JP3413906B2 - Polyester film for magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフィルムに関するものであり、特に走行耐久性、ス
リット性に優れたビデオテープに好適なポリエステルフ
ィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly to a polyester film suitable for a video tape having excellent running durability and slitting property.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルムを用いた磁気記録
媒体は、磁気媒体製造工程での磁性体塗布・カレンダー
工程などで工程速度の増大にともない、接触するロール
などによってポリエステルフィルム表面に傷がつくとい
う欠点が最近問題となっている。さらに、ビデオテープ
においては、一般家庭での利用頻度の増大や録画済みの
市販テープの普及により、ビデオレコーダー（ＶＴＲ）
内での繰り返し再生や録画を繰り返すことが多くなり、
テープカセット内のガイドピンなどとの接触摩擦により
フィルム表面に傷が付いたり、あるいは接触摩擦に伴っ
てフィルムより発生した粉状物の脱落などにより映像を
悪化させるなどの問題が発生している。また、磁気記録
媒体、特にはビデオテープなどの磁気テープ製造工程の
最終工程となるスリット時に、フィルムの切り口断面よ
り切り粉が発生し磁気記録時のドロップアウト増大をも
たらしている。これらの問題の解決のためには、フィル
ム表面に傷がつきにくくするとともに、フィルム表面を
粗くして摩擦係数を小さくすることでフィルムの走行性
を良くすることが必要であるが、一方で高画質化の要求
からフィルム表面を平滑にして電磁変換特性を向上させ
ることも必要である。さらには、上記スリット時の切れ
味をフィルム特性に付与することも必要になっている。
これらの相反するフィルム表面特性のジレンマに対して
従来より多くの検討がなされており、たとえば、特開昭
５９−１７１６２３号公報や特開昭６３−２３４０３８
号公報では球状シリカ粒子を含有せしめることが、特開
昭６１−５４３１号公報には、コロイダルシリカ等の不
活性無機粒子を含有せしめることなどが提案されてい
る。2. Description of the Related Art A magnetic recording medium using a polyester film has a drawback that the surface of the polyester film is scratched by a roll or the like which is in contact with the magnetic material coating / calendering process in the magnetic medium manufacturing process due to an increase in process speed. Has become a problem recently. Furthermore, with regard to video tapes, due to the increased frequency of use in ordinary households and the prevalence of pre-recorded commercially available tapes, video recorders (VTRs)
The number of repeated playbacks and recordings within
There are problems such as scratches on the film surface due to contact friction with guide pins in the tape cassette, and deterioration of images due to falling of powdery substances generated from the film due to contact friction. Further, at the time of slitting, which is the final step in the manufacturing process of magnetic recording media, particularly video tapes and the like, chips are generated from the cross section of the film, which causes an increase in dropout during magnetic recording. In order to solve these problems, it is necessary to prevent scratches on the film surface and to improve the runnability of the film by roughening the film surface to reduce the coefficient of friction. In order to improve the image quality, it is also necessary to smooth the film surface to improve the electromagnetic conversion characteristics. Furthermore, it is also necessary to impart the sharpness at the time of slitting to the film characteristics.
Many studies have been made in the past against these dilemmas of contradictory film surface characteristics. For example, JP-A-59-171623 and JP-A-63-234038.
Japanese Patent Laid-Open No. 61-5431 proposes to contain spherical silica particles, and Japanese Patent Laid-Open No. 61-5431 proposes to contain inert inorganic particles such as colloidal silica.

【０００３】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても上記問題点のすべてを満足させることは難し
いというのが実情である。However, in reality, it is difficult to satisfy all of the above problems even with such a known method.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を改善し、表面が傷つきにくく（以下、耐スクラッチ
性という）、繰り返し使用による走行耐久性に優れ、か
つ磁気記録媒体製造工程におけるスリット特性の改良さ
らには高画質化の要求にも合致した磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルムを提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves these problems, the surface is less likely to be scratched (hereinafter referred to as scratch resistance), is excellent in running durability by repeated use, and has a slit in a magnetic recording medium manufacturing process. It is an object of the present invention to provide a polyester film for a magnetic recording medium which meets the demands for improved characteristics and higher image quality.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、ポ
リエステル中に体積平均粒径が０．１〜２．０μｍであ
り、かつ下記（１）式で定義される相対標準偏差が０．
５を越え、３以下の球状シリカ粒子を０．００５〜５．
０重量％含有し、かつ酸化アルミニウム粒子および／ま
たは酸化ジルコニウム粒子を含有することを特徴とする
磁気記録媒体用ポリエステルフィルムによって達成され
る。The above object of the present invention is to provide a polyester having a volume average particle diameter of 0.1 to 2.0 μm and a relative standard deviation defined by the following formula (1) of 0.
5 to 3 spherical silica particles of 0.005 to 5.
It is achieved by a polyester film for a magnetic recording medium, characterized by containing 0% by weight and containing aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles.

【０００６】[0006]

【数２】 本発明において適用されるポリエステルは芳香族ジカル
ボン酸あるいはそのアルキルエステル等の二官能性成分
とグリコール成分として重縮合反応によって製造される
ものである。特にこの中でポリエチレンテレフタレート
を主成分とするものが好ましい。[Equation 2] The polyester applied in the present invention is produced by a polycondensation reaction as a glycol component and a bifunctional component such as an aromatic dicarboxylic acid or its alkyl ester. Of these, those containing polyethylene terephthalate as a main component are preferable.

【０００７】また、本発明のポリエステルフィルムの基
本特性を阻害しない程度の少量のコポリエステルが混合
されていてもよい。該コポリエステルの共重合成分の例
としては２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸等のジカルボン酸成分、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸
等のオキシカルボン酸成分、およびテトラメチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリオキシアルキレングリコール、Ｐ−キシリレン
グリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ポ
リエチレングリコール、５−ナトリウムスルホレゾルジ
ン等のジオール成分が挙げられる。特にこのなかでポリ
エチレングリコール等のジオール成分を共重合したコポ
リエステルとするのがフィルムの磁気バインダーとの接
着性を向上させたり、静電気等による帯電性を低く保つ
ために好ましい。Further, a small amount of copolyester which does not impair the basic properties of the polyester film of the present invention may be mixed. Examples of the copolymerization component of the copolyester include dicarboxylic acid components such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and isophthalic acid, oxycarboxylic acid components such as P-oxyethoxybenzoic acid, and tetramethylene glycol, propylene glycol, neopentyl. Examples include diol components such as glycol, polyoxyalkylene glycol, P-xylylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, and 5-sodium sulforesorzine. Of these, a copolyester obtained by copolymerizing a diol component such as polyethylene glycol is preferable in order to improve the adhesiveness of the film to the magnetic binder and to keep the chargeability due to static electricity low.

【０００８】また、本発明のポリエステルフィルムなど
の生産段階で発生する非製品部分などを主体とする回収
ポリエステルを含んでいても良い。さらに、これらのポ
リエステルは、固有粘度が０．５以上であることが好ま
しく、さらには０．５５以上であることが好ましい。Further, the polyester film of the present invention may contain recovered polyester mainly composed of non-product parts generated in the production stage. Furthermore, these polyesters preferably have an intrinsic viscosity of 0.5 or more, more preferably 0.55 or more.

【０００９】本発明における球状シリカ粒子は、アルコ
キシド法、水ガラス法などで製造される合成シリカであ
り、例えば水ガラス（ケイ酸ナトリウム水溶液）を出発
原料とするイオン交換法やアルコキシシリケートを出発
原料とする加水分解法等によって合成することができ
る。特に本発明の課題の１つであるスリット性の改良の
ためには、水ガラスを出発原料とする合成シリカの方が
好ましく、さらには、該球状シリカ粒子の２０重量％エ
チレングリコールスラリーの２５℃における屈折率が、
１．４３０、好ましくは１．４３５以上であるとポリエ
ステル中での粒子周りのボイドの発生が少なくなるだけ
でなく、スリット性の改良効果も顕著となるのでより望
ましい。The spherical silica particles in the present invention are synthetic silica produced by an alkoxide method, a water glass method or the like, for example, an ion exchange method using water glass (sodium silicate aqueous solution) as a starting material or an alkoxy silicate as a starting material. Can be synthesized by a hydrolysis method or the like. In particular, in order to improve the slitting property, which is one of the objects of the present invention, synthetic silica starting from water glass is more preferable, and further, 25% by weight of a 20 wt% ethylene glycol slurry of the spherical silica particles. The refractive index at
When it is 1.430 or more, preferably 1.435 or more, not only the occurrence of voids around the particles in the polyester is reduced, but also the effect of improving the slit property becomes remarkable, which is more desirable.

【００１０】また、本発明で言う球状とは、粒子の投影
面における最大径と最小径の粒径比（最大径／最小径）
が１．０〜１．３であるものが好ましく、さらには１．
０〜１．１であるものが好ましい。ここで、該粒径比が
１．０の場合は真球であることを示している。該粒径の
範囲を外れると金属ガイド／フィルム間における摩擦が
大きくなり、該ビデオテープをＶＴＲ中で繰り返し使用
した場合に走行性が悪化し易くなり、テープ鳴きを起こ
したり、ＶＴＲ中で走行が止まったりすることがある。
従って、特に、走行時の耐久性を要求されるようなビデ
オテープ用途、たとえば映画等の録画済み市販テープ用
ベースフィルムとしては前記範囲の粒子であることが好
ましい。The term "spherical" as used in the present invention means the particle size ratio of the maximum diameter and the minimum diameter on the projection plane of the particles (maximum diameter / minimum diameter).
Is preferably 1.0 to 1.3, more preferably 1.
It is preferably 0 to 1.1. Here, it is shown that the particle diameter ratio of 1.0 is a true sphere. When the particle size is out of the range, friction between the metal guide and the film becomes large, and the running property is apt to deteriorate when the video tape is repeatedly used in the VTR, causing tape squeaking and running in the VTR. It may stop.
Therefore, it is preferable that the particles are in the above range particularly for a video tape application requiring durability during running, for example, a base film for recorded commercial tapes for movies and the like.

【００１１】また、球状シリカ粒子の粒径分布の広がり
の尺度となる相対標準偏差は、０．５を越えることが必
要であり、好ましくは０．６を越えること、さらには
０．７を越えることが好ましい。また、上限は３以内で
あることが、フィルム表面のうねりを良好に保つ上で必
要である。The relative standard deviation, which is a measure of the spread of the particle size distribution of the spherical silica particles, needs to exceed 0.5, preferably exceeds 0.6, and further exceeds 0.7. It is preferable. Further, the upper limit is within 3 is 必 in keeping the waviness of the film surface good
It is important .

【００１２】ここにいう相対標準偏差は、粒子の面積円
相当径から個数単位で求めた標準偏差と数平均径の比で
次式（１）で表わされる。The relative standard deviation referred to here is represented by the following equation (1) as the ratio of the standard deviation obtained in number unit from the area-equivalent diameter of particles and the number average diameter.

【００１３】[0013]

【数３】 相対標準偏差が０．５を越える球状シリカ粒子を用いる
と、スリット性、特には連続スリット性が向上し、ビデ
オテープなどの磁気テープ製造工程の最終工程となるス
リット時において長時間スリット刃を替えなくともフィ
ルム切り口から発生する切り粉あるいは削れ粉がきわめ
て少なく、またフィルム切り口の端部断面の盛り上がり
も少なくなる。本効果の発現は、該工程におけるスリッ
ト刃の摩耗が極めて少なくなることによってもたらされ
るものと考える。[Equation 3] When spherical silica particles with a relative standard deviation of more than 0.5 are used, the slitting property, especially the continuous slitting property is improved, and the slit blade is changed for a long time at the time of the final step of the magnetic tape manufacturing process such as video tape. Even if not, the amount of cutting chips or shavings generated from the film cut edge is extremely small, and the swelling of the end cross section of the film cut edge is reduced. It is considered that the manifestation of this effect is brought about by the extremely small wear of the slit blade in the step.

【００１４】本発明において、球状シリカ粒子の体積平
均粒径は、０．１〜２．０μｍであることが必要であ
り、好ましくは０．１５〜１．０μｍが望ましい。該粒
子の体積平均粒径が０．１μｍより小さいと摩擦が大き
くなり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くな
る。逆に、２．０μｍよりも大きいとビデオテープに代
表される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。ま
た、上記球状シリカ粒子の含有量は、前記ポリエステル
に対して０．００５〜５．０重量％とすることが必要で
あり、好ましくは０．０１〜２．０重量％、さらには
０．０５〜１．０重量％であることが好ましい。該粒子
の含有量が０．００５重量％より小さいと摩擦が大きく
なり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くなる。
逆に、５．０重量％よりも大きいとビデオテープに代表
される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。In the present invention, the volume average particle diameter of the spherical silica particles is required to be 0.1 to 2.0 μm, preferably 0.15 to 1.0 μm. When the volume average particle diameter of the particles is smaller than 0.1 μm, friction increases, and running characteristics when a video tape is used deteriorates. On the other hand, if it is larger than 2.0 μm, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium represented by the video tape will be poor. Further, the content of the spherical silica particles is required to be 0.005 to 5.0% by weight, preferably 0.01 to 2.0% by weight, and more preferably 0.05 to the polyester. It is preferably about 1.0% by weight. If the content of the particles is less than 0.005% by weight, friction increases and the running characteristics of a video tape deteriorate.
On the other hand, if it is more than 5.0% by weight, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium represented by the video tape will be poor.

【００１５】本発明において、前記球状シリカ粒子をポ
リエステルに含有せしめる方法は特に限定されないが、
一般には、ポリエステル製造時に球状シリカ粒子のスラ
リーを添加するのが好ましい。添加方法、添加時期は、
従来公知の方法、時期が用いられるが、添加方法におい
ては、特に該ポリエステルの合成原料であるエチレング
リコールのスラリーとして添加する方法が好ましい。こ
の際のスラリー濃度としてはＳｉＯ₂ 重量％として０．
５〜４０重量％とするのが好ましく、さらには１〜２０
重量％の範囲とするのが、ポリエステル中での粒子分散
性が良くなり好ましい。さらに添加時のスラリーのグリ
コール中の含有水分量は、１重量％以下、さらには０．
５重量％以下とする方がポリエステル中での粒子分散性
が向上するので好ましい。添加時期は任意でよく、モノ
マー仕込み時、エステル交換反応時あるいはその前後に
添加してもよい。また、該粒子のスラリーをポリマー製
造後一軸または二軸のベント式押出し機などを用いて添
加混練により分散させてもよい。In the present invention, the method of incorporating the spherical silica particles into polyester is not particularly limited,
Generally, it is preferable to add a slurry of spherical silica particles during the production of polyester. How and when to add
Conventionally known methods and times are used, but as the addition method, a method of adding as a slurry of ethylene glycol which is a raw material for synthesizing the polyester is particularly preferable. At this time, the slurry concentration was SiO ₂ weight% of 0.
It is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 1 to 20%
It is preferable that the content is in the range of wt% because the particle dispersibility in polyester is improved. Further, the water content in the glycol of the slurry at the time of addition is 1% by weight or less, more preferably 0.
The amount of 5% by weight or less is preferable because the particle dispersibility in polyester is improved. The addition time may be arbitrary, and it may be added at the time of charging the monomer, at the time of transesterification reaction, or before and after it. Further, the slurry of the particles may be dispersed by adding and kneading using a uniaxial or biaxial vent type extruder after the production of the polymer.

【００１６】本発明における酸化アルミニウム粒子と
は、結晶構造を有するものとして、従来より知られてい
るα型酸化アルミニウム粒子、γ型、δ型、η型、θ
型、κ型、χ型などの活性酸化アルミニウム粒子、およ
び非晶質の酸化アルミニウム粒子をいう。The aluminum oxide particles in the present invention are conventionally known as α-type aluminum oxide particles having a crystal structure, γ-type, δ-type, η-type and θ.
-Type, κ-type, χ-type, etc. active aluminum oxide particles and amorphous aluminum oxide particles.

【００１７】合成方法に関しては、種々の方法が公知で
あり、例えば、塩化アルミニウムに水素、酸素を吹き込
んで気相中で加水分解するとδ型酸化アルミニウムが、
同じく塩化アルミニウムに水蒸気を吹き込んで気相中で
加水分解すると非晶質酸化アルミニウムが、ミョウバン
を炭酸塩で中和後加水分解するとγ型、θ型酸化アルミ
ニウムが、アルミニウムアルコキシドを加水分解して得
られた水酸化アルミニウムを焼成することによりγ型、
δ型、θ型の酸化アルミニウムが、金属アルミニウムを
水中火花放電して得られた水酸化アルミニムを焼成する
ことによってη型やθ型酸化アルミニウムができる。ま
た、通常のバイヤー法と呼ばれる方法では、α型酸化ア
ルミニウムが生成し、主としてこのような結晶構造の決
定には、これらの合成方法の選択と焼成温度ならびに焼
成時間で左右される。この際、焼成温度、焼成時間の選
択によっては、焼成が完了した時点で二種以上の結晶構
造が混在する場合もあるが本発明においてはこのような
粒子もしくは単独の結晶構造、あるいは混合されたもの
であっても構わない。Various synthetic methods are known. For example, δ-type aluminum oxide is obtained by blowing hydrogen or oxygen into aluminum chloride and hydrolyzing it in the gas phase.
Similarly, when steam is blown into aluminum chloride to hydrolyze it in the gas phase, amorphous aluminum oxide is obtained, and when alum is neutralized with carbonate and then hydrolyzed, γ-type and θ-type aluminum oxide is obtained by hydrolyzing aluminum alkoxide. Γ type by firing the obtained aluminum hydroxide,
δ-type and θ-type aluminum oxide can be converted into η-type and θ-type aluminum oxide by firing aluminum hydroxide obtained by spark discharge of metallic aluminum in water. In addition, in the usual method called the Bayer method, α-type aluminum oxide is produced, and mainly the determination of such a crystal structure depends on the selection of these synthesis methods and the firing temperature and the firing time. At this time, depending on the selection of the firing temperature and the firing time, two or more kinds of crystal structures may coexist when the firing is completed, but in the present invention, such particles or a single crystal structure, or a mixed crystal structure was used. It can be one.

【００１８】このような、酸化アルミニウム粒子群のな
かでγ型、δ型、η型、θ型、κ型、χ型などの活性酸
化アルミニウム粒子が好ましい。なお、このような、各
種の酸化アルミニウムの結晶構造は、通常のＸ線回折に
よって同定することが可能である。粒子を構成する一次
粒子径としては比表面積で代表させるならば１０ｍ²／
ｇ以上、が好ましく、さらには３０〜６００ｍ² ／ｇの
範囲にあるものが好ましい。Among such aluminum oxide particles, γ-type, δ-type, η-type, θ-type, κ-type, and χ-type active aluminum oxide particles are preferable. In addition, such a crystal structure of various aluminum oxides can be identified by usual X-ray diffraction. The primary particle size of the particles is 10 m ² /
It is preferably at least g, and more preferably in the range of 30 to 600 m ² / g.

【００１９】また、本発明の酸化アルミニウム粒子は、
ポリエステルの主原料および共重合成分などのグリコー
ル成分、具体的にはエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、５−ナ
トリウムスルホレゾルシンなどの溶媒の存在下分散処理
され、その二次粒子径は３．０μｍ以下が好ましく、さ
らには０．００５〜１．０μｍの範囲にあるものが好ま
しい。Further, the aluminum oxide particles of the present invention are
Dispersion treatment in the presence of glycol components such as polyester main raw materials and copolymerization components, specifically ethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 5-sodium sulforesorcin The secondary particle size is preferably 3.0 μm or less, more preferably 0.005 to 1.0 μm.

【００２０】ポリエステル中の酸化アルミニウム粒子の
含有量は、０．００１〜５重量％が好ましく、さらに
は、０．０５〜１重量％が好ましい。The content of aluminum oxide particles in the polyester is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight.

【００２１】次に本発明の酸化ジルコニウム粒子は、通
常、天然に産するジルコニウム鉱石、すなわちジリコン
砂やバッデリ石などから得ることができる。その製法と
しては、例えば、上述のジルコン砂を溶融し、オキシ塩
化ジルコニウムを経て水酸化ジルコニウムの焼成により
得る方法や塩化ジルコニウムに水素、酸素を吹き込んで
気相中で加水分解して得る方法が挙げられる。このよう
にして得られる酸化ジルコニウム粒子は、製造条件によ
り、種々の形態をとり、単斜晶、正方晶、立方晶、菱面
体結晶、斜方晶およびこれらの結晶相が混在するものが
知られている。また、一般には、安定化剤として、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウムなど
を含むものがある。本発明においては、このような粒子
もしくは単独の結晶構造あるいは混合されたものであっ
ても良いが、好ましくは、単斜晶または正方晶のもので
ある。なお、このような各種の酸化ジルコニウム粒子の
結晶構造は、通常のＸ線回折によって同定することが可
能である。Next, the zirconium oxide particles of the present invention can usually be obtained from naturally occurring zirconium ores, that is, zircon sand, badderite, and the like. Examples of the production method include a method in which the above-mentioned zircon sand is melted and obtained by firing zirconium hydroxide through zirconium oxychloride, and a method in which hydrogen and oxygen are blown into zirconium chloride and hydrolysis is performed in a gas phase. To be The zirconium oxide particles thus obtained have various forms depending on the production conditions, and are known to have monoclinic crystals, tetragonal crystals, cubic crystals, rhombohedral crystals, orthorhombic crystals, and a mixture of these crystal phases. ing. Further, in general, stabilizers include those containing calcium oxide, magnesium oxide, yttrium oxide and the like. In the present invention, such particles or a single crystal structure or a mixture thereof may be used, but monoclinic or tetragonal crystals are preferable. The crystal structure of such various zirconium oxide particles can be identified by ordinary X-ray diffraction.

【００２２】本発明で使用する酸化ジルコニウム粒子の
体積平均径は、０．００５〜３．０μｍ、好ましくは
０．００５〜Ｏ．５μｍである。The volume average diameter of the zirconium oxide particles used in the present invention is 0.005-3.0 μm, preferably 0.005-O. It is 5 μm.

【００２３】ポリエステル中の酸化ジルコニウム粒子の
含有量は、０．００１〜５重量％が好ましく、さらに
は、０．０５〜１重量％が好ましい。The content of zirconium oxide particles in the polyester is preferably 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight.

【００２４】本発明においては、本発明で規定した球状
シリカ粒子と前述の酸化アルミニウム粒子および／また
は酸化ジルコニウム粒子とを組み合わせることが耐スク
ラッチ性、繰り返し使用による走行耐久性、スリット特
性に優れ、かつビデオテープ化後のＶＴＲカセット中で
の白粉の発生を少なくする上で必要ある。In the present invention, the combination of the spherical silica particles defined in the present invention with the above-mentioned aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles is excellent in scratch resistance, running durability by repeated use, and slit characteristics, and It is necessary to reduce the generation of white powder in the VTR cassette after being made into a video tape.

【００２５】また、本発明の効果を阻害しない範囲内で
あれば、他の不活性粒子たとえば炭酸カルシウム、二酸
化チタン、一酸化チタン、窒化チタン、カオリン、タル
クなどの無機粒子、架橋ポリスチレンなどの有機粒子
や、内部析出粒子、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤などの添加剤が通常添加される程度に含有されていて
もよい。Further, other inert particles such as calcium carbonate, titanium dioxide, titanium monoxide, titanium nitride, kaolin, talc and other inorganic particles, cross-linked polystyrene and other organic particles may be used as long as they do not impair the effects of the present invention. Particles, internally precipitated particles, additives such as antioxidants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbers may be contained to the extent that they are usually added.

【００２６】ここで、前記内部析出粒子は、たとえばポ
リエステル合成時に添加したカルシウム化合物、マグネ
シウム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少な
くとも一種の化合物とポリエステル構成成分とが結合し
て生成した粒子などが挙げられる。また、該内部析出粒
子中に本発明の効果を阻害しない範囲内でリン元素およ
び微量の他の金属成分、例えば、亜鉛、コバルト、アン
チモン、ゲルマニウム、チタン等が含まれていてもよ
い。Examples of the internally deposited particles include particles produced by binding at least one compound selected from the group consisting of calcium compound, magnesium compound, manganese compound, and lithium compound added at the time of polyester synthesis with the polyester constituent component. . Further, the internally precipitated particles may contain elemental phosphorus and a trace amount of other metal components such as zinc, cobalt, antimony, germanium and titanium within a range that does not impair the effects of the present invention.

【００２７】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムは、常法により二軸配向されたものであり、厚みは
３〜５０μｍであることが好ましく、さらには５〜２５
μｍの範囲であることが好ましい。The polyester film for a magnetic recording medium of the present invention is biaxially oriented by a conventional method, and preferably has a thickness of 3 to 50 μm, more preferably 5 to 25.
It is preferably in the range of μm.

【００２８】本発明における削れ指数Ｋとは、厚み１０
〜１５μｍのフィルムをシェアカッター方式のスリッタ
ーにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにスリ
ットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム１
ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中に片側の切断面のみ
が浸積するように設置、超音波処理を行なった後、該フ
ィルムサンプルを取り除き浸積液をパーティクルカウン
ターで測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒径を有す
る粒子の個数として定義される。本発明においては、上
記の削れ指数Ｋが６０以下、好ましくは４０以下である
ことがビデオテープ再生時のオーディオ特性が特に良好
となるので好ましい。The scraping index K in the present invention means a thickness of 10
Film 1 after being slit to 1/2 inch at a slit speed of 50 m / min with a shear cutter type slitter, and then slit to 1/2 inch
m was placed in a container containing 50 cc of pure water so that only one cut surface was immersed, and after ultrasonic treatment, the film sample was removed, and the immersion liquid was measured with a particle counter. It is defined as the number of particles having a particle size of ˜20 μm. In the present invention, it is preferable that the scraping index K is 60 or less, preferably 40 or less, because the audio characteristics during reproduction of the video tape are particularly good.

【００２９】また、本発明のポリエステルフィルムにお
いて面配向指数Ｆならびに厚み方向の屈折率ｎｚが下記
（２）および（３）式を同時に満足する範囲内にあると
スリット性が良好なり、かつカレンダー工程での削れ性
が良好となるだけでなく、磁気記録媒体の磁性層バイン
ダーとポリエステルフィルムとの接着性も向上するので
好ましい。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（２） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（３） ［ここで、面配向指数Ｆとは、Ｆ＝（ＮMD＋ＮTD）／２
−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィルム長手方向の屈折
率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フィル
ムの厚み方向の屈折率を示す。］また、本発明のポリエ
ステルフィルムにおいて前記面配向指数ＦならびにΔＮ
が下記（４）〜（６）式を同時に満足する範囲内にある
と繰り返し走行時の摩耗特性が良好となるので好まし
い。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（４） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（５） −６０≦ΔＮ≦３０ ‥‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮは、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝
（ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィル
ム長手方向の屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率
を示す。］さらに、本発明のポリエステルフィルムにお
いて前記面配向指数ＦならびにΔＮが下記（７）〜
（９）式を同時に満足する範囲内にあると繰り返し走行
時の摩耗特性が良好となるのみならず、前記スリット時
にフィルム端面にヒゲ状物が発生しにくくなり、また、
ビデオテープ加工時に行われるカレンダー工程において
の摩耗粉が発生しにくくなるため好ましい。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（７） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（８） −６０≦ΔＮ≦−２０ ‥‥‥‥‥‥‥（９） ここで、前記ΔＮは、ＮMDを下げることによって下降さ
せることができ、上げることによって上昇させることが
できる。ＮMDは、長手方向の延伸倍率を上げることによ
って上げることができ、逆に下げることにより下げるこ
とができる。ＮTDは巾方向の延伸倍率を上げることによ
って上げることができ、逆に下げることにより下げるこ
とができる。また、ＮMDは、長手方向の延伸温度を下げ
ることにより上げることができ、逆に上げることによっ
て下げることができる。ＮTDは、巾方向の延伸温度を下
げることにより上げることができ、逆に上げることによ
って下げることができる。Further, in the polyester film of the present invention, when the plane orientation index F and the refractive index nz in the thickness direction are within the ranges satisfying the following expressions (2) and (3) at the same time, the slit property is good and the calendering step is performed. It is preferable because not only the abrasion resistance of the magnetic recording medium becomes good but also the adhesiveness between the magnetic layer binder of the magnetic recording medium and the polyester film is improved. nz ≤ 1.603-0.6407 × F (2) nz ≧ 1.595-0.6407 × F (3) [Here, the plane orientation index F is F = ( NMD + NTD) / 2
Defined by -nz, NMD represents the refractive index in the longitudinal direction of the film, NTD represents the refractive index in the width direction of the film, and nz represents the refractive index in the thickness direction of the film. ] Further, in the polyester film of the present invention, the plane orientation index F and ΔN
Is preferably within the range where the following expressions (4) to (6) are simultaneously satisfied, because the wear characteristics during repeated running are good. ΔN ≤ 1413-8327 × F ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (4) ΔN ≥ 1340-8627 × F ‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (5) -60 ≤ ΔN ≤ 30 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (6) [Where ΔN is ΔN = (NMD−NTD) × 1000, F =
It is defined by (NMD + NTD) / 2-nz, where NMD represents the refractive index in the longitudinal direction of the film, and NTD represents the refractive index in the width direction of the film. ] Further, in the polyester film of the present invention, the above-mentioned plane orientation index F and ΔN have the following (7) to
When it is within the range that simultaneously satisfies the expression (9), not only the wear characteristics during repeated running become good, but also the beard-like material is less likely to be generated on the end surface of the film at the time of slitting,
It is preferable because abrasion powder is less likely to be generated in the calendering process performed when processing the video tape. ΔN ≤ 1413-8327 × F ‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (7) ΔN ≥ 1340-8627 × F ‥‥‥‥‥‥‥ (8) -60 ≤ ΔN ≤ -20 ‥‥‥‥‥‥‥‥ (9) ) here, the ΔN is, NMD can cause lowered is <br/> by lowering the, it can be increased by raising. NMD can be raised by increasing the stretching ratio in the longitudinal direction, and can be lowered by lowering it. NTD can be raised by increasing the draw ratio in the width direction and can be lowered by lowering it. Further, NMD can be raised by lowering the stretching temperature in the longitudinal direction, and can be lowered by raising it conversely. NTD can be raised by lowering the stretching temperature in the width direction, and conversely it can be lowered.

【００３０】また、前記面配向度Ｆは、延伸時の面積倍
率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍率）を上げる
ことによって上昇させることができ、逆に、下げること
によって下降させることができる。また、前記面積倍率
が同一の場合は、長手方向あるいは巾方向の延伸温度を
下げることによって上げることができ、逆に、該温度を
上げることによって下げることができる。The plane orientation degree F can be raised by increasing the area ratio (stretching ratio in the longitudinal direction × stretching ratio in the width direction) during stretching, and conversely can be decreased by lowering it. it can. When the area ratio is the same, it can be raised by lowering the stretching temperature in the longitudinal direction or the width direction, and conversely, it can be lowered by raising the temperature.

【００３１】また、前記厚み方向の屈折率ｎｚは、延伸
時の面積倍率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍
率）を上げることによって大きくすることができ、逆
に、下げることによって小さくすることができる。ま
た、前記面積倍率が同一の場合は、長手方向あるいは巾
方向の延伸温度を下げることによって小さくすることが
でき、逆に、該温度を上げることによって大きくするこ
とができる。さらに、熱処理温度を高くすることによっ
て大きくすることができ、また、逆に、低くすることに
よって小さくすることができる。The refractive index nz in the thickness direction can be increased by increasing the area ratio (stretch ratio in the longitudinal direction × stretch ratio in the width direction) during stretching, and conversely can be decreased by lowering it. be able to. Further, if the area ratio is the same, can be reduced by lowering the stretching temperature in the longitudinal direction or width direction, conversely, it can be increased by raising the temperature. Further, it can be increased by increasing the heat treatment temperature, and conversely can be decreased by decreasing the heat treatment temperature.

【００３２】本発明のポリエステルフィルムの少なくと
も片面が、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が８〜３０ｎ
ｍ、かつ三次元平均表面粗さ（ＳＲａ）が１３〜５０ｎ
ｍであることが好ましく、さらにはＲａが１２〜２５ｎ
ｍで、ＳＲａは１７〜４０ｎｍであるとが好ましい。表
面粗さが上記範囲内にあると摩擦係数が小さく耐削れ性
が良好で、かつ画質特性も良好がであるため好ましい。
さらに高さが２００〜４００ｎｍの突起の数が０．１ｍ
ｍ² あたり１２００個以上、さらには１３５０個以上、
特には１５００個以上で、かつ高さが４００ｎｍ〜８０
０ｎｍの突起の数が０．１ｍｍ² あたり４００個以下、
さらには３００個以下、特には２００個以下であること
が好ましい。高さが２００〜４００ｎｍの突起の数なら
びに高さが４００ｎｍ〜８００ｎｍの突起の数がが上記
範囲内であると使用耐久性が特に良好でかつ画質特性が
良好となる。At least one side of the polyester film of the present invention has a center line average surface roughness (Ra) of 8 to 30 n.
m, and the three-dimensional average surface roughness (SRa) is 13 to 50 n
m is preferable, and Ra is 12 to 25 n.
m, SRa is preferably from 17 to 40 nm. When the surface roughness is in the above range, the coefficient of friction is small, the abrasion resistance is good, and the image quality characteristics are good, which is preferable.
Furthermore, the number of protrusions having a height of 200 to 400 nm is 0.1 m.
More than 1200 pieces, and even more than 1350 pieces per m ² ,
Particularly, the number is 1500 or more and the height is 400 nm to 80
The number of protrusions of 0 nm is 400 or less per 0.1 mm ² ,
Further, it is preferably 300 or less, and particularly preferably 200 or less. When the number of protrusions having a height of 200 to 400 nm and the number of protrusions having a height of 400 nm to 800 nm are within the above ranges, the use durability is particularly good and the image quality characteristics are good.

【００３３】本発明のポリエステルフィルムは、単層、
積層どちらのフィルムにも適用できるが、表面平坦性等
の点からは、本発明のポリエステルフィルムを少なくと
も一層配置してなる積層フィルムとすることが好まし
い。積層ポリエステルフィルムとした際の具体的な構成
としては次の組み合わせが望ましい。 ・Ｂ／Ａ／Ｂ ・Ｂ／Ａ／Ｃ ・Ｂ／Ａ ここで、Ａ ；基層部ポリエステルフィルム Ｂ、Ｃ；積層部ポリエステルフィルム Ｂ／Ａは基層部のポリエステルフィルムＡの片面に、Ｂ
／Ａ／Ｂは、基層部のポリエステルフィルムＡの両面に
ポリエステルＢが積層されていることを示す。The polyester film of the present invention comprises a single layer,
Although it can be applied to both laminated films, from the viewpoint of surface flatness and the like, it is preferable to use a laminated film in which at least one layer of the polyester film of the present invention is arranged. The following combinations are desirable as the specific constitution when the laminated polyester film is formed. B / A / B B / A / C B / A where A: base layer polyester film B, C; laminated polyester film B / A is one side of the base layer polyester film A, B
/ A / B indicates that the polyester B is laminated on both sides of the polyester film A of the base layer.

【００３４】また、Ａ〜Ｃは、上記で述べたポリエステ
ルおよび球状シリカ粒子を含んでいてもよいが、少なく
ともＡ層に前述の回収ポリエステルを利用することが可
能であり、また該回収ポリエステルとしては、末端カル
ボニル基が３０〜５０当量／トン、さらには、３０〜４
０当量／トンであることが好ましい。Further, although A to C may contain the above-mentioned polyester and spherical silica particles, it is possible to utilize the above-mentioned recovered polyester in at least the A layer, and as the recovered polyester, , The terminal carbonyl group is 30 to 50 equivalents / ton, and further 30 to 4
It is preferably 0 equivalent / ton.

【００３５】ここで、基層部のポリエステルフィルムＡ
は実質的に粒子を含まないポリエステルフィルムであっ
てもよいし、粒子を含んでいても良い。粒子種としては
特に制限されるものでなく、例えば、無機粒子として炭
酸カルシウム、シリカ、カオリン、アルミナ、硫酸バリ
ウム、酸化チタンなどポリエステルに不要な微細粒子で
も良いし、また、架橋ポリスチレンなどの有機粒子が含
まれていても良い。Here, the polyester film A of the base layer portion
May be a polyester film containing substantially no particles, or may contain particles. The type of particles is not particularly limited, for example, calcium carbonate as an inorganic particle, silica, kaolin, alumina, barium sulfate, may be fine particles unnecessary for polyester such as titanium oxide, also, organic particles such as cross-linked polystyrene. May be included.

【００３６】また、積層部のポリエステルフィルムＢお
よびＣは、表面を形成するものであり、本発明の効果を
実現するためには、少なくとも片面の積層部ポリエステ
ルフィルムについて本発明の粒子を含有したポリエステ
ルフィルムを積層することが好ましい。両面について積
層する場合には、反対面については、本発明の粒子を含
有したポリエステルフィルムに限定されるものではな
く、実質的に粒子を含まないものであっても良いし、本
発明外の粒子を含有するものであっても良い。さらに、
磁性剤との接着性の改良、帯電防止などのために、帯電
防止剤などの塗布層を設けても良い。The polyester films B and C in the laminated portion form a surface, and in order to realize the effect of the present invention, the polyester film containing the particles of the present invention is used for at least one laminated polyester film. It is preferable to laminate films. When laminated on both sides, the opposite surface is not limited to the polyester film containing the particles of the present invention, may be substantially free of particles, particles outside the present invention May be included. further,
A coating layer such as an antistatic agent may be provided in order to improve the adhesiveness with the magnetic agent and prevent static electricity.

【００３７】また、基層部のポリエステルフィルムＡに
対する本発明の球状シリカ粒子を含有する積層部のポリ
エステルフィルムの厚さ比率は４０％以下であることが
望ましく、また、該球状シリカ粒子の体積平均径に対し
０．２倍から５倍の積層厚みとする場合により効果的で
ある。The thickness ratio of the polyester film in the laminated portion containing the spherical silica particles of the present invention to the polyester film A in the base layer portion is preferably 40% or less, and the volume average diameter of the spherical silica particles is preferably 40% or less. However, it is more effective when the laminated thickness is 0.2 to 5 times.

【００３８】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明する。まず、本発明の球状シリカ粒子
を所定のポリエステルに含有せしめる方法としては、重
合前、重合中、重合後のいずれに添加してもよいが、ポ
リエステルのジオール成分であるエチレングリコール
に、スラリーとして混合、分散せしめて添加する方法が
本発明における体積平均径、相対標準偏差を得るのに有
効である。また、粒子の含有量を調節する方法として
は、高濃度、好ましくは粒子含有量が１．０〜５．０重
量％のマスターペレットを製膜時に稀釈する方法が本発
明におけるの相対標準偏差、体積平均ならびに望ましい
範囲の表面突起の高さ分布を得るのに有効である。Next, a method for producing the polyester film of the present invention will be described. First, as a method for incorporating the spherical silica particles of the present invention into a predetermined polyester, it may be added before the polymerization, during the polymerization, or after the polymerization, but is mixed as a slurry with ethylene glycol which is a diol component of the polyester. The method of adding after dispersion is effective for obtaining the volume average diameter and the relative standard deviation in the present invention. Further, as a method for controlling the content of particles, a method of diluting a master pellet having a high concentration, preferably a particle content of 1.0 to 5.0% by weight during film formation, has a relative standard deviation of the present invention, It is effective for obtaining the volume average as well as the height distribution of the surface protrusions in a desired range.

【００３９】また、エチレングリコールのスラリーを１
４０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分
〜５時間、特に１〜３時間熱処理する方法は、本発明に
おける相対標準偏差ならびに削れ指数Ｋの望ましい範囲
を得るのに有効である。Also, 1 part of ethylene glycol slurry is used.
The method of heat treatment at a temperature of 40 to 200 ° C., particularly 180 to 200 ° C. for 30 minutes to 5 hours, especially 1 to 3 hours is effective for obtaining the desired range of the relative standard deviation and the scraping index K in the present invention.

【００４０】次に、本発明の酸化アルミニウム粒子およ
び／または酸化ジルコニウム粒子を所定のポリエステル
に含有せしめる方法としては、例えば、酸化アルミニウ
ム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子をグリコー
ル等の溶媒の存在下で湿式分散処理したスラリーをポリ
エステルの重合反応系に添加する方法が挙げられる。な
お、この際の処理方法としては、撹拌の他に、超音波等
を併用しても構わなく、また、サンドグラインダなどの
媒体型ミルを用いても構わない。添加時期としては、重
合反応が完了するまでの間の任意の間でよいが、エステ
ル交換反応前から重合反応の減圧開始前までの間が好ま
しい。なお、これ以外の方法、例えば、粉末状、もしく
はスラリー状態で、溶融押出し機等を用いて溶融状態に
あるポリエステル中に練り込んでもよい。Next, as a method for incorporating the aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles of the present invention into a predetermined polyester, for example, the aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles are wet in the presence of a solvent such as glycol. A method of adding the dispersion-treated slurry to a polyester polymerization reaction system can be mentioned. As a treatment method at this time, ultrasonic waves may be used in combination with stirring, and a medium type mill such as a sand grinder may be used. The time of addition may be any time before the completion of the polymerization reaction, but is preferably from before the transesterification reaction to before the start of the reduced pressure of the polymerization reaction. It is to be noted that a method other than this, for example, a powdery state or a slurry state may be kneaded into the polyester in a molten state using a melt extruder or the like.

【００４１】かくして、所定量の球状シリカ粒子、酸化
アルミニウム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子
を含有するペレットを十分乾燥したのち、公知の溶融押
出機に供給し、２７０〜３３０℃でスリット状のダイか
らシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固
化せしめて未延伸フィルムを作る。この時、高精度２段
瀘過フイルターをポリマ流路に設置することが、フィル
ムにしたときの粗大突起を減少させるうえで有効であ
る。ここでいう高精度２段瀘過フイルターとは、１段目
を９５％カットオフ粒径が４〜１０μｍ、２段目を９５
％カットオフ粒径が１．５〜５μｍのフイルターを直列
にならべたものであり、９５％カットオフ粒径が１段目
＞２段目としたものである。Thus, the pellets containing a predetermined amount of spherical silica particles, aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles were sufficiently dried and then fed to a known melt extruder, which was fed from a slit die at 270 to 330 ° C. It is extruded into a sheet and cooled and solidified on a casting roll to produce an unstretched film. At this time, it is effective to install a high-precision two-stage filtration filter in the polymer channel in order to reduce coarse protrusions when the film is formed. The high-precision two-stage filtration filter mentioned here means that the first stage has a 95% cutoff particle size of 4 to 10 μm and the second stage has 95%.
A filter having a% cut-off particle diameter of 1.5 to 5 μm is arranged in series, and a 95% cut-off particle diameter is a first step> second step.

【００４２】ここで、前記積層ポリエステルフィルムに
おいては、上記基層部のポリエステルＡの少なくとも片
面に積層部のポリエステルＢ、Ｃの少なくとも一種を共
押出により積層せしめて未延伸フィルムを作る。Here, in the laminated polyester film, at least one of polyesters B and C in the laminated portion is laminated on at least one surface of the polyester A in the base layer portion by coextrusion to form an unstretched film.

【００４３】本発明における積層フィルムとは、該ポリ
エステルＡ、ＢおよびＣをそれぞれ異なる押出装置で押
出し、口金から積層シートを吐出する前にこれらを共押
し出しにて積層することにより得ることができる。この
積層は、シート状に成形、吐出するための口金内（例え
ばマニホールド）で行っても良いが、前述のごとく積層
厚みが薄いことから、口金に導入する前のポリマー配管
内で行うことが好ましい。特に、ポリマー管内の積層部
を、矩形に形成しておくと、幅方向に均一に積層できる
のでとくに好ましい。ポリマー管内矩形積層部で積層さ
れた溶融ポリマーは、口金内マニホルドでシート幅方向
に所定幅まで拡幅され、口金からシート状の未延伸フィ
ルムが得られる。The laminated film in the present invention can be obtained by extruding the polyesters A, B and C by different extruders and by coextruding them before discharging the laminated sheet from the die. This lamination may be performed in a die for forming and discharging into a sheet (for example, a manifold), but since the lamination thickness is thin as described above, it is preferable to perform it in the polymer pipe before being introduced into the die. . Particularly, it is particularly preferable that the laminated portion in the polymer tube is formed in a rectangular shape because the laminated portion can be uniformly laminated in the width direction. The molten polymer laminated at the rectangular laminated portion in the polymer tube is widened to a predetermined width in the sheet width direction by the manifold in the die to obtain a sheet-shaped unstretched film from the die.

【００４４】したがって、たとえ二軸配向後の積層ポリ
エステルフィルムが極薄であっても、ポリマー管内矩形
積層部では、積層部ポリマーをかなりの厚さで積層する
ことになるので、容易にかつ精度良く積層できる。２ま
たは３台の溶融押出機、２または３または５層用の合流
ブロックあるいは口金を用いることにより、Ｂ／Ａ／
Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ
／Ｃ／Ａ／Ｂの積層シ−トを得ることができる。合流ブ
ロックを用いる場合は積層部分を前述のごとく矩形のも
のしておくことが本発明の積層ポリエステルフィルムを
安定して、幅方向に斑なく工業的に生産するのに有効で
ある。Therefore, even if the laminated polyester film after biaxial orientation is extremely thin, in the polymer tube rectangular laminated portion, since the laminated portion polymer is laminated with a considerable thickness, it is easy and accurate. Can be stacked. By using two or three melt extruders, a confluent block or a die for two, three or five layers, B / A /
B, B / A / C, B / A, B / A / B / A / B, B / A
A laminated sheet of / C / A / B can be obtained. When the confluence block is used, it is effective to make the laminated portion rectangular as described above in order to stably produce the laminated polyester film of the present invention industrially without unevenness in the width direction.

【００４５】また、上記ポリエステルＢ、Ｃの製造にお
いては二軸式押出機を用いて粒子のスラリーと無粒子の
ポリエステルとを混練しながら溶融させ、該押出機に配
したベント孔より真空下でスラリー中の溶媒を留去せし
めながら分散させて本発明の粒子を含有するポリエステ
ルを製造せしめてもよい。In the production of the above polyesters B and C, the particle slurry and the particle-free polyester are kneaded and melted by using a twin-screw extruder, and the mixture is melted under a vacuum through a vent hole arranged in the extruder. A polyester containing the particles of the present invention may be produced by dispersing the solvent in the slurry while distilling it off.

【００４６】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を、２段階、特に３段階以上
に分けて、（ポリマのガラス転移点＋２０℃）〜（ポリ
マのガラス転移点＋６０℃）の範囲で、３〜４．５倍に
延伸後、幅方向に延伸温度１００〜１６０℃、延伸倍率
３〜５倍に延伸する。次にこの延伸フィルムを熱処理す
る。この場合の熱処理条件としては、１５０〜２３０
℃、好ましくは１８０〜２１０℃の範囲で０．５〜６０
秒間が好適である。この熱処理工程において走行方向、
幅方向ともに、弛緩、微延伸、定長下のいずれかの状態
で行うことができる。Next, this unstretched film is biaxially stretched to be biaxially oriented. As a stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. However, the sequential biaxial stretching method of first stretching in the longitudinal direction and then in the width direction is used, and the stretching in the longitudinal direction is divided into two stages, particularly three or more stages (polymer glass transition point + 20 ° C.) to In the range of (glass transition point of polymer + 60 ° C.), the film is stretched 3 to 4.5 times and then stretched in the width direction at a stretching temperature of 100 to 160 ° C. and a stretching ratio of 3 to 5 times. Next, this stretched film is heat-treated. The heat treatment conditions in this case are 150 to 230.
0.5 to 60 ° C., preferably in the range of 180 to 210 ° C.
Seconds are preferred. The running direction in this heat treatment process,
It can be performed in any state of relaxation, fine stretching, and under constant length in both width directions.

【００４７】本発明における特性値は、次の測定方法、
評価基準による。 （１）粒子含有量 試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除
き、水洗して乾燥した３００ｇのサンプルにｏ−クロロ
フェノール２．７Kgを加えて撹拌しつつ１００℃まで昇
温させ、昇温後さらに１時間そのまま放置してポリエス
テル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化してい
る場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、一
度溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。The characteristic values in the present invention are as follows:
According to evaluation criteria. (1) Particle content sample was sufficiently washed with methanol to remove surface deposits, washed with water, and dried to add 300 kg of sample to 2.7 g of o-chlorophenol. After warming, it is left as it is for 1 hour to dissolve the polyester part. However, in the case where the polyester portion is not dissolved due to a high degree of crystallization, the above melting operation is performed after once melting and quenching.

【００４８】ついで、ポリエステル中に含有されている
ゴミなどの粗大不溶物をＧ−１ガラスフィルターでろ別
し、除去し、このロ上物の重量を試料重量から差し引
く。Then, coarse insoluble matter such as dust contained in the polyester is filtered off with a G-1 glass filter and removed, and the weight of the above-mentioned filter is subtracted from the weight of the sample.

【００４９】日立製作所分離用超遠心機４０ｐ型にロー
ターＲＰ３０を装備し、セル１個当りに前記ガラスフィ
ルターろ別後の溶液３０ｃｃを注入後、ローターを４５
００ｒｐｍにて回転させ、回転異常のないことを確認
後、ローター中を真空にし、３０，０００ｒｐｍに回転
数を上げ、この回転数にて粒子の遠心分離を行なう。Hitachi's separation ultracentrifuge 40p type was equipped with a rotor RP30, and after injecting 30 cc of the solution after the glass filter filtration into one cell, the rotor was rotated to 45
After confirming that there is no abnormal rotation, the rotor is evacuated, the rotation speed is increased to 30,000 rpm, and the particles are centrifuged at this rotation speed.

【００５０】分離の完了はほぼ４０分後であるが、この
確認は必要あれば分離後の液の３７５ｍμにおける光線
透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値になるこ
とで行なう。分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子
を得る。The separation is completed after about 40 minutes, but this confirmation is made if necessary by making the light transmittance of the liquid after the separation at 375 mμ higher than that before the separation. After separation, the supernatant is removed by a gradient method to obtain separated particles.

【００５１】分離粒子には分離が不十分なことに起因す
るポリエステル分の混入があり得るので、採取した該粒
子に常温のo-クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁
後、再び超遠心分離機処理を行なう。Since polyester particles may be mixed in the separated particles due to insufficient separation, normal temperature o-chlorophenol is added to the collected particles, and the particles are almost uniformly suspended, and then the ultracentrifuge is again used. Perform processing.

【００５２】この操作は後述の粒子を乾燥後該粒子を走
差型差動熱量分析を行なって、ポリマに相当する融解ピ
ークが検出できなくなるまで繰返す必要がある。最後
に、このようにして得た分離粒子Ａを１２０℃、１６時
間真空乾燥して秤量する。This operation must be repeated until the particles to be described later are dried and subjected to a differential scanning calorimetric analysis to detect no melting peak corresponding to the polymer. Finally, the separated particles A thus obtained are vacuum dried at 120 ° C. for 16 hours and weighed.

【００５３】なお、前記操作で得られた分離粒子Ａは球
状シリカ粒子と酸化アルミニウム粒子および／または酸
化ジルコニウム粒子の両者を含んでいる。このため球状
シリカ粒子量と酸化アルミニウム粒子および／または酸
化ジルコニウム粒子量を別個に求める必要があり、ま
ず、前記分離粒子について金属分の定量分析を行ない、
Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌの含有量およびＳｉ、Ｚｎ、Ａｌ以外
の金属含有量を求めておく。次いで、該分離粒子を水酸
化ナトリウムの２０％水溶液中で６時間以上還流加熱す
ると球状シリカ粒子だけが溶解する。残った粒子を遠心
分離して得られた分離粒子Ｂを乾燥秤量し、酸化アルミ
ニウム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子の含有
量とする。また、最初の分離粒子Ａの重量から分離粒子
Ｂの重量を引いて球状シリカ粒子の含有量とする。 こ
の際、分離粒子の金属分を定量し上記の操作を繰り返す
ことによって精度を上げることができる。The separated particles A obtained by the above operation contain both spherical silica particles and aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles. Therefore, it is necessary to separately determine the amount of spherical silica particles and the amount of aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles. First, the separated particles are quantitatively analyzed for the metal content,
The contents of Si, Zn and Al and the contents of metals other than Si, Zn and Al are obtained. Then, when the separated particles are heated under reflux in a 20% aqueous solution of sodium hydroxide for 6 hours or more, only spherical silica particles are dissolved. The separated particles B obtained by centrifuging the remaining particles are dried and weighed to obtain the content of aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles. Further, the weight of the separated particles B is subtracted from the weight of the first separated particles A to obtain the content of the spherical silica particles. At this time, the accuracy can be improved by quantifying the metal content of the separated particles and repeating the above operation.

【００５４】（２）球状シリカ粒子の粒径比 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。
これを走査型電子顕微鏡（エリオニクス社製ＥＳＭ３２
００）で観察し、粒子の画像をイメージアナライザー
（カールツァイス社製ＩＢＡＳ２０００）で処理する。(2) Particle size ratio of spherical silica particles Polyester is removed from the film by a plasma low temperature ashing method to expose the particles. The processing conditions are selected such that polyester is incinerated but particles are not damaged.
Scanning electron microscope (ESM32 manufactured by Elionix Co., Ltd.)
00) and the image of the particles is processed with an image analyzer (IBAS2000 manufactured by Carl Zeiss).

【００５５】この測定において下式に示した個々の粒子
の長・短径比を求め、これらの値から粒径比「長径／短
径の平均値」を算出する。ただし、個々粒子の粒径比が
１．３以下のみを球状シリカとしてカウントし数値処理
した。 個々の粒子の長・短径比＝Ｄ1 ／Ｄ2 ここでＤ1 は、長径（最大直径）、Ｄ2 は、短径（最短
直径）を示す。 粒径比＝Σ（Ｄ1i／Ｄ2i）／Ｎ Ｄ1i、Ｄ2iは個々の粒子それぞれの長径（最大直径）、
短径（最短直径）、Ｎはカウントされた粒子数である。In this measurement, the major axis / minor axis ratio of the individual particles shown in the following formula is obtained, and the particle size ratio "average value of major axis / minor axis" is calculated from these values. However, only the particle diameter ratio of individual particles of 1.3 or less was counted as spherical silica and subjected to numerical processing. Ratio of major axis to minor axis of individual particles = D1 / D2 where D1 is major axis (maximum diameter) and D2 is minor axis (shortest diameter). Particle size ratio = Σ (D1i / D2i) / N D1i, D2i is the long diameter (maximum diameter) of each individual particle,
Minor diameter (shortest diameter), N is the number of counted particles.

【００５６】（３）球状シリカ粒子の相対標準偏差 上記（２）の測定においてカウントされた粒子について
それぞれの面積円相当径を求め、観察箇所を変えて粒子
数5,000 個以上で次の数値処理を行なうこと ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。 とした。(3) Relative Standard Deviation of Spherical Silica Particles The area equivalent circle diameters of the particles counted in the measurement of (2) above are determined, and the following numerical processing is performed when the number of observed particles is changed to 5,000 or more. What to do Here, Di is the equivalent circle diameter of the particles, and N is the number of counted particles. And

【００５７】（４）球状シリカ粒子の体積平均径 上記（３）の測定においてカウントされた粒子について
下式より体積平均径Ｖを求める。 Ｖ＝（ΣＤi ³ ／Ｎ）^1/3 ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。(4) Volume average diameter of spherical silica particles The volume average diameter V of the particles counted in the measurement of the above (3) is calculated by the following formula. V = (ΣDi ³ / N) ^1/3 Here, Di is the equivalent circle diameter of the particles, and N is the number of counted particles.

【００５８】（５）酸化アルミニウム粒子および／また
は酸化ジルコニウム粒子の体積平均径 上記（１）にて分離した酸化アルミニウム粒子および／
または酸化ジルコニウム粒子をメタノールに分散させ、
遠心沈降式粒度分布測定機（堀場製作所製 ＣＡＰＡ５
００）で測定したストークス径の累積分布曲線における
中央累積値（５０体積％）を体積平均径とした。(5) Volume average diameter of aluminum oxide particles and / or zirconium oxide particles Aluminum oxide particles and / or separated in the above (1)
Or disperse the zirconium oxide particles in methanol,
Centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring instrument (Horiba Seisakusho CAPA5
The central cumulative value (50% by volume) in the cumulative distribution curve of the Stokes diameter measured in 00) was defined as the volume average diameter.

【００５９】（６）削れ指数Ｋ 厚み１５μｍのフィルムを西村製作所製シェアカッター
にてにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにス
リットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム
試料１ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中にフィルム試
料の片側の切断面のみが浸積するように設置、超音波処
理を行なった後、該フィルム試料を取り除き浸積液をパ
ーティクルカウンター（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ；ＣＬ−
５）で測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒子個数を
削れ指数Ｋとした。(6) Scraping index K A film sample having a thickness of 15 μm was slit with a shear cutter manufactured by Nishimura Seisakusho at a slit speed of 50 m / min into 1/2 inch, and then slit into 1/2 inch to obtain a film sample 1 m. Was placed in a container containing 50 cc of pure water so that only one cut surface of the film sample was immersed, and after ultrasonic treatment, the film sample was removed and the immersion liquid was removed by a particle counter (HIAC / ROYCO). CL-
The number of particles having a size of 3 to 20 μm measured in 5) was defined as the abrasion index K.

【００６０】（７）厚さ方向の屈折率ｎｚ ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアッベ
屈折率計を用いて、二軸配向フイルムの厚さ方向の屈折
率ｎｚとする。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、
２５℃、６５％ＲＨにて測定した。(7) Refractive index nz in the thickness direction The refractive index nz in the thickness direction of the biaxially oriented film is set by using an Abbe refractometer as a light source of sodium D line (wavelength 589 nm). Methylene iodide is used for the mount solution,
It was measured at 25 ° C. and 65% RH.

【００６１】（８）面配向指数ＦおよびΔＮ ナトリウムＤ線（波長５８９nm）を光源としてアツベ屈
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
ｎｚおよびフィルム長手方向の屈折率ＮMD、フィルム巾
方向の屈折率ＮTDからΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ
＝（ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚより求めた。マウント液に
はヨウ化メチレンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定
した。(8) Refractive index nz in the thickness direction of the biaxially oriented film and refractive index NMD in the longitudinal direction of the film using an Abebe refractometer with the plane orientation index F and the ΔN sodium D line (wavelength 589 nm) as the light source. , Refractive index NTD in the film width direction, ΔN = (NMD-NTD) × 1000, F
= (NMD + NTD) / 2-nz. Methylene iodide was used as the mount solution, and measurement was performed at 25 ° C. and 65% RH.

【００６２】（９）フィルム表面の突起数および三次元
表面粗さ（ＳＲａ） 小坂研究所の非接触表面粗さ計ＨＩＰＯＳＳ（型式ＥＴ
−３０ＨＫ）および三次元粗さ解析装置（型式ＳＰＡ−
１１）を用いて三次元粗さを測定した。条件は下記の通
りであり、２０回の測定の平均値をもって値とした。 ・縦倍率 ：２万倍 ・横倍率 ：５００倍 ・カットオフ ：０．０８ｍｍ ・送りピッチ ：０．５μｍ ・測定長 ：５００μｍ ・測定面積 ：０．０１９４ｍｍ² ・測定速度 ：１００μｍ／秒 ・ＨＹＳＴ ：±６．２５ｎｍ ・ＣＯＵＮＴ ＭＯＤＥ：ＳＩＭＰＬＥ ・Ｚ基準 ：ＵＰＰＥＲ 突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準とし高さを算出した。上記条件で測定し
た高さ２００〜４００ｎｍおよび４００ｎｍ以上の突起
の数を、それぞれの個／０．１ｍｍ² に換算した。ＳＲ
ａは三次元表面粗さ（中心面平均粗さ）である。(9) Number of projections on film surface and three-dimensional surface roughness (SRa) Non-contact surface roughness meter HIPOSS (model ET of Kosaka Laboratory)
-30HK) and three-dimensional roughness analyzer (model SPA-
11) was used to measure the three-dimensional roughness. The conditions are as follows, and the average value of 20 measurements was taken as the value.・ Vertical magnification: 20,000 times ・ Horizontal magnification: 500 times ・ Cutoff: 0.08 mm ・ Feeding pitch: 0.5 μm ・ Measuring length: 500 μm ・ Measuring area: 0.0194 mm ²・ Measuring speed: 100 μm / sec ・ HYST: ± 6.25 nm-COUNT MODE: SIMPLE-Z standard: UPPER The protrusion height was calculated with reference to the cut surface at which the area ratio of the cut surface was 70%. The number of protrusions having a height of 200 to 400 nm and 400 nm or more measured under the above conditions was converted into each number / 0.1 mm ² . SR
a is three-dimensional surface roughness (center plane average roughness).

【００６３】（１０）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い小坂研究所製触針型表面粗
さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カットオフ０．２５ｍｍ，測定
長４ｍｍで中心線平均表面粗さ（Ｒａ）を測定した。(10) Center line average surface roughness (Ra) According to JIS-B-0601, a contact point type surface roughness meter BE-3E manufactured by Kosaka Laboratory was used, and the center line was measured at a cutoff of 0.25 mm and a measurement length of 4 mm. The average surface roughness (Ra) was measured.

【００６４】（１１）画質、耐スクラッチ性、使用耐久
性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型カレ
ンダー装置（スチロール・ナイロンロール、５段）で温
度７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理後、
７０℃で４８時間キュアリングする。この原反を１／２
インチにスリットし、パンケーキを作成した。このパン
ケーキをＶＴＲカセットに組み込み、ＶＴＲカセットテ
ープとした。(11) Image Quality, Scratch Resistance, Use Durability A magnetic coating composition having the following composition is applied to a film by a gravure roll, magnetically oriented and dried. Furthermore, after calendering at a temperature of 70 ° C and a linear pressure of 200 kg / cm with a small calendar device (styrene roll, nylon roll, 5 stages),
Cure at 70 ° C. for 48 hours. 1/2 of this material
Slit into inches to make a pancake. This pancake was incorporated into a VTR cassette to obtain a VTR cassette tape.

【００６５】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ）：１００重
量部 ・エスレックＡ（積水化学性塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体）：１０重量部 ・ノッポラン２３０４（日本ウレタン性ポリウレタンエ
ラストマ）：１０重量部 ・コトネートＬ（日本ウレタン性ポリイソシアネー
ト）：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチリエチルケトン ：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ：７５重量部 ・トルエン ：７５重量部 ・カーボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 このテープを家庭用ＶＴＲを用いてシバソク製のテレビ
試験波形発生器（ＴＧ７／Ｕ７０６）により１００％ク
ロマ信号を記録し、その再生信号からシバソク製カラ−
ノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し
画質を判定した。(Composition of magnetic paint) Co-containing iron oxide (BET value 50 m ² / g): 100 parts by weight S-REC A (Sekisui chemical vinyl chloride / vinyl acetate copolymer): 10 parts by weight Nopollan 2304 ( Nippon Urethane Polyurethane Elastomer): 10 parts by weight Cotonate L (Japan Urethane Polyisocyanate): 5 parts by weight Lecithin: 1 part by weight Methylethylketone: 75 parts by weight Methylisobutylketone: 75 parts by weight Toluene: 75 parts by weight, carbon black: 2 parts by weight, lauric acid: 1.5 parts by weight This tape was recorded with a 100% chroma signal by a TV test waveform generator (TG7 / U706) manufactured by Shibasoku using a home VTR. Shiba Soku color from the playback signal
The image quality was judged by measuring the chroma S / N with a noise measuring machine (925D / 1).

【００６６】さらに、このＶＴＲカセットを家庭用ＶＴ
Ｒに組み込み、繰り返し走行（再生／高速巻き戻し）を
１００回繰り返し、同様にその再生信号からシバソク製
カラーノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを
測定し画質を判定した。さらに繰り返し走行実施後のＶ
ＴＲカセットガイドピンへの白粉削れ、フィルム削れ量
により耐スクラッチ性を判定した。これらの判定基準は
下記の通りであり、ランク４以上であれば、実用上問題
のないレベルである。 判定ランク Ｓ／Ｎ（画質） フィルム削れ（耐スクラッチ） ５ 優良、画質極めて良好 ガイドピンの汚れほとんどなし ４ 良好、ほとんど問題なし 僅かに白粉汚れがあり ３ 画質の乱れがあり 削れ物汚れあり ２ 画質の乱れが大きい 削れ物汚れ多い １ 画質不良 削れ物汚れ、白粉付着大 （１２）スリット性の評価 厚さ１４．５μｍのポリエステルフイルムの片面に下記
組成の磁性塗布液を、乾燥後膜厚が３μｍとなるように
コーティングする。 コーティング後、直流磁場中で配向処理し、乾燥した
後、カレンダー加工を施す。このシートをシェアーカッ
ターで１／２インチ幅にスリットしてビデオテープとす
る。このシェアーカッターによるスリット箇所を目視観
察して、ヒゲや粉の発生具合の程度を次の５等級に分け
て評価する。 スリット性Ａ：ヒゲや粉の発生が非常に少ない。 〃 Ｂ： 〃 少ない。 〃 Ｃ： 〃 普通レベル。 〃 Ｄ： 〃 やや多い。 〃 Ｅ： 〃 多い。 （注）なお、現在市販されているビデオテープ用二軸配
向ポリエステルフイルムのスリット性のレベルは、大部
分、ＣまたはＤである。Furthermore, this VTR cassette is used for home VT
It was incorporated into R and repeated running (reproduction / high-speed rewinding) was repeated 100 times, and similarly, the chroma S / N was measured from the reproduced signal with a Shiba Soku color noise measuring machine (925D / 1) to determine the image quality. V after repeated running
The scratch resistance was judged by the amount of white powder scraped on the TR cassette guide pin and the amount of scraped film. The criteria for these judgments are as follows, and if the rank is 4 or higher, there is no problem in practical use. Judgment rank S / N (image quality) Film scraping (scratch resistance) 5 Excellent, image quality is extremely good Guide pin stains almost none 4 Good, almost no problem 3 Slight white powder stains 3 Disturbance in image quality Scraped object stains 2 Image quality The image quality is poor. 1) Image quality is poor. Scrap is large and white powder adheres. (12) Evaluation of slitting property A magnetic coating liquid of the following composition is applied to one side of a polyester film with a thickness of 14.5 μm and the film thickness after drying is 3 μm. To be coated. After coating, it is oriented in a DC magnetic field, dried, and then calendered. This sheet is slit into 1/2 inch width with a shear cutter to make a video tape. The degree of occurrence of whiskers and powder is visually classified and evaluated by visually observing the slit portion by the shear cutter. Slitting property A: generation of whiskers and powder is extremely small. 〃 B: 〃 Little. 〃 C: 〃 Normal level. 〃 D: 〃 Somewhat large. 〃 E: There are many. (Note) Most of the biaxially oriented polyester films for video tapes currently on the market have a slit property level of C or D.

【００６７】[0067]

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。 参考例 ポリエステルの調製 テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール４３重
量部を混練しスラリーを調整した。反応器に２４５℃で
貯留したテレフタル酸５０重量部とエチレングリコール
２１．５重量部の反応物中に該スラリーを一定速度で連
続的に添加し、常圧下２４５℃でエステル交換反応を行
い生成する水を精留塔から連続的に系外に留出させた。
該スラリーの供給時間は３時間３０分で終了しエステル
交換反応は４時間で終了した。得られた反応物からテレ
フタル酸１００重量部に相当するエステル化反応物を重
合装置に移しリン酸０．０４５重量部、三酸化アンチモ
ン０．０２３重量部、および体積平均粒径０．１６μ
ｍ、粒径比１．１、相対標準偏差０．７１の水ガラス法
で合成した球状シリカ粒子２．４重量部をエチレングリ
コールスラリーとして添加し、常法に従って重縮合反応
した。この際、球状シリカ粒子を含有するエチレングリ
コールスラリーをエチレングリコールの沸点下で１０分
間加熱処理した。こうして得られたポリマーは固有粘度
０．６１５を有し、球状シリカ粒子２重量部を含有して
いた。また、該球状シリカ粒子のエチレングリコールス
ラリー中での屈折率は、１．４４０であった。（ポリエ
ステルＡ） 次にテレフタル酸１００重量部とエチレングリコール４
３重量部を混練しスラリーを調整した。反応器に２４５
℃で貯留したテレフタル酸５０重量部とエチレングリコ
ール２１．５重量部の反応物中に該スラリーを一定速度
で連続的に添加し、常圧下２４５℃でエステル交換反応
を行い生成する水を精留塔から連続的に系外に留出させ
た。該スラリーの供給時間は３時間３０分で終了しエス
テル交換反応は４時間で終了した。得られた反応物から
テレフタル酸１００重量部に相当するエステル化反応物
を重合装置に移しリン酸０．０４５重量部、三酸化アン
チモン０．０２３重量部、および体積平均粒径０．３μ
ｍのθ型酸化アルミニウム粒子２．４重量部をエチレン
グリコールスラリーとして添加し、常法に従って重縮合
反応した。この際、該エチレングリコールスラリーを超
音波にて２０分間処理した。こうして得られたポリマー
は固有粘度０．６１０を有し、酸化アルミニウム粒子２
重量部を含有していた。（ポリエステルＢ） また、上記ポリエステルＢと同様の方法で酸化アルミニ
ウム粒子のかわりに体積平均径０．３５μｍの酸化ジル
コニウム粒子を添加して酸化ジルコニウム粒子含有のポ
リマーを得た。得られたポリマーの固有粘度は０．６１
３であった。（ポリエステルＣ） また、上記ポリエステルＡと同様の方法で球状シリカ粒
子を添加しないで無粒子のポリマーを得た。得られたポ
リマーの固有粘度は０．６２０であった。（ポリエステ
ルＤ） 実施例１ このようにして得られたポリエステルＡ、ポリエステル
Ｂ、ポリエステルＣ、ポリエステルＤを最終的なポリエ
ステルフィルム中の球状シリカ粒子含有量が０．６重量
％、酸化アルミニウム粒子含有量が０．１５重量％とな
るように所定量混合したペレットＥを１８０℃で３時間
減圧乾燥（３Torr）し、積層部原料とした。さらに、別
に基層部原料として固有粘度０．６３のポリエチレンテ
レフタレート原料を準備し、積層部原料と同様に１８０
℃で３時間減圧（３Torr）乾燥した。EXAMPLES The present invention will be described based on examples. Reference Example Preparation of Polyester 100 parts by weight of terephthalic acid and 43 parts by weight of ethylene glycol were kneaded to prepare a slurry. The slurry is continuously added at a constant rate to a reaction product of 50 parts by weight of terephthalic acid and 21.5 parts by weight of ethylene glycol stored in a reactor at 245 ° C., and transesterification reaction is performed at 245 ° C. under normal pressure to produce a product. Water was continuously distilled out of the system from the rectification tower.
The slurry supply time was 3 hours and 30 minutes, and the transesterification reaction was 4 hours. From the obtained reaction product, an esterification reaction product corresponding to 100 parts by weight of terephthalic acid was transferred to a polymerization apparatus, and 0.045 parts by weight of phosphoric acid, 0.023 part by weight of antimony trioxide, and a volume average particle diameter of 0.16 μm.
2.4 parts by weight of spherical silica particles synthesized by the water glass method having m, a particle size ratio of 1.1 and a relative standard deviation of 0.71 were added as an ethylene glycol slurry, and a polycondensation reaction was carried out according to a conventional method. At this time, the ethylene glycol slurry containing the spherical silica particles was heat-treated at the boiling point of ethylene glycol for 10 minutes. The polymer thus obtained had an intrinsic viscosity of 0.615 and contained 2 parts by weight of spherical silica particles. The refractive index of the spherical silica particles in the ethylene glycol slurry was 1.440. (Polyester A) 100 parts by weight of terephthalic acid and ethylene glycol 4
A slurry was prepared by kneading 3 parts by weight. 245 in the reactor
The slurry was continuously added at a constant rate to a reaction product of terephthalic acid (50 parts by weight) and ethylene glycol (21.5 parts by weight) stored at 0 ° C., and transesterification reaction was carried out at 245 ° C. under normal pressure to rectify the produced water. It was continuously distilled out of the system from the tower. The slurry supply time was 3 hours and 30 minutes, and the transesterification reaction was 4 hours. An esterification reaction product corresponding to 100 parts by weight of terephthalic acid was transferred from the obtained reaction product to a polymerization apparatus, and 0.045 parts by weight of phosphoric acid, 0.023 part by weight of antimony trioxide, and a volume average particle size of 0.3 μm were used.
2.4 parts by weight of θ-type aluminum oxide particles of m were added as an ethylene glycol slurry, and polycondensation reaction was carried out according to a conventional method. At this time, the ethylene glycol slurry was treated with ultrasonic waves for 20 minutes. The polymer thus obtained has an intrinsic viscosity of 0.610 and contains aluminum oxide particles 2
It contained parts by weight. (Polyester B) Further, a zirconium oxide particle-containing polymer was obtained by adding zirconium oxide particles having a volume average diameter of 0.35 μm instead of the aluminum oxide particles in the same manner as in the polyester B. The obtained polymer has an intrinsic viscosity of 0.61
It was 3. (Polyester C) In the same manner as in the case of polyester A, a particle-free polymer was obtained without adding spherical silica particles. The intrinsic viscosity of the obtained polymer was 0.620. (Polyester D) Example 1 The polyester A, polyester B, polyester C and polyester D thus obtained had a spherical silica particle content of 0.6% by weight and an aluminum oxide particle content in the final polyester film. The pellet E mixed in a predetermined amount so that 0.1% by weight was dried under reduced pressure (3 Torr) at 180 ° C. for 3 hours to obtain a raw material for the laminated portion. Separately, a polyethylene terephthalate raw material having an intrinsic viscosity of 0.63 was prepared as a raw material for the base layer, and 180
It dried under reduced pressure (3 Torr) at 3 degreeC for 3 hours.

【００６８】基層部を押出機１に供給し３１０℃、さら
に積層部原料を押出機２に供給し２８０℃で溶融した。
これらのポリマーを矩形積層部を備えた合流ブロックで
口金に入る前に合流積層し静電印加キャスト法を用いて
表面温度４５℃のキャスティング・ドラムに巻き付けて
冷却固化し、基層部ポリエステルＡの両面にポリエステ
ルＢを積層した３層構造の未延伸フィルムを作った。こ
の時、それぞれの押出機の吐出量を調節し、総厚さおよ
び積層厚さを調節した。The base layer portion was supplied to the extruder 1 at 310 ° C., and the raw material for the laminated portion was supplied to the extruder 2 and melted at 280 ° C.
These polymers are combined and laminated in a confluent block having a rectangular laminated part before entering the mouthpiece, and are wound around a casting drum having a surface temperature of 45 ° C. by an electrostatic applied casting method to be cooled and solidified, and both sides of the base layer polyester A An unstretched film having a three-layer structure was produced by laminating polyester B on the above. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted, and the total thickness and the laminated thickness were adjusted.

【００６９】この未延伸フィルムを図１のロール温度を
ロール１およびロール２を７５℃、ロール３およびロー
ル４を１１５℃、ロール５を１２６℃、ロール６を１２
６℃、ロール７を１１８℃とし、ロール５／ロール６間
で１．６倍、ロール６／ロール７間で１．３倍、ロール
７／ロール８間で２．１倍となるように各ロールの周速
差を調整しタテ方向に延伸した。This unstretched film was subjected to the roll temperature of FIG. 1 at 75 ° C. for roll 1 and roll 2, 115 ° C. for roll 3 and roll 4, 126 ° C. for roll 5, and 12 for roll 6.
6 ° C., 118 ° C. for roll 7, 1.6 times between rolls 5 and 6, 1.3 times between rolls 6 and 7, 2.1 times between rolls 7 and 8 It was stretched in the vertical direction by adjusting the peripheral speed difference of the rolls.

【００７０】この一軸フィルムをステンタ内で１２０℃
の熱風下にヨコ方向に４．６倍延伸し、さらに１．０３
倍の微延伸下で、２０５℃の熱風にて５秒間熱処理し、
厚さ１５μｍの二軸配向フィルムを得た。この時の二軸
配向フィルムの最終の走行速度は１６０ｍ／分であっ
た。This uniaxial film was heated at 120 ° C. in a stenter.
Stretched 4.6 times in the horizontal direction under hot air, and then 1.03
Under double stretching, heat treated with hot air at 205 ° C for 5 seconds,
A biaxially oriented film having a thickness of 15 μm was obtained. The final traveling speed of the biaxially oriented film at this time was 160 m / min.

【００７１】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２においてΔ
Ｎは−４２、面配向指数Ｆは０．１６８７、厚み方向の
屈折率ｎｚは１．４９３、ＴＤ方向（フィルムの走行方
向に垂直な方向）のＦ−５値は１４．３ｋｇ／ｍｍ²
であり、また削れ指数Ｋは３２、平均表面粗さＲａは、
１５ｎｍであり、いずれも本発明の範囲内にあった。ま
た、表１、表２の結果から明らかなようにＳ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Δ in Tables 1 and 2
N is -42, plane orientation index F is 0.1687, refractive index nz in the thickness direction is 1.493, and F-5 value in the TD direction (direction perpendicular to the running direction of the film) is 14.3 kg / mm ^2.
And the abrasion index K is 32 and the average surface roughness Ra is
It was 15 nm, and all were within the scope of the present invention. Further, as is clear from the results of Tables 1 and 2, it is found that the S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property are all excellent.

【００７２】実施例２〜３ 球状シリカのポリエステルフィルム中の含有量を０．６
０重量％（実施例２）、１．３０重量％（実施例３）、
酸化アルミニウム粒子を酸化ジルコニウム粒子とした以
外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステル
フィルムを得た。 得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結
果から明らかなように実施例２〜３の各フィルムは、Ｓ
／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、スリット性のいず
れにも優れていることがわかる。Examples 2-3 The spherical silica content in the polyester film was 0.6.
0 wt% (Example 2), 1.30 wt% (Example 3),
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that zirconium oxide particles were used as the aluminum oxide particles. The measurement and evaluation results of the properties of the obtained biaxially oriented film are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Table 1 and Table 2, each of the films of Examples 2 to 3 had S
It can be seen that the / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property are all excellent.

【００７３】実施例４ 図１のロール７／ロール８間の延伸倍率が２．４倍とな
るように調整する以外は、実施例１と同様の方法にて二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。Example 4 A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio between the roll 7 and the roll 8 in FIG. 1 was adjusted to be 2.4 times.

【００７４】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例４のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 4 is excellent in S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００７５】実施例５ 図１のロール７／ロール８間の延伸倍率が２．３倍とな
るように調整する以外は、実施例１と同様の方法にて二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。Example 5 A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio between the roll 7 and the roll 8 in FIG. 1 was adjusted to 2.3 times.

【００７６】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例５のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results in Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 5 is excellent in all of the S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００７７】実施例６ 図１のロール５およびロール６の温度を１３１℃とし、
ロール７／ロール８間の延伸倍率が２．３倍となるよう
に調整する以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。Example 6 The temperature of the roll 5 and the roll 6 in FIG.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio between the roll 7 and the roll 8 was adjusted to 2.3 times.

【００７８】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例６のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Tables 1 and 2, the film of Example 6 is excellent in all of S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００７９】実施例７ 図１のロール５およびロール６の温度を１２５℃とし、
ヨコ方向の延伸倍率を４．８倍とする以外は、実施例１
と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。Example 7 The temperature of the rolls 5 and 6 in FIG.
Example 1 except that the stretching ratio in the horizontal direction was 4.8 times.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in.

【００８０】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例７のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results in Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 7 is excellent in S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００８１】実施例８ 図１のロール５およびロール６の温度を１２３℃とする
以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。Example 8 A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the rolls 5 and 6 in FIG. 1 was 123 ° C.

【００８２】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例８のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 8 is excellent in S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００８３】実施例９ ヨコ方向の延伸倍率を４．３倍とする以外は、実施例１
と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。Example 9 Example 1 was repeated except that the stretching ratio in the horizontal direction was 4.3 times.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in.

【００８４】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例９のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 9 is excellent in S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００８５】実施例１０ 体積平均粒径０．１７μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．８２の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。Example 10 The same method as in Example 1 was carried out except that spherical silica particles having a volume average particle diameter of 0.17 μm, a particle diameter ratio of 1.1 and a relative standard deviation of 0.82 were used. A biaxially oriented polyester film was obtained.

【００８６】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１０のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 10 is excellent in all of S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００８７】実施例１１ 体積平均粒径０．５０μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７６の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を
用い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．２０重量
％とした以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子の
エチレングリコール２０重量％スラリーの２５℃におけ
る屈折率は、１．４４０であった。Example 11 Spherical silica particles having a volume average particle size of 0.50 μm, a particle size ratio of 1.05 and a relative standard deviation of 0.76, which were synthesized by the water glass method, were used, and the content in the polyester film was 0.20. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight percentage was changed. Moreover, the refractive index at 25 ° C. of a 20 wt% ethylene glycol slurry of the spherical silica particles was 1.440.

【００８８】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１１のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 11 is excellent in S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００８９】実施例１２ 体積平均粒径０．８９μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を
用い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．２０重量
％とした以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子の
エチレングリコール２０重量％スラリーの２５℃におけ
る屈折率は、１．４３９であった。Example 12 Spherical silica particles having a volume average particle size of 0.89 μm, a particle size ratio of 1.05 and a relative standard deviation of 0.78, which were synthesized by the water glass method, were used, and the content in the polyester film was 0.20. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight percentage was changed. Further, the refractive index at 25 ° C. of a 20 wt% ethylene glycol slurry of the spherical silica particles was 1.439.

【００９０】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１２のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results of Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 12 is excellent in all of S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００９１】実施例１３ 酸化アルミニウム粒子のポリエステルフィルム中の含有
量を０．０６重量％とした以外は、実施例１１と同様の
方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。Example 13 A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 11, except that the content of aluminum oxide particles in the polyester film was 0.06% by weight.

【００９２】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果から
明らかなように実施例１３のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれにも優れ
ていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. As is clear from the results in Tables 1 and 2, it is understood that the film of Example 13 is excellent in S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００９３】実施例１４ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．５８のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒子
を用い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．２０重
量％、図１のロール５およびロール６の温度を１３２℃
とし、ロール７／ロール８間の延伸倍率が１．９倍、ヨ
コ方向の延伸倍率を４．２倍となるように調整する以外
は、実施例２と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。また、該球状シリカ粒子のエチレングリ
コール２０重量％スラリーの２５℃における屈折率は、
１．４２６であった。Example 14 Spherical silica particles having a volume average particle size of 0.55 μm, a particle size ratio of 1.1, and a relative standard deviation of 0.58 were synthesized by an alkoxide method, and the content in a polyester film was 0.20% by weight. %, The temperature of roll 5 and roll 6 in FIG.
And a biaxially oriented polyester film in the same manner as in Example 2 except that the stretching ratio between the rolls 7 and 8 is adjusted to 1.9 times and the stretching ratio in the horizontal direction is 4.2 times. Got The refractive index at 25 ° C. of a 20 wt% ethylene glycol slurry of the spherical silica particles is
It was 1.426.

【００９４】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１４のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. As is clear from the results of Tables 3 and 4, it is understood that the film of Example 14 has good S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００９５】実施例１５ 図１のロール５およびロール６の温度を１２０℃とし、
ロール７／ロール８間の延伸倍率が２．５倍、ヨコ方向
の延伸倍率を４．２倍となるように調整する以外は、実
施例１４と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。Example 15 The temperature of roll 5 and roll 6 in FIG.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 14 except that the stretching ratio between the rolls 7 and 8 was adjusted to 2.5 times and the stretching ratio in the horizontal direction was adjusted to 4.2 times. It was

【００９６】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１５のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. As is clear from the results of Tables 3 and 4, the film of Example 15 has good S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００９７】実施例１６ 図１のロール５およびロール６の温度を１２２℃とし、
ロール７／ロール８間の延伸倍率が２．１倍、ヨコ方向
の延伸倍率を４．６倍となるように調整する以外は、実
施例１４と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。Example 16 The temperature of roll 5 and roll 6 in FIG.
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 14, except that the stretching ratio between the rolls 7 and 8 was 2.1 times and the stretching ratio in the horizontal direction was 4.6 times. It was

【００９８】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１６のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. As is clear from the results of Tables 3 and 4, it is understood that the film of Example 16 has good S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【００９９】実施例１７ 体積平均粒径０．５１μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７４のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒
子を用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子
のエチレングリコール２０重量％スラリーの２５℃にお
ける屈折率は、１．４２７であった。Example 17 In the same manner as in Example 1, except that spherical silica particles having a volume average particle diameter of 0.51 μm, a particle diameter ratio of 1.05, and a relative standard deviation of 0.74 were synthesized by the alkoxide method. A biaxially oriented polyester film was obtained. Further, the refractive index at 25 ° C. of a 20% by weight ethylene glycol slurry of the spherical silica particles was 1.427.

【０１００】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように実施例１７のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性のいずれも良好で
あることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 3 and 4. As is clear from the results of Tables 3 and 4, it is understood that the film of Example 17 has good S / N ratio (image quality) characteristics, film scraping, and slitting property.

【０１０１】比較例１ 体積平均粒径０．１６μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１７のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒子
を用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子の
エチレングリコール２０重量％スラリーの２５℃におけ
る屈折率は、１．４２７であった。Comparative Example 1 The same method as in Example 1 was carried out except that spherical silica particles having a volume average particle diameter of 0.16 μm, a particle diameter ratio of 1.1 and a relative standard deviation of 0.17 were used. A biaxially oriented polyester film was obtained. Further, the refractive index at 25 ° C. of a 20% by weight ethylene glycol slurry of the spherical silica particles was 1.427.

【０１０２】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例１のフィルムは、スリット性に劣
っていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results of Tables 5 and 6, the film of Comparative Example 1 is inferior in slit property.

【０１０３】比較例２ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１９のアルコキシド法で合成した球状シリカ粒子
を用いる以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。また、該球状シリカ粒子
のエチレングリコール２０重量％スラリーの２５℃にお
ける屈折率は、１．４２５であった。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 11 except that spherical silica particles having a volume average particle size of 0.55 μm, a particle size ratio of 1.1 and a relative standard deviation of 0.19 were used. A biaxially oriented polyester film was obtained. Further, the refractive index at 25 ° C. of a 20 wt% ethylene glycol slurry of the spherical silica particles was 1.425.

【０１０４】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例２のフィルムは、スリット性に劣
っていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results of Tables 5 and 6, the film of Comparative Example 2 is inferior in slit property.

【０１０５】比較例３ 体積平均粒径２．２μｍ、粒径比１．０５、相対標準偏
差０．６９の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
いる以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 11 was carried out except that spherical silica particles having a volume average particle diameter of 2.2 μm, a particle diameter ratio of 1.05 and a relative standard deviation of 0.69 were used. A biaxially oriented polyester film was obtained.

【０１０６】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例３のフィルムは、電磁変換特性
（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）のいずれ
も劣っていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results of Tables 5 and 6, the film of Comparative Example 3 is inferior in both electromagnetic conversion characteristics (S / N ratio) and film scraping (scratch resistance).

【０１０７】比較例４ 体積平均粒径０．０９μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．９０重量％
とする以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。Comparative Example 4 Spherical silica particles having a volume average particle diameter of 0.09 μm, a particle diameter ratio of 1.1 and a relative standard deviation of 0.78 were synthesized by a water glass method, and the content in the polyester film was 0.90. weight%
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that

【０１０８】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例４のフィルムは、フィルム削れ
（耐スクラッチ）に劣っていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results in Tables 5 and 6, it can be seen that the film of Comparative Example 4 is inferior in film abrasion (scratch resistance).

【０１０９】比較例５ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．５８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を５．２重量％と
する以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。ただし、参考例における、球
状シリカ粒子添加量を６．０重量部とした。Comparative Example 5 Spherical silica particles having a volume average particle diameter of 0.55 μm, a particle diameter ratio of 1.1, and a relative standard deviation of 0.58 were synthesized by a water glass method, and the content in the polyester film was 5.2. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 11 except that the weight percentage was changed. However, the amount of spherical silica particles added in the reference example was 6.0 parts by weight.

【０１１０】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例５のフィルムは、電磁変換特性
（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）のいずれ
も劣っていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results of Tables 5 and 6, the film of Comparative Example 5 is inferior in both the electromagnetic conversion characteristics (S / N ratio) and the film abrasion (scratch resistance).

【０１１１】比較例６ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．５８の水ガラス法で合成した球状シリカ粒子を用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．００４重量
％とする以外は、実施例１１と同様の方法にて二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。 得られた二軸配向フィ
ルムの特性の測定・評価結果を表５、表６に示した。表
５、表６の結果から明らかなように比較例６のフィルム
は、フィルム削れ（耐スクラッチ）に劣っていることが
わかる。Comparative Example 6 Spherical silica particles having a volume average particle diameter of 0.55 μm, a particle diameter ratio of 1.1, and a relative standard deviation of 0.58 were synthesized by a water glass method, and the content in the polyester film was 0.004. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 11 except that the weight percentage was changed. The measurement and evaluation results of the properties of the obtained biaxially oriented film are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results of Tables 5 and 6, it can be seen that the film of Comparative Example 6 is inferior in film scraping (scratch resistance).

【０１１２】比較例７ 酸化アルミニウム粒子を含まない以外は、実施例１１と
同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。Comparative Example 7 A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 11 except that aluminum oxide particles were not included.

【０１１３】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表５、表６に示した。表５、表６の結果から
明らかなように比較例７のフィルムは、フィルム削れ
（耐スクラッチ）に劣っていることがわかる。Measurement of characteristics of the obtained biaxially oriented film
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6. As is clear from the results in Tables 5 and 6, it can be seen that the film of Comparative Example 7 is inferior in film scraping (scratch resistance).

【０１１４】[0114]

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【表３】 [Table 3]

【表４】 [Table 4]

【表５】 [Table 5]

【表６】 [Table 6]

【０１１５】[0115]

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、スク
ラッチ性、スリット性がともに優れたものであり、高速
で走行してもフィルムに傷がつきにくいため、各用途で
のフィルム加工速度の増大に対応できるものである。ま
た、ビデオテープとした時、繰り返し使用してもＳ／
Ｎ、すなわち、画質が低下しにくいフィルムが得られた
ものである。本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムの用途は特に限定されないが、加工工程でのフィル
ム表面の傷が製品性能上特に問題となるバックコートの
ないハイグレードタイプのビデオテープ用ベースフィル
ム、さらにビデオソフトの普及にともなうパンケーキ用
ベースフィルムとして特に有用である。EFFECTS OF THE INVENTION The polyester film of the present invention is excellent in both scratching property and slitting property, and the film is not easily scratched even when running at high speed. It is possible. Also, when used as a video tape, S /
N, that is, a film in which the image quality is not easily degraded is obtained. The use of the polyester film for a magnetic recording medium of the present invention is not particularly limited, but scratches on the film surface in the processing step are a particular problem in terms of product performance. It is particularly useful as a base film for pancakes with the spread of

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】タテ延伸装置の概略を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an outline of a vertical stretching device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：硬質クロムメッキ金属ロール ２〜６：シリコーンゴム被覆の金属ロール ７：鏡面仕上げのセラミックロール ８および９：硬質クロムメッキ金属ロール １１および１４：ゴムロール １２および１３：シリコーンゴム被覆の金属ロール １０：フィルム 1: Hard chrome plated metal roll 2-6: Silicone rubber coated metal roll 7: Mirror-finished ceramic roll 8 and 9: hard chrome-plated metal roll 11 and 14: rubber roll 12 and 13: Metallic roll coated with silicone rubber 10: Film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 105:16 (56)参考文献 特開 平４−62137（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−234038（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−151231（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−230237（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−84820（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−137814（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−108232（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−238111（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−54367（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−81644（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−228502（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/68 - 5/718 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI C08L 67/02 C08L 67/02 // B32B 27/36 B32B 27/36 B29K 67:00 B29K 67:00 105: 16 105: 16 (56) References JP-A-4-62137 (JP, A) JP-A-63-234038 (JP, A) JP-A-4-151231 (JP, A) JP-A-5-230237 (JP, A) Kaihei 5-84820 (JP, A) JP 3-137814 (JP, A) JP 2-108232 (JP, A) JP 4-238111 (JP, A) JP 5-54367 ( JP, A) JP 5-81644 (JP, A) JP 4-228502 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G11B 5/68-5/718

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリエステル中に体積平均粒径が０．１〜
２．０μｍであり、かつ下記（１）式で定義される相対
標準偏差が０．５を越え、３以下の球状シリカ粒子を
０．００５〜５．０重量％含有し、かつ酸化アルミニウ
ム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子を含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ム。 【数１】 1. A polyester having a volume average particle diameter of 0.1 to 0.1.
It has a relative standard deviation of 2.0 μm and a relative standard deviation defined by the following formula (1) of more than 0.5, and contains 0.005 to 5.0% by weight of spherical silica particles of 3 or less , and aluminum oxide particles and And / or zirconium oxide particles are contained in the polyester film for a magnetic recording medium. [Equation 1] 【請求項２】削れ指数Ｋが６０以下であることを特徴と
する請求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ム。2. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the abrasion index K is 60 or less. 【請求項３】厚み方向の屈折率ｎｚならびに面配向指数
Ｆが下記（２）および（３）式を満足することを特徴と
する請求項１または２記載の磁気記録媒用ポリエステル
フィルム。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（２） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ ‥‥‥‥（３） ［ここで、面配向指数Ｆとは、Ｆ＝（ＮMD＋ＮTD）／２
−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィルム長手方向の屈折
率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フィル
ムの厚み方向の屈折率を示す。］3. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the refractive index nz in the thickness direction and the plane orientation index F satisfy the following formulas (2) and (3). nz ≤ 1.603-0.6407 × F (2) nz ≧ 1.595-0.6407 × F (3) [Here, the plane orientation index F is F = ( NMD + NTD) / 2
Defined by -nz, NMD represents the refractive index in the longitudinal direction of the film, NTD represents the refractive index in the width direction of the film, and nz represents the refractive index in the thickness direction of the film. ] 【請求項４】前記面配向指数ＦならびにΔＮが下記
（４）〜（６）式を同時に満足することを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒用ポリエ
ステルフィルム。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（４） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（５） −６０≦ΔＮ≦３０ ‥‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮは、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝
（ＮMD＋ＮTD）／２−ｎｚで定義され、ＮMDは、フィル
ム長手方向の屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率
を示す。］4. The polyester film for a magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the plane orientation index F and ΔN simultaneously satisfy the following expressions (4) to (6). . ΔN ≦ 1413-8327 × F ‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (4) ΔN ≥ 1340-8627 × F ‥‥‥‥‥‥‥‥ (5) -60 ≤ ΔN ≤ 30 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (6) [Where ΔN is ΔN = (NMD−NTD) × 1000, F =
It is defined by (NMD + NTD) / 2-nz, where NMD represents the refractive index in the longitudinal direction of the film, and NTD represents the refractive index in the width direction of the film. ] 【請求項５】前記面配向指数ＦならびにΔＮが下記
（７）〜（９）式を同時に満足することを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒用ポリエ
ステルフィルム。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（７） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（８） −６０≦ΔＮ≦−２０ ‥‥‥‥‥‥‥（９） ［ここで、ΔＮ＝（ＮMD−ＮTD）×1000、Ｆ＝（ＮMD＋
ＮTD）／２−ｎｚ、ただしＮMDは、フィルム長手方向の
屈折率、ＮTDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
ィルム厚み方向の屈折率を示す。］5. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the plane orientation index F and ΔN simultaneously satisfy the following formulas (7) to (9). . ΔN ≤ 1413-8327 × F ‥‥‥‥‥‥‥‥‥ (7) ΔN ≥ 1340-8627 × F ‥‥‥‥‥‥‥ (8) -60 ≤ ΔN ≤ -20 ‥‥‥‥‥‥‥‥ (9) ) [Where ΔN = (NMD−NTD) × 1000, F = (NMD +
NTD) / 2-nz, where NMD is the refractive index in the film longitudinal direction, NTD is the refractive index in the film width direction, and nz is the refractive index in the film thickness direction. ] 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ
エステルフィルムを少なくとも一層配置してなる磁気記
録媒体用積層ポリエステルフィルム。6. A laminated polyester film for a magnetic recording medium, which comprises at least one layer of the polyester film according to any one of claims 1 to 5.