JPS62164538A - Biaxial-oriented laminated polyester film - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録用二軸延伸積層ポリエステルフィルム
に関し、更に詳しくは電磁変換特性にすぐれ且つ繰返し
使用時の走行耐久性及び耐削れ性にすぐれた磁気記録媒
体を賦与する二軸蔦伸積層ポリエステルフィルムに関す
る。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The present invention relates to a biaxially stretched laminated polyester film for magnetic recording, and more specifically, to a biaxially stretched laminated polyester film for magnetic recording, which has excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent running durability and abrasion resistance during repeated use. The present invention relates to a biaxially stretched laminated polyester film that provides a magnetic recording medium.

〔従来技術〕[Prior art]

ポリエステルフィルムをベースとした磁気記録媒体とし
て例えばビデオテープ、オーデオテープ、コンピュータ
テープ、フーツビーデイスク等が知られ、かつ広（用い
られている。Magnetic recording media based on polyester films, such as video tapes, audio tapes, computer tapes, and footsbee discs, are known and widely used.

これらの用途分野は近年、高密度記録化、高品質化の要
求がますます高まり、これに伴ってベースとなるポリエ
ステルフィルムは表面が平坦でしかも滑り性にすぐれ、
かつ耐久走行性。In recent years, demands for higher density recording and higher quality have been increasing in these application fields, and with this, the polyester film that serves as the base has a flat surface and excellent slipperiness.
And durable running performance.

耐削れ性にすぐれていることのｉｘがますます強くなっ
ている。The ix of having excellent abrasion resistance is becoming stronger and stronger.

従来、易滑性を向上させる方法としてポリエステルに酸
化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を添加する方
法、又はポリエステルの合成時に重合系内でカルシウム
、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる方
法が提案されている。いずれの方法もポリエステルを製
膜した際に微粒子に由来してフィルム表面に突起を形成
し、フィルムの易滑性を向上させるものである。Conventionally, methods for improving slipperiness have been proposed, such as adding inorganic particles such as silicon oxide or calcium carbonate to polyester, or precipitating fine particles containing calcium, lithium, or phosphorus in the polymerization system during polyester synthesis. ing. In either method, when polyester is formed into a film, projections are formed on the surface of the film due to fine particles, thereby improving the slipperiness of the film.

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では通常、フィルム表面
を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面化
に起因して磁気塗料を塗布後の表面が粗れ、電磁変換特
性が悪化する傾向がある。However, in the method of improving the slipperiness of the film using protrusions made of fine particles as described above, the slipperiness usually improves as the film surface becomes rougher; The surface tends to become rough and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate.

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策とし
て、大粒径の粒子と小粒径の粒子とを組合せた複合系粒
子を利用する手段が提案されているが、単層フィルムに
はフィルム両面が共に同一の表面性を有することから限
界があり満足できるレベルではない。As a way to solve these contradictory problems of flatness and slipperiness, a method has been proposed that uses composite particles that are a combination of large particles and small particles. Since both sides of the film have the same surface properties, there is a limit and the level is not satisfactory.

そこで、更に露出する一方の面がすぐれた滑り性を有し
、もう一方の露出する面が平坦であるような表裏異面フ
ィルムがいくつか提案されてお・す、この手段として積
層フィルムも用いられている。Therefore, several different surface films have been proposed in which one exposed surface has excellent slipperiness and the other exposed surface is flat.Laminated films are also used as a means for this purpose. It is being

しかしながら、この手段による従来法にも次のような問
題点がある。すなわち、０）易滑性とするために表面を
粗くしようとすると、もう一方の表面にもその影響があ
られれ、平坦性が損なわれる。この傾向はフィルム厚み
が薄くなると特に顕著となる。■平坦・易滑の表裏異面
フィルムに磁気塗料が塗布されるフィルム面が平坦であ
っても、その反対面が粗面でありすぎると、塗布された
磁性層表面にフィルム粗面の凹凸が裏写り転写して、磁
性層表面に凹凸が発生し、その結果平坦性が損われ、電
磁変換特性が不充分となる。■一般に、優れた易滑性を
与えようとするとフィルム表面の突起が高くなり、その
結果磁気記録テープ化工程における不織布でのクリーニ
ング工程あるいはカレンダー加工工程において高い突起
部が削り落され、ドルツブアウトの原因をひき起す。■
フィルム表面突起の形成手段としての添加粒子の分布が
従来技術では殆んど制御されていないことから、フィル
ム表置の突起が設計された通りに調整し難い。However, the conventional method using this means also has the following problems. That is, 0) If the surface is made rough in order to make it slippery, the other surface will also be affected and the flatness will be impaired. This tendency becomes particularly noticeable as the film thickness becomes thinner. ■Even if the film surface on which magnetic paint is applied to a film with different surfaces, which are flat and easy to slide, is flat, if the opposite side is too rough, the rough surface of the film will have unevenness on the surface of the applied magnetic layer. As a result of off-print transfer, unevenness occurs on the surface of the magnetic layer, resulting in loss of flatness and insufficient electromagnetic conversion characteristics. ■Generally, when trying to provide excellent slipperiness, the protrusions on the film surface become high, and as a result, the high protrusions are scraped off during the cleaning process with nonwoven fabric in the magnetic recording tape manufacturing process or the calendering process, which causes drub-out. cause ■
Since the distribution of additive particles as a means for forming protrusions on the film surface is hardly controlled in the prior art, it is difficult to adjust the protrusions on the film surface as designed.

等の問題点がある。There are other problems.

本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平坦性と易滑性と耐削れ性とを
兼備した積層フィルムの開発に成功した。The inventors of the present invention solved the above-mentioned problems and succeeded in developing a laminated film that has flatness, slipperiness, and abrasion resistance that can be applied to high-quality magnetic recording applications.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、磁気記録媒体として高密度記録化、高
品質でしかも繰り返し使用に耐え得るベースフィルムを
提供することにあり、更にはフィルム表面に大きな突起
はなく、ドルツブアウト等のノイズの原因とならず、電
磁変換特性を悪化させ難い平坦な表面（Ｂ面）と、繰返
し走行時の摩擦係数が小さく、磁気記録媒体の加工工程
及び磁気記録再生装置の部分との接触によるフィルムの
削れ性が極めて少な（、継続的使用における耐久性が良
好で、磁気層画に裏写り転写するような大突起の少ない
易滑面（Ａ面）とを兼ね備えた二軸延伸積層ポリエステ
ルフィルムを提供することＫある。An object of the present invention is to provide a base film that has high density recording, high quality, and can withstand repeated use as a magnetic recording medium.Furthermore, there are no large protrusions on the surface of the film, which causes noise such as dropouts. It has a flat surface (Side B) that does not easily deteriorate electromagnetic conversion characteristics, a low coefficient of friction during repeated running, and abrasion of the film due to the processing of the magnetic recording medium and contact with parts of the magnetic recording and reproducing device. To provide a biaxially oriented laminated polyester film that has very little (K), has good durability in continuous use, and has an easily slippery surface (side A) with few large protrusions that cause transfer to magnetic layer images. be.

〔発明の構成・効果〕[Structure and effects of the invention]

本発明のかかる目的は、本発明によれば、芳香族ジカル
ボン改を主たる酸成分とし脂肪族グリコールを主たるグ
リフール成分とするフィルム形成性芳香族ポリエステル
からなる二軸延伸積層フィルムであって、該フィルムの
露出する一方の面（Ａ面）は表面粗さＲａＡが０．０２
５μｍ以下０．０１０μｍ以上であり、突起数２０ケ／
ｍｍ３以上の領域で求めた突起の数（ｙ：ケ／ｍｍ３）
と突起の高さ（ｘ：μｍ）との関係を表わす分布面、＋
７．ｊ線が式（１） ％式％（１） で表わされる直線と、ｌＯｇｔａＹ＞　１．３の範囲に
おいて交差しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線
の最大値より大きい部分の曲線が式（２）％式％（２） の範囲にあり、かつ突起高さ（ｘ）が０．８７μｍ以上
のものは実質的に含まない易滑面を与え。According to the present invention, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented laminated film comprising a film-forming aromatic polyester containing an aromatic dicarbonate as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component, the film comprising: One exposed surface (Side A) has a surface roughness RaA of 0.02.
5 μm or less and 0.010 μm or more, and the number of protrusions is 20/
Number of protrusions found in an area larger than mm3 (y: ke/mm3)
The distribution plane representing the relationship between the height of the protrusion (x: μm), +
7. j line has a protrusion distribution that does not intersect with the straight line expressed by formula (1) % formula % (1) in the range lOgtaY > 1.3, and the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is expressed by formula (2) Provides a smooth surface that is within the range of formula % (2) and substantially free of protrusion heights (x) of 0.87 μm or more.

露出するもう一力の面（Ｂ面）は表面粗さＲａＢが０．
０１２ｐｙｌ以下０．００４ｐｍ以上であり、突起数２
０ケ／　ｍ１以上の領域で求めた突起の数（ｙ：ケ／ｍ
ｍ３）と突起の高さ（ｘ：μｍ）との関係を表わす分布
曲線において該突起分布曲線の最大値より大きい部分の
曲線が式（３）％式％（３） と交叉し、さらに式（４） ＩＱｇ！＋＋Ｙ≧−４４，１ｘ＋４．３３　　−−　（
４）の範囲にあり、かつ突起高さくＸ）が０．１３μｍ
以上のものは実質的に含まない平坦面を与え、さらＩｃ
Ａ面（易滑面）の表面粗さＲａＡとＢ面（平坦面）の表
′面粗さＲａＢとは式（５）を満足し、かつ該積層フィ
ルムの密度ρと厚み方向の屈折率ｎ、Ｌ　とが式／６）
　、　（７）１．３５２≦ｎ　　−−”≦１，３６６−
・−−（６）１．３８５≦　ρ　≦１．４０５　　　　
・・・・・・（７）を満足することを％像とする磁気記
録用二軸延伸ｆｆ層ポリエステルフィルムによって達成
される。The other exposed surface (surface B) has a surface roughness RaB of 0.
0.012 pyl or less, 0.004 pm or more, and the number of protrusions is 2.
Number of protrusions found in an area of 0 pcs/m or more (y: pcs/m
m3) and the height of the protrusion (x: μm), the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve intersects the formula (3)% formula (3), and further the formula ( 4) IQg! ++Y≧-44, 1x+4.33 -- (
4), and the protrusion height X) is 0.13 μm
The above gives a flat surface substantially free of Ic
The surface roughness RaA of the A side (smooth surface) and the surface roughness RaB of the B side (flat surface) satisfy the formula (5), and the density ρ and the refractive index n in the thickness direction of the laminated film , L is the formula/6)
, (7) 1.352≦n −-”≦1,366−
・--(6) 1.385≦ρ≦1.405
...It is achieved by a biaxially stretched FF layer polyester film for magnetic recording which satisfies (7) as a percentage image.

本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは易滑面を
与える層と平坦面を与える層との積層フィルムである。The biaxially stretched laminated polyester film of the present invention is a laminated film comprising a layer providing a smooth surface and a layer providing a flat surface.

この易滑面（Ａ面）を与える層は、フィルム表面特性と
して、表面粗さＲａＡが０．０２５μｍ以上ｏ、ｏ　ｉ
　ｏμｍ以下であり、突起高さ（ｘ）が０．８７μｍ以
上の突起は実質的に含まず、かつ突起数２０ケ／ｍｍ３
以上の領域で求めた突起の数（ｙ：ケ／ｍｍ３）と突起
の高さ（ｘ：μｍ）との関係を表わす分布曲線が下記式
（１） ％式％（１） で表わされる直線とｌｏｇｌ、７）１．３　　の範囲に
おいて交差しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線
の最大値より大きい部分の曲線が下記式（２）％式％（
２１ の範囲にある特性を備えている。この表面粗さＲａＡが
０．０２５μｍより大きくなると、ベースフィルムの表
面が粗れすぎ、裏写り転写により磁性面の平坦性が損な
われるため電磁変換特性が悪化するので好ましくない。The layer providing this easy-slip surface (Side A) has a surface roughness RaA of 0.025 μm or more o, o i
0 μm or less, substantially does not include protrusions with a protrusion height (x) of 0.87 μm or more, and the number of protrusions is 20/mm3
The distribution curve representing the relationship between the number of protrusions (y: ke/mm3) and the height of protrusions (x: μm) obtained in the above area is a straight line expressed by the following formula (1). logl, 7) 1.3, and the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is expressed by the following formula (2) % formula % (
It has properties in the range of 21. If the surface roughness RaA is larger than 0.025 μm, the surface of the base film becomes too rough and the flatness of the magnetic surface is impaired due to show-through transfer, which deteriorates the electromagnetic conversion characteristics, which is not preferable.

またＲａＡが０．０１０μｍより小さくなると走行性が
悪くなり、好ましくない。好ましい表面粗さＲａＡは０
．０２Ｑ、ｕｎ以下０．０１２５μｍ以上である。Moreover, when RaA is smaller than 0.010 μm, running properties deteriorate, which is not preferable. The preferred surface roughness RaA is 0
．． 02Q, un or less is 0.0125 μm or more.

更にまた、突起数２０ケ／ｍｍ３以上の領域で求めた突
起の数（ｙ）と突起の高さくＸ）との関係を表わす分布
曲線が上記式（１）で表わされる直線とｌ　Ｑｇｔ。Furthermore, the distribution curve representing the relationship between the number of protrusions (y) and the height of protrusions (X) determined in a region where the number of protrusions is 20/mm3 or more is a straight line expressed by the above equation (1) and lQgt.

ｙ〉１．３の範囲において交差すると、裏写り転写によ
り磁性面の平坦性が損なわれ、電磁変換特性が悪化する
ので好ましくないとともにテープ加工工程特にカレンダ
一工程での突起の削れ落ちが生じ、またテープの繰り返
し便用時に削れが生じて摩擦係数が上るとともに削れ粉
がテープＷｉＫ付着し、ドロップアウトを増大するとい
うトラブルを生じるので好ましくない。更にまた上記分
布曲線の最大値より大きい部分の曲線が上記式（２）の
範囲にないとフィルム表面が平坦になりすぎ、２００回
繰り返し後の摩擦係数（μｋ）が０．１５〜０．３５の
範囲を満足するのが難しくなるので好ましくない。上記
分布曲線において。If it intersects in the range of y>1.3, the flatness of the magnetic surface will be impaired due to show-through transfer, and the electromagnetic conversion characteristics will deteriorate, which is undesirable, and the protrusions will be scraped off during the tape processing process, especially during the calendering process. Further, when the tape is used repeatedly, it is undesirably scraped, which increases the coefficient of friction, and the scraped powder adheres to the tape WiK, increasing dropouts. Furthermore, if the curve in the portion larger than the maximum value of the distribution curve is not within the range of formula (2) above, the film surface will be too flat, and the coefficient of friction (μk) after 200 repetitions will be 0.15 to 0.35. This is not preferable because it becomes difficult to satisfy the range. In the above distribution curve.

最大値を超えた側の曲線は 一１８Ｘ＋３．７≦ｌｏｇｓｅ７≦−９，８ｘ＋４．４
の範囲（但し、１０ｇｔ。ｙ）１．３　　）を満足する
ことが好ましい。更にまた、フィルム表面に０．８７μ
風以上の突起が在ると、テープの走行性は向上するが加
工工程での突起削れの原因になると共にその部分がドロ
ップアウトの原因にもなるので好ましくない。The curve on the side exceeding the maximum value is -18X+3.7≦logse7≦-9, 8x+4.4
(However, 10gt.y) 1.3) is preferably satisfied. Furthermore, 0.87μ on the film surface
If there are protrusions larger than the wind, the running properties of the tape will improve, but this is not preferable because it will cause the protrusions to be scraped during the processing process and also cause dropouts.

本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて平坦面（Ｂ
面）を与える層は、フィルム表面特性として、表面粗さ
ＲａＢが０．０１２μｍ以上であり、突起高さ（ｘＪが
０．１３μｍ以上の突起は存在せず、かつ突起数２０ケ
／ｍｍ３以上の領域で求めた突起数（ｙ：ケ／ｍｍ３）
と突起高さ（ｘ：μｍ）との関係を表わす分布曲線にお
いて該突起分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が下
記式（３）％式％（３） と交叉し、さらに下記式（４） ”ｇｎ）’≧−４４，Ｉ　Ｘ　＋　４．３３　　　　−
・−・・−（４）の範囲にある特性を備えている。この
表面粗さＲａＢが０．０１２μｍより大きくなると、磁
性面の表面は高級品質の磁気記録用テープとして必要な
電磁変換特性を維持することができない為好ましくない
。好ましい表面粗さＲａＢは０．０１０μ電以下０．Ｏ
Ｑ　４μｍ以上である。また、突起数２０ケ／ｍｍ３以
上の領域で求めた突起の数（ｙｌと突起の高さくＸｌと
の関係を表わす分布曲線において該突起分布曲線の最大
値より大きい部分の曲線が上記式（３）と交叉しないと
、例えば突起分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が
常に上記式（２）を満足する場合には、フィルム表面が
粗れすぎまた突起高さ０．１３μｍ以上の突起が存在す
る場合も多くなり、電磁変換特性が低下し、高級品質の
磁気記録用テープとして必要な特性を維持することがで
きないため好ましくない。In the laminated polyester film of the present invention, the flat surface (B
The film surface properties of the layer that provides a surface roughness RaB of 0.012 μm or more, no protrusions with a protrusion height (xJ of 0.13 μm or more, and a protrusion count of 20 protrusions/mm3 or more) Number of protrusions found in the area (y: ke/mm3)
In the distribution curve representing the relationship between the projection height (x: μm), the curve of the portion larger than the maximum value of the projection distribution curve intersects the following formula (3) % formula % (3), and further the following formula (4 ) "gn)'≧-44, I X + 4.33 -
It has characteristics within the range of .--(4). If the surface roughness RaB is larger than 0.012 μm, it is not preferable because the magnetic surface cannot maintain the electromagnetic conversion characteristics necessary for a high-quality magnetic recording tape. The preferable surface roughness RaB is 0.010 μm or less. O
Q: 4 μm or more. In addition, in the distribution curve that expresses the relationship between the number of protrusions (yl) and the height of protrusions (Xl) determined in a region where the number of protrusions is 20/mm3 or more, the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is expressed by the above formula (3). ), for example, if the curve in the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve always satisfies the above formula (2), the film surface is too rough and there are protrusions with a protrusion height of 0.13 μm or more. This is not preferable because the electromagnetic conversion characteristics deteriorate and the characteristics necessary for a high-quality magnetic recording tape cannot be maintained.

また逆に、突起数２０ケ／　ｐｉ以上の領域で突起分布
曲線が常Ｋ ｌｏｇ１６ｙ＜　−１８ｘ＋　３．７ を満足する場合には、フィルム表面が平坦になりすぎ、
摩擦係数が太き（なる為ベースフィルムの製膜時や磁気
記録材料の加工工程時のフィルム取扱い性が悪く、しわ
が入る等のトラブルを起す為好ましくない。Conversely, if the protrusion distribution curve always satisfies K log16y < -18x+ 3.7 in a region where the number of protrusions is 20 or more per pi, the film surface becomes too flat;
The coefficient of friction is large, which makes the film difficult to handle during the production of the base film or during the processing of the magnetic recording material, and is undesirable because it causes problems such as wrinkles.

本発明の二輪延伸積層ポリエステルフィルムは上述した
フィルム表面特性を備えると同時に易滑面（Ａ面）の表
面粗さＲａＡと平坦面（Ｂ面）の表面粗さＲａＢとの間
に下記式（５）％式％ ａＡ ＲａＢ の値が１．３より小さくなると平坦性と易滑性とを同時
に満足する特性が発揮できず電磁変換特性、走行性のい
ずれかが充分となるので好ましＲａＢ 積層フィルムの表面と裏面とで滑り性の差が大きすぎ、
フィルムの巻取中にシワが発生したり、加工工程で折れ
シワが発生したり、スリ傷が発生したりして好ましくな
い。これらの点ａＢ しい。The two-wheel stretched laminated polyester film of the present invention has the above-mentioned film surface characteristics, and at the same time has a relationship between the surface roughness RaA of the easy-slip surface (side A) and the surface roughness RaB of the flat surface (side B) according to the following formula (5). ) % Formula % aA If the value of RaB is less than 1.3, it is not possible to exhibit properties that satisfy flatness and slipperiness at the same time, and either electromagnetic conversion properties or running properties are sufficient, so it is preferable. The difference in slipperiness between the front and back surfaces is too large,
Wrinkles may occur during winding of the film, creases may occur during processing, and scratches may occur, which is undesirable. These points aB are correct.

本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは、前述の
フィルム表面特性を備えると同時にさらにフィルムの厚
み方向の屈折率ｎ２　と密度ρとが下記式（６）　＋　
（７） ％式％（６） を満足するという特性を備えている。（ｎ　ｚ　　、　
ｏ　）の値が１．３５２より低くなると、走行性が悪く
大きくなると削れ性、走行性が良好となるが、１．３６
６を越えるとフィルムを＃！膜する際の厚み斑が悪くな
り、巻きが良好な製品が得られ難好ましくは１．３５５
以上１，３６２以下であり、特に好ましくは１．３５６
以上１．３６０以下である。The biaxially stretched laminated polyester film of the present invention has the above-mentioned film surface characteristics, and at the same time, the refractive index n2 in the thickness direction of the film and the density ρ are expressed by the following formula (6) +
(7) It has the characteristic of satisfying the formula % (6). (nz,
If the value of o) is lower than 1.352, the running properties are bad, and if it is larger, the abrasion resistance and running properties are good, but 1.36
If it exceeds 6, # the film! Preferably 1.355.
1,362 or less, particularly preferably 1.356
1.360 or less.

更に密度ρが１．４０５　（！／ｃＴＩ’Ｊを越えると
、削れ性が悪くなり、スクラッチがはいり易くなるので
好ましくな〜・。一方密度ρが１．３８５ＣＦ／ｍ）よ
り小さくなると、熱収縮率が大きくなり、磁気テープ製
造工程中の加熱工程部でシワが入り易くなるので好まし
くない。密度ρは１．３９０１１ｃｒ１以上１．４００
　ｇ／ｃｄ以下が好ましく、１．３９４９／ｃｄ以上１
，３９８　、！ｉ’／ｍ以下が特釦好ましい。Furthermore, if the density ρ exceeds 1.405 (!/cTI'J), the machinability will deteriorate and scratches will occur easily, so it is not preferable. This is undesirable because it increases the ratio and tends to cause wrinkles in the heating process part during the magnetic tape manufacturing process. Density ρ is 1.39011cr1 or more 1.400
g/cd or less is preferable, and 1.3949/cd or more1
,398,! The special button is preferably less than i'/m.

本発明におゆる芳香族ポリエステルとは芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリフールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルである。かかるポリエ
フ、チルは実質的に線状であり、そしてフィルム形成性
特に耐融成形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジ
カルボン酸としては１例えばテレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン
酸等をあげることができる。脂肪族グリコールとしては
、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール
、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ルの如き炭素数２〜ｌＯのポリメチレングリコールある
いはシクロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール
等をあげることができる。In the present invention, the aromatic polyester is a polyester containing aromatic dicarboxylic acid as the main acid component and aliphatic glyfur as the main glycol component. Such polyethylene film is substantially linear and has film-forming properties, particularly film-forming properties by melt molding. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, and the like. I can do it. Examples of aliphatic glycols include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol, or alicyclic glycols such as cyclohexane dimetatool. Diols etc. can be mentioned.

本発明において、ポリエステルとしては例えばフルキレ
ンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。In the present invention, polyesters containing, for example, fullkylene terephthalate and/or alkylene naphthalate as main constituents are preferably used.

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートはもちろんのこ
と、例えば全ジカルボン酸成分の８０モルチ以上がテレ
フタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸であり、全
グリコール成分の８０モルチ以上がエチレングリコール
である共重合体が特に好ましい。その際全醸成の２０モ
リチ以下のジカルボン酸は上記芳香族ジカルボン酸であ
ることができ、また例えば７ジビン酸、セパチン酸の如
き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカ
ルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることができ
る。Among such polyesters, for example, not only polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, but also terephthalic acid and/or naphthalene dicarboxylic acid account for 80 moles or more of the total dicarboxylic acid component, and ethylene glycol accounts for 80 mole or more of the total glycol component. Copolymers are particularly preferred. In this case, the dicarboxylic acid of 20 molyth or less in the total fermentation can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids, and also, for example, aliphatic dicarboxylic acids such as 7-divic acid and cepacic acid; alicyclic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. dicarboxylic acids and the like.

また、全グリコール成分の２０モルチ以下は、エチレン
グリコール以外の上記グリコールであることができ、あ
るいは例えばハイドロキノン。Also, up to 20 moles of the total glycol component can be the aforementioned glycols other than ethylene glycol, or for example hydroquinone.

レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒトｐキシフェニ
ル）プロパンの如き芳香族ジオール；１，４−ジヒドロ
キシメチルベンゼンの如き芳香族を含む脂肪族ジオール
；ボリヱチレングリコール、ポリブｐピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコールの如きポリアルキレン
グリコール（ポリオキシフルキレングリコール）等であ
ることもできる。Aromatic diols such as resorcinol, 2,2-bis(4-human p-xyphenyl)propane; aliphatic diols containing aromatics such as 1,4-dihydroxymethylbenzene; polyethylene glycol, polybutylene glycol, polytetra It can also be polyalkylene glycol (polyoxyfulkylene glycol) such as methylene glycol.

また、本発明で用いられる芳香族ポリエステルには、例
えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−ヒ
トｐキシカプロン酸の如キ脂肪族オキシ酸等のオキシカ
ルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオ
キシカルボン酸成分の総量に対し２０モル係以下で含有
するものも包含される。さらに本発明における芳香族ポ
リエステルには実質的に線状である範囲の量、例えば全
酸成分に対し２モルチ以下の量で、３官能以上のポリカ
ルボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリッ
ト酸、ペンタエリスリトールを共重合したものをも包含
される。In addition, the aromatic polyester used in the present invention may contain a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid; an aliphatic oxyacid such as ω-human p-xicaproic acid, or a dicarboxylic acid. It also includes those containing 20 moles or less based on the total amount of the component and the oxycarboxylic acid component. Further, the aromatic polyester in the present invention includes a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid or a polyhydroxy compound, such as trimellitic acid, in an amount within a substantially linear range, for example, an amount of 2 mole or less based on the total acid component. Copolymerized pentaerythritol is also included.

上記芳香族ポリエステルは、それ自体公知であり、且つ
それ自体公知の方法で製造することができる。The above-mentioned aromatic polyester is known per se, and can be produced by a method known per se.

上記芳香族ポリエステルとしては、Ｏ−りｐｐスフエノ
ール中溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が約
０．４〜約０．９のものが好ましい。The aromatic polyester preferably has an intrinsic viscosity of about 0.4 to about 0.9, measured as a solution in O-pp sphenol at 35°C.

本発明において露出する一方の面（Ａ面：易滑面）を形
成するポリエステルフィルムＩ−中には、好ましくは大
きい粒子と小さい粒子とからなる不活性粒子が含有され
ている。該不活性粒子を構成する大きい粒子とし【用い
得る粒子は。The polyester film I-, which forms one surface (A side: easy-slip surface) exposed in the present invention, preferably contains inert particles consisting of large particles and small particles. [Particles that can be used as large particles constituting the inert particles]

組成的には炭酸カルシウムよりなり、與法的には軽質炭
陵カルシウム又は重炭酸カルシウムのいずれのものでも
よい。この大きい粒子の炭酸カルシウム粒子は、その粒
度分布に特徴があり、対数確率紙上に炭酸カルシウム粒
子の粒度分布をプロットした際、炭酸カルシウムの積算
重量が７５％の時の粒子直径との比で表わされる粒度分
布比、すなわち下記式（８） で表わされる粒度分布比口の値が１．５〜２．３の範囲
、好ましくは１．５〜２．２の範囲、更に好ましくは１
．５〜２．１の範囲となるように制御された粒度分布を
有する。本発明に用いられる炭酸カルシウム粒子の制御
された粒度分布は前述の本発明の目的を達成する為には
特に好ましい条件であり、この粒度分布比■の値が低い
ほど炭酸カルシウム粒子の粒度分布がシャープであるこ
とを示している。この様な特定の範囲の粒度分布比を有
する炭酸カルシウム粒子は単に市販。Compositionally, it consists of calcium carbonate, and it may be either light calcium carbonate or calcium bicarbonate. These large calcium carbonate particles are characterized by their particle size distribution, and when the particle size distribution of calcium carbonate particles is plotted on logarithmic probability paper, it is expressed as the ratio to the particle diameter when the cumulative weight of calcium carbonate is 75%. The particle size distribution ratio expressed by the following formula (8) is in the range of 1.5 to 2.3, preferably in the range of 1.5 to 2.2, more preferably 1.
．． It has a particle size distribution controlled to be in the range of 5 to 2.1. A controlled particle size distribution of the calcium carbonate particles used in the present invention is a particularly preferable condition for achieving the above-mentioned object of the present invention, and the lower the value of this particle size distribution ratio ■, the lower the particle size distribution of the calcium carbonate particles. It shows that it is sharp. Calcium carbonate particles having such a specific range of particle size distribution ratios are only commercially available.

品を使用するだけでは得られず、エチレングリコールの
如き溶媒中で粉砕又は解砕処理を施し、沈降処理により
粗大粒子分を分離し、更に濾過処理等の前処理を実施し
て初めて得られるものである。It cannot be obtained by simply using a product, but can only be obtained by pulverizing or crushing in a solvent such as ethylene glycol, separating coarse particles by sedimentation, and then performing pretreatment such as filtration. It is.

更に、不活性粒子を構成する小さい粒子は、組成的には
二酸化チタンからなり、結晶形態的にはアナターゼ型二
酸化チタンである。更に好ましくけ、後述する如（燐元
素とカリウム元素を特定量含有する特殊な二酸化チタン
である。Further, the small particles constituting the inert particles are compositionally composed of titanium dioxide, and crystalline form is anatase titanium dioxide. More preferably, it is a special titanium dioxide containing specific amounts of phosphorus element and potassium element, as described below.

このアナターゼ屋二酸化チタン粒子は、その粒度分布に
％依があり、上記式（８）で表わされる粒度分布比ωの
値が１．２〜２．３の範囲、好ましくは１．４〜２．２
の範囲、更に好ましくは１．４〜２．１の範囲にある制
御された粒度分布を有する。The anatase titanium dioxide particles have a particle size distribution that is % dependent, and the value of the particle size distribution ratio ω expressed by the above formula (8) is in the range of 1.2 to 2.3, preferably 1.4 to 2. 2
and more preferably a controlled particle size distribution in the range of 1.4 to 2.1.

本発明に用いられる二酸化チタン粒子の制御された粒度
分布は前述の本発明の目的を達成する為には特に好まし
い条件であり、この粒度分布比ωの値が小さい程、二酸
化チタン粒子の粒度分布がシャープであることを示して
いる。しかしながら、粒度分布比口の値が１．２未満の
粒度分布を持たせることは経験的に大変困難で達成が難
しい。この様な特定の範囲の粒度分布比を有する二酸化
チタン粒子は単に市販品を使用するだけでは得られずエ
チレングリコールの如き溶媒中に粉砕又は解砕処理を施
し、沈降処理により粗大粒子分を分離し、更に濾過処理
等の前処理を組合せて実施して初めて得られる粒度分布
が制御された特定の粒子である。この粒度分布比■の値
が、２．３を起える場合には、不活性粒子中の粗大粒子
が多くなり、フィルム表面の突起形状が大きくなる。そ
して製品の電磁変換特性も急激に悪化する傾向がある。A controlled particle size distribution of the titanium dioxide particles used in the present invention is a particularly preferable condition for achieving the above-mentioned object of the present invention, and the smaller the value of this particle size distribution ratio ω, the smaller the particle size distribution of the titanium dioxide particles. is sharp. However, it is empirically very difficult and difficult to achieve a particle size distribution with a particle size distribution ratio value of less than 1.2. Titanium dioxide particles having such a particle size distribution ratio in a specific range cannot be obtained simply by using commercially available products, but are pulverized or crushed in a solvent such as ethylene glycol, and coarse particles are separated by sedimentation. However, it is a specific particle with a controlled particle size distribution that can only be obtained by performing a pretreatment such as filtration in combination. When the value of the particle size distribution ratio (■) is 2.3, the number of coarse particles in the inert particles increases, and the protrusions on the film surface become large. The electromagnetic conversion characteristics of the product also tend to deteriorate rapidly.

また、炭酸カルシウム粒子又はチタン粒子のどちらか一
方の粒度分布比口の値が２．３を超える場合にも不活性
粒子中の粗大粒子が、重量多的には少ないにも拘らず個
数的には多く存在する様になり、フィルム表面において
Ｎａ光線による干渉縞が３環以上になる突起が増加し、
１００ｉ当り２０ケより多くなってしまう。In addition, even if the particle size distribution ratio of either calcium carbonate particles or titanium particles exceeds 2.3, the number of coarse particles in the inert particles may increase even though they are small in terms of weight. The number of protrusions with three or more rings of interference fringes caused by Na rays on the film surface increases.
This results in more than 20 pieces per 100i.

本発明に供する炭酸カルシウム粒子は、その平均粒径が
０．３〜０．９μｍの範囲、好ましくは０．３５〜０．
８　ｐｍの範囲、更に好ましくは０．４〜０．７μｍの
範囲にあることを特徴としている。炭醗カルシウム粒子
のフィルム中の含量（ＷＢ）は０．０６〜０．５重量％
の範囲、好ましくは０．１〜０．４重量％の範囲、更に
好ましくけ０．１５〜１０．３重量％の範囲忙あること
も特徴とするものである。炭酸カルシウム粒子の平均粒
径が０．９μｍよりも大きく、炭酸カルシウムのフィル
ム中の含量（ＷＢ）が０．５０重量％よりも多い場合に
Ｋはベースフィルムの易滑性は良好であるが。The calcium carbonate particles used in the present invention have an average particle size in the range of 0.3 to 0.9 μm, preferably 0.35 to 0.9 μm.
It is characterized by being in the range of 8 pm, more preferably in the range of 0.4 to 0.7 pm. The content (WB) of charcoal calcium particles in the film is 0.06-0.5% by weight
The content is preferably in the range of 0.1 to 0.4% by weight, more preferably in the range of 0.15 to 10.3% by weight. When the average particle size of the calcium carbonate particles is larger than 0.9 μm and the content (WB) of calcium carbonate in the film is larger than 0.50% by weight, K has good slipperiness of the base film.

フィルム表面の凹凸の頻度が増し、磁気記録時の雑音が
大きくなりやすい。炭酸カルシウム粒子のフィルムにお
ける含有量が、０．１〜０．５重量％の場合と０．０６
重量％以上０．１襲未＊（重量）（殊に０．０６〜０．
０９重五七％）の場合とを比較すると前者はフィルム表
面の粗さく　’ＲａＡＯ値）を増加させる傾向を有し、
後者はフィルム走行面の走行摩擦係数〔μｋ〕が繰返し
使用によっても変化しないという傾向を示す。従って、
炭酸カルシウムの含有率が０．１］ｉｉ１％未満ではフ
ィルムの走行（使用）による耐久性、滑り特性の不安定
さが現われる。The frequency of unevenness on the film surface increases, and noise during magnetic recording tends to increase. When the content of calcium carbonate particles in the film is 0.1 to 0.5% by weight and 0.06%
Weight% or more 0.1%* (weight) (especially 0.06-0.
When compared with the case of 09x57%), the former has a tendency to increase the roughness of the film surface (RaAO value),
The latter shows a tendency that the running friction coefficient [μk] of the film running surface does not change even after repeated use. Therefore,
When the content of calcium carbonate is less than 0.1%, the durability and sliding properties of the film become unstable due to running (use).

本発明に供する不活性粒子の中の二酸化チタン粒子は、
その平均粒径が０．１０−０．５０μｍの範囲、好まし
くは０．１５〜０．５０ｐｍの範囲、更に好ましくは０
．２０〜０，４０μｍの範囲にあると好ましい。本発明
に供する二酸化チタン粒子のフィルム中含量（ＷＢ）は
、０．１０〜０．６０１［量チの範囲、好ましくは０．
１２〜０．５０重量％の範囲、更に好ましくは０．１５
〜０．４０重量％の範囲にあることを特徴としている。The titanium dioxide particles among the inert particles used in the present invention are
The average particle size is in the range of 0.10-0.50 μm, preferably in the range of 0.15-0.50 pm, more preferably in the range of 0.
．． It is preferably in the range of 20 to 0.40 μm. The content (WB) of the titanium dioxide particles used in the present invention in the film is in the range of 0.10 to 0.601, preferably 0.601.
In the range of 12 to 0.50% by weight, more preferably 0.15%
It is characterized by being in the range of ~0.40% by weight.

二酸化チタン粒子の平均粒径が０．１Ｏμｍよりも小さ
く、フィルム中の含量（Ｗｓ）がｏ、ｉ　ｏ重量％未満
の場合忙はベースフィルム表面の滑性が低く、フィルム
成形時において巻き取れないというトラブルが多発する
。When the average particle size of titanium dioxide particles is smaller than 0.1 Oμm and the content (Ws) in the film is less than o, io weight%, the surface of the base film has low lubricity and cannot be rolled up during film forming. This problem occurs frequently.

本発明では、炭酸力ルシヮム粒子の平均粒径と二酸化チ
タン粒子の平均粒径との比は、１．５〜ｌＯの範囲、更
には１．５〜８の範囲１％に１．６〜５の範囲にあるこ
とが好ましい。炭酸カルシウム粒子の平均粒径と二酸化
チタン粒子の平均粒径の比が１０よりも大きい場合には
、フィルム表面の凹凸が大きくなり、磁気記録の再現性
がよくない。また炭酸カルシウム粒子の平均粒径との比
は１．５よりも小さい場合に、ベースフィルム形成時に
おける巻き性が悲く、ベースフィルムの巾方向の巻き硬
さに硬度の差が生じる場合が多くなる傾向がある。In the present invention, the ratio of the average particle size of the carbonate particles to the average particle size of the titanium dioxide particles is in the range of 1.5 to 1%, furthermore, in the range of 1.5 to 8%, the ratio is 1.6 to 5%. It is preferable that it is in the range of . When the ratio of the average particle size of calcium carbonate particles to the average particle size of titanium dioxide particles is larger than 10, the unevenness of the film surface becomes large and the reproducibility of magnetic recording is poor. Furthermore, if the ratio to the average particle diameter of calcium carbonate particles is smaller than 1.5, the winding properties during base film formation are poor, and there is often a difference in the winding hardness in the width direction of the base film. There is a tendency to

本発明で用いられる二酸化チタン粒子は、その組成にお
いてｐ、ｏ、換算で０．２５重ｆｋ％以上、好ましくは
０．２５重量％から１．０重量％までの範囲、更に好ま
しくはｆ）、２８重量％からＬＯ重量％までの範囲の燐
元素を含み、かつに、Ｏ換算で０，１１量襲以上、好ま
しくは０．１重量％から０．３０重量うの範囲、更に好
ましくは００１重量％から０．２８重量％の範囲のカリ
ウム元素を含んでいることを特徴としている。二酸化チ
タン粒子の組成において、Ｐｇｏｓ換算による燐元素の
含有量が０．２５　ｉ量係未満である場合、或けに、Ｏ
換算によるカリウム元素の含有量が０．１３１［量チ未
満である場合には、二酸化チタン粒子の色調が悪（なり
やすく二酸化チタン粒子のエチレングリコール中での凝
集安定性が低くなるという傾向がある。なお本発明で好
ましく用いられる二酸化チタン粒子は、上記範囲のリン
元素とカリウム元素を含んでいるために、低摩耗性を呈
することが特徴である。その結果、使用する装置特にダ
イヤスリッターの刃等の損傷が少なく、作業性、装置メ
ンテナンス、コストなどの点において低摩耗性の効果が
現われる。さらに、フィルム表面にもスクラッチ傷、ス
リ傷が発生しにくいという効果もある。The titanium dioxide particles used in the present invention have a composition in which p, o, converted to 0.25% by weight or more, preferably in the range from 0.25% to 1.0% by weight, more preferably f), Contains phosphorus element ranging from 28% by weight to LO% by weight, and at least 0.11% by weight in O terms, preferably from 0.1% by weight to 0.30% by weight, more preferably 0.01% by weight % to 0.28% by weight of potassium element. In the composition of titanium dioxide particles, if the content of phosphorus element calculated as Pgos is less than 0.25 i,
If the converted potassium element content is less than 0.131%, the color tone of the titanium dioxide particles tends to be poor. The titanium dioxide particles preferably used in the present invention are characterized by low abrasion properties because they contain phosphorus and potassium elements in the above ranges. There is less damage such as, etc., and the effect of low abrasion appears in terms of workability, equipment maintenance, cost, etc. Furthermore, there is also the effect that scratches and scratches are less likely to occur on the film surface.

本発明において露出するもう一方の面（Ｂ面：平坦面）
を形成するポリエステルフィルム層中には、平坦性を損
なわない程度に不活性粒子が含有されることが好ましい
。該不活性粒子は、易滑面（Ａ面）を形成するポリエス
テル層・ｆルム層中に含有される小さい粒子、特に二酸
化チタン粒子であることが好ましい。この二酸化チタン
粒子の説明は、基本的には、上述した内容をそのまま採
用できる。この二酸化チタン粒子はその平均粒径が０．
１０乃至０．５０μｍの範囲、好ましくは０．１２〜０
．５０μｍの範囲、更に好ましくは０．１５〜０．４０
μｍの範囲にあることを特徴としている。更Ｋ、この二
酸化チタン粒子のフィルム中含量（Ｗｓ）は、　０．０
１−１．０重量％の範囲、好ましくは０．０２〜０．６
０重量％の範囲、更に好ましくは０．０５〜０．４０重
量％の範囲にあることを特徴としている。二酸化チタン
粒子の平均粒径が０．１０μｍよりも小さく、二酸化チ
タン粒子のフィルム中含量（Ｗｓ）が０．０１重量％未
満の場合には、ベースフィルム表面の滑性が悪く、フィ
ルム成形時において、巻き取れないというトラブルが多
発する。The other surface exposed in the present invention (Side B: flat surface)
It is preferable that the polyester film layer forming the layer contains inert particles to an extent that does not impair flatness. The inert particles are preferably small particles, particularly titanium dioxide particles, contained in the polyester layer/flum layer forming the easy-slip surface (A side). The description of the titanium dioxide particles can basically be applied as described above. These titanium dioxide particles have an average particle size of 0.
in the range of 10 to 0.50 μm, preferably 0.12 to 0
．． 50 μm range, more preferably 0.15 to 0.40
It is characterized by being in the μm range. Further, the content (Ws) of titanium dioxide particles in the film is 0.0
in the range of 1-1.0% by weight, preferably 0.02-0.6
It is characterized by being in the range of 0% by weight, more preferably in the range of 0.05 to 0.40% by weight. When the average particle size of titanium dioxide particles is smaller than 0.10 μm and the content (Ws) of titanium dioxide particles in the film is less than 0.01% by weight, the surface of the base film has poor lubricity, and when forming the film, , troubles such as not being able to wind up occur frequently.

本発明における積層フィルムの厚み構成は特に限定され
ないが、易滑層（Ａ面）は、添加された不活性粒子の効
果を最大限に発揮させるためには、二軸延伸後の層厚み
が２μｍ以上であることが好ましく、さらには３μｍ以
上、特には４μｍ以上であることが好ましい。易滑層の
厚みが薄すぎると、突起特に小粒子による突起が発現し
にくくなり、走行性・耐スクラッチ性が悪（なる。また
、平坦面（Ｂ面）を与える層は、平坦性を保持するため
Ｋは、二軸延伸後の層厚みが３μｍ以上であることが好
ましく、さらには４ｐｍ以上、特には５μ演以上である
ことが好ましい。The thickness structure of the laminated film in the present invention is not particularly limited, but in order to maximize the effect of the added inert particles, the layer thickness of the easy slip layer (A side) after biaxial stretching is 2 μm. It is preferably at least 3 μm, more preferably at least 4 μm. If the thickness of the slippery layer is too thin, protrusions, especially protrusions caused by small particles, will be difficult to form, resulting in poor running performance and scratch resistance.In addition, the layer that provides a flat surface (Side B) will maintain flatness. Therefore, the layer thickness of K after biaxial stretching is preferably 3 μm or more, more preferably 4 pm or more, particularly preferably 5 μm or more.

平坦層の厚みが薄すぎると、易滑層中の不活性粒子の影
響で平坦性が損なわれ、好ましくない。If the thickness of the flat layer is too thin, flatness will be impaired due to the influence of inert particles in the slippery layer, which is not preferable.

本発明の積層フィルムは、二層以上の多層構造をとるフ
ィルムではあるが、特に二層構造のものが好ましい。二
層以上の積層フィルムの場合、最外層が上述の表面Ａ、
Ｈのポリエステルフィルム層であれば、中間層は任意の
ポリマ一層で良い。Although the laminated film of the present invention has a multilayer structure of two or more layers, a two-layer structure is particularly preferable. In the case of a laminated film with two or more layers, the outermost layer is the above-mentioned surface A,
If it is a polyester film layer of H, the intermediate layer may be a single layer of any polymer.

本発明の積層フィルムの製造は、従来から蓄積された積
層フィルムの製造法で製造することができる。例えば表
面Ａを形成するポリエステル層と表面Ｂを形成するポリ
エステル層とを、溶融状態又は冷却同化さねた状態で積
層することができる。更に具体的には、例えば共押出・
エクストルージョンコーティング等の方法で製造できる
。上述の方法で積層されたフィルムは従来から蓄積され
た二軸延伸フィルムの製造法に頑じた方法で逐次二軸延
伸または同時二軸延伸され、更に熱処理される。その際
、フィルム表面特性は、固体微粒子の形状１粒径、量等
によって、また延伸条件によって変化するので従来の延
伸条件から適宜選択する。例えば、延伸温度は１段目延
伸源度（例えば縦方向延伸温度：’ｒｔ）が（Ｔｇ−ｔ
Ｏ）〜（Ｔｇ＋４５　）　℃の範囲（但し、１ｇポリエ
ステルのガラス転移温度）から、２段目蔦伸温度（例え
ば横方向延伸温度：Ｔ、）が（Ｔ、＋１５）〜（Ｔ、＋
４０）℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は
一軸方向の延伸倍率が２．５以上、特に３倍以上でかつ
面積倍率が８倍以上、特に１０倍以上となる範囲から選
択するとよい。更Ｋまた、熱固定温度は１８０〜２５０
℃、更には２００〜２３０℃の範囲から選択するとよい
。なお、前述のｎｚと密度ρとの関係を満足するためＫ
は、縦方向延伸温度が（Ｔｇ＋２５）℃以上、縦方向延
伸速度が１５００チ／秒以下、好ましくは９００％／秒
以下が望ましい。The laminated film of the present invention can be manufactured using conventional laminated film manufacturing methods. For example, the polyester layer forming surface A and the polyester layer forming surface B can be laminated in a molten state or in a cooled and assimilated state. More specifically, for example, coextrusion
It can be manufactured using methods such as extrusion coating. The film laminated by the above method is sequentially biaxially stretched or simultaneously biaxially stretched by a method that is consistent with conventional methods for producing biaxially stretched films, and is further heat treated. At this time, the surface characteristics of the film vary depending on the shape, particle size, amount, etc. of the solid fine particles, and also depending on the stretching conditions, so they are appropriately selected from conventional stretching conditions. For example, the stretching temperature is such that the first stage stretching temperature (e.g. longitudinal stretching temperature: 'rt) is (Tg-t
O) to (Tg+45) °C (however, the glass transition temperature of 1 g polyester), the second stage stretching temperature (for example, transverse stretching temperature: T) is from (T, +15) to (T, +
40) It is preferable to select from the range of ℃. Further, the stretching ratio is preferably selected from a range in which the uniaxial stretching ratio is 2.5 or more, particularly 3 times or more, and the area magnification is 8 times or more, especially 10 times or more. In addition, the heat setting temperature is 180 to 250
℃, preferably from the range of 200 to 230℃. In addition, in order to satisfy the above-mentioned relationship between nz and density ρ, K
It is desirable that the longitudinal stretching temperature is (Tg+25)° C. or higher and the longitudinal stretching speed is 1500 inches/second or less, preferably 900%/second or less.

本発明による二軸延伸積層ポリエステルフィルムは磁気
記録媒体用、特に高級磁気テープ用として優秀な特性を
有する。The biaxially stretched laminated polyester film according to the present invention has excellent properties for use in magnetic recording media, particularly for high-grade magnetic tapes.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。 The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお１本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり且つ定義される。Note that various physical property values and characteristics in the present invention were measured and defined as follows.

（１）不活性固体粒子の平均粒径 島津製作所ＣＰ−５０Ｉｆセントリフニゲル　パーティ
クル　サイズ　アナライザー（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ
　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ　）
を用いて測定した。得られた遠心沈降曲線を基に算出し
た各粒径の粒子とその存在量との累積曲線から、５０マ
ス　パーセント（ｍａｓｓ　ｐａｒｃｅｎｔ　）に相当
する粒径な読み取り、この値を上記平均粒径とした（「
粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、１９７５年９頁２
４２〜２４７参照）Ｏ （２）不活性固体粒子の粒度分布比■ 不活性無機粒子の平均粒径の測定において得られた遠心
沈降曲線を基に、各粒径の粒子とその存在量との累積曲
線を算出して描き、粒子の積算重量が２５マスパーセン
トに相当する粒径と、粒子の積算重量が７５マスパーセ
ン）Ｋ相当する粒径を読みとり、前者の値を後者の値で
除して各々の不活性固体粒子の粒度分布比のを算出する
。(1) Average particle size of inert solid particles Shimadzu CP-50If Centrifugal Particle Size Analyzer (Centrifugal
Particle 5ize Analyzer)
Measured using From the cumulative curve of particles of each particle size and their abundance calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve, the particle size corresponding to 50 mass percent was read, and this value was taken as the above average particle size. (“
"Particle size measurement technology" published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, p. 9, 2
42-247) O (2) Particle size distribution ratio of inert solid particles■ Based on the centrifugal sedimentation curve obtained in the measurement of the average particle size of inert inorganic particles, the relationship between particles of each particle size and their abundance is calculated. Calculate and draw the cumulative curve, read the particle size corresponding to the cumulative weight of the particles of 25 mass percent and the particle size corresponding to the cumulative weight of the particles of 75 mass percent), divide the former value by the latter value. Calculate the particle size distribution ratio of each inert solid particle.

（３）　　フィルム表面粗さくＲａ） ＪＩＳ　Ｂ　０ｆｆａｌ　　に準じて測定した。東京精
密社■製の触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＭ　３Ｂ　
）を用いて、針の半径２μ、荷重０．０７　＆の条件下
にチャートにフィルム表面粗さ曲線をかかせた。フィル
ム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部
分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、
縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆｌ：ｘｌ
で表わしたとき、次の式で与えられる値（Ｒａ：μｍ）
をフィルム表面粗さとして定義する。(3) Film surface roughness Ra) Measured according to JIS B Offal. Stylus type surface roughness meter (SURFCOM 3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
), a film surface roughness curve was plotted on the chart under the conditions of a needle radius of 2μ and a load of 0.07 &. A part of measurement length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of its center line, and the center line of this extracted part is set as the X axis,
With the vertical magnification direction as the Y axis, the roughness curve is Y=fl:xl
When expressed as , the value given by the following formula (Ra: μm)
is defined as the film surface roughness.

本発明では、基準長を０．２５ｍとして８個測定し、値
の大きい方から３個除いた５個の平均値としてＲａを表
わした。In the present invention, eight measurements were taken with a reference length of 0.25 m, and Ra was expressed as the average value of the five measurements, excluding three from the largest value.

（４）表面突起数 フィルムの表面に４００〜５００Ｘ乃至それ以下の厚み
にアルミニウムを均一に真空蒸着し、反対の非蒸着面（
フィルム面）ＶＣ：Ｉロジオンを塗って貼付け、乾燥し
た。ＴＩＩ単色光多重干渉反射式顕微鏡（例えば、Ｃａ
ｒｌ　ＬｅｆｔｓＪＥＮＡ　社製）を用い１００倍の倍
率でアルミニウム蒸着面の任意のｘＯＯｄを観察した。(4) Number of surface projections Aluminum is vacuum-deposited uniformly on the surface of the film to a thickness of 400 to 500X or less, and the opposite non-deposited surface (
Film surface) VC:I Rodion was applied, pasted, and dried. TII monochromatic light multiple interference reflection microscope (e.g. Ca
An arbitrary xOOd on the aluminum vapor-deposited surface was observed at a magnification of 100 times using a camera (manufactured by JENA Co., Ltd.).

顕微鏡視野中の突起物の突起高さに対応して生じる３環
以上（０，８７μｍ以上）の干渉縞を持つ突起数Ｈ１（
個）をカウントした。The number of protrusions H1 (
) were counted.

（５）フィルムの摩擦係数（μｋ） 図−２に示した装置を用いて下記のようにして測定した
。図−２中、ｌは巻出しリール。(5) Coefficient of friction (μk) of film It was measured as follows using the apparatus shown in Figure 2. In Figure 2, l is the unwinding reel.

２はテンションコントルーラ＋　３．ｓ、６．ｓ、９お
よび１１はフリーローラー、４はテンション検出機（入
口）、７はステンレス鋼ＳＵＳ　３０４製の固定棒（外
径５ｗシφ）、１０はテンション検出機（出口）、１２
はガイドルーラ−。2 is tension controller + 3. s, 6. s, 9 and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (inlet), 7 is a fixed rod made of stainless steel SUS 304 (outer diameter 5w and φ), 10 is a tension detector (outlet), 12
is a guide ruler.

１３は巻取りリールをそれぞれ示す。Reference numeral 13 indicates a take-up reel.

温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／２インチに裁
断したフィルムを、７の固定棒ン（１５２°）で接触さ
せて毎分２００αの速さで移動（摩擦）させる。入口テ
ンションＴ。In an environment with a temperature of 20° C. and a humidity of 60%, a film cut to a width of 1/2 inch is brought into contact with a fixed rod (152°) of 7 and moved (frictioned) at a speed of 200 α per minute. Entrance tension T.

が３５ｇとなるようにテンジョンコントローラー２を調
整した時の出口テンション（Ｔｌｇ）をフィルムが９０
ｍ走行したのちに出口テンション検出機で検出し、次式
で走行摩擦係数μｋを算出する。When the tension controller 2 is adjusted so that the film is 35g, the exit tension (Tlg) is 90g.
After traveling m, the exit tension is detected by the detector, and the running friction coefficient μk is calculated using the following formula.

（６）　　削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパー
カレンダーを丈用して評価した。(6) Scrapability The scratchability of the running surface of the base film was evaluated using a 5-stage mini super calendar.

カレンダーはナイｐンロールとスチールロールの５段カ
レンダーであり、処理温度は８０℃、フィルムにがかる
線圧は２００ｋｌ？／口。The calender is a 5-stage calender with knife rolls and steel rolls, the processing temperature is 80℃, and the linear pressure applied to the film is 200kl? /mouth.

フィルムスピードは５０７＋１／分で走行させた。The film was run at a speed of 507+1/min.

走行フィルムは全長２０００　ｍ走行させた時点でカレ
ンダーのトップローラ−に付着する汚れでベースフィル
ムの削れ性を評価した。After running the running film for a total length of 2000 m, the abrasion resistance of the base film was evaluated based on the dirt adhering to the top roller of the calendar.

〈５段階判定〉 ◎　ナイロンロールの汚れ全くなし ○　ナイロンルールの汚れほとんどなし△　ナイロンロ
ールが汚れる ×　ナイロンルールが非常に汚れる ××　ナイーンｐ−ルがひどく汚れる （７）磁気コーティングフィルムの電磁変換特性（クロ
マＳ／Ｎ） フィルム上に、下記組成 Ｃｏ含有酸化鉄粉末　　　　　　　　１１００重量部エ
スレックＡ（種水化学製塩化ビニル ー酢酸ビニル共重合体）　　　　　　　　１０　　　ｘ
ニラポラン２３０４（日本ポリウレタ ン製ポリウレタンエラストマー）　　　　　ｌＯ〃コル
ネートＬ（日本ポリウレタン 製ポリーｒソシア不一ト）　　　　　　　　　５　　〃
し　　シ　チ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｌ　　　〃メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　７４４ｉｆｌＩＩ（メチルインブチルケトン　
　　　　　　　　７５　〃ト　　ル　エ　　ン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７５　　〃添加剤（
潤滑剤、シリコン樹脂）　　　　　Ｏ，１５＃を持つ磁
性粉末塗料をグラビアルールにより塗布し、ドクターナ
イフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性塗料の未
だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる後オーブ
ンに導びいて乾燥キユアリングする。更にカレンダー加
工して塗布表面を均一にし、スリットして約５μの磁性
層を形成した１　／　２インチ巾の磁気コーティングテ
ープを作成する。<5-level evaluation> ◎ No stains on the nylon roll ○ Almost no stains on the nylon rule △ Nylon roll gets dirty × Nylon rule gets very dirty ×× Nine-pole gets very dirty (7) Electromagnetic conversion characteristics of magnetic coating film (Chroma S/N) On the film, 1100 parts by weight of Co-containing iron oxide powder with the following composition S-LEC A (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Tanesui Chemical Co., Ltd.) 10 x
Niraporan 2304 (Polyurethane elastomer made by Nippon Polyurethane) 1O〃Cornate L (Polyr Socia Fukito made by Nippon Polyurethane) 5 〃
Shi Chin
l 〃Methyl ethyl ketone
744iflII (methyl in butyl ketone
75 Toru en
75 〃Additives (
Lubricant, silicone resin) Magnetic powder paint with O, 15# is applied using a gravure rule, the magnetic paint layer is smoothed with a doctor knife, magnetically oriented using a conventional method while the magnetic paint is still dry, and then placed in an oven. and dry and cure. Further, the coated surface was made uniform by calendering, and a 1/2 inch wide magnetic coating tape was prepared by slitting to form a magnetic layer of approximately 5 μm.

この磁気コーティングテープの電磁変換特性（りｐマＳ
／Ｎ）を下記の方法にて測定する。Electromagnetic conversion characteristics of this magnetic coating tape (Ripma S
/N) is measured by the following method.

市販の家庭用ＶＴＲを用いて５０％白レベル信号（１０
０％白レベル信号はピーク；ツー；ピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００％クロマレベル信号を
重量した信号を記録し、その再生信号をシバソクノイズ
メーター：タイプ９２５　Ｒを用いて測定を行う。A 50% white level signal (10
The 0% white level signal is peak; two; the voltage at the peak is 0.
714 volts), a 100% chroma level signal is recorded, and the reproduced signal is measured using a Shibasoku Noise Meter: Type 925R.

クロマＳ／Ｎの定義はシバツクの定義に従い次次の通り
である。The definition of chroma S/N is as follows according to Shibak's definition.

ここでｇｓ（ｐ−ｐ）は白レベル信号の再生信号のピー
ク　ツー　ピークの電圧差（Ｐ−＝ｐ”）である。Here, gs(p-p) is the peak-to-peak voltage difference (P-=p'') of the reproduction signal of the white level signal.

ＥＳ（ｐ−ｐ）　＝　０．７１４　Ｖ　（ｐ−ｐ）また
、ＥＮ（ｒｍｓ）はクロマレベル信号の再生信号のピー
クの電圧の平方根値である。ES (p-p) = 0.714 V (p-p) Also, EN (rms) is the square root value of the peak voltage of the reproduced signal of the chroma level signal.

ＥＮ（ｒｍｓ）＝ＡＭ／イズ実効値電圧（Ｖ）（８）　
　ドロップアウト 上記（７）Ｋて磁性粉末塗料を塗布処理したテープ（ｌ
／２インチ巾）を市販のドロップアウトカウンター（例
えばシバツクＶＨＯＩＢＺ　　型）にて５μ５ｅｃＸｌ
ｏｄＢのドロップアウトをカウントし１分間のカウント
数を算出した。EN (rms) = AM/Is effective value voltage (V) (8)
Dropout (7) Tape coated with magnetic powder coating (l)
/2 inch width) with a commercially available dropout counter (for example, Shibatsu VHOIBZ type) to 5μ5ecXl.
The dropout of odB was counted and the number of counts per minute was calculated.

（９）　　スクラッチ判定 ベースフィルムをｌ／２インチ巾にスリットし上記（５
）の摩擦係数測定と同時に固定棒に１５２°の角度まで
フィルムをかけ２０α／宅のフィルム速度で１０ｍ走行
させ、これを５０回繰返した後の１／２インチ巾ベース
フィルムの表面に入ったスクラッチの太さ、深さ、数を
総合して次の５段階判定した。(9) Slit the scratch judgment base film into 1/2 inch width and
) At the same time as the measurement of the friction coefficient of The following five grades were given based on the thickness, depth, and number of the pieces.

〈５段階判定〉 ◎　ｌ／２インチ巾ベースフィルムに全くスクラッチが
認められない ０　１／２インチ巾ベースフィルムにほとんどスクラッ
チが認められない △　ｌ／２インチ巾ベースフィルムにスクラッチが認め
られる。（何本か） ＸＩ／２インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチが何
本か認められる ｘｘ　　１７２インチ巾ベースフィルムに太く深いスク
ラッチが多数全面に認められる Ｑｌ　　突起分布測定法 小板研究所製三次元粗さ計（ＳＥ−３０Ｋ）を用いて、
針径２μｍＲ１針圧３ｏ号、測定長１ｍサンプリングピ
ッチ２μｍ１カットオフ０．２５　ｍ、縦方向拡大倍率
２万倍、横方向拡大倍率２００倍、走査本数１５０本の
条件にて突起分布を測定し、突起高さくＸ軸）は基準レ
ベルからの面積比率が７０％になる点の突起高さく２レ
ベル）を０レベルとし、その高さとの差を突起高さとし
て、それに対応する突起数をｙ軸にプｐン卜した。<5-level evaluation> ◎ No scratches observed on the 1/2 inch wide base film 0 Almost no scratches observed on the 1/2 inch wide base film △ Scratches observed on the 1/2 inch wide base film. (Several) Several thick scratches are observed on the XI/2 inch wide base film xx Many thick and deep scratches are observed all over the 172 inch wide base film Ql Protrusion distribution measurement method Three-dimensional roughness manufactured by Koita Research Institute Using a scale (SE-30K),
The protrusion distribution was measured under the following conditions: needle diameter 2 μm R1 needle force 3o, measurement length 1 m sampling pitch 2 μm 1 cutoff 0.25 m, vertical magnification 20,000 times, horizontal magnification 200 times, number of scans 150, For protrusion height (x-axis), the protrusion height level 2) at the point where the area ratio from the reference level is 70% is set as 0 level, the difference from that height is defined as protrusion height, and the corresponding number of protrusions is plotted on the y-axis. I punched it.

〔実施例１〕 〔スラリーのｖ！ｉ袈〕 Ａ　炭酸刃ルシウム粒子ノエチレングリコールスラリー
の調製 市販の炭酸カルシウム粒子３０１Ｌ量部をエチレングリ
コール７０重量部に攪拌しながら投入し、ホモグナイサ
ーにて高速攪拌して濃度３０重量％のスラリー（１）を
作成した。このスラリーを構成している炭酸カルシウム
の平均粒径は１．０３μｍであり、粒度分布比口の値は
２．６であった。[Example 1] [Slurry v! A. Preparation of ethylene glycol slurry containing lucium carbonate particles 301 L parts of commercially available calcium carbonate particles were added to 70 parts by weight of ethylene glycol with stirring, and stirred at high speed with a homogenizer to form a slurry with a concentration of 30% by weight (1 )It was created. The average particle size of calcium carbonate constituting this slurry was 1.03 μm, and the value of the particle size distribution ratio was 2.6.

次に、サンドグラインダー粉砕機にて該炭酸カルシウム
の３０重量％エチレングリコールスラリーを処理をし、
炭酸カルシウムのエチレングリコールスラリー（２）を
作成した。このスラリー粒子の平均粒径は０．５６μｍ
であり、粒度分布比口の値は２．９であった。Next, the 30% by weight ethylene glycol slurry of calcium carbonate was treated with a sand grinder,
An ethylene glycol slurry (2) of calcium carbonate was prepared. The average particle size of this slurry particle is 0.56 μm
The particle size distribution ratio value was 2.9.

次に、高速回転するデカンタ−分級機によりスラリー（
２）を処理して炭酸カルシウムの粗大粒子部分を分級し
、続いてフィルター（市販公称口開き３μｍ）にて濾過
してエチレングリコールスラリー（３）を作成した。こ
のスラリー粒子の平均粒径は０．５２μｍであり、粒度
分布比■の値は１．９であった。Next, the slurry (
2) to classify coarse particles of calcium carbonate, followed by filtration with a filter (commercially available nominal opening 3 μm) to create an ethylene glycol slurry (3). The average particle diameter of the slurry particles was 0.52 μm, and the particle size distribution ratio (■) was 1.9.

Ｂ　アナターゼ屋二酸化チタン粒子のエチレングリコー
ルスラリーの調製 市販の７ナタ一ゼ屋二酸化チタン粒子とエチレングリコ
ールとをホモグナイザー混合機にて高速攪拌混合し、濃
度３０重量％のスラリー（１）を作成した。B. Preparation of Ethylene Glycol Slurry of Anataseya Titanium Dioxide Particles Commercially available 7Natazeya titanium dioxide particles and ethylene glycol were mixed with high speed stirring using a homogenizer mixer to prepare a slurry (1) with a concentration of 30% by weight.

次にサンドグラインダー粉砕機にスラリー（１）を通し
て処理し、スラＩ）　−（２）を作成した。Next, the slurry (1) was passed through a sand grinder and processed to produce slurries I)-(2).

更に、高速回転するデカンタ−分級機で処理してからフ
ィルターにて濾過してスラリー（３）を作成した。Furthermore, the slurry (3) was prepared by processing with a high speed rotating decanter classifier and filtering with a filter.

各々のスラリーの粒度分布を測定した。その結果は次の
通り。The particle size distribution of each slurry was measured. The results are as follows.

スラリ一種類　　平　均　粒　径　　粒度分布比ひ〕（
１）　　　　　　０．６４　μｆｆ１２．７（２）　　
　　　　０．３３　μｍ２．８（３）　　　　　０．３
　１　ｐｍ　　　　　　１．９〔フィルム用ポリマーの
製法〕 ジメチルテレフタレート１００重量部およびエチレング
リコール７０重量部にジメチルテレフタレートに対し０
．０１５モルチの酢酸マンガン、及び０．０１０モルチ
の酢酸ナトリウムを加え、１５０〜２５０℃でメタノー
ルを留出しつつエステル交換反応を行った。その際、前
以って、ｌｌｌ製しておいた炭酸カルシウム粒子のエチ
レングリコールスラリー（ｆａ度ｌＯ％）を添加した。One type of slurry Average particle size Particle size distribution ratio
1) 0.64 μff12.7(2)
0.33 μm2.8(3) 0.3
1 pm 1.9 [Production method of polymer for film] Add 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol to 0% of dimethyl terephthalate.
．． 0.015 molty manganese acetate and 0.010 molty sodium acetate were added, and transesterification was carried out at 150 to 250°C while distilling methanol. At that time, an ethylene glycol slurry (fa degree lO%) of calcium carbonate particles prepared in advance was added.

エステル交換反応終了後、エチレングリフール共存下加
熱還流されたトリメチルホスフェートをジメチルテレフ
タレートに対し０．０１５モルチ添加した。更に、三酸
化７ンチモンをジメチルテレフタレートに対し０．０３
０モルチ添加し、１Ｔｏｒｒ　　以下の高真空下で重縮
合反応を行った。重縮合反応終了後ポリマーを水冷、切
断して、炭酸カルシウム粒子が分散含有されたポリエチ
レンテレフタレートペレットを得た〔以下、ポリエステ
ル１という〕。After the transesterification reaction was completed, 0.015 mol of trimethyl phosphate, which had been heated under reflux in the presence of ethylene glyfur, was added to dimethyl terephthalate. Furthermore, 0.03% of 7thimony trioxide to dimethyl terephthalate
A polycondensation reaction was carried out under a high vacuum of 1 Torr or less. After the polycondensation reaction was completed, the polymer was cooled with water and cut to obtain polyethylene terephthalate pellets containing calcium carbonate particles dispersed therein (hereinafter referred to as polyester 1).

炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーの代
りに前以って１．１４製しておいた二酸化チタン粒子の
エチレングリコールスラリーを添加する以外は上記と同
様にエステル交換反応及び重縮合反応を行い、二酸化チ
タン粒子が分散されたポリエチレンテレフタレートベレ
ットを得た〔以下、ポリエステル■という〕。Transesterification and polycondensation reactions were carried out in the same manner as above, except that instead of the ethylene glycol slurry of calcium carbonate particles, the ethylene glycol slurry of titanium dioxide particles prepared in 1.14 was added. A polyethylene terephthalate pellet in which particles were dispersed was obtained (hereinafter referred to as polyester ■).

次に、ポリエステルＩの製法において不活性粒子を添加
せずにエステル交換反応及び重縮合反応を行い、外部不
活性粒子の添加されていないポリエチレンテレフタレー
トベレットを得た〔以下、ポリエステル■〕という。Next, a transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out in the method for producing polyester I without adding any inert particles to obtain a polyethylene terephthalate pellet without the addition of external inert particles [hereinafter referred to as polyester (1)].

〔製　膜〕[Membrane made]

ポリエステルＩ、ポリエステル■、及びポリエステル■
を、炭酸カルシウム粒子含量が０．３５重量係に、かつ
二酸化チタン粒子含量が０．１５％重量になるように混
合してブレンド物Ａを得、また、ポリエステル■及びポ
リエステルＩＩＩを二酸化チタン粒子の含量が０．１５
重量％となるように混合してブレンド物Ｂを得た。そし
て、ブレンド物ＡがＡ面を形成する層となるように、更
にブレンド物ＢがＢ面を形成する層となるように製膜機
の別々の押出機に供給し、かつＡ面を形成するポリエス
テル層の厚みが積層フィルム厚さの６０％を占るよ５に
ダイから押出して、２００μｍの未延伸フィルムを得た
。Polyester I, Polyester■, and Polyester■
were mixed so that the content of calcium carbonate particles was 0.35% by weight and the content of titanium dioxide particles was 0.15% by weight to obtain blend A, and polyester (III) and polyester (III) were mixed together so that the content of calcium carbonate particles was 0.35% and the content of titanium dioxide particles was 0.15% by weight. Content is 0.15
Blend B was obtained by mixing in such a manner as to achieve the same weight percentage. Then, the blend A is supplied to separate extruders of the film forming machine so that it becomes a layer forming the A side, and the blend B becomes a layer forming the B side, and the A side is formed. When the thickness of the polyester layer accounted for 60% of the thickness of the laminated film, it was extruded from a die to obtain an unstretched film of 200 μm.

この未延伸フィルムを縦延伸温度１１５℃、縦延伸倍率
３，１倍、横延伸温度１２０℃、横延伸倍率３．２倍で
逐次二軸延伸を行い、さらに２２５℃で熱処理を施した
。This unstretched film was sequentially biaxially stretched at a longitudinal stretching temperature of 115°C, a longitudinal stretching ratio of 3.1 times, a transverse stretching temperature of 120°C, and a transverse stretching ratio of 3.2 times, and was further heat-treated at 225°C.

このようにして得られた積層ポリエステルフィルムの特
性を表−１に示し、またフィルム表面の凹凸の分布を図
−１に曲線イとして示す。The properties of the laminated polyester film thus obtained are shown in Table 1, and the distribution of unevenness on the film surface is shown as curve A in Figure 1.

なお、記号ＡはＡ面を、記号ＢはＢ面を意味する。また
、該積層フィルムの密度ρは１．３９８０Ｅｌ／ｃｄで
あり、フィルム厚み方向の屈折率ｎ２とρ 密度ρより求めた””１０〕値は１．３５９０であった
。Note that the symbol A means the A side, and the symbol B means the B side. The density ρ of the laminated film was 1.3980 El/cd, and the "10" value determined from the refractive index n2 in the film thickness direction and the density ρ was 1.3590.

このフィルムは表裏異面フィルムであり、易滑面（Ａ面
）の削れ性も良好であり、スリ傷も少なく、磁性層塗布
後の電磁変換特性、スクラッチ性も良好であった。This film had different surfaces on the front and back sides, had good abrasion resistance on the easily slippery side (side A), had few scratches, and had good electromagnetic conversion characteristics and scratch resistance after coating the magnetic layer.

実施例２及び比較例１〜２ 実施例１において、添加する炭酸カルシウム粒子と、７
ナタ一ゼ型二酸化チタン粒子を変える以外は実施例１と
同様にして二軸延伸積層フィルムを製造した。この結果
は表−１１図−１に示す通りである。なお、図−１中、
曲線口は実施例２のもの、曲線ハは比較例１のもの、曲
線二は比較例２のものを示す。更に記号ＡはＡ面の特性
を、記号ＢはＢ面の特性を意味する。Example 2 and Comparative Examples 1 to 2 In Example 1, calcium carbonate particles to be added and 7
A biaxially stretched laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the Nataize type titanium dioxide particles were changed. The results are shown in Table 11 and Figure 1. In addition, in Figure 1,
Curve 2 shows that of Example 2, curve C shows that of Comparative Example 1, and curve 2 shows that of Comparative Example 2. Furthermore, the symbol A means the characteristics of the A side, and the symbol B means the characteristics of the B side.

比較例１における易滑面の添加粒子が平均粒径１．１μ
ｍの炭酸カルシウムである場合には、走行性は良好であ
るが、高突起があり、電磁変換特性が悪く、更にカレン
ダー削れも悪く、使用に耐えなかった。また、比較例２
における易滑面（Ａ面）が平坦すぎる場合、２００回繰
り返し後の摩擦係数（μｋ）が高くなり、走行性が悪く
なり、使用に耐えなかった。The additive particles on the smooth surface in Comparative Example 1 had an average particle size of 1.1μ.
In the case of calcium carbonate of No. m, the runnability was good, but there were high protrusions, the electromagnetic conversion characteristics were poor, and furthermore, the calendering was poor, and it could not be used. Also, comparative example 2
If the easy-slip surface (Side A) was too flat, the coefficient of friction (μk) after 200 repetitions became high, the running performance deteriorated, and the product could not be used.

表−１Table-1

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図−１はフィルム表面の突起高さくμｍ）と突起の数（
ケ／−）の関係を示す図である。 図−２は摩擦係数（μｋ）測定に用いた装置のフィルム
７ｐ−を示す図である。 図−２Figure 1 shows the height of protrusions on the film surface (μm) and the number of protrusions (
It is a figure showing the relationship of (-). FIG. 2 is a diagram showing the film 7p of the device used for measuring the coefficient of friction (μk). Figure-2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、肪脂族グ
リコールを主たるグリコール成分とするフィルム形成性
芳香族ポリエステルからなる二軸延伸積層フィルムであ
って、 該フィルムの露出する一方の面（Ａ面）は 表面粗さＲａＡが０．０２５μｍ以下０．０１０μｍ以
上であり、突起数２．０ケ／ｍｍ＾３以上の領域で求め
た突起の数（ｙ：ケ／ｍｍ＾３）と突起の高さ（ｘ：μ
ｍ）との関係を表わす分布曲線が式（１）ｌｏｇ＿１＿
０ｙ＝−９．８ｘ＋４．４・・・・・・（１）で表わさ
れる直線とｌｏｇ＿１＿０ｙ＞１．３の範囲において交
差しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線の最大値
より大きい部分の曲線が式（２） ｌｏｇ＿１＿０ｙ≧−１８ｘ＋３．７・・・・・・（２
）の範囲にあり、かつ突起高さ（ｘ）が０．８７μｍ以
上のものは実質的に含まない易滑面を与え、 露出するもう一方の面（Ｂ面）は表面粗さ ＲａＢが０．０１２μｍ以下０．００４μｍ以上であり
、突起数２０ケ／ｍｍ＾３以上の領域で求めた突起の数
（ｙ：ケ／ｍｍ＾３）と突起の高さ（ｘ：μｍ）との関
係を表わす分布曲線において該突起分布曲線の最大値よ
り大きい部分の曲線が式（３）ｌｏｇ＿１＿０ｙ＝−１
８ｘ＋３．７・・・・・・（３）と交叉し、さらに式（
４） ｌｏｇ＿１＿０ｙ≧−４４．１×＋４．３３・・・・・
・（４）の範囲にあり、かつ突起高さ（ｘ）が０．１３
μｍ以上のものは実質的に含まない平坦面を与え、 さらにＡ面（易滑面）の表面粗さＲａＡとＢ面（平坦面
）の表面粗さＲ＆Ｂとは式（５） １．３≦（ＲａＡ）／（ＡａＢ）≦５・・・・・・（５
）を満足し、かつ該積層フィルムの密度ρと厚み方向の
屈折率ｎ＿ｚとが式（６）、（７）１．３５２≦ｎ＿ｚ
−（ρ／１０）−≦１．３６６・・・・・・（６）１．
３８５≦ρ≦１．４０５・・・・・・（７）を満足する
ことを特徴とする磁気記録用二軸延伸積層ポリエステル
フィルム。 ２、Ａ面（易滑面）を形成するフィルム層中には、０．
１〜０．５重量％の炭酸カルシウムと０．１〜０．６重
量％のアナターゼ型二酸化チタンが含有され、かつ該炭
酸カルシウムは下記式（８） 〔γ〕＝粒子の積算重量が２５％の時の直径／粒子の積
算重量が７５％の時の直径・・・・・・（８）で表わさ
れる粒度分布比〔γ〕の値が１．５〜２．３の範囲にあ
りしかも平均粒径が０．３〜０．９μｍの範囲にあり、
更に該二酸化チタンは上記式（８）で表わされる粒度分
布比〔γ〕の値が１．２〜２．３の範囲にありしかも平
均粒径が０．１〜０．５μｍの範囲にあって炭酸カルシ
ウムの平均粒径より小さいことを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルム。 ３、Ｂ面（平坦面）を形成するフィルム層中には、上記
式（８）で表わされる粒度分布比〔γ〕の値が１．２〜
２．３の範囲にありかつ平均粒径が０．１〜０．５μｍ
の範囲にあるアナターゼ型二酸化チタンが０．０１〜１
重量％含有されていることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルム。[Scope of Claims] 1. A biaxially stretched laminated film comprising a film-forming aromatic polyester containing aromatic dicarboxylic acid as the main acid component and aliphatic glycol as the main glycol component, comprising: One side (Side A) has a surface roughness RaA of 0.025 μm or less and 0.010 μm or more, and the number of protrusions (y: ke/mm^) determined in the area where the number of protrusions is 2.0 ke/mm^3 or more. 3) and the height of the protrusion (x: μ
The distribution curve representing the relationship with m) is the equation (1) log_1_
0y=-9.8x+4.4...It has a protrusion distribution that does not intersect with the straight line represented by (1) in the range of log_1_0y>1.3, and further has a part larger than the maximum value of the protrusion distribution curve. The curve is equation (2) log_1_0y≧-18x+3.7 (2
) and with a protrusion height (x) of 0.87 μm or more provides a smooth surface that is substantially free of surface roughness, and the other exposed surface (Side B) has a surface roughness RaB of 0.87 μm or more. 0.012 μm or less and 0.004 μm or more, and represents the relationship between the number of protrusions (y: ke/mm^3) and the height of the protrusions (x: μm) determined in an area where the number of protrusions is 20 protrusions/mm^3 or more. In the distribution curve, the curve of the portion larger than the maximum value of the protrusion distribution curve is expressed by the formula (3) log_1_0y=-1
8x+3.7...Crosses (3) and further formulas (
4) log_1_0y≧-44.1×+4.33...
・It is within the range of (4) and the protrusion height (x) is 0.13
The surface roughness RaA of surface A (easy surface) and the surface roughness R&B of surface B (flat surface) are expressed by the formula (5) 1.3≦ (RaA)/(AaB)≦5・・・(5
), and the density ρ and the refractive index n_z in the thickness direction of the laminated film satisfy equations (6) and (7) 1.352≦n_z
−(ρ/10)−≦1.366 (6)1.
385≦ρ≦1.405 (7) A biaxially stretched laminated polyester film for magnetic recording, characterized in that it satisfies (7). 2. The film layer forming the A side (slippery surface) contains 0.
1 to 0.5% by weight of calcium carbonate and 0.1 to 0.6% by weight of anatase titanium dioxide are contained, and the calcium carbonate has the following formula (8) [γ] = cumulative weight of particles is 25% Diameter when the cumulative weight of particles is 75%...The value of the particle size distribution ratio [γ] expressed by (8) is in the range of 1.5 to 2.3, and the average The particle size is in the range of 0.3 to 0.9 μm,
Further, the titanium dioxide has a particle size distribution ratio [γ] represented by the above formula (8) in a range of 1.2 to 2.3, and an average particle size in a range of 0.1 to 0.5 μm. The biaxially stretched laminated polyester film according to claim 1, characterized in that the average particle diameter is smaller than that of calcium carbonate. 3. In the film layer forming the B side (flat surface), the value of the particle size distribution ratio [γ] expressed by the above formula (8) is from 1.2 to
2.3 and the average particle size is 0.1 to 0.5 μm
Anatase type titanium dioxide in the range of 0.01 to 1
% by weight of the biaxially stretched laminated polyester film according to claim 1.