-methyl-N, N'-diethylaniline, 4-amino-
Examples thereof include N- (2-methoxyethyl) -N-ethyl-3-methylaniline-p-toluenesulfonate.

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。The color developing solution used in the processing of the present invention contains various components which are usually added to the color developing solution in addition to the primary aromatic amine color developing agent, such as sodium hydroxide and sodium carbonate. An alkali agent such as potassium carbonate, an alkali metal sulfite salt, an alkali metal bisulfite salt, an alkali metal thiocyanate salt, an alkali metal halide, benzyl alcohol, a water softening agent and a thickening agent can be optionally contained. The pH value of this color developing solution is usually 7 or more, and most commonly about 10 to about
It is 13.

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。In the present invention, after color development processing, processing is carried out with a processing solution having fixing ability. When the processing solution having fixing ability is a fixing solution, bleaching processing is carried out before that. As the bleaching agent used in the bleaching step, a metal complex salt of an organic acid is used, and the metal complex salt oxidizes the metal silver produced by development to convert it to silver halide, and at the same time, acts to color the uncolored part of the color former. And has a structure in which a metal ion such as iron, cobalt, or copper is coordinated with an aminopolycarboxylic acid or an organic acid such as oxalic acid or citric acid. The most preferable organic acid used for forming such a metal complex salt of an organic acid includes a polycarboxylic acid or an aminopolycarboxylic acid. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts.

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。The following can be mentioned as specific representative examples of these.

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。[1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Nitrilotriacetic acid [3] Iminodiacetic acid [4] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [5] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra (trimethylammonium) salt [6] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [7] Nitrilotritri Sodium acetate salt The bleaching agent used contains the above-mentioned metal complex salt of an organic acid as a bleaching agent and can also contain various additives. As the additive, it is particularly preferable to contain an alkali halide or an ammonium halide, for example, a rehalogenating agent such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride or ammonium bromide, a metal salt or a chelating agent. In addition, borate, oxalate, acetate, carbonate, phosphate and other pH buffers, alkylamines, polyethylene oxides and the like, which are known to be added to ordinary bleaching solutions, can be appropriately added. .

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。Further, the fixer and the bleach-fixer are ammonium sulfite,
Sulfites such as potassium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, ammonium metabisulfite, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonic acid A single pH buffer or two or more pH buffers composed of various salts such as potassium, sodium bisulfite, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate and ammonium hydroxide can be contained.

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ処
理浴に補充してもよい。When the processing of the present invention is carried out while replenishing the bleach-fixing solution (bath) with a bleach-fixing replenisher, the bleach-fixing solution (bath) may contain thiosulfate, thiocyanate, sulfite or the like, The bleach-fixing replenisher may contain these salts and may be replenished to the processing bath.

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。In the present invention, in order to increase the activity of the bleach-fixing solution, air may be blown or oxygen may be blown in the bleach-fixing bath and the storage tank for the bleach-fixing replenisher, if desired, or a suitable oxidizing agent is used. For example, hydrogen peroxide, bromate, persulfate or the like may be added as appropriate.

［発明の具体的効果］ 本発明においては、前記一般式［II］及び一般式［II
I］のマゼンタカプラーの優れた特性を活かし、カブリ
等の写真性能に悪影響を与えないで該カプラーの欠点で
ある脚部階調の軟調化が改良され、マゼンタ色素の分光
吸収特性に優れ良好な色再現性を有し、かつイエロース
テインの少ない良好な画像保存特性を有するハロゲン化
銀感光材料を提供することができる。[Specific effects of the invention] In the present invention, the general formula [II] and the general formula [II]
By utilizing the excellent characteristics of the magenta coupler [I], the softening of the leg gradation, which is the drawback of the coupler, is improved without adversely affecting the photographic performance such as fog, and the magenta dye has excellent spectral absorption characteristics. It is possible to provide a silver halide light-sensitive material having good color reproducibility and good image storage characteristics with less yellow stain.

［発明の具体的実施例］ 以下に具体的実施例を示して、本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。[Specific Examples of the Invention] The present invention will be described in more detail by showing specific examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例−１ ゼラチン水溶液に塩臭化カリウムと硝酸銀水溶液を同時
に添加する方法にて臭化銀70モル％を含む平均粒径0.5
μｍ、変動係数が0.23の不定型粒子から成る塩臭化銀乳
剤を調製した。（平均粒径、変動係数は本文中に記載の
方法に従い測定した。）次いで、化学増感を施し、緑感
光性増感色素を添加し、緑色増感した塩臭化銀乳剤（乳
剤Ａ）を得た。Example 1 An average particle size of 0.5% containing 70 mol% of silver bromide was prepared by simultaneously adding potassium chlorobromide and an aqueous solution of silver nitrate to an aqueous solution of gelatin.
A silver chlorobromide emulsion composed of atypical grains having a size of μm and a coefficient of variation of 0.23 was prepared. (The average grain size and coefficient of variation were measured according to the methods described in the text.) Next, chemical sensitization was carried out, and a green light-sensitive sensitizing dye was added, and green sensitized silver chlorobromide emulsion (emulsion A). Got

一方、本発明の例示マゼンタカプラー、および下記比較
マゼンタカプラーMC−１を用いてマゼンタカプラー分散
液を調製した。On the other hand, a magenta coupler dispersion was prepared using the exemplified magenta coupler of the present invention and the following comparative magenta coupler MC-1.

すなわち、前記一般式［II］及び一般式［III］で示さ
れるマゼンタカプラーまたは比較カプラーMC−１と本発
明で用いられる前記一般式［XII］で示される化合物
を、高沸点有機溶媒と低沸点溶媒として酢酸エチルの混
合溶媒に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む５％ゼラチン水溶液に添加した後、
超音波ホモジナイザーにて分散しカプラー分散液を調製
した。That is, the magenta coupler or comparative coupler MC-1 represented by the general formula [II] and the general formula [III] and the compound represented by the general formula [XII] used in the present invention are mixed with a high-boiling organic solvent and a low-boiling point solvent. After dissolving in a mixed solvent of ethyl acetate as a solvent and adding this solution to a 5% gelatin aqueous solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate,
A coupler dispersion was prepared by dispersing with an ultrasonic homogenizer.

上記で得られた塩臭化銀乳剤（乳剤Ａ）とマゼンタカプ
ラー分散液とを混合してマゼンタカプラー含有の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層用の塗布液とした。The silver chlorobromide emulsion (emulsion A) obtained above was mixed with a magenta coupler dispersion to obtain a coating solution for a magenta coupler-containing green-sensitive silver halide emulsion layer.

次いで上記塗布液、さらに下記表−１および表−２に示
す層構成になるように各層の塗布液を調製し、ポリエチ
レン被覆紙支持体上に支持体側から順次塗設して、多層
カラー感光材料を得た。Next, the above coating solutions, and further coating solutions for the respective layers so as to have the layer constitutions shown in Tables 1 and 2 below, were sequentially coated on a polyethylene-coated paper support from the support side to obtain a multilayer color light-sensitive material. Got

但し、表−１で用いた比較のマゼンタカプラー（MC−
１）、紫外線吸収剤（UV−１）および（UV−２）の構造
式を以下に示す。 However, the comparison magenta coupler (MC-
The structural formulas of 1), the ultraviolet absorbers (UV-1) and (UV-2) are shown below.

比較マゼンタカプラー （MC−１） 紫外線吸収剤 （UV−１） 紫外線吸収剤 （UV−２） 但し、表−２で用いた比較化合物ＡおよびＢは以下のと
おりである。Comparative magenta coupler (MC-1) UV absorber (UV-1) UV absorber (UV-2) However, the comparative compounds A and B used in Table 2 are as follows.

比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ このように作製した重層試料（試料No.1〜21）を感光計
（小西六写真工業株式会社製KS−７型）を使用して白色
光を光楔を通して露光後、下記の処理工程に従って処理
を施した。処理して得られた試料について光学濃度計
（小西六写真工業株式会社製PDA−５型）を用いてマゼ
ンタ発色色素濃度を測定し、感度、カブリ並びに脚部階
調として濃度0.3〜0.8のガンマ値（γ_２とする）を求め
た。Comparative compound A Comparative compound B The multilayer samples (Sample Nos. 1 to 21) thus prepared were exposed to white light through a light wedge using a sensitometer (KS-7 type manufactured by Konishi Roku Photo Co., Ltd.) and then processed according to the following processing steps. Was applied. The density of the magenta coloring dye was measured using an optical densitometer (PDA-5 type manufactured by Konishi Rokusha Kogyo Co., Ltd.) for the sample obtained by the treatment, and the gamma of 0.3 to 0.8 as the sensitivity, fog and leg gradation. The value (denoted by γ ₂ ) was determined.

さらに現像処理終了後の試料を65℃、80％RHの高温、高
湿の雰囲気中に14日間放置したときの未発色部のイエロ
ーステイン（青色濃度D_Bの試験前後の差ΔD_B）を測定し
た。After the development process, the sample was left in a high-temperature, high-humidity atmosphere of 65 ° C and 80% RH for 14 days, and the yellow stain (the difference ΔD _B between the blue density D _B before and after the test) in the uncolored area was measured. did.

さらに、カラーアナライザー677型（日立社製）を用い
て、各試料のマゼンタ単色色素の分光吸収濃度を測定
し、最大吸収濃度に対する430nmでの副吸収濃度の相対
値ΔＭを求めた。Further, the spectral absorption density of the magenta monochromatic dye of each sample was measured using a color analyzer 677 (manufactured by Hitachi), and the relative value ΔM of the secondary absorption density at 430 nm to the maximum absorption density was determined.

得られた結果を表−３に示す。The obtained results are shown in Table-3.

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現像 38℃ ３分30秒 ［２］漂白定着 33℃ １分30秒 ［３］水洗処理 25〜30℃ ３分 ［４］乾 燥 75〜80℃ 約２分 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１として、pH10.20に調整する。Standard processing steps (processing temperature and processing time) [1] Color development 38 ° C 3 minutes 30 seconds [2] Bleach fixing 33 ° C 1 minute 30 seconds [3] Washing treatment 25-30 ° C 3 minutes [4] Drying 75- 80 ℃ Approx. 2 minutes Processing solution composition (Color developer) Benzyl alcohol 15ml Ethylene glycol 15ml Potassium sulfite 2.0g Potassium bromide 0.7g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 30.0g Hydroxyamine sulfate 3.0g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5g 3 -Methyl-4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenzsulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Add water to adjust the total amount to 1 and adjust to pH 10.20.

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60g エチレンジアミンケトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加えて
全量を１とする。(Bleach-fixing solution) ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate
60 g Ethylenediamine ketraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% solution) 27.5 ml Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 1.

表−３の結果から明らかなように、比較試料において、
比較マゼンタカプラーを用いた比較試料１〜７に比べ
て、本発明のマゼンタカプラーを用いた比較試料８〜15
は、イエローステインの増加が少なく、副吸収も小さい
良好な特性を有するが、脚部階調γ_２が軟調であること
が判る。さらに細かく見れば、本発明マゼンタカプラー
を用いて、さらに一般式［XII］の化合物、即ち、本発
明の化合物、該本発明の化合物の比較化合物、本発明の
誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒、本発明外の高沸点有
機溶媒のそれぞれを種々組み合わせても本発明外の組み
合わせでは脚部階調γ_２はほとんど改良されていない。
これに対し、本発明の試料16〜21においては、本発明の
マゼンタカプラー、本発明の化合物および本発明の高沸
点有機溶媒を用いているため、色再現に悪影響を与える
イエローステインおよび副吸収も少なく、カブリに悪影
響を与えることなく脚部階調γ_２が顕著に改良されてい
ることがわかる。 As is clear from the results in Table 3, in the comparative sample,
Comparative samples 8 to 15 using the magenta coupler of the present invention, as compared to comparative samples 1 to 7 using the comparative magenta coupler.
Shows that the increase in yellow stain is small and the secondary absorption is small, but the leg gradation γ ₂ is soft. More specifically, using the magenta coupler of the present invention, a compound of the general formula [XII], that is, a compound of the present invention, a comparative compound of the compound of the present invention, a high boiling point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less of the present invention is used. Even if various combinations of high-boiling point organic solvents other than the present invention are combined, the leg gradation γ ₂ is hardly improved in the combinations other than the present invention.
On the other hand, in Samples 16 to 21 of the present invention, since the magenta coupler of the present invention, the compound of the present invention and the high boiling point organic solvent of the present invention are used, yellow stain and side absorption which adversely affect color reproduction are also generated. It can be seen that the leg gradation γ ₂ is remarkably improved without adversely affecting the fog.

実施例−２ 実施例−１と同様にして多層カラー感光材料を作製し
た。ただし、下記表−４に示すようにマゼンタカプラ
ー、一般式［XII］で示される化合物、ならびに高沸点
有機溶媒の種類を変化させた。Example-2 A multilayer color light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example-1. However, as shown in Table 4 below, the types of the magenta coupler, the compound represented by the general formula [XII], and the high boiling point organic solvent were changed.

これらの試料を実施例−１と同様に処理し、緑感性層の
感度、γ_２、カブリについて評価した。得られた結果を
併せて表−４に示す。These samples were processed in the same manner as in Example 1 and evaluated for the sensitivity of the green-sensitive layer, γ ₂ , and fog. The obtained results are also shown in Table 4.

表−４の結果から明らかなように、本発明のマゼンタカ
プラーの種類、本発明の化合物の種類、添加量、高沸点
有機溶媒の種類の組み合わせを変えても、感度、カブリ
等の写真性能に悪影響を与えることなく脚部階調γ_２の
軟調が良好に改良されていることがわかる。 As is clear from the results of Table 4, even if the combination of the type of the magenta coupler of the present invention, the type of the compound of the present invention, the addition amount, and the type of the high-boiling organic solvent is changed, the photographic performance such as sensitivity and fog is improved. It can be seen that the soft tone of the leg gradation γ ₂ is improved satisfactorily without any adverse effect.

実施例−３ 特開昭54−48521号に記載の方法に準じ、硝酸銀水溶液
と塩臭化カリウム水溶液を塩臭化銀種粒子を含むゼラチ
ン水溶液中に、添加速度を時間の関数として変化させて
同時に添加し、この際pAgと温度をコントロールして平
均粒径0.5μｍ、変動係数0.13の臭化銀70モル％を含む
８面体、14面体および立方体の単分散塩臭化銀乳剤、さ
らに0.5μｍ、変動係数0.13の臭化銀15モル％を含む14
面体および立方体の単分散塩臭化銀乳剤を調製した。Example 3 According to the method described in JP-A-54-48521, the addition rate of silver nitrate aqueous solution and potassium chlorobromide aqueous solution was changed into a gelatin aqueous solution containing silver chlorobromide seed particles as a function of time. Simultaneously added, controlling the pAg and temperature at this time, octahedral, tetrahedral and cubic monodispersed silver chlorobromide emulsions containing 70 mol% of silver bromide having an average grain size of 0.5 μm and a coefficient of variation of 0.13, and further 0.5 μm , Containing 15 mol% of silver bromide with a coefficient of variation of 0.13 14
Face and cubic monodisperse silver chlorobromide emulsions were prepared.

次いで、これらの各乳剤に化学増感を施し、緑感光性増
感色素を添加し、緑色増感された塩臭化銀乳剤（乳剤
Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦと呼ぶ）を得た。Then, each of these emulsions was chemically sensitized and a green light-sensitive sensitizing dye was added to obtain a green-sensitized silver chlorobromide emulsion (referred to as emulsions B, C, D, E and F). .

これらの乳剤Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦとさらに実施例−
１で調製した乳剤Ａを用いて緑感層のみを下記表−５に
示すように変更し、その他の層は実施例−１と同様にし
て、多層カラー感光材料を得た。Emulsions B, C, D, E and F and further examples-
Using the emulsion A prepared in Example 1, only the green-sensitive layer was changed as shown in Table 5 below, and the other layers were the same as in Example-1 to obtain a multilayer color light-sensitive material.

これらの試料を実施例−１と同様に処理、緑感層の感
度、γ_２ならびにカブリについて評価した。These samples were treated in the same manner as in Example-1 and evaluated for the sensitivity of the green-sensitive layer, γ ₂ and fog.

得られた結果を表−５に示す。The obtained results are shown in Table-5.

表−５から分るように、単分散乳剤を用いた本発明の試
料（43〜45、49、50）においても多分散乳剤を用いた本
発明の試料42と同様に本発明の効果が得られることがわ
かる。さらに詳しく見れば、単分散乳剤を用いても臭化
銀含有率が所定量以下の塩臭化銀を用いた試料49および
50に比べて、臭化銀含有率が所定量以上の塩臭化銀を用
いた試料43〜45が感度が高くカブリも低くなっており、
特に好ましい結果を示していることがわかる。 As can be seen from Table 5, in the samples (43 to 45, 49, 50) of the present invention using the monodisperse emulsion, the effect of the present invention was obtained similarly to the sample 42 of the present invention using the polydisperse emulsion. You can see that More specifically, even if a monodisperse emulsion is used, a sample 49 using silver chlorobromide having a silver bromide content of a predetermined amount or less and
Compared to 50, samples 43 to 45 using silver chlorobromide having a silver bromide content of a predetermined amount or more have high sensitivity and low fog,
It can be seen that particularly preferable results are shown.

実施例−４ 下記表−６に示す本発明のマゼンタカプラー、本発明の
化合物、本発明の高沸点有機溶媒にさらに一般式［XV
I］で示される色カブリ防止剤をマゼンタカプラーの分
散時にマゼンタカプラー１モル当たり0.05モル添加した
以外は実施例１と同様にして多層カラー感光材料を作製
した。Example-4 The magenta coupler of the present invention, the compound of the present invention, and the high-boiling organic solvent of the present invention shown in Table 6 below were further prepared by the general formula [XV
A multilayer color light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the color fog-inhibiting agent represented by the formula [I] was added in an amount of 0.05 mol per mol of the magenta coupler when the magenta coupler was dispersed.

上記の試料を実施例１と同様に処理し、緑感層の感度、
γ_２およびカブリについて評価した。The above sample was treated in the same manner as in Example 1 to obtain the sensitivity of the green-sensitive layer,
γ ₂ and fog were evaluated.

得られた結果を併せて表−６に示す。The obtained results are also shown in Table-6.

表−６から分るように、一般式［XVI］で示される化合
物を添加しても本発明の効果が同様に得られると共にさ
らにカブリが低下し、より好ましい結果を示すことが分
る。 As can be seen from Table-6, even if the compound represented by the general formula [XVI] is added, the effect of the present invention is obtained in the same manner, and the fog is further reduced, and more preferable results are shown.

実施例−５ 実施例−１と同様にして多層カラー感光材料を作製し
た。ただし、下記表−７に示すように一般式（Ａ〜K:画
像安定剤）の化合物をマゼンタカプラー分散時にマゼン
タカプラーに対して30モル％添加した。Example-5 A multilayer color light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example-1. However, as shown in Table 7 below, a compound represented by the general formula (AK: image stabilizer) was added in an amount of 30 mol% with respect to the magenta coupler when the magenta coupler was dispersed.

これらの試料を実施例−１と同様に処理し、緑感層の感
度、γ_２、カブリ並びにマゼンタ発色色素の耐光性につ
いて評価した。結果を併せて表−７に示す。These samples were treated in the same manner as in Example 1 to evaluate the sensitivity of the green-sensitive layer, γ ₂ , fog, and light resistance of the magenta coloring dye. The results are also shown in Table-7.

（耐光性試験） アンダーグラス屋外曝露台を用いて、14日間太陽光を照
射した時、マゼンタ発色画像の書濃度Do＝1.0の残存率
で示した。(Light resistance test) When exposed to sunlight for 14 days using an underglass outdoor exposure table, it was shown as a residual rate of a writing density Do = 1.0 of a magenta colored image.

残存率＝（D/Do）×100 表−７から分るように、一般式（Ａ）〜（Ｊ）で示され
る画像安定剤を併用しても本発明の効果が同様に得られ
ることが分る。マゼンタ画像の耐光性について着眼すれ
ば、上記画像安定剤を用いない試料においては、本発明
の構成を有しない比較の試料58に比べて、本発明の構成
の試料59はマゼンタ画像の残存率は多少向上するものの
充分ではなかった。これに対し、上記画像安定剤を併用
した試料においては、本発明の構成を有しない比較の試
料60でも、従来、耐光性は比較的良いとされてきたピラ
ゾロン色素マゼンタカプラーを用いた場合とほぼ同等の
レベルまでマゼンタ画像の耐光性は向上する。さらに本
発明の構成の試料61〜71においては、上記画像安定剤を
併用することにより本発明の効果、即ち、感度、カブリ
等に悪影響を与えることなく脚部の階調γ_２が改良され
ると共に、マゼンタ画像の耐光性も大幅に改良されてお
り、非常に好ましい結果を示していることがわかる。Survival rate = (D / Do) x 100 As can be seen from Table 7, the effects of the present invention can be similarly obtained even when the image stabilizers represented by the general formulas (A) to (J) are used together. Focusing on the light resistance of the magenta image, in the sample not using the image stabilizer, as compared with the comparative sample 58 not having the constitution of the present invention, the sample 59 of the constitution of the present invention has a magenta image residual ratio. Although it improved a little, it was not enough. On the other hand, in the sample using the image stabilizer in combination, even in the comparative sample 60 having no constitution of the present invention, the light resistance is almost the same as in the case of using the pyrazolone dye magenta coupler, which has been relatively good. The light resistance of the magenta image is improved to the same level. Further, in Samples 61 to 71 having the constitution of the present invention, by using the above image stabilizer together, the effect of the present invention, that is, the gradation γ _{2 of the} leg portion is improved without adversely affecting the sensitivity, fog and the like. At the same time, the light fastness of the magenta image was significantly improved, and it can be seen that a very favorable result is shown.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料のおいて、前
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は下記一般式
［II］及び下記一般式［III］で示されるマゼンタカプ
ラーの少なくとも１つ、下記一般式［XII］で示される
化合物および誘電率が6.0以下の高沸点有機溶媒を含有
していることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［II］ 一般式［III］ ［式中、R₁、R₂及びR₃はそれぞれ水素原子または置換基
を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。］ 一般式［XII］ ［式中、R₁およびR₂はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル
基を表し、ｎは１〜20の整数を表し、ｋは１または２を
表す。Ａは （ここではＸは−Ｏ−または を表し、R₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を示し、R₄は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。）、−OY（こ
こで、ＹはR₃または を表し、R₃は上記R₃と同義である。）、 （ここで、R₄は上記と同義、R₅は水素原子、アルキル
基、 アリール基または を表し、R₃は上記と同義。） （ここで、ｌは０または１を表し、R₃は上記と同義、R₆
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表す。）またはシアノ基を表
す。 Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、複素環基または で表される基（ここで、R₁、R₂、ｎ、ｋおよびＡはそれ
ぞれ上記と同義。）を表す。］1. In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, at least one of the silver halide emulsion layers has the following general formula [II] and the following general formula. A silver halide photographic light-sensitive material containing at least one magenta coupler represented by the formula [III], a compound represented by the following general formula [XII] and a high-boiling-point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less. material. General formula [II] General formula [III] [In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ each represent a hydrogen atom or a substituent. X represents a hydrogen atom or a substituent capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] General formula [XII] [In the formula, R ₁ and R ₂ each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 20, and k represents 1 or 2. A is (Where X is -O- or R ₃ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. ), -OY (where Y is R ₃ or The stands, R ₃ has the same meaning as above R _3. ), (Wherein R ₄ is as defined above, R ₅ is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or And R ₃ is as defined above. ) (Wherein l represents 0 or 1, R ₃ is as defined above, R ₆
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group. ) Or a cyano group. B is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group or (Wherein R ₁ , R ₂ , n, k and A have the same meanings as defined above). ] 【請求項２】前記誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒がフ
タル酸エステル類であることを特徴とする特許請求の範
囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。2. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the high boiling point organic solvent having a dielectric constant of 6.0 or less is a phthalic acid ester. 【請求項３】前記一般式［II］又は［III］で示される
マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるハロゲン化銀粒子は臭化銀が25モル％以上の実質的
に塩臭化銀であることを特徴とする特許請求の範囲第
（１）項または第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。3. The silver halide grains contained in the silver halide emulsion layer containing the magenta coupler represented by the general formula [II] or [III] have a substantially bromide odor of 25 mol% or more of silver bromide. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim (1) or (2), which is silver halide.