JPS6181420A - 高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法 - Google Patents

高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法

Info

Publication number
JPS6181420A
JPS6181420A JP60142670A JP14267085A JPS6181420A JP S6181420 A JPS6181420 A JP S6181420A JP 60142670 A JP60142670 A JP 60142670A JP 14267085 A JP14267085 A JP 14267085A JP S6181420 A JPS6181420 A JP S6181420A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
polyol
foam composition
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP60142670A
Other languages
English (en)
Inventor
ステユアート・ビー・スミス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Thermocell Development Ltd
Original Assignee
Thermocell Development Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thermocell Development Ltd filed Critical Thermocell Development Ltd
Publication of JPS6181420A publication Critical patent/JPS6181420A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4841Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0008Foam properties flexible
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/005< 50kg/m3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058≥50 and <150kg/m3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2115/00Oligomerisation
    • C08G2115/02Oligomerisation to isocyanurate groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00Compositions for coatings
    • C08G2150/60Compositions for foaming; Foamed or intumescent coatings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/902Cellular polymer containing an isocyanurate structure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/914Polyurethane cellular product formed from a polyol which has been derived from at least two 1,2 epoxides as reactants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い引裂強匹な(・し引張強就を特徴とする
軟質MDI基剤ポリウレタンフォーム組成物および、か
かるMDI基剤ポリウレタンフォーム組成物の製造方法
にかかわる。
軟質ポリウレタンフォーム組成物は、代表的には、トル
エンジイソシアネート(TDI)を用いることにより調
製されている。而して、このトルエンジインシアネート
基剤フオーム組成物は今日、軟質フオームおよびポリウ
レタン市場の90X以上を占めている。該市場の残り部
分において、特殊な播種用途向けMDI基剤フオームが
概ね用いられている。かかるMDI基剤ポリウレタンフ
ォームは多くの用途で申分ないが、硬度が高く、引裂強
度が劣り、或いは引張強度が低い。それゆえ、レジリエ
ンスが高く、連続気泡又は独立気泡のいずれかであり、
収縮抵抗および難燃性がすぐれしかも引裂強度又は引張
強度の高いMDIを用いて軟質ポリウレタンフォームを
製造することが望ましい。
本発明に従えば、低官能価MDIおよびエチレンオキシ
ドキャップしたポリプロピレングリコールポリオールよ
り形成せるプレポリマーと、高エチレンオキシドキャッ
プしたポリプロピレングリコールポリオールおよび少量
のテトラエチレングリコールの混合物とを、発泡骨の発
泡剤、触媒量のウレタン用触媒および随意成分としての
少量の微細若しくは独立気泡助成剤例えばシリコーン物
質の存在で反応させることにより、高い引裂強度ないし
引張強度のポリウレタンMDI基剤軟質フオーム組成物
が製造される。
一つの具体例にお(・て、本発明のポリウレタンフォー
ム組成物は、高いレジリエンスおよび、代表的には約1
〜61b/ft3  好ましくは約t5〜41b/ft
5  のフオーム密度を有する軟質連続気泡MDI基剤
フオーム組成物に指向し、而し”〔核フオームは、シー
ト、クッション、寝具、包装その他類似物罠おける如く
高引張強紋法質微細連続気泡フォールが必要とされる用
途での使用に特に適している。
別の具体例にお(・て、本発明のボリウレクンフォーム
組成′吻は、上記具体例に力]似せる高レジリエンス軟
質MDI基剤フオーム組成物にして、絶縁用に高いにフ
ァクターを有し且つ高い引裂強度および有意に抑制され
た収縮特性を兼備する独立気泡フオーム組成物に指向す
る。この独立気泡フオーム組成物は、類似の硬質独立気
泡ウレタンフオームが約0.16のにファクターを示す
のに較べ0.30又はそれより大きな(例えばα35の
)Kファクターを有する独立気泡フオームとなるよう発
泡剤ハロカーボンおよび随貢成分としての少量のシリコ
ーン物質を用いて調製される。更に、また重要なことと
して、独立気泡フオームは、三量化触媒の存在で、典型
的には、著しく抑制された収縮率および高い引裂強度を
もたらすよう高レベルの三量化触媒の存在で調製される
。高強度の軟質フオーム組成物の%ffはしばしば25
〜30%の収縮率に帰着する。かかるMDIを基剤とす
る高強度フオーム組成物の収縮問題も、有機金属触媒例
えばオクタン酸カリウムの如き三量化触媒を高レベルで
使用することにより軽減されうろことが発見された。
軟質フオーム組成物特に絶縁タイプ独立気泡フオームは
壁部や屋根に、絶縁のため吹付使用するのに有利である
。高レベルの柔軟性により、フオーム組成物は、特に金
属V建造物の屋根用フオームに合った固体となる。硬質
タイプフオームは、それが壁部又は屋根の動きに沿った
動きができないため離層又は剥離を起こしやすい。独立
気泡軟質フオーム組成物はその上、パッケージの製造や
浮力装置に有用である。
本発明の軟質フオーム組成物は、代表的には、固定′8
量吹付装置による、等容量のコンパウンドAおよびBの
吹付可能フオームとして有用である。
市場で要求される次相フオームの反応性は、該反応性組
成物が垂直壁面に流れを伴わずに吹付できるよう非常に
短く、約2 sec未満である。反応性を加速する反応
促進剤例えばオクタン酸鉛の如き有機鉛塩を含む多価金
属塩を用いることが望ましいとわかった。特に三量化触
媒との併用はすぐれた反応性系を構成する。
エチレンオキノドキャップしたポリプロピレングリコー
ルポリオールと低官能価MDIとの反応により調製され
た低密度の而してすぐれたレジリエンスのMDI基剤連
続気泡フオーム組成物は緩徐燃焼の面で耐火性に乏しく
、しかも引裂強度が劣り又はやや良程度にすぎないとわ
かった。
かかるフオーム組成物は、架橋度を高め且つフオームの
引裂又は引張強度の向上を助成すべく少量のテトラエチ
レングリコールを加えたときでさえ、受容されない引裂
又は引張強度の連続気泡軟質ポリウレタンフォームを生
成するとわかった。
しかしながら、本発明に従い、エチレンオキシドギャッ
プしたポリプロピレングリコールポリオールの如キエチ
レンキャップしたポリオールを少iのテトラエチレング
リコールと一緒にプレポリマーに反応させて製せられる
MDI基剤軟質ポリウレタンフォーム組成物は有意に向
上した引裂ないし引張強度の軟質フオームを供すること
が発見された。かかるフオーム調製物に少量の難燃剤例
えば塩素化又はホスフェート型難燃剤特に塩素化ホスフ
ェートi燃剤を随意加えることにより、良好な耐火ない
し難燃特性が付与され、裸火にさらされても炭化はする
が溶融しない軟質連続気泡MDI基剤フオーム、組成物
が得られる。
本発明のMDI基剤軟質フオーム組成物の調製で、プレ
ポリマーは、エチレンオキシドキャップしたポリオール
と反応せる低官能価MDIの使用により形成される。プ
レポリマーを構成する成分同士を混合し、次℃・て代表
的には150’l”より亮い例えば170〜190’P
に所期反応時間一般には約1〜4hr典型的には15〜
2.5 h r 7711 Mする。プレポリマー中の
遊Fg N COは概ね少く、約12〜18%範囲であ
る。エチレンオキシドキャップしたポリオールの使用世
は変動しつる。少量のポリオールおよび多量のM D 
Iはより例いフオームをもたらし、多堂のポリオールお
よび少量のMDIはより弾U、副のフオームをもたらす
っ一般に、プレポリマーは、低官能価へ1LJ I 1
o oit部とエチレンオキシドキャップしたポリオー
ル約35〜70重量部、より典型的には約40〜65蓮
九部との反応によって形成される。好ましくは、プレポ
リマーは、コンパウンドBに関し反応性ポリオールで使
用せるエチレンオキシドキャラ7’したポリオールと同
−又は類似のポリオールを用いて製せられる。
使用せる低官能価MDIは平均官卯価において約2.4
以下、典型的には約2.2以下、好ましくは約1.9〜
2.2範囲である。例えば、低官能価MDIは、ジフェ
ニルメタン4,4′−ジイソシアネートの如キメチレン
ジーp−フェニレンジイソシアネートでありうる。
本発明の軟質フオーム組成物の調製で用いられる高エチ
レンオキシドキャップしたポリオールは、射出成形ポリ
ウレタン技法に通常用いられる、例えば、ヒドロキシル
価約25〜5o好ましくは30〜45のエチレンオキシ
ドキャップしたポリプロピレンポリオールの如きエチレ
ンオキシドキャップしたポリアルキレンボリオールヲ含
ム。フンパウンドBでのエチレンオキシドキャップした
ポリオールの量は変動しうるが、典型的にはプレポリマ
ー中の遊離ジイソシアネートと化学幕論的に反応するの
に十分(d−であり、一般的にはかかる化学量論的h1
:より5〜2596過剰である。
本発明の軟質フオームf口先物は、架四を高め且つフオ
ームの引張強度を飴すための剤を少量用いてpA製され
る。例えば、テトラエチレングリコール添加剤が、M 
L) I 100部肖り一般に約2〜15部好ましくは
約3〜8部IC11囲で用いられる。
このテトラエチレングリコールは約525〜350範囲
のヒドロキノル価を有する。
コンパウンドAでのプレポリマーとコンパウンドBでの
エチレンオキシドギヤツブしたポリオールとの反応は、
辿常コンパウンドBに加えられる触媒量のポリウレタン
用触媒および発泡i7’の発泡剤の存在で実施される。
発泡剤は、非絶縁タイプ連続気泡フオームでは水よりな
り、また?縁タイプ独立気泡フオームで、所望されるな
ら液状低揮発性発泡剤が用いられうる。例えば、フルオ
ロないしクロロメタンの如きハロカーボンおよびフレオ
ンタイプ発泡剤(フレオンはテユ・ボン・ド・ヌムール
、U、I & Co、の登録商標である)の如きエタン
カーボンが用いられる。遊離イソシアネートと反応して
二酸化炭素を発生する発泡剤として組成物中に用℃・ら
れる水の七;はM D I 100部当り約0.5〜6
部範囲好ましくは約2〜5部である。
発泡剤ハロカーボンを加えてもよいが、かかるハロカー
ボンの添加により、得られるフオームは、レジリエンス
においてより低いものとなりやすい。
該発泡剤の量は、MDI100部当り約0.1〜2部で
あるが、ハロカーボン(例えばフルオロないしフルオロ
クロロカーボン)は水と混合使用される。
絶縁タイプの独立気泡軟質フオーム組成物が望ましいと
き、発泡剤は、Kファクター0.25以上の独立気泡フ
オームをもたらすのに十分な景すなわちMDI100部
当り約1〜30部(例えば2〜15部)量のノ・ロカー
ボンのみからなる。
反応は、その促進のためポリウレタン用触媒の存在で実
施される。一般に、混合触媒が用いられ、典型的にはア
ミン触媒と有機金属触媒との混成物が用いられる。更に
特定するに、反応は、ポリアミンの如きダブコ(IT)
abco )系帥媒特に、ポリエチレンジアミンを含む
ジアミン(例 トリエチレンジアミン)と、有機四価杓
触0の如き錫六山媒特にアルキル脂肪酸四伽鍋例えば釣
ジアルキルジ脂肪酸(例 ジプチルジラウリル塩)との
混成物の存在で実施される。触媒の使用ボ・は必要に応
じて変動するが、一般には、MDI100部肖り総計で
約0.05〜57iL惜部好ましくは0.2〜2重量部
範囲である。
随意成分として、微細気泡、連続気泡若1−<1均一気
泡のフオーム組成IJ:、+をもたらす目的で少量のり
、#l m ff+i剤が用いられる。tlに、MDl
lo。
部当り約0.3〜3重量部範囲分のシリコーン又は、シ
リコーングリコール和合体の如きシリコーン重合体が用
いられる。かかるシリコーン物質は、連続気泡系又は独
立気泡系ζ・ずれの場合も液体でありうる。
随意成分として(しかしその添加が好ましく・)、難燃
剤は、最終フオームの耐火性および耐・黙性を改良する
ために加えられる。一般に、塩素化難燃剤又はホスフェ
ート難燃剤好ましくは塩素化ホスフェート難燃剤が、所
期耐火性を最終フオームに伺与するのに十分な量で用℃
・られる。受容される難燃性を達成するために、MDI
100部当り一般に約2〜12重量部例えば4〜8重′
f#部の難燃剤が用いられる。
本発明に従って調製したフオーム組成物は、95〜98
%以上の連続気泡又は独立気泡であることから火、レジ
リエンスおよび引裂強度に関しすぐれた特性を示し、M
DI基剤軟aフオームに備える。
実質上独立気泡の絶縁フオーム組成物に低い収縮本が望
まれるとき、三量化触媒典型的には、C6〜CI8脂肪
酸カリウム触奴(例えばオクタン酸カリウム)を含む有
機アルカリ金属触媒を用いてフオームの収量率を低下さ
せる。触媒量は変動しうるが、一般にはMDI1oo部
当り約0.5〜4部例えば0.7〜3部である。
特に、垂直又は頭上の基材面に組成物をコンパウンドA
およびコンパウンドBとして吹付ねばならないとき反応
時間を早めるために、多価(+2、+3又は+4)金属
促4イイ゛削を三骨化触聾特にメタルペイントドライヤ
ー仕合物例えばオクタン酸鉛の如き!Ifr肪A!!鉛
を含む布種鉛塩と混合使用すべきである。この促進剤の
ぢもt動しうるが、MDI100部当り約0.1〜3部
例えば0.2〜1.5部とすることができる。
本発明の軟質フオーム組成物およびかか″るフオーム組
成物の製造方法を例示のため成る特定の好ましい例と関
連させて説示するが、本発明の精神および範囲を逸脱す
ることなく種々の変更および修正が当業者によってなさ
れうろことは認識されよう。
例  1 ポリウレタンフォーム組成物を、下記のコンパウンドA
とコンパウンドBとの混合および反応によって?A製し
た: 官能価2.1のMDI(ルビコンケミカル5o部(Ru
bicon Chemical)社製品、ルビコン16
8〕コンパウンドB 発泡剤としての水             5部門価
錫触媒ジブチルジラウリル錫    0.05部このよ
うに調製したフオームは下記特性値を有した: 密  度:   5PCF 連続気泡:  100X、  破砕なし引裂強度: や
や良〜劣 レジリエンス: 優 耐火性: 緩徐燃焼 例1で調製したポリウレタンMDI基剤フオームは、引
裂又は引張強度を除いてすぐれた特性値を示した。
例  2 コンパウンドBに架橋剤としてテトラエチレングリコー
ル5重量部を加えたほかは例1に記載の如くフオーム組
成物を調製した。なお、テトラエチレングリコールは5
30〜350のヒドロキシル価を有した。このようにi
il!、l # したフオームは下記特性値を有した: 密 度:2.7 連続気泡:  100X、 破砕なし 引裂強度: やや良〜劣 レジリエンス: 優 耐火性: 緩徐燃焼 例  3 エチレンオキシドキャップしたポリオールと低官能価M
DIとから形成したプレポリマーを用いてポリウレタン
フォーム組成物を調製した。プレポリマーは、例1の低
官能価MDI1oo重量部とエチレンオキシドキャップ
したポリプロピレングリコールポリオール65gfp部
とを混合し、180下に約2hr加熱することにより約
135Cの遊離イソシアネート含カニ:を有するものと
して形成された。このように形成せるプレポリマーを、
例1における如き低官能価MDIの代りに使用した。フ
オーム組成物は次の辿りであった:EOPPG(ユニオ
ン・カーバイドE474)       95部テトラ
エチレングリコール               5
部H205部 アミン触媒(33LV))リエチレン        
 [lL3部ジブチルジラウリル錫         
       105部シリコーン(ユニオン・カーバ
イド5305)       1部このように調製した
フオームは下記特性値を有した: 密  度=2.5 レジリエンス: 優 引裂強度: 良〜優 連続気泡= 100%、 破砕なし 耐火性: 緩徐燃焼 例3で、MDIプレポリマーとテトラエチレングリコー
ルとの混合物を用いて製造したポリウレタンフオームは
、有意に改良された引裂ない(2引張強度を有した。
例  4 例5の処方物に難燃剤塩素化ホスフェート(モービル・
ケミカル社製品アンチブレイズ8o)s部を加えるほか
は例3と同じ組成を用いてポリウレタンフォーム組成物
を調製した。得られたフオームは、火を除いたのちは燃
えず、炭化しても溶融しない以外例3と同じ特性値を有
した。
例3および例4で得たフオーム組成物は、良好な引裂又
は引張強度を有し加えてすぐれた離燃性を示す低密度連
続気泡ポリウレタンフォームをもたらした。
例  5 下記処方を有する独立気泡軟質フオーム組成物を調製し
た: Aコンパウンド ルビコン168           .50部Bコン
パウンド ユニオン・カーバイドE474    95部テトラエ
チレングリコール       5部シリコーン(ユニ
オン・カーバイド5422)   2部アミン触媒3!
lLV[エア・プロダクツ社製品)0.3部ジブチルシ
ラクリル錫触tIXO,05部H205部 発泡剤F11(デュ・ボン)     15部フオーム
は下記特性値を有した: クリーム時間:30sec 不粘着時間:  2m1n 密 度:  5PcF 収縮率= 25X 引裂強度: 劣 本例のフオームは引裂強度が劣っており、収縮率も高か
った。
例  6 コンパウンドB1部を用いたほかは例5を反復した。こ
のようにして調製せるフオームは下記特性値を示した: クリーム時間:30sec 不粘着時間5 2m1n 密  度:2.7 収i?I率: 2% 引裂強度: 劣 例6に示す如く、三景什A+媒オクタン酸カリウムの使
用によって、例5のフオーム組成物の収縮率は著しく低
下したが、引裂強度は依然劣っていた。
例  7 MDI−EOPPGグレボリマーを例3に記載の如く調
製した。MDIプレポリマーを用いる以外三量化触媒に
よる例6の独立気泡軟質フオーム組成物を調製した。そ
れは下記特性値を有した:クリーム時間:5osec 不粘着時間:  2m1n 密  度=2.7 収縮率= 2% 引裂強度: 良 本例のフオームは収縮率が低く、良好な引裂強度を示し
た。
例  8 例7を反復したが、ジブチルジラウリル錫0.1部とト
リエチレンジアミン0.5部の高濃度ウレタン用触媒を
用いた。このようKして調製せるフオームは下記特性値
を示した: クリーム時間:30sec 不粘着時間:  2m1n 密 度:2.7 収縮率:2X 引裂強度: 良好 ウレタン用触媒濃度を高めても、クリーム時間又は不粘
着時間は延びなかった。
例  9 コンパウンドBに促進剤としてオクタン酸鉛r1.5部
を加えたほかは例7を反復してフオーム組成物を調製し
た。その結果得られたフオームは下記特性値を示した:
 、 クリーム時間:1sec 不粘着時間:  9sec 密  度:2.5 収縮率=1X 引裂強度: 良好 本例から、オクタン酸鉛の添加は、収縮率又は引裂強度
に何ら悪影響することなくクリーム時間および不粘着時
間を有意に短縮することがわかる。
このようにしてFA FJしたフオーム組成物は、吹付
可能(コンパウンドAおよびB)i先物として特に垂直
面又は頭上面への独文気泡吹付で1:1固定容量吹付系
に有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、高い引張強度ないし引裂強度を特徴とする軟質ポリ
    ウレタンフォーム組成物にして、 a)約2.4又はそれより小さい官能価を有するMDI
    100部とエチレンオキシドキャップしたポリオール約
    35〜75重量部との反応により形成されるMDI−ポ
    リオールプレポリマー100重量部、 b)テトラエチレングリコール約2〜15重量部および c)エチレンオキシドキャップしたポリアルキレングリ
    コールポリオール約90〜120重量部を反応させるこ
    とにより調製され、しかも該反応が高引張強度ないし高
    引裂強度の軟質ポリウレタンフォームを製造すべく発泡
    量の発泡剤と触媒量のポリウレタン用触媒の存在で実施
    されるものとする、前記組成物。 2、MDIが約2.0〜2.2範囲の官能価を有する、
    特許請求の範囲第1項記載のフォーム組成物。 3、エチレンオキシドキャップしたポリアルキレングリ
    コールポリオールが約25〜50範囲のヒドロキシル価
    を有する、特許請求の範囲第1項記載のフォーム組成物
    。 4、プレポリマーのエチレンオキシドキャップしたポリ
    オールがエチレンオキシドキャップしたポリプロピレン
    ポリオールである、特許請求の範囲第1項記載のフォー
    ム組成物。 5、プレポリマーの形成で用いられるエチレンオキシド
    キャップしたポリオールがエチレンオキシドキャップし
    たポリアルキレン(例プロピレン)グリコールポリオー
    ルと同じである、特許請求の範囲第1項記載のフォーム
    組成物。 6、プレポリマーの形成に用いられるエチレンオキシド
    キャップしたポリオールが約40〜65重量部範囲であ
    る、特許請求の範囲第1項記載のフォーム組成物。 7、ポリウレタン用触媒が四価有機錫触媒とアミン触媒
    との混合物よりなる、特許請求の範囲第1項記載のフォ
    ーム組成物。 8、発泡剤が水、ハロカーボン又はこれらの混合物より
    なる、特許請求の範囲第1項記載のフォーム組成物。 9、難燃剤を、MDI100重量部当り約2〜12重量
    部含む、特許請求の範囲第1項記載のフォーム組成物。 10、難燃剤が塩素化ホスフェートよりなる、特許請求
    の範囲第1項記載のフォーム組成物。 11、気泡調節量のシリコーン気泡調節剤を含む、特許
    請求の範囲第1項記載のフォーム組成物。 12、発泡剤が水よりなり、調製したフォームが連続気
    泡フォームである、特許請求の範囲第11項記載のフォ
    ーム組成物。 13、収縮抑制量の表面金属三量化触媒を含み、発泡剤
    がハロカーボンよりなる、特許請求の範囲第1項記載の
    フォーム組成物。 14、三量化触媒が、MDIプレポリマー100部につ
    き約0.5〜4部量の脂肪酸カリウム塩よりなる、特許
    請求の範囲第15項記載のフォーム組成物。 15、軟質独立気泡フォームの形成を促進する量のシリ
    コーン気泡調節剤を含む、特許請求の範囲第13項記載
    のフォーム組成物。 16、フォーム組成物のクリーム時間および不粘着時間
    を短縮する反応促進量の有機鉛化合物を含む、特許請求
    の範囲第13項記載のフォーム組成物。 17、発泡量の発泡剤フルオロカーボン、独立気泡フォ
    ームをもたらすシリコーン剤、収縮抑制量のオクタン酸
    カリウムおよびクリーム時間短縮量のオクタン酸鉛を含
    む、特許請求の範囲第1項記載のフォーム組成物。 18、高い引張強度ないし引裂強度を特徴とする軟質独
    立気泡ポリウレタンフォーム組成物にして、a)約2.
    0〜2.2の平均官能価を有するMDI100部とエチ
    レンオキシドキャップしたポリプロピレンポリオール約
    35〜75重量部(例えば40〜65重量部)との反応
    により形成されるMDI−ポリオールプレポリマー10
    0重量部よりなるコンパウンドAと、 b)テトラエチレングリコール約2〜15重量部(例え
    ば4〜8重量部)および c)前記プレポリマーの形成に使用せるエチレンオキシ
    ドキャップしたポリプロピレングリコールポリオール約
    90〜120重量部 よりなるコンパウンドB を反応させることにより調製され、しかも d)該反応が、約1〜30重量部の発泡剤液状フルオロ
    カーボン、触媒量のアミン触媒−四価有機錫触媒混成物
    、気泡調節量のシリコーン剤、収縮抑制量の脂肪酸カリ
    ウムおよび、クリーム時間を約1sec未満に短縮する
    クリーム時間短縮量の脂肪酸鉛の存在で実施されるもの
    とする、前記組成物。 19、高い引張強度ないし引裂強度を特徴とする軟質独
    立気泡ポリウレタンフォーム組成物にして、a)約2.
    0〜2.2の平均官能価を有するMDI100部とエチ
    レンオキシドキャップしたポリプロピレンポリオール約
    35〜75重量部(例えば40〜65重量部)との反応
    により形成されるMDI−ポリオールプレポリマー10
    0重量部よりなるコンパウンドAと、 b)テトラエチレングリコール約2〜15重量部(例え
    ば4〜8重量部)および c)前記プレポリマーの形成に使用せるエチレンオキシ
    ドキャップしたポリプロピレングリコールポリオール約
    90〜120重量部 よりなるコンパウンドB を反応させることにより調製され、しかも d)該反応が、約0.5〜6重量部の発泡剤水、触媒量
    のジアミン触媒一四価有機錫触媒混成物、気泡調節量の
    シリコーン剤および、約2〜12重量部(MDI100
    重量部につき)の難燃剤ホスフェートの存在で実施され
    るものとする、前記組成物。 20、軟質ポリウレタンフォーム組成物の調製に用いる
    のに適したMDI−ポリオールプレポリマーにして、約
    2.4又はそれより小さい平均官能価を有するMDI1
    00重量部とエチレンオキシドキャップしたポリプロピ
    レンポリオール約35〜75重量部とを一緒に混合し且
    反応させることによって調製され、しかも該反応が、M
    DIとエチレンオキシドキャップしたポリオールとの混
    合後前記プレポリマーの形成に十分な時間100°F又
    はそれより高い温度に加熱することによって実施される
    ものとする、前記プレポリマー。 21、MDIが約2.0〜2.2の平均官能価を有し、
    エチレンオキシドキャップしたポリプロピレンポリオー
    ルが約25〜50範囲のヒドロオキシル価を有する、特
    許請求の範囲第20項記載のプレポリマー。 22、約12〜18%の遊離NCO含量を有する、特許
    請求の範囲第20項記載のプレポリマー。
JP60142670A 1984-07-02 1985-07-01 高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法 Pending JPS6181420A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US627191 1984-07-02
US06/627,191 US4525490A (en) 1984-07-02 1984-07-02 High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6181420A true JPS6181420A (ja) 1986-04-25

Family

ID=24513604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60142670A Pending JPS6181420A (ja) 1984-07-02 1985-07-01 高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4525490A (ja)
EP (1) EP0167378A3 (ja)
JP (1) JPS6181420A (ja)
CA (1) CA1231200A (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4871477A (en) * 1983-02-15 1989-10-03 Firestop Chemical Corporation Fire protected foamed polymeric materials
US5185383A (en) * 1990-12-18 1993-02-09 Urethane Technology, Co., Inc. Hydroxyl containing component for use in creating polyurethane foams
DE4042267C1 (ja) * 1990-12-31 1992-01-09 Wolfgang 8752 Glattbach De Willig
US5200435A (en) * 1991-09-11 1993-04-06 The Dow Chemical Company Composition of flexible polyurethane foams blown using reduced amouns of chlorofluorocarbon blowing agents and method for preparation
US5164423A (en) * 1991-09-11 1992-11-17 The Dow Chemical Company Composition of flexible polyurethane foams below using reduced amounts of chlorofluorocarbone blowing agents and method for preparation
GB9216631D0 (en) * 1992-08-05 1992-09-16 Ici Plc Reaction system for preparing microcellular elastomers
DE19618392A1 (de) * 1996-05-08 1997-11-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethan-Formkörpern mit kompakter Oberfläche und zelligem Kern
US6376567B1 (en) 2000-12-07 2002-04-23 Bayer Corporation Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions
US20040154718A1 (en) * 2003-02-06 2004-08-12 Doesburg Van I. Polyurethane filled tire and method of making same
US7963230B2 (en) * 2006-08-11 2011-06-21 R.J. Corman Derailment Services, Llc Shield assembly for railroad tank car
CA2669389A1 (en) * 2008-06-18 2009-12-18 Guardian Building Products Process and system for insulating a surface using a polyurethane foam made from a pre-reacted isocyanate
US8399062B2 (en) * 2008-09-12 2013-03-19 Guardian Building Products, Inc. Elastomeric foam product
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
JP4920051B2 (ja) * 2009-02-25 2012-04-18 株式会社日立製作所 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法
CN102924686B (zh) * 2012-11-22 2014-09-10 中国铁道科学研究院铁道建筑研究所 一种用于散粒体固结的软质聚氨酯泡沫材料
TW201439287A (zh) * 2013-01-20 2014-10-16 Sekisui Chemical Co Ltd 阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物
WO2019014340A1 (en) * 2017-07-11 2019-01-17 Lukla Llc CLOSED LOW DENSITY CLOSED LAMINATED AEROSOL FOAM FOAM AND ARTICLES COMPRISING THE SAME
CN109553749A (zh) * 2018-12-06 2019-04-02 上海应用技术大学 一种聚氨酯软质汽车仪表板的制作工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE608757A (ja) * 1960-10-03
US3385807A (en) * 1964-11-30 1968-05-28 Allied Chem Cellular urethanes and process for preparing same wherein a combination of stannous and lead salts are employed
USRE31671E (en) * 1974-09-09 1984-09-11 The Upjohn Company Thermoplastic polyurethane elastomers from polyoxypropylene polyoxyethylene block copolymers
US4190711A (en) * 1977-09-29 1980-02-26 Union Carbide Corporation Thermoplastic polyether polyurethane elastomers
US4301110A (en) * 1980-08-25 1981-11-17 Texaco Inc. Rim elastomers with improved heat distortion and tear properties
JPS57119915A (en) * 1981-01-16 1982-07-26 Bridgestone Corp Preparation of urethane modified isocyanurate foam
DE3126517A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan-elastomeren
US4365025A (en) * 1981-12-08 1982-12-21 W. R. Grace & Co. Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers
DE3219822A1 (de) * 1982-05-26 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einphasig lagerstabile, salzhaltige polyolkompositionen mit hohem ethylenglykol- oder butandiol-anteil und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
US4452829A (en) * 1983-06-20 1984-06-05 Thermocell Development, Ltd. Sprayable, cross-linked trimer polymer and method of use and preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CA1231200A (en) 1988-01-05
EP0167378A2 (en) 1986-01-08
EP0167378A3 (en) 1987-04-22
US4525490A (en) 1985-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6181420A (ja) 高引裂強度軟質ウレタンフオ−ム組成物および製造方法
US4374209A (en) Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US3880782A (en) Fluorochemical foam stabilizer and foamed isocyanate-derived polymers made therewith
US4520042A (en) High-modulus, flexible urethane coating and method of preparation
US4067833A (en) Urethane-modified polyisocyanurate foams from oxyalkylated aniline and aromatic polyisocyanates
GB2072204A (en) Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4487816A (en) Sprayable, modified polyisocyanurate composition and articles therefrom
JPH0361689B2 (ja)
JPH061820A (ja) ポリウレタン発泡体における水の制御された放出用の水和塩システム
US20220315757A1 (en) Low tvoc flame-retardant polyurethane spray foam system
AU665284B2 (en) Process for rigid foams
US4419461A (en) Catalyst for making polyurethanes
EP0004140B1 (en) Process for preparing a flexible polyurethane foam, and a catalyst therefor
US3622542A (en) Method of producing polyurethanes
US3007883A (en) Cellular polyurethanes resembling natural sponge and method of preparing same
US4026837A (en) Polymeric acid salts as isocyanurate foam catalysts
JPH0259166B2 (ja)
EP0435981A1 (en) Polyurethane compositions exhibiting reduced smoke density and method of preparing same
US4421673A (en) Catalyst for making polyurethanes
US3203931A (en) Urethanes made from 4-substituted toluene dhsocyanate and a polyether or polyester
US4075137A (en) Process for preparing flame retarding polyurethane foams
JP4495296B2 (ja) ポリウレタンフォーム
US3121699A (en) Preparation of foamed polyurethane materials
JP3097979B2 (ja) ポリウレタン製造用触媒組成物
US4020023A (en) Additives for increasing the density of urethane foams prepared from ADNC