JPS62158244A - 二級アミンの製造法 - Google Patents
二級アミンの製造法Info
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- JPS62158244A JPS62158244A JP30186A JP30186A JPS62158244A JP S62158244 A JPS62158244 A JP S62158244A JP 30186 A JP30186 A JP 30186A JP 30186 A JP30186 A JP 30186A JP S62158244 A JPS62158244 A JP S62158244A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、香料原料として、あるいは、医薬、ａＳの中
間体として重要な物質である、二級ベンジルアルキルア
ミンの合成法く関するっ〔従来の技術〕 二級ベンジルアルキルアミンの襄″造法としては従来以
下に示す方法が提案されている。
間体として重要な物質である、二級ベンジルアルキルア
ミンの合成法く関するっ〔従来の技術〕 二級ベンジルアルキルアミンの襄″造法としては従来以
下に示す方法が提案されている。
１）塩化ベンジルとメチルアミンのアルコール溶液との
反応によりメチルベンジルアミンヲ製造する方法（アー
テーフ・デル・ファルマゾーＡｒｃｈｉｖ ｄｅｒ Ｐ
ｈａｒｍａｚｉｅ ＋ 第２４７巻、５６４頁）。
反応によりメチルベンジルアミンヲ製造する方法（アー
テーフ・デル・ファルマゾーＡｒｃｈｉｖ ｄｅｒ Ｐ
ｈａｒｍａｚｉｅ ＋ 第２４７巻、５６４頁）。
２）ベンゼン核が水酸基又はアミノ基に置換されて込る
ハロゲン化ベンジル類と一級アミンを反応させる方法（
特開昭５０−１２０３０号公報、特公昭５５−３５３７
４号公報）。
ハロゲン化ベンジル類と一級アミンを反応させる方法（
特開昭５０−１２０３０号公報、特公昭５５−３５３７
４号公報）。
６）−級アミンとアルコール類を触媒存在下で気相反応
させる方法（特開昭５２−４６０５’ｒ号会報）。
させる方法（特開昭５２−４６０５’ｒ号会報）。
４）カルボニル化合物を一級アミンと反応させた後還元
処理する方法（％開昭５３−５９６０８号公報、特開昭
５４−１３８５２８号公報）。
処理する方法（％開昭５３−５９６０８号公報、特開昭
５４−１３８５２８号公報）。
従来技術のうち１）〜３）は二級アミンへの選択性が低
く、三級アミンが多量に副生じてくる。また３）では気
相反応であるため２００°Ｃ以上の高温を必要とし、４
）の水素還元における条件も２００°Ｃの高温かつ高圧
が必要な厳しいものである。またいずれの方法において
も反応は均−溶剤系で行なわれており、このため過剰に
用いたアミンの未反応部分の回収率が低く、また溶剤の
回収及び生成物の分離にかかる負担が大きいという欠点
を有する。
く、三級アミンが多量に副生じてくる。また３）では気
相反応であるため２００°Ｃ以上の高温を必要とし、４
）の水素還元における条件も２００°Ｃの高温かつ高圧
が必要な厳しいものである。またいずれの方法において
も反応は均−溶剤系で行なわれており、このため過剰に
用いたアミンの未反応部分の回収率が低く、また溶剤の
回収及び生成物の分離にかかる負担が大きいという欠点
を有する。
式！で示されるハロゲン化ベンジル誘導体と、弐■で示
される一級アミンの水溶液を反応させ、弐ＩＩＩで示さ
れる二級ベンジルアルキルアミンを裏道するに際し、水
不溶性有機溶剤を添加すること′ｔ−％徴とする二級ベ
ンジルアルキルアミンの製造法。
される一級アミンの水溶液を反応させ、弐ＩＩＩで示さ
れる二級ベンジルアルキルアミンを裏道するに際し、水
不溶性有機溶剤を添加すること′ｔ−％徴とする二級ベ
ンジルアルキルアミンの製造法。
ｎ
（Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基又はハａ）ｆン基、ｎは０〜３、ｘはハロビンであ
る） ＹＮＨ２・・・（Ｉｔ） （Ｙはアルキル基である） １”Ｌｌｌ 式（１１）に示される第一級アミンは、常温ではガス状
態ある＾は揮発性が高く、工業的にはその水溶液として
取り仮５４Ｋが好まし＾。第一級のアミンとしては特に
制限はないが、炭素数１〜３（１，） （ｆｆ）
（ＩＩＩ） ＧＶ）反応式−Ａ の直鎖あるいは分枝鎖状のアルキル基を有する一級アミ
ンである。具体的には、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、１−ノロピルアミンである。
ル基又はハａ）ｆン基、ｎは０〜３、ｘはハロビンであ
る） ＹＮＨ２・・・（Ｉｔ） （Ｙはアルキル基である） １”Ｌｌｌ 式（１１）に示される第一級アミンは、常温ではガス状
態ある＾は揮発性が高く、工業的にはその水溶液として
取り仮５４Ｋが好まし＾。第一級のアミンとしては特に
制限はないが、炭素数１〜３（１，） （ｆｆ）
（ＩＩＩ） ＧＶ）反応式−Ａ の直鎖あるいは分枝鎖状のアルキル基を有する一級アミ
ンである。具体的には、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、１−ノロピルアミンである。
本反応では、反応式（Ａ）で示しであるように、三級ア
ミン（ＩＴ）が、ざらにハロゲン化ベンジル誘導体（１
）と反応して、三級アミン（ＩＶ）が副生じてくる。原
料・・ロデン化物が、−級アミン（Ｉｔ）と反応するか
二級アミン（ＩＩＩ）と反応するかが大きな問題点とな
る。本発明者らはこの問題点を解決すべく、鋭意検討を
行なり之。
ミン（ＩＴ）が、ざらにハロゲン化ベンジル誘導体（１
）と反応して、三級アミン（ＩＶ）が副生じてくる。原
料・・ロデン化物が、−級アミン（Ｉｔ）と反応するか
二級アミン（ＩＩＩ）と反応するかが大きな問題点とな
る。本発明者らはこの問題点を解決すべく、鋭意検討を
行なり之。
ハロゲン化ベンジル誘導体（１）と、−級アミン（Ｉｔ
）の水溶液との反応は、二層反応であジ、ハロゲン化ベ
ンジル誘導体（１）と、二級アミン（ＩＩＩ） ト三級
アミン（ＩＶ）とは有機層を形成しており、水層にはほ
とんどない。−扱アミン（１）は水層に存在しているた
め、原料ハａ）ｆン化物（１）は二級アミンときわめて
反応しヤすい状況にある。
）の水溶液との反応は、二層反応であジ、ハロゲン化ベ
ンジル誘導体（１）と、二級アミン（ＩＩＩ） ト三級
アミン（ＩＶ）とは有機層を形成しており、水層にはほ
とんどない。−扱アミン（１）は水層に存在しているた
め、原料ハａ）ｆン化物（１）は二級アミンときわめて
反応しヤすい状況にある。
そこで本発明者らは、有機層中のハロゲン化ベンジル誘
導体と二級アミンとの反応を抑制するために、種々の有
機溶剤を添加検討した結果、水不溶性有機溶剤に著しい
効果がある事を見い出して、本発明にいたった。
導体と二級アミンとの反応を抑制するために、種々の有
機溶剤を添加検討した結果、水不溶性有機溶剤に著しい
効果がある事を見い出して、本発明にいたった。
本発明に用いるへロＣン化ベンジル誘導体（１）は、ハ
ＣＸＣンとして＋０１１素、臭素、ヨウ素であるが経済
的には堪索が有利である。ベンジル基の置換基としては
一級アミンに不活性な前記″した置換基であれば特に問
題はなく、具体的にはｏ、ｍ又はｐりＯａベンジル、０
１ｍ又は、ｐブロモベンジル、０−ｍ−又はｐ−アルキ
ルベンジル、アル−は各置換基の２又は３置換体である
。
ＣＸＣンとして＋０１１素、臭素、ヨウ素であるが経済
的には堪索が有利である。ベンジル基の置換基としては
一級アミンに不活性な前記″した置換基であれば特に問
題はなく、具体的にはｏ、ｍ又はｐりＯａベンジル、０
１ｍ又は、ｐブロモベンジル、０−ｍ−又はｐ−アルキ
ルベンジル、アル−は各置換基の２又は３置換体である
。
−級アミン（ＩＩ）としては炭素数が１〜３の直鎖ある
いは、分枝鎖状のアルキル基を有する一級アミンである
具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−ノロピ
ルアミン、ｉ−プロピルアミンである。使用量は、ベン
ジル型へロｒン化物（Ｉ）に対してモル比で２〜２０倍
が好ましく、特に３〜１５倍がよい。少なすぎると三級
アミンの副生が多くなり、多すぎては経済的に不利益と
なる。
いは、分枝鎖状のアルキル基を有する一級アミンである
具体的には、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−ノロピ
ルアミン、ｉ−プロピルアミンである。使用量は、ベン
ジル型へロｒン化物（Ｉ）に対してモル比で２〜２０倍
が好ましく、特に３〜１５倍がよい。少なすぎると三級
アミンの副生が多くなり、多すぎては経済的に不利益と
なる。
反応１度は０〜５０℃が好ましく、特に１０〜３０°Ｃ
がよ匹。温度が低すぎると反応に長時間を必要とし、又
高温では、三級アミンの剛性が大きくなる。
がよ匹。温度が低すぎると反応に長時間を必要とし、又
高温では、三級アミンの剛性が大きくなる。
本発明の特徴である有機層中の反応を抑制する溶媒とし
ては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、及びエーテル
類であり特に制限はないが具体的にハ、ベンゼン、トル
エン、キシレン、０５〜Ｃ３（７）脂肪族炭化水素、ジ
エチルエーテル、プロピにエーテル、ブチルエーテルが
用いられる。ハＣ！デン化ベンジル誘導体として１〜１
０重量部、好ましくは２〜５重量部である。少なすぎる
と効果がなく、多すぎても経済的に不利益となる。
ては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、及びエーテル
類であり特に制限はないが具体的にハ、ベンゼン、トル
エン、キシレン、０５〜Ｃ３（７）脂肪族炭化水素、ジ
エチルエーテル、プロピにエーテル、ブチルエーテルが
用いられる。ハＣ！デン化ベンジル誘導体として１〜１
０重量部、好ましくは２〜５重量部である。少なすぎる
と効果がなく、多すぎても経済的に不利益となる。
反応方法としては、バッチ式反応及び連続式反応いずれ
の方法も可能である。パッチ式反応としては、水に不溶
な有機溶剤と一級アミン（Ｉｔ）の水溶液を混合し、ハ
ロダン化ベンシル酵導体（１）を一括、好ましくは、分
添により添加する。反応後は、有機層を分離後、水洗し
脱溶剤、蒸留することにより、各易に生成物を得る事が
できる。
の方法も可能である。パッチ式反応としては、水に不溶
な有機溶剤と一級アミン（Ｉｔ）の水溶液を混合し、ハ
ロダン化ベンシル酵導体（１）を一括、好ましくは、分
添により添加する。反応後は、有機層を分離後、水洗し
脱溶剤、蒸留することにより、各易に生成物を得る事が
できる。
反応後の水層には、二級アミンは含まれておらず、−級
アミンを特別に回収、あるいは、再添加する事なく、そ
のまま再利用する事ができた。本発明によれば従来技術
において見られたような均−系の反応に比鮫して、容易
に生成物を分離でき、−級アミンを有効に利用する事が
できる。
アミンを特別に回収、あるいは、再添加する事なく、そ
のまま再利用する事ができた。本発明によれば従来技術
において見られたような均−系の反応に比鮫して、容易
に生成物を分離でき、−級アミンを有効に利用する事が
できる。
実施列１
４０％メチルアミン水溶液７７．０．ｌｉ’ （１モル
）トルエン７５．９９を２０′Ｃ下攪拌し、塩化ベンジ
ル２５．３ ｇ（０，２モル）を４時間で分添その侵１
時間攪拌を経続した。有機層をガスクロマトグラフィー
により分析すると塩化ベンジルの転換率は９９％であり
、ベンジルメチルアミン、ジベンジルメチルアミンがそ
れぞれ収率６４％、３４％で生成してｈた。
）トルエン７５．９９を２０′Ｃ下攪拌し、塩化ベンジ
ル２５．３ ｇ（０，２モル）を４時間で分添その侵１
時間攪拌を経続した。有機層をガスクロマトグラフィー
により分析すると塩化ベンジルの転換率は９９％であり
、ベンジルメチルアミン、ジベンジルメチルアミンがそ
れぞれ収率６４％、３４％で生成してｈた。
比較例１
トルエンを使用しなＡこと以外は実施例１と同様に反応
を行った。有機層を、トルエンで抽出後、分析したとこ
ろ、塩化ベンジルの転換率は９９％であり、ベンジルメ
チルアミン、ジベンジルメチルアミンの収率はそれぞれ
３３％、６５％であった。
を行った。有機層を、トルエンで抽出後、分析したとこ
ろ、塩化ベンジルの転換率は９９％であり、ベンジルメ
チルアミン、ジベンジルメチルアミンの収率はそれぞれ
３３％、６５％であった。
比較例２
トルエンを使用しないこと、及び温度ｔ−−５８°Ｃに
すること以外は実施列１と同様に反応を行なった。有機
層をトルエンで抽出後、分析したところ、塩化ベンジル
の転換４は４５係であり、ベンジルメチルアミン、ジベ
ンジルメチルアミンの収。
すること以外は実施列１と同様に反応を行なった。有機
層をトルエンで抽出後、分析したところ、塩化ベンジル
の転換４は４５係であり、ベンジルメチルアミン、ジベ
ンジルメチルアミンの収。
率はそれぞれ３５％１９％であった。
実施例２〜１１
種々の一級アミン、ベンシル型ハａデン化物、有機溶剤
について実施例と同様の操作によって反応を行なった結
果を、表に示す。
について実施例と同様の操作によって反応を行なった結
果を、表に示す。
本発明の方法によれば、副生三級アミンが少なく、かつ
工業的に有利に、高選択的に二級アミンを製造できる。
工業的に有利に、高選択的に二級アミンを製造できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 I で示されるハロゲン化ベンジル誘導体と、式IIで
示される一級アミンの水溶液を反応させ、式IIIで示さ
れる二級ベンジルアルキルアミンを製造するに際し、水
不溶性有機溶剤を添加することを特徴とする二級ベンジ
ルアルキルアミンの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基又はハロゲン基、ｎは０〜３、Ｘはハロゲンである
） ＹＮＨ＿２・・・（II） （Ｙはアルキル基である） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30186A JPS62158244A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | 二級アミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30186A JPS62158244A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | 二級アミンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158244A true JPS62158244A (ja) | 1987-07-14 |
Family
ID=11470077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30186A Pending JPS62158244A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | 二級アミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62158244A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009530259A (ja) * | 2006-03-17 | 2009-08-27 | ミテーニ ソチエタ ペル アツィオーニ | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）−ｎ−メチルベンジルアミンの製法 |
-
1986
- 1986-01-07 JP JP30186A patent/JPS62158244A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009530259A (ja) * | 2006-03-17 | 2009-08-27 | ミテーニ ソチエタ ペル アツィオーニ | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）−ｎ−メチルベンジルアミンの製法 |
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