JPS62156118A - ウレタン基及びイソシアヌレ−ト基を含む発泡体の製造用の触媒系 - Google Patents
ウレタン基及びイソシアヌレ−ト基を含む発泡体の製造用の触媒系Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ウレタン基及びインシアヌレート基を含む重
合体発泡体の製造に関し、さらに詳しくはそＯような発
泡体の裂雀における新規組合せ触媒の使用に関する。
合体発泡体の製造に関し、さらに詳しくはそＯような発
泡体の裂雀における新規組合せ触媒の使用に関する。
従来の技術
インシアヌレート及び／またはウレタン結合をぎむ硬質
発泡体は当業界において公知である。公知文献は、有機
ポリイソシアネートをポリオールと、１５０以上のポリ
イソシアネート：ボリ−４−−ル当量比（すなわち「イ
ソ／アネートインデックス」）で１発泡剤の存在下に、
触媒系を用いて反応させて、イソシアヌレート基をもつ
発泡体を与えることによシ１発泡体を製造する方法を開
示している。このような発泡体は良好な耐炎性を有する
有用な材料である。
発泡体は当業界において公知である。公知文献は、有機
ポリイソシアネートをポリオールと、１５０以上のポリ
イソシアネート：ボリ−４−−ル当量比（すなわち「イ
ソ／アネートインデックス」）で１発泡剤の存在下に、
触媒系を用いて反応させて、イソシアヌレート基をもつ
発泡体を与えることによシ１発泡体を製造する方法を開
示している。このような発泡体は良好な耐炎性を有する
有用な材料である。
ウレタン結合及びイソシアヌレート結合（Ｄ両者を宵む
発泡体の製造に際して１発泡速度は所望されるものよ）
も一般にスムースでなり、シばしば二つの区別しうる発
泡速度が観察される。強い第２の発泡の存在は、ある条
件下で生成された連続発泡ラミネートにおける構造的欠
陥に起因するものと考えられる。このような欠陥は当業
界で「シェア・レイヤー」及び「カモメの翼（ガルズ・
ウインダス）」として知られておシ、劣った機械的性質
を生じさせうるものである。
発泡体の製造に際して１発泡速度は所望されるものよ）
も一般にスムースでなり、シばしば二つの区別しうる発
泡速度が観察される。強い第２の発泡の存在は、ある条
件下で生成された連続発泡ラミネートにおける構造的欠
陥に起因するものと考えられる。このような欠陥は当業
界で「シェア・レイヤー」及び「カモメの翼（ガルズ・
ウインダス）」として知られておシ、劣った機械的性質
を生じさせうるものである。
低１ａ度の触媒の使用によりこの問題はある程度まで低
減され、よシスムースな発泡進行を与えうるが、その場
合に発泡体の硬化速度は許容できない程にまで低減する
ことがある。
減され、よシスムースな発泡進行を与えうるが、その場
合に発泡体の硬化速度は許容できない程にまで低減する
ことがある。
ポリイソシアヌレートの三量化用組合せ触媒は屍に公知
である。例えば英国特許第１，５３４，２３６最明Ｋａ
６には、少量の酸、カブ口うクタン及び２．４−ペンタ
ジオンの添すロにより反応性を調節された触媒系が記載
されている。米国特許第４．００３，８５９最明ｆｍ８
には、第３アミン、Ｎ−直換アミドのアルカリ金属塩及
びジプチル錫ジ（アルカン酸塩）の組合せ触媒が記載さ
れている。
である。例えば英国特許第１，５３４，２３６最明Ｋａ
６には、少量の酸、カブ口うクタン及び２．４−ペンタ
ジオンの添すロにより反応性を調節された触媒系が記載
されている。米国特許第４．００３，８５９最明ｆｍ８
には、第３アミン、Ｎ−直換アミドのアルカリ金属塩及
びジプチル錫ジ（アルカン酸塩）の組合せ触媒が記載さ
れている。
米国特許第４，０１１，１８０号明細書には、Ｎ−置換
アミドのアルカリ金属塩とＮ−（２−ヒドロキンフェニ
ル）メチルグリシンのアルカリ金属塩との７組合せが記
載されている。
アミドのアルカリ金属塩とＮ−（２−ヒドロキンフェニ
ル）メチルグリシンのアルカリ金属塩との７組合せが記
載されている。
ここに、予想外にスムースな発泡の進行及びそれでもな
お充分な硬化を与え、従ってイソシアヌレート発泡体の
スラブ材、プレスト・パネル及びラミネート（特に連続
的に製造されるもの）の製造に有用である組合せ触媒（
触媒系）を見出した。
お充分な硬化を与え、従ってイソシアヌレート発泡体の
スラブ材、プレスト・パネル及びラミネート（特に連続
的に製造されるもの）の製造に有用である組合せ触媒（
触媒系）を見出した。
従って１本発明はウレタン結合及びイソシアヌレート結
合を富む発泡体の製造用触媒系であって。
合を富む発泡体の製造用触媒系であって。
（ｉ） 下記式のアルカリ金属カルボン酸塩もしくは
テトラアルキルアンモニウムカルボン酸塩Ｒ。
テトラアルキルアンモニウムカルボン酸塩Ｒ。
及び
（１１）下記式の第１１ａ族金稿カルボン酸堰もしくは
亜鉛カルボン酸塩 Ｒ。
亜鉛カルボン酸塩 Ｒ。
（但り、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモ
ニウムを表わし、Ｑは第１１ａ族金属または亜鉛を表わ
し、Ｒ１，電及びＲ３は同一であるが相異なるものであ
ってＨ１低級アルキル基、シクロアルキル基、フェニル
基またはアルキルフェニル基を表わす。） からなることを特徴とする触媒系を提供する。
ニウムを表わし、Ｑは第１１ａ族金属または亜鉛を表わ
し、Ｒ１，電及びＲ３は同一であるが相異なるものであ
ってＨ１低級アルキル基、シクロアルキル基、フェニル
基またはアルキルフェニル基を表わす。） からなることを特徴とする触媒系を提供する。
上記（ｉ）及び（ｉｉ）の両方のカルボン酸塩は同一の
酸からまたは相異なる酸から誘導したものでよい。
酸からまたは相異なる酸から誘導したものでよい。
（１）の異なるアルカリ金属もしくはテトラアルキルア
ンモニウムのカルボン酸塩の混合物、及び／または（１
１）の異なる第１１ａ族金属もしくは亜鉛のカルボン酸
塩の混合物も使用することができる。
ンモニウムのカルボン酸塩の混合物、及び／または（１
１）の異なる第１１ａ族金属もしくは亜鉛のカルボン酸
塩の混合物も使用することができる。
ここに「低級アルキル」とは、１〜１２個の炭素原子金
有する分岐または直鎖のアルキル基を意味するものとす
る。
有する分岐または直鎖のアルキル基を意味するものとす
る。
（ｉ）及び（１１）の両方の化合物において、好ましく
はＲ３は水素及びメチル基から、Ｒ７はＨ，メチル基及
びエチル基から、そしてＲ１はメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ブチル基及びシクロヘキンル基から選択
される。最も好ましくはＲ５はＨであシ、ＲｔはＣ，）
１．であシ、そしてＲ，はＣ，Ｈ。
はＲ３は水素及びメチル基から、Ｒ７はＨ，メチル基及
びエチル基から、そしてＲ１はメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ブチル基及びシクロヘキンル基から選択
される。最も好ましくはＲ５はＨであシ、ＲｔはＣ，）
１．であシ、そしてＲ，はＣ，Ｈ。
である。しかし酸の選択においては１発泡体処方におけ
る（ｉ）及び（：１）の塩の組合せがなお安定な溶液を
与えるように注意をしなければならない（すなわち反応
温合物から沈澱する物質が生成されないように酸の選択
において注意する必要がある）。
る（ｉ）及び（：１）の塩の組合せがなお安定な溶液を
与えるように注意をしなければならない（すなわち反応
温合物から沈澱する物質が生成されないように酸の選択
において注意する必要がある）。
若干の状況下では酢酸塩、プロピオン酸塩、オレイン酸
塩及びステアリン酸塩についてこのようなことがいえる
。
塩及びステアリン酸塩についてこのようなことがいえる
。
アルカリ金属塩は好ましくはカリウム」孟であるが、こ
れは対応するナトリウム、ルビジウムまたはセシウム塩
で全部または部分的に置き換えられてもよい。適当なテ
トラアルキルアンモニウム塩は、テトラブチルアンモニ
ウム塩である。ポリイソシアネートの三址体化を促進し
易いその他のアンモニウム塩は、米国特許＠４，１８６
，２５５号。
れは対応するナトリウム、ルビジウムまたはセシウム塩
で全部または部分的に置き換えられてもよい。適当なテ
トラアルキルアンモニウム塩は、テトラブチルアンモニ
ウム塩である。ポリイソシアネートの三址体化を促進し
易いその他のアンモニウム塩は、米国特許＠４，１８６
，２５５号。
第３，９５４，６８４号及び第３，９８０，５９４号明
細書に開示されている。第■ａ挨金属ｔユは好Ｊしくは
カルシウムまたはストロンチウム塩であるがバリウム塩
またはマグネシウム塩であってもよく。
細書に開示されている。第■ａ挨金属ｔユは好Ｊしくは
カルシウムまたはストロンチウム塩であるがバリウム塩
またはマグネシウム塩であってもよく。
あるいは亜鉛塩であってもよい。
適当な酸としては１例えば、ヘキサン酸、２−メチルヘ
キサン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキシル酢酸
、トリメチル酢酸、インバレリン酸及び酪酸がある。
キサン酸、２−エチルヘキサン酸、シクロヘキシル酢酸
、トリメチル酢酸、インバレリン酸及び酪酸がある。
さらに本発明は、ウレタン結合及びイソシアヌレート結
合によって特徴付けられる細胞状発体を（特に連結的に
生産されるラミネートの形態で）製造する方法であって
、有機ポリイソシアネートと小割合のポリオールとを、
ポリイソシアネート：ポリオールの当量比（すなわち、
インシアネートインデックス）１５０以上で１発泡剤、
及び触媒として充分な量の前記触媒系の存在の下に反応
させることからなる上記細胞状発泡体の製造方法も提供
する。
合によって特徴付けられる細胞状発体を（特に連結的に
生産されるラミネートの形態で）製造する方法であって
、有機ポリイソシアネートと小割合のポリオールとを、
ポリイソシアネート：ポリオールの当量比（すなわち、
インシアネートインデックス）１５０以上で１発泡剤、
及び触媒として充分な量の前記触媒系の存在の下に反応
させることからなる上記細胞状発泡体の製造方法も提供
する。
イソシアヌレート基とウレタン基とｋａむ硬質発泡体の
製造に有用な本発明の触媒は下記のようにして製造でき
る。
製造に有用な本発明の触媒は下記のようにして製造でき
る。
１）例えば２−エテルヘキサン酸カリウムのようなアル
カリ金４カルボン酸塩はアルカリ金属水酸化物及び対応
するカルボン酸から製造できる。
カリ金４カルボン酸塩はアルカリ金属水酸化物及び対応
するカルボン酸から製造できる。
ｄ８の稀釈剤として、モノエチレングリコール。
ジエチレングリコール及びより高級なポリエチレンオキ
シド（分子ＩＬ６００以下）のようないくつかのグリコ
ールが使用できる。ポリプロピレンオキシド（好ましく
は分子量６０００以下）も適当な稀釈剤である。
シド（分子ＩＬ６００以下）のようないくつかのグリコ
ールが使用できる。ポリプロピレンオキシド（好ましく
は分子量６０００以下）も適当な稀釈剤である。
ｉ）第…ａ族金属カルボン酸塩（好ましくは２−エテル
ヘキサン酸カルシウム）は金属の水酸化物または酸化物
及び対応するカルボン酸から製造できる。稀釈剤として
、ポリプロピレンオキシドまたはポリエチレンオキシド
（好ましくは分子量２００ないし３０００のもの）を選
択するのが好ましいが、エトキシル化ノニルフェノール
モ使用できる。
ヘキサン酸カルシウム）は金属の水酸化物または酸化物
及び対応するカルボン酸から製造できる。稀釈剤として
、ポリプロピレンオキシドまたはポリエチレンオキシド
（好ましくは分子量２００ないし３０００のもの）を選
択するのが好ましいが、エトキシル化ノニルフェノール
モ使用できる。
前述の組合せ触媒は、二つの触媒を成分として組合せて
使用する必要がある。好ましくは、これらの二つの触媒
成分は、アルカリ金属もしくはテトラアルキルアンモニ
ウムのカルボン酸塩：第１１ａ族金硯カルボン酸塩の比
が６０：１ないし１：１の範囲となるように使用される
。
使用する必要がある。好ましくは、これらの二つの触媒
成分は、アルカリ金属もしくはテトラアルキルアンモニ
ウムのカルボン酸塩：第１１ａ族金硯カルボン酸塩の比
が６０：１ないし１：１の範囲となるように使用される
。
これらの所要触媒両成分に１１口えて０本発明の実施に
おいてその他の触媒を使用してもよく１例えば第３アミ
ンｌＪ：）リエテレンジアミン）、またはその他の公知
の三量体化触媒を上記組合せ触媒と組合せて使用できる
（ただし、そのような助触媒の沈澱が生じないようにす
る）。そのような三量体化触媒には、第６アミン（丙え
ば／クロヘキシルジメチルアミ／、テトラエチレンジア
ミン）。
おいてその他の触媒を使用してもよく１例えば第３アミ
ンｌＪ：）リエテレンジアミン）、またはその他の公知
の三量体化触媒を上記組合せ触媒と組合せて使用できる
（ただし、そのような助触媒の沈澱が生じないようにす
る）。そのような三量体化触媒には、第６アミン（丙え
ば／クロヘキシルジメチルアミ／、テトラエチレンジア
ミン）。
あるいはホスフォレノ誘導体がある。また遊離酸のよう
な一般的に用いられる流動変性剤を＠２組合せ；触媒と
組合せ便用することもできろ。
な一般的に用いられる流動変性剤を＠２組合せ；触媒と
組合せ便用することもできろ。
本発明によりウレタン基及びインシアヌレート基に：ｒ
む発泡体の製造に使用されるポリオールは。
む発泡体の製造に使用されるポリオールは。
ウレタン基及びインシアヌレート基を富む発泡体の製造
における一成分として有用であることが公知のポリオー
ルのいずれであってもよい。好ましいポリオールは、１
分子当り２〜８１固のＯＨ基を有し、 ５０〜１２００
ｍ９ＫＯ）ｌ＃ ノ範囲内ノヒドルキフル価を有する。
における一成分として有用であることが公知のポリオー
ルのいずれであってもよい。好ましいポリオールは、１
分子当り２〜８１固のＯＨ基を有し、 ５０〜１２００
ｍ９ＫＯ）ｌ＃ ノ範囲内ノヒドルキフル価を有する。
ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールで
ある。適当なポリエステルポリオールは、ジカルボン酸
とグリコールとの縮合重合によシ有利に得られ１列えは
アジピン酸とジエチレングリコール、無水フタル酸とグ
リコール、その他の慣用ジカルボン酸とグリコール、の
縮合重合によシ得られる。この反応は。
ある。適当なポリエステルポリオールは、ジカルボン酸
とグリコールとの縮合重合によシ有利に得られ１列えは
アジピン酸とジエチレングリコール、無水フタル酸とグ
リコール、その他の慣用ジカルボン酸とグリコール、の
縮合重合によシ得られる。この反応は。
よシ大きな官能性を有するポリオール及び／または多塩
基酸の存在下で実施されることも多い。またグリコール
の存在下でのポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステルのＷ１重合によってもポリエステルポリオール
を得られる。適当なポリエーテルポリオールは一プロピ
レンオキシド及び／またはエチレンオキシドを、多官１
ｊ巨性アルコールまたはアミンの出発物質に付加するこ
とにょシ有利に得られる。
基酸の存在下で実施されることも多い。またグリコール
の存在下でのポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステルのＷ１重合によってもポリエステルポリオール
を得られる。適当なポリエーテルポリオールは一プロピ
レンオキシド及び／またはエチレンオキシドを、多官１
ｊ巨性アルコールまたはアミンの出発物質に付加するこ
とにょシ有利に得られる。
また使用できるポリイソシアネートは、慣用の有機ポリ
インシアネートのいずれでもよい。好ましいポリイソシ
アネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリ
フェニルポリメチレンポリイソシアネート及びトルエン
ポリイン７アネート。
インシアネートのいずれでもよい。好ましいポリイソシ
アネートは、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリ
フェニルポリメチレンポリイソシアネート及びトルエン
ポリイン７アネート。
ならびにそれらの混合物である。発泡剤及びその他の任
意添加剤（列えは分散剤、気泡安定剤、界面活性剤、難
燃化剤等）は、必要によ９便用できる。本発明方法によ
り発泡体を製造する場合、慣用の操作及び設備全使用で
きる。
意添加剤（列えは分散剤、気泡安定剤、界面活性剤、難
燃化剤等）は、必要によ９便用できる。本発明方法によ
り発泡体を製造する場合、慣用の操作及び設備全使用で
きる。
反応混合物全体の１００ｆ″５シに使用されるアルカリ
金属塩の量は＋ １．Ｏｘ １０−”〜ｔｏｘｉｏ−２
モルの濃度範囲で変えうるものであり、同じ基準での第
１１ａ族金属塩の量は、好ましくは５×１０″″ｓ〜４
ｘ１０−’モルの間で変えうる。
金属塩の量は＋ １．Ｏｘ １０−”〜ｔｏｘｉｏ−２
モルの濃度範囲で変えうるものであり、同じ基準での第
１１ａ族金属塩の量は、好ましくは５×１０″″ｓ〜４
ｘ１０−’モルの間で変えうる。
第６アミンを任意に存在させるときには、そのアミンの
量は同硫鵡で５Ｘ１０−’〜１．０ｘｌＣ１−”モルの
間であるのが好ましい。
量は同硫鵡で５Ｘ１０−’〜１．０ｘｌＣ１−”モルの
間であるのが好ましい。
以下の実施列は本発明の原理ｒ列示するものであり１本
祐明はこれらの実施列に限定されるものではないっ各実
施列中の量は、特に言及しない限９重寸ノに学である。
祐明はこれらの実施列に限定されるものではないっ各実
施列中の量は、特に言及しない限９重寸ノに学である。
起ｌ包車度測定
全又応混合物の一定殻５０１を紙カツプ中で２０００ｒ
ｐｍ で６秒間攪拌してから、起成り高さを時間の関数
としてｔ１１１１定する。この測定陵１発泡体の晶さが
単位「１」に等しくなるように、真の高さく １ｌｌｌ
ｌ定値）を標□□□化する。次いで、得られ九曲線を時
間に関して微分する。得られたプロットから二りの区別
しうる反応速度が明瞭に認められうる。
ｐｍ で６秒間攪拌してから、起成り高さを時間の関数
としてｔ１１１１定する。この測定陵１発泡体の晶さが
単位「１」に等しくなるように、真の高さく １ｌｌｌ
ｌ定値）を標□□□化する。次いで、得られ九曲線を時
間に関して微分する。得られたプロットから二りの区別
しうる反応速度が明瞭に認められうる。
各実施列に述べる生成物、及び本発明によるアルカリも
しくはアンモニウムカルボン酸塩とアルカリ土類カルボ
／酸塩との組合せ触媒系を用いて硬質発泡体全作った。
しくはアンモニウムカルボン酸塩とアルカリ土類カルボ
／酸塩との組合せ触媒系を用いて硬質発泡体全作った。
開発泡体処方（組成）の起泡進行状態を上記の測定方法
によシ記録し、第１の起泡速度（ｒｌ）及び第２の起泡
速度（γｔ）ならびにゲル化時間を測定した。
によシ記録し、第１の起泡速度（ｒｌ）及び第２の起泡
速度（γｔ）ならびにゲル化時間を測定した。
各実施例の触媒４度は、すべての実験においてゲル化時
間が約５５秒のほぼ同じ値になるように選択した。起泡
進行状態の円滑性は第２の起泡速度に直接に関連できる
。本発明の効果全明かにするために、カリウム（Ｋ）ま
たはテトラブチルアンモニウムのカルボン酸塩の単独と
、それらと種々のアルカリ土類及び亜鉛カルボン酸塩と
組合せたものの種々の濃度を用いて一連の実験を行なっ
た。添加した触媒塩はインシアネートインデックスに影
響が少ない反応性タイプのキャリヤー中に稀釈した。
間が約５５秒のほぼ同じ値になるように選択した。起泡
進行状態の円滑性は第２の起泡速度に直接に関連できる
。本発明の効果全明かにするために、カリウム（Ｋ）ま
たはテトラブチルアンモニウムのカルボン酸塩の単独と
、それらと種々のアルカリ土類及び亜鉛カルボン酸塩と
組合せたものの種々の濃度を用いて一連の実験を行なっ
た。添加した触媒塩はインシアネートインデックスに影
響が少ない反応性タイプのキャリヤー中に稀釈した。
実施例１
この実施列（実験１〜３）では、ポリエステルポリオー
ルと高分子ＭＤＩとの反↓６における２−エテルヘキサ
ン酸にの作用に対する２−エチルヘキサン！Ｒ：ｗ１ｇ
の影ｇ全例示する。
ルと高分子ＭＤＩとの反↓６における２−エテルヘキサ
ン酸にの作用に対する２−エチルヘキサン！Ｒ：ｗ１ｇ
の影ｇ全例示する。
このカリウム（Ｋ）塩は分子量４００のポリプロピレン
グリコール中に１／１ の重ｔ：重量比に稀釈される（
成分１：融媒ブレンドのヒトαキシル価＝ １４０ Ｊ
／ＱＫＯＨ／？ 、触媒化合物のｉ＝２．７５ミリモ
ル／１）。そしてマグネシウム（Ｍｇ塩は１分子ｔ２０
０のポリプロピレングリコール中に１／２の重量比で稀
釈される（成分２；触媒ブレンドのヒトαキシル価＝３
７３ｍ９ＫＯＨ／ｆ。
グリコール中に１／１ の重ｔ：重量比に稀釈される（
成分１：融媒ブレンドのヒトαキシル価＝ １４０ Ｊ
／ＱＫＯＨ／？ 、触媒化合物のｉ＝２．７５ミリモ
ル／１）。そしてマグネシウム（Ｍｇ塩は１分子ｔ２０
０のポリプロピレングリコール中に１／２の重量比で稀
釈される（成分２；触媒ブレンドのヒトαキシル価＝３
７３ｍ９ＫＯＨ／ｆ。
触媒化合物の量＝１．０８ミｌＪモル／ｌ）。
実験
ポリエステルポリオールｆ−） ２３
２５ ２３トリス（２−クロロエテル）
ホスフェイト ６ ６ ６界面活性
剤ＤＣ１９３（Ｊ） １ １ １トリ
クロロフルオロメタｙ １２
１２ １成分１ １，２０ １，２
０ １．１５改分２ ０．１５ ０．９０ポ
リイソシアネー）（ｃ） ５６
．５ ５６．５ ５６．５イノシアネート／に
トｂキシル基モル比 ３８７ ３８６ ３６
９） ゲー化時間（ｓ） ５
３ ５６ ５５ｒｌ（１０”Ｓ−’）
１１２３ １．８ｒｔ （１０Ｓ−’）
＆０ ５４］ ４．１（−）ＩＣＩ社か
ら商標ｒＰＢＡ ５５１３Ｊ で販売されている低
官能性ポリエステルポリオールテあシ、ヒドロキシル価
２５０ ｒｖＫＯＨ／ｆ を有する。
２５ ２３トリス（２−クロロエテル）
ホスフェイト ６ ６ ６界面活性
剤ＤＣ１９３（Ｊ） １ １ １トリ
クロロフルオロメタｙ １２
１２ １成分１ １，２０ １，２
０ １．１５改分２ ０．１５ ０．９０ポ
リイソシアネー）（ｃ） ５６
．５ ５６．５ ５６．５イノシアネート／に
トｂキシル基モル比 ３８７ ３８６ ３６
９） ゲー化時間（ｓ） ５
３ ５６ ５５ｒｌ（１０”Ｓ−’）
１１２３ １．８ｒｔ （１０Ｓ−’）
＆０ ５４］ ４．１（−）ＩＣＩ社か
ら商標ｒＰＢＡ ５５１３Ｊ で販売されている低
官能性ポリエステルポリオールテあシ、ヒドロキシル価
２５０ ｒｖＫＯＨ／ｆ を有する。
（−’） ダウ・コー二／グ社販売の７リコ一／界面
活性剤。
活性剤。
（ｃ）ＩＣＩ社から商標「スブラセック（Ｓｕｐｒａｓ
ｅｃ ） ５００５ Ｊ で販売されている粗ジフェ
ニルメタンジイソシアネート。
ｅｃ ） ５００５ Ｊ で販売されている粗ジフェ
ニルメタンジイソシアネート。
実施例２
この実施例（実験１〜３）は、２−エテルヘキサン酸Ｋ
（成分１）の作用に対する２−エテルヘキサン酸Ｃ−の
影響を例示する。このカルシウム塩は１分子１１４００
のポリプロピレングリコール中に２／６ の重量：重量
比で稀釈した（成分３；触媒ブレンドのヒドロキシル価
＝ １６８Ｉｎ９ＫＯＨ／り、触媒化合物のｉｔ１．２
３ミ！Ｊモル／ｆ）。
（成分１）の作用に対する２−エテルヘキサン酸Ｃ−の
影響を例示する。このカルシウム塩は１分子１１４００
のポリプロピレングリコール中に２／６ の重量：重量
比で稀釈した（成分３；触媒ブレンドのヒドロキシル価
＝ １６８Ｉｎ９ＫＯＨ／り、触媒化合物のｉｔ１．２
３ミ！Ｊモル／ｆ）。
トリス（２−クロｃＩｑル）ホスフェイト ６
６ ６界訂活性剤ＤＣ１９３罎）
１ １ １トリクロロフルオロメタン
１２ １２ １２改 分
１ １．２０ １
−２４ １．５０改分３ − ０．２０ １
．２０ポリイソシアネート（ｃ）
５６．５ ５６．５ ５６．５イソシアネ一ト
／ヒトｂキシノー左モル比 ３８７ ３８４
３６９ゲル化時間（ｓ） ５３
５５ ５３ｒｔ（１０８−リ ｉｔ
２Ｂ ２５ｒｔ （１０Ｓ −’）
６．０ ５３ ｉ４」も１血）− この実施例（実験１〜３）では、２−エテルヘキサン酸
Ｋ（成分１）の作用に対する２−エテルヘキサン酸Ｓｒ
の影Ｗを例示する。このストコンチウム塩は１分子１２
００のポリプロピレングリコール中に２７６のｉｔ比で
稀釈した（触媒ブレンドのヒドロキシル価５５７ ｍｇ
ＫＯＨ／？、触媒化合物の世１．０７ミリモル／ｆ）。
６ ６界訂活性剤ＤＣ１９３罎）
１ １ １トリクロロフルオロメタン
１２ １２ １２改 分
１ １．２０ １
−２４ １．５０改分３ − ０．２０ １
．２０ポリイソシアネート（ｃ）
５６．５ ５６．５ ５６．５イソシアネ一ト
／ヒトｂキシノー左モル比 ３８７ ３８４
３６９ゲル化時間（ｓ） ５３
５５ ５３ｒｔ（１０８−リ ｉｔ
２Ｂ ２５ｒｔ （１０Ｓ −’）
６．０ ５３ ｉ４」も１血）− この実施例（実験１〜３）では、２−エテルヘキサン酸
Ｋ（成分１）の作用に対する２−エテルヘキサン酸Ｓｒ
の影Ｗを例示する。このストコンチウム塩は１分子１２
００のポリプロピレングリコール中に２７６のｉｔ比で
稀釈した（触媒ブレンドのヒドロキシル価５５７ ｍｇ
ＫＯＨ／？、触媒化合物の世１．０７ミリモル／ｆ）。
実 験
成 分 １ ２ ３
ボリエ、ヌラ１ルクにリオーノｓ−）
２３ ２３ ２３トリス（
２−クロロユリ９し）ホスフェイト ６
６ ６界面活性剤ＤＣ１９３憬） １
１ １トリクロロフルオロメタン １２
１２ １２改分１ １．２０ １．３０
１．６０改分４ −０．２ １．２０ ポリイソシアネー） （ｃ） ５必 ５６．５
５６．５イソ溶−ト、／１ニド１ズ柁小Ａ七日シ
３８７ ３８１ ３６１ゲル化時
間（ｓ） ５３ ５３ ５Ｂｒｔ （
１０Ｓ−’） ｉｌ ５．Ｄ ２５
ｒｔ （１０Ｓ−’） ６．０ ５．２ｉ
１実施例４ この実施例（実ｌ〜３）では、２−エテルヘキサン酸Ｋ
（成分１）の作用に対する２−エチルヘキサン酸Ｂ４
の影ｚｌを例示する。このバリウム塩は、「リネックス
（Ｒｅｎｅｘ ） ４６７ Ｊ （アトラス社のオキシ
エチル化ノニルフェノール）中に１／１ の重量比で稀
釈した（触媒ブレンドのヒドロキシル価＝４０〜ＫＯＨ
／ｆ、ｒ触媒化合物のせ１．１８ミリモル／１）。
ボリエ、ヌラ１ルクにリオーノｓ−）
２３ ２３ ２３トリス（
２−クロロユリ９し）ホスフェイト ６
６ ６界面活性剤ＤＣ１９３憬） １
１ １トリクロロフルオロメタン １２
１２ １２改分１ １．２０ １．３０
１．６０改分４ −０．２ １．２０ ポリイソシアネー） （ｃ） ５必 ５６．５
５６．５イソ溶−ト、／１ニド１ズ柁小Ａ七日シ
３８７ ３８１ ３６１ゲル化時
間（ｓ） ５３ ５３ ５Ｂｒｔ （
１０Ｓ−’） ｉｌ ５．Ｄ ２５
ｒｔ （１０Ｓ−’） ６．０ ５．２ｉ
１実施例４ この実施例（実ｌ〜３）では、２−エテルヘキサン酸Ｋ
（成分１）の作用に対する２−エチルヘキサン酸Ｂ４
の影ｚｌを例示する。このバリウム塩は、「リネックス
（Ｒｅｎｅｘ ） ４６７ Ｊ （アトラス社のオキシ
エチル化ノニルフェノール）中に１／１ の重量比で稀
釈した（触媒ブレンドのヒドロキシル価＝４０〜ＫＯＨ
／ｆ、ｒ触媒化合物のせ１．１８ミリモル／１）。
ポリエステルポリオール［−） ２３
２５ ２５） リス（２−クロロユｆｔし）ホ
スフェイト ６６６界面活性剤ＤＣ１９６（４）
１ １ １トリクロロフルオロメタ
ン １２ １２ １２成
分１ １．２０ １．２０ １．３５成分５
０．１５ １．００ポリイソシアネート（ｃ）
５話 ５６，５ ５６．６インシアネート／にド
ａキ’／？ Ａ／比 ５８７ ６８７
５８３ゲル化時間（ｓ） ５３ ５
３ ５７＋１ ＋１ ｒｌ （１０Ｓ ） 工１ ２．８
２．４ｒ１（１０Ｓ”） ６．０ ５２
５．８実施例５ この実施例（実験１〜３）では２−エチルヘキサン酸Ｋ
（成分１）の作用に対する２−エテルヘキサン酸Ｚｎの
影響を例示する。この亜鉛塩は「リネックス６４７」中
に２／３ ｆ［ｉ比で稀釈しり（全ブレンドのヒドロ
キシル価＝５０ｍ９ＫＯＨ／り、触媒化合物のｉｔｉ、
１ｉミリモル／ｒ）、。
２５ ２５） リス（２−クロロユｆｔし）ホ
スフェイト ６６６界面活性剤ＤＣ１９６（４）
１ １ １トリクロロフルオロメタ
ン １２ １２ １２成
分１ １．２０ １．２０ １．３５成分５
０．１５ １．００ポリイソシアネート（ｃ）
５話 ５６，５ ５６．６インシアネート／にド
ａキ’／？ Ａ／比 ５８７ ６８７
５８３ゲル化時間（ｓ） ５３ ５
３ ５７＋１ ＋１ ｒｌ （１０Ｓ ） 工１ ２．８
２．４ｒ１（１０Ｓ”） ６．０ ５２
５．８実施例５ この実施例（実験１〜３）では２−エチルヘキサン酸Ｋ
（成分１）の作用に対する２−エテルヘキサン酸Ｚｎの
影響を例示する。この亜鉛塩は「リネックス６４７」中
に２／３ ｆ［ｉ比で稀釈しり（全ブレンドのヒドロ
キシル価＝５０ｍ９ＫＯＨ／り、触媒化合物のｉｔｉ、
１ｉミリモル／ｒ）、。
実 験
成 分 １ ２
３ポリエステルポリオール（−） ２
３ ２３ ２３トリス（２−りｃＩロエｔ
ル）ホスフェイト ６ ６ ６
界面活性剤ＤＣ１９３（＋） １ １
１トリクロロフルオロメタン １２
１２ １２成 分 １
１，２０ １，２０ １．５０成
分 ６ − １３０ ０
．８０ポリイソシアネー） （ｃ） ５６．５
５６．５ ５６５インシブネート、／ヒトｂキシ
シ基モル比 ３８７ ３８０ ３７２ゲル化
時間（ｓ） ５３ ５７ ５４ｒ１
（１０Ｓ−’） ３．１ ２３ ２．
１ｒｔ（１０Ｓ−９６，０４，９３，５ 実施例に の実施例（実験１〜２）では、２−エテルヘキサン酸テ
トラブチルアンモニウム塩の作用に対する２−エテルヘ
キサン酸（ａの影響を例示する。
３ポリエステルポリオール（−） ２
３ ２３ ２３トリス（２−りｃＩロエｔ
ル）ホスフェイト ６ ６ ６
界面活性剤ＤＣ１９３（＋） １ １
１トリクロロフルオロメタン １２
１２ １２成 分 １
１，２０ １，２０ １．５０成
分 ６ − １３０ ０
．８０ポリイソシアネー） （ｃ） ５６．５
５６．５ ５６５インシブネート、／ヒトｂキシ
シ基モル比 ３８７ ３８０ ３７２ゲル化
時間（ｓ） ５３ ５７ ５４ｒ１
（１０Ｓ−’） ３．１ ２３ ２．
１ｒｔ（１０Ｓ−９６，０４，９３，５ 実施例に の実施例（実験１〜２）では、２−エテルヘキサン酸テ
トラブチルアンモニウム塩の作用に対する２−エテルヘ
キサン酸（ａの影響を例示する。
このアンモニウム塩はＰＰＧ４００中に２／３のｉ量比
で稀釈した（成分７；触媒ブレンドのヒドロキシル価＝
１７０１Ｒ９ＫＯＨ／ｆ、触媒化合物の量１．０６ミ
リモル／ｆ）。
で稀釈した（成分７；触媒ブレンドのヒドロキシル価＝
１７０１Ｒ９ＫＯＨ／ｆ、触媒化合物の量１．０６ミ
リモル／ｆ）。
ポリエステルポリオール（ａ） ２５
２３トリス（２−クロロ：＃Ａ／）ホスフェイ
ト ６ ６界面活性剤ＤＣ１９
３（力 １１ トリクロロフルオロメタン １２
１２成分７ １，５０ １．８０ 成分３ｕ ポリインシアネート（ｃ） ５６．５
５６．５インシアネ一ト／尼ドロキシル基モル比
３８５ ３６３ゲル化時間（ｓ）
５７ ５６ｒｔ （１０′Ｓ−’）
４．９ ４２実施列７〜１０ これらの実施列では１種々のカルボン酸塩、すなわちト
リメチル酢酸塩、シクロヘキシル酢酸塩。
２３トリス（２−クロロ：＃Ａ／）ホスフェイ
ト ６ ６界面活性剤ＤＣ１９
３（力 １１ トリクロロフルオロメタン １２
１２成分７ １，５０ １．８０ 成分３ｕ ポリインシアネート（ｃ） ５６．５
５６．５インシアネ一ト／尼ドロキシル基モル比
３８５ ３６３ゲル化時間（ｓ）
５７ ５６ｒｔ （１０′Ｓ−’）
４．９ ４２実施列７〜１０ これらの実施列では１種々のカルボン酸塩、すなわちト
リメチル酢酸塩、シクロヘキシル酢酸塩。
インバレリン酸塩及び酪酸塩を本発明による組合せ触媒
に用い、カルボン酸カリウム塩単独使用の場合と比較し
た。
に用い、カルボン酸カリウム塩単独使用の場合と比較し
た。
実施例７
ポリエステルポリオール（ａ） ２３
２３ ２３トリス（２−クロロ″＃／）ホ
スフェイト ６６６界面活性剤 ＤＣ１９３（
８１１１１ トリクロロフルオロメタン １２
１２ １２成分８ １．２５
１．４０ １．８０成分９ ０．５０
江 ポリインシアネー） （ｃ） ５６！５ ５
６．５ ５６．５イソシアネート／ｈ）’ｋｚキシ〜
去モ刈七 ３６５ ３５０ ３１０ゲル化
時間（ｓ） ５４ ５３ ５６ｒｌ
（１０Ｓ−’） ２５ ’２５ ２
．４ｒｔ （１０Ｓ−’） ３．７ ３
．３ ２５成分８は、トリメチル酢酸Ｋを分子量２０
０のポリエチレングリコール中に１／４の重量比で稀釈
したものである（触媒ブレンドのヒドロキシル価＝４４
８ηＫＯＨ／ｒ、触媒化合物の遣１．４６ミリモル／？
）。
２３ ２３トリス（２−クロロ″＃／）ホ
スフェイト ６６６界面活性剤 ＤＣ１９３（
８１１１１ トリクロロフルオロメタン １２
１２ １２成分８ １．２５
１．４０ １．８０成分９ ０．５０
江 ポリインシアネー） （ｃ） ５６！５ ５
６．５ ５６．５イソシアネート／ｈ）’ｋｚキシ〜
去モ刈七 ３６５ ３５０ ３１０ゲル化
時間（ｓ） ５４ ５３ ５６ｒｌ
（１０Ｓ−’） ２５ ’２５ ２
．４ｒｔ （１０Ｓ−’） ３．７ ３
．３ ２５成分８は、トリメチル酢酸Ｋを分子量２０
０のポリエチレングリコール中に１／４の重量比で稀釈
したものである（触媒ブレンドのヒドロキシル価＝４４
８ηＫＯＨ／ｒ、触媒化合物の遣１．４６ミリモル／？
）。
成分９はトリメチル酢酸Ｃａを分子量２００のポリエチ
レングリコール中に１／４ の重量比で稀釈したもので
ある（触媒ブレンドのヒドロキシル価＝ ４４８ ｍ９
ＫＯＩｌ／グ、触媒化合物のｔ、ｔｏ、８２６ミリモル
／２）。
レングリコール中に１／４ の重量比で稀釈したもので
ある（触媒ブレンドのヒドロキシル価＝ ４４８ ｍ９
ＫＯＩｌ／グ、触媒化合物のｔ、ｔｏ、８２６ミリモル
／２）。
ポリエステルポリオール（−） ２３
２５ ２３トリス（２−クロロ朔ル）ホス
フェ／ｆ） ６ ６ ６
界面活性剤ＤＣ１９３（ネ） １ １ １ト
リクロロフルオロメタン １２ １２ １
２成分１０ ２，３ｏ２．４０ ′２１３
６成分１１ Ｑ、５０ １．００ポ
リイソシアネート（ｃ） ５６．５ ５６．
５ ！ＭＬ５イソノアネート／ヒト１キシ縛士ル比
５ｑｏ ６Ｂ８ ６８５ｒｔ （１
０Ｓ−’） ｓ７
五４ ６−５成分１０はシクロヘキシル酢酸Ｋを
「リネツクス６４７」（ｔなわちエトキシル化ノニルフ
ェノール）中に１／４の重量比で稀釈したものである（
触媒ブレンドのヒドロキシル価＝７０ηＫＯＨ／１．触
媒化合物の量１．１０ ミ！Ｊモル／Ｖ）。
２５ ２３トリス（２−クロロ朔ル）ホス
フェ／ｆ） ６ ６ ６
界面活性剤ＤＣ１９３（ネ） １ １ １ト
リクロロフルオロメタン １２ １２ １
２成分１０ ２，３ｏ２．４０ ′２１３
６成分１１ Ｑ、５０ １．００ポ
リイソシアネート（ｃ） ５６．５ ５６．
５ ！ＭＬ５イソノアネート／ヒト１キシ縛士ル比
５ｑｏ ６Ｂ８ ６８５ｒｔ （１
０Ｓ−’） ｓ７
五４ ６−５成分１０はシクロヘキシル酢酸Ｋを
「リネツクス６４７」（ｔなわちエトキシル化ノニルフ
ェノール）中に１／４の重量比で稀釈したものである（
触媒ブレンドのヒドロキシル価＝７０ηＫＯＨ／１．触
媒化合物の量１．１０ ミ！Ｊモル／Ｖ）。
成分１１はシフαヘキシル酢酸０５ｔ−ｒｌＪネツクス
６４７」中に１／４の重量比で稀釈したものである（触
媒ブレンドのヒドロキシル価＝７０■ＫＯＨ／１．触媒
化合物の量０．６２ミリモル／？）。
６４７」中に１／４の重量比で稀釈したものである（触
媒ブレンドのヒドロキシル価＝７０■ＫＯＨ／１．触媒
化合物の量０．６２ミリモル／？）。
実施列９
ポリエステルポリオール（４） ２３
２３ ２３トリス（２−クロロエテル）ホ
スフェイト ６ ６ ６界面
粘性剤ＤＣ１９３（勺 １ １ １トリク
Ｃ１０フルオロメタン １２ １２ １２
成分１２ １．７３ １．７５ ２．１０成
分１３ ０．５０ ４００ポリイソシア
ネート［ｃ） ５６．５ ５６５ ５６
．５イソシアネート／ヒト−キクＬ１１モル比 ５５
６ ５５４ ５６４ゲル化時間（ｓ）
５５ ５７ ５６゜ｒｌ （１０
Ｓ−’） ２Ｊ］ １．８ １．８ｒ
ｔ （１０Ｓ−’ ） ４．７ ４
．１ ３．１成分１２は、イソバレリン酸Ｋを分子
［２００のポリエチレンオキシド中に１／４の重量比で
稀釈したものである（触媒ブレンドのヒドロキシル価：
４４８ ｍｏＫＯＨ／？、触媒化合物の！ １．７９ミ
リモル／ｆ）。
２３ ２３トリス（２−クロロエテル）ホ
スフェイト ６ ６ ６界面
粘性剤ＤＣ１９３（勺 １ １ １トリク
Ｃ１０フルオロメタン １２ １２ １２
成分１２ １．７３ １．７５ ２．１０成
分１３ ０．５０ ４００ポリイソシア
ネート［ｃ） ５６．５ ５６５ ５６
．５イソシアネート／ヒト−キクＬ１１モル比 ５５
６ ５５４ ５６４ゲル化時間（ｓ）
５５ ５７ ５６゜ｒｌ （１０
Ｓ−’） ２Ｊ］ １．８ １．８ｒ
ｔ （１０Ｓ−’ ） ４．７ ４
．１ ３．１成分１２は、イソバレリン酸Ｋを分子
［２００のポリエチレンオキシド中に１／４の重量比で
稀釈したものである（触媒ブレンドのヒドロキシル価：
４４８ ｍｏＫＯＨ／？、触媒化合物の！ １．７９ミ
リモル／ｆ）。
成分１６はイソバレリン酸ｃｃＬｔｒリノツクス６４７
」中に１／４の重量比で稀釈したものである（触媒ブレ
ンドのヒドロキシル価＝７０〜ＫＯＨ／９．触媒化合物
の祉＝ ０．８３ ミ＋）モル／１）。
」中に１／４の重量比で稀釈したものである（触媒ブレ
ンドのヒドロキシル価＝７０〜ＫＯＨ／９．触媒化合物
の祉＝ ０．８３ ミ＋）モル／１）。
実施列１０
ポリエステルポリオール（ａ） ２６
２３ ２５トリス（２−クロロエテν）ホスフ
ェイト ６ ６ ６界面活性剤
ＤＣ１９３を旬 １ １ １トリクロロ
フルをロメタン １２ １
２ １２成分１４ １．５５ １．５
５ １．５７成分１５ Ｌ］、５０２
Ｉ）０ポリイソシアネート（Ｃ）５必 ５６．５
５６５イノシア不−１・、／ヒト−キシノー６モル比
３６０ ３４６ ５１４ゲル化時間（ｓ）
５５ ５４ ５６ｒｌ
（１０Ｓ ’ ） ２Ａ
２２ ２．４− ／Ｉｆ”ｌ”ｏ−”
＋ ＋１；ｌ； ’
７５ Ａ−ｎ成分１４は、酪酸Ｋ（カリウム
）を分子量２００のポリエチレングリコール中に１／４
の重量比に稀釈したものである（触媒ブレンドのヒドロ
キシル価＝４４ＢＩダＫＯＨ／Ｓ’、触媒化合物の量＝
１．５９ミリモル／９）。
２３ ２５トリス（２−クロロエテν）ホスフ
ェイト ６ ６ ６界面活性剤
ＤＣ１９３を旬 １ １ １トリクロロ
フルをロメタン １２ １
２ １２成分１４ １．５５ １．５
５ １．５７成分１５ Ｌ］、５０２
Ｉ）０ポリイソシアネート（Ｃ）５必 ５６．５
５６５イノシア不−１・、／ヒト−キシノー６モル比
３６０ ３４６ ５１４ゲル化時間（ｓ）
５５ ５４ ５６ｒｌ
（１０Ｓ ’ ） ２Ａ
２２ ２．４− ／Ｉｆ”ｌ”ｏ−”
＋ ＋１；ｌ； ’
７５ Ａ−ｎ成分１４は、酪酸Ｋ（カリウム
）を分子量２００のポリエチレングリコール中に１／４
の重量比に稀釈したものである（触媒ブレンドのヒドロ
キシル価＝４４ＢＩダＫＯＨ／Ｓ’、触媒化合物の量＝
１．５９ミリモル／９）。
成分１５は、酪酸Ｃａを分子量２００のポリエチレング
リコール中に１／４のｉｔ比に稀釈したものである（触
媒ブレンドのヒドロキシル価＝４４８ａ９ＫＯＨ／ｆ／
’、触媒化合物の量＝０．９５ミリモル／１）。
リコール中に１／４のｉｔ比に稀釈したものである（触
媒ブレンドのヒドロキシル価＝４４８ａ９ＫＯＨ／ｆ／
’、触媒化合物の量＝０．９５ミリモル／１）。
代 理 人 升理士 湯 浅 恭 三
（４５名）
Claims (9)
- （１）ウレタン基及びイソシアヌレート基を含む発泡体
の製造用の触媒系であって： （ｉ）下記一般式のアルカリ金属カルボン酸塩もしくは
テトラアルキルアンモニウムカルボン酸塩 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び （ｉｉ）下記一般式の第IIａ族金属カルボン酸塩もしく
は亜鉛カルボン酸塩 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモ
ニウムを表わし、Ｑは第IIａ族金属または亜鉛を表わし
、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同一であるか相異なるも
のであってＨ、低級アルキル基、シクロアルキル基、フ
ェニル基またはアルキルフェニル基を表わす。） からなることを特徴とする上記、触媒系。 - （２）Ｍはカリウム及びテトラブチルアンモニウムから
選択される特許請求の範囲第１項記載の触媒系。 - （３）Ｑはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム
、バリウム及び亜鉛から選択される特許請求の範囲第１
または２項に記載の触媒系。 - （４）「アルカリ金属カルボン酸塩もしくはテトラアル
キルアンモニウムカルボン酸塩」：「第IIａ族金属カル
ボン酸塩」のモル比は、３０：１ないし１：１の範囲で
ある特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の触媒
系。 - （５）Ｒ＿１はＨ及びメチル基から、Ｒ＿２はＨ、メチ
ル基及びエチル基から、そしてＲ＿３はメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ブチル基及びシクロヘキシル基
から、選択される特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
に記載の触媒系。 - （６）Ｒ＿１はＨ．Ｒ＿２はＣ＿２Ｈ＿５．そしてＲ＿
５はＣ＿４Ｈ＿９である特許請求の範囲第１〜４項のい
ずれかに記載の触媒系。 - （７）アミン助触媒も存在する特許請求の範囲第１〜６
項のいずれかに記載の触媒系。 - （８）ウレタン基及びイソシアヌレート基を含む発泡体
の製造に用いるためのポリオール組成物であって、特許
請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の触媒系を含む
ことを特徴とする上記ポリオール組成物。 - （９）特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の触
媒系を用いるイソシアヌレート含有硬質発泡体の製法。
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