JPS62148438A - 含酸素有機化合物の製造方法 - Google Patents
含酸素有機化合物の製造方法Info
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- JPS62148438A JPS62148438A JP60289270A JP28927085A JPS62148438A JP S62148438 A JPS62148438 A JP S62148438A JP 60289270 A JP60289270 A JP 60289270A JP 28927085 A JP28927085 A JP 28927085A JP S62148438 A JPS62148438 A JP S62148438A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術的分野）
本発明は合成ガスよりの含酸素化合物の合成法に係わる
ものである。
ものである。
現今、石油化学工業において、ナフサ価格の高騰を契機
として、重質油酸るいは石油代替物の利用など原料の多
様化対策が検討されて居シ、その１つとして一酸化炭素
と水素を主成分とする合成ガスより直接又は一旦メタノ
ールとなした後、エチレングリコール、エタノール、ア
セトアルデヒド、酢酸などの含酸素化合物やメタン、エ
チレン、プロピレン等の炭化水素等を合成する所謂Ｃ１
化学の研究が進められて居る。
として、重質油酸るいは石油代替物の利用など原料の多
様化対策が検討されて居シ、その１つとして一酸化炭素
と水素を主成分とする合成ガスより直接又は一旦メタノ
ールとなした後、エチレングリコール、エタノール、ア
セトアルデヒド、酢酸などの含酸素化合物やメタン、エ
チレン、プロピレン等の炭化水素等を合成する所謂Ｃ１
化学の研究が進められて居る。
合成ガス、実質的にはその中に含まれる一一化゛′、１
１．−一 炭素と水素ｔから、酢酸、アセトアルデヒド、工。
１．−一 炭素と水素ｔから、酢酸、アセトアルデヒド、工。
タノールなどの炭素数２の含酸素炭化水素を製造する方
法は公知であシ、その際用いられる触媒としてはロジウ
ム（Ｒｈ）触媒が効果的であることが知られている（例
えば、特開昭５１−８０８０６号、同５１−８０８０７
号、同５２−１４７０６号、同５４−１３８５０４号、
同５４−１４１７０５号、同５５−５７５２７号等参照
）。
法は公知であシ、その際用いられる触媒としてはロジウ
ム（Ｒｈ）触媒が効果的であることが知られている（例
えば、特開昭５１−８０８０６号、同５１−８０８０７
号、同５２−１４７０６号、同５４−１３８５０４号、
同５４−１４１７０５号、同５５−５７５２７号等参照
）。
即ち、合成ガス又は−酸化炭素と水素を含むガス混合物
を接触的に反応させた場合、使用する触媒や反応条件に
よって反応生成物は極めて多岐に亘シ、例えば、メタン
からノぐラフインワックスに至る飽和およびα−オレフ
ィンに富む不飽和の各種脂肪族炭化水素並びに炭素数６
乃至１０数個の芳香族炭化水素や、メタノールから炭素
数２０近くの高級アルコールに至る各種アルコール類そ
の他アルデヒド類や脂肪酸類など各種の含酸素炭化水素
化合物が生成する。換言すれば、これら膨大な数の各種
生成物の中から不必要な化合物の生成を抑制し、所望と
する特定の化合物のみを選択的に・生成させることは非
常に難しく、そのため好適な触媒の探索を主体に種々の
工夫がなされているが、上述の酢酸、アセトアルデヒド
、エタノールなどの２個の炭素原子を有する含酸素炭化
水素化合物゛′。
を接触的に反応させた場合、使用する触媒や反応条件に
よって反応生成物は極めて多岐に亘シ、例えば、メタン
からノぐラフインワックスに至る飽和およびα−オレフ
ィンに富む不飽和の各種脂肪族炭化水素並びに炭素数６
乃至１０数個の芳香族炭化水素や、メタノールから炭素
数２０近くの高級アルコールに至る各種アルコール類そ
の他アルデヒド類や脂肪酸類など各種の含酸素炭化水素
化合物が生成する。換言すれば、これら膨大な数の各種
生成物の中から不必要な化合物の生成を抑制し、所望と
する特定の化合物のみを選択的に・生成させることは非
常に難しく、そのため好適な触媒の探索を主体に種々の
工夫がなされているが、上述の酢酸、アセトアルデヒド
、エタノールなどの２個の炭素原子を有する含酸素炭化
水素化合物゛′。
を高い選択率をもって取得するにはロジウム触媒が特異
的に優れていると言われている。
的に優れていると言われている。
しかし乍ら、ロジウム触媒を用いて成る条件下に反応を
行った場合には、確かに炭素ガスやメタンその他の炭化
水素など好ましくない副生物の生成は抑制され、成る程
度選択的に炭素数２の含酸素化合物が生成することが認
められるが、触媒活性成分としてロジウム単独では活性
が低く、また、選択性に関しても炭素数２の含酸素化合
物のうち主たる生成物はアセトアルデヒドであるため目
的化合物として酢酸を所望する場合には目的物の収率が
充分ではないという難点がある。殊に、ロジウムは高価
な物質であるため、その触媒活性や目的物の選択性を改
善することは工業上重要な意味をもっている。
行った場合には、確かに炭素ガスやメタンその他の炭化
水素など好ましくない副生物の生成は抑制され、成る程
度選択的に炭素数２の含酸素化合物が生成することが認
められるが、触媒活性成分としてロジウム単独では活性
が低く、また、選択性に関しても炭素数２の含酸素化合
物のうち主たる生成物はアセトアルデヒドであるため目
的化合物として酢酸を所望する場合には目的物の収率が
充分ではないという難点がある。殊に、ロジウムは高価
な物質であるため、その触媒活性や目的物の選択性を改
善することは工業上重要な意味をもっている。
従来より他成分の助触媒の添加による一酸化炭素の利用
率、選択性の向上、空時収率の向上について研究がなさ
れて居り、ロジウムを主成分とする多成分系の触媒の探
究が更に進められて居り、告されている。
率、選択性の向上、空時収率の向上について研究がなさ
れて居り、ロジウムを主成分とする多成分系の触媒の探
究が更に進められて居り、告されている。
たとえば、Ｊ、Ｆ ５ｃｈｕｌｔｙ等によると、溶融鉄
触、媒をＳ化合物で被毒し、−酸化炭素、水素の混合ガ
スと反応させると、活性が著しく低下することが示され
ている。（Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、Ｐｒｏｄ、Ｒｅ
ｓ、Ｄｅｖ。
触、媒をＳ化合物で被毒し、−酸化炭素、水素の混合ガ
スと反応させると、活性が著しく低下することが示され
ている。（Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、Ｐｒｏｄ、Ｒｅ
ｓ、Ｄｅｖ。
旦、４３（１９６３）：止、３３（１９６４））また、
最初に小量のイオウを鉄触媒へ付与すると、ワックス形
°成が阻害され、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素が増加することが
報告されている。（Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、６６ 、
５０１ （１９６２））液相反応における硫化金属塩の
使用は、例えばＣｕ、Ｎｉ、Ｔｉ等を用いてのアルコー
ルの生成（特開昭６Ｏ−１１２７２５）ロジウムカルイ
ニル硫黄クラスターを用いた多価アルコールの生成（特
開昭５゛４−７１０９８ ）がある。また気相反応にお
いては、硫酸、硫酸カリなどを共含浸法にて、調製した
ロジウム触媒（特開昭６Ｏ−１１４３４２）が開示され
てい・る。
最初に小量のイオウを鉄触媒へ付与すると、ワックス形
°成が阻害され、Ｃ１〜Ｃ４炭化水素が増加することが
報告されている。（Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、６６ 、
５０１ （１９６２））液相反応における硫化金属塩の
使用は、例えばＣｕ、Ｎｉ、Ｔｉ等を用いてのアルコー
ルの生成（特開昭６Ｏ−１１２７２５）ロジウムカルイ
ニル硫黄クラスターを用いた多価アルコールの生成（特
開昭５゛４−７１０９８ ）がある。また気相反応にお
いては、硫酸、硫酸カリなどを共含浸法にて、調製した
ロジウム触媒（特開昭６Ｏ−１１４３４２）が開示され
てい・る。
いずれの特許においても、著しい活性低下が認められ、
しかも経時的変化が大きい不利な点がある。これは工業
的見地からすれば、触媒としての；実子的効果で説明さ
れることであるが、複雑で不明な点が多い。その為、選
択性、活性の変化の定量的把握など全く不可能である。
しかも経時的変化が大きい不利な点がある。これは工業
的見地からすれば、触媒としての；実子的効果で説明さ
れることであるが、複雑で不明な点が多い。その為、選
択性、活性の変化の定量的把握など全く不可能である。
（発明の略解）
ここにおいて、本発明者はロジウム系触媒を用いてＣ２
含酸素化合物を合成するに当シ、水素還元等の賦活処理
後、含イオウ化合物で気相接触処理することを特徴とし
、これにより副生物を抑え、比較的活性の低下も経時変
化も少ない触媒が得られた。之によって触媒活性の維持
向上と高選択性の達成が得られることを見出した。
含酸素化合物を合成するに当シ、水素還元等の賦活処理
後、含イオウ化合物で気相接触処理することを特徴とし
、これにより副生物を抑え、比較的活性の低下も経時変
化も少ない触媒が得られた。之によって触媒活性の維持
向上と高選択性の達成が得られることを見出した。
従って本発明の目的は合成ガスよシＣ２含酸素化合物の
合成において、その触媒の活性の著しい低下をまねくこ
となく、高選択性を計ることにある。
合成において、その触媒の活性の著しい低下をまねくこ
となく、高選択性を計ることにある。
本発明の他の目的は、以下の記載より容易に理解し得る
であろう。
であろう。
（発明の説明）
先づ、上記反応について更に説明すれば、触媒はロジウ
ム系の主として助触媒を有する触媒は、何れも本反応に
用いることが出来るが、一般に他を０．０１−１５．０
重量係、好ましくは０．１〜１０．Ｏｆｉ量チ含有し、
Ｒｈを金属形、又は３価以下の原子価のロジウム塩又は
錯体として用い得る。
ム系の主として助触媒を有する触媒は、何れも本反応に
用いることが出来るが、一般に他を０．０１−１５．０
重量係、好ましくは０．１〜１０．Ｏｆｉ量チ含有し、
Ｒｈを金属形、又は３価以下の原子価のロジウム塩又は
錯体として用い得る。
助触媒としては、Ｍｎ 、Ｍｇ、 Ｓｃ 、 Ｉ ｒ
、Ｚｒ 、Ｈｆ 、Ｍｏ 、Ｗ、Ｕ。
、Ｚｒ 、Ｈｆ 、Ｍｏ 、Ｗ、Ｕ。
Ｔｈ等、又アルカリ金属又はアルカリ土類金属としてＮ
ａ、に、Ｌｉ、Ｃｓ、Ｒｈ、Ｃａ、Ｓｔ、Ｂａ等を含ん
でもよいが、助触媒として使用される化合物としては、
７１０グン酸塩・硫酸塩・硝酸塩・炭酸塩等の無機酸塩
、酸化物、水酸化物、酢酸塩、ギ酢酸、蓚酸塩等の有機
酸塩を問わず使用することができる。しかし、これらの
触媒成分の担体上への担持を容易ならしめるため、水又
は他の適当な触媒に可溶性の化合物が好ましく用いられ
る。
ａ、に、Ｌｉ、Ｃｓ、Ｒｈ、Ｃａ、Ｓｔ、Ｂａ等を含ん
でもよいが、助触媒として使用される化合物としては、
７１０グン酸塩・硫酸塩・硝酸塩・炭酸塩等の無機酸塩
、酸化物、水酸化物、酢酸塩、ギ酢酸、蓚酸塩等の有機
酸塩を問わず使用することができる。しかし、これらの
触媒成分の担体上への担持を容易ならしめるため、水又
は他の適当な触媒に可溶性の化合物が好ましく用いられ
る。
坦体としては、シリカダル、活性炭、活性アルミナ、酸
化チタン、酸化トリウム、ゼオライト等が用いられるが
、特にシリカダルが好ましい。坦体の形態としては粉末
状、イレ、ト状等任意の公知の形態のものが用いられる
が、比表面積として１〜１０００ ｍ２７ ｇを有する
ものが好ましい。
化チタン、酸化トリウム、ゼオライト等が用いられるが
、特にシリカダルが好ましい。坦体の形態としては粉末
状、イレ、ト状等任意の公知の形態のものが用いられる
が、比表面積として１〜１０００ ｍ２７ ｇを有する
ものが好ましい。
調製法としては、上記ロジウム、場合によっては助触媒
を水又はｎ−ヘキサン、アルコール、アセトン等の有機
溶媒に溶解し、この溶液知多孔質無機担体物質を加え、
含浸法・イオン交換法その他の常法により担持させた後
、還元又は熱処理することによシ担持固定された目的物
を得ることができる。担体上への触媒成分の担持はすべ
ての触媒成分を同時に行なってもよいし、又、各成分と
Ｉ゛がら、逐次的、段階的に担持する方法などの各手法
を用いることができる。上述の手法によって調製された
触媒は通常還元処理を行うことによりロジウムを実質的
金属状態に活性化し、ついで反応に；供せられる。還元
処理を行うには水素ガス下又は水素及び−酸化炭素の混
合ガス下、場合によっては窒素、ヘリウム、アルゴン等
の不活性ガスで一部希釈された水素ガスまたは上記混合
ガス下で行うことができる。
を水又はｎ−ヘキサン、アルコール、アセトン等の有機
溶媒に溶解し、この溶液知多孔質無機担体物質を加え、
含浸法・イオン交換法その他の常法により担持させた後
、還元又は熱処理することによシ担持固定された目的物
を得ることができる。担体上への触媒成分の担持はすべ
ての触媒成分を同時に行なってもよいし、又、各成分と
Ｉ゛がら、逐次的、段階的に担持する方法などの各手法
を用いることができる。上述の手法によって調製された
触媒は通常還元処理を行うことによりロジウムを実質的
金属状態に活性化し、ついで反応に；供せられる。還元
処理を行うには水素ガス下又は水素及び−酸化炭素の混
合ガス下、場合によっては窒素、ヘリウム、アルゴン等
の不活性ガスで一部希釈された水素ガスまたは上記混合
ガス下で行うことができる。
還元処理温度としては１００〜６００℃、好ましくは２
５０〜５５０℃の温度において行う。この際、触媒の各
成すの活性状態を最適な状態に保つ目的で、低温よシ徐
々に、あるいは段階的に昇温しながら還元処理を行って
もよい。
５０〜５５０℃の温度において行う。この際、触媒の各
成すの活性状態を最適な状態に保つ目的で、低温よシ徐
々に、あるいは段階的に昇温しながら還元処理を行って
もよい。
又、ロジウム化合物の還元はメタノール、ヒドラノン、
ホルマリン等の還元剤で処理することによって行なって
もよい。
ホルマリン等の還元剤で処理することによって行なって
もよい。
而して、本発明は、上記賦活処理後、所定量の含イオウ
化合物でロジウム触媒（助触媒の在存の有無にかかわら
ない。）を所定温度にて、気相接触処理することを特徴
とするものである。場合に計ることができた。
化合物でロジウム触媒（助触媒の在存の有無にかかわら
ない。）を所定温度にて、気相接触処理することを特徴
とするものである。場合に計ることができた。
本発明においての含イオウ化合物とは、硫化水素、水硫
化アルカリ、硫化カルビニル、硫酸及び硫酸塩アルキル
硫酸、亜硫酸ガス、亜硫酸塩、硫化モリブデンなどの硫
化物、硫化ハロゲン、二硫化炭素、有機イオウ化合物で
あるメルカプタン、チオール、スルフィド、チオエーテ
ル、ジスルフィド、ハロダン化スルフェニル、チオラク
トン（チオ尿素など）、スルホニウム化合物、チオアル
デヒド、スルフィン酸及びその誘導体である酸塩化物（
Ｒ−８−ＣＡり 、酸アミド（Ｒ−８−ＮＨ２）、エス
テル（Ｒ−８−ＯＲ’）、更にスルホン酸及びその誘導
体等、或いは錯塩、クラスター等が用いられるが、特に
制限はない。
化アルカリ、硫化カルビニル、硫酸及び硫酸塩アルキル
硫酸、亜硫酸ガス、亜硫酸塩、硫化モリブデンなどの硫
化物、硫化ハロゲン、二硫化炭素、有機イオウ化合物で
あるメルカプタン、チオール、スルフィド、チオエーテ
ル、ジスルフィド、ハロダン化スルフェニル、チオラク
トン（チオ尿素など）、スルホニウム化合物、チオアル
デヒド、スルフィン酸及びその誘導体である酸塩化物（
Ｒ−８−ＣＡり 、酸アミド（Ｒ−８−ＮＨ２）、エス
テル（Ｒ−８−ＯＲ’）、更にスルホン酸及びその誘導
体等、或いは錯塩、クラスター等が用いられるが、特に
制限はない。
用いる含イオウ化合物とＲｈとの原子比は０．００００
１〜２の範囲で処理する。
１〜２の範囲で処理する。
本発明においての含イオウ化合物を触媒と接触させる温
度は室温又は２０’から６００℃、好ましくは２００〜
４５０℃、最も好ましくは３００〜４００℃で行う。
度は室温又は２０’から６００℃、好ましくは２００〜
４５０℃、最も好ましくは３００〜４００℃で行う。
気相接触を行う際、ガス状含イオウ化合物は、用いて、
適度な濃度（１０００ｐｐｍ 〜０．１ ｐｐｂ ）に
て同伴する方法でも良い。
適度な濃度（１０００ｐｐｍ 〜０．１ ｐｐｂ ）に
て同伴する方法でも良い。
更に、含イオウ化合物を気相接触した後、水素還元等を
５００℃以下にで行っても良い。
５００℃以下にで行っても良い。
本発明による含イオウ化合物による気相接触処理によシ
卓越した効果が得られる。
卓越した効果が得られる。
反応は通常固定床式反応器を用いて行われるが、その他
移動床又は流動床式反応器も用□いられ、場合により触
媒を懸濁系で用いる液相系も用いられる。又原料ガスに
は上記の如く合成ガスを用いるが、他に製鉄所副生ガス
を用いて、原料の多様化も計９得る。之等の原料ガスに
はＣＯ２、Ｎ２ 、Ａｒ 、Ｈｅ ｅ水蒸気、メタン等
の不純物が含まれることもあるが、原料ガスに之等の成
分が混合されていても支障はなく、Ｎ２ ＋ Ｈｅ ｔ
Ａｒ等の不活性ガスは原料ガスの希釈用に用いること
も出来る。
移動床又は流動床式反応器も用□いられ、場合により触
媒を懸濁系で用いる液相系も用いられる。又原料ガスに
は上記の如く合成ガスを用いるが、他に製鉄所副生ガス
を用いて、原料の多様化も計９得る。之等の原料ガスに
はＣＯ２、Ｎ２ 、Ａｒ 、Ｈｅ ｅ水蒸気、メタン等
の不純物が含まれることもあるが、原料ガスに之等の成
分が混合されていても支障はなく、Ｎ２ ＋ Ｈｅ ｔ
Ａｒ等の不活性ガスは原料ガスの希釈用に用いること
も出来る。
反応条件は広い範囲で変えることができるが、固定床流
通式反応装置に適用される反応条件を代表的な範囲とし
て以下に示す。
通式反応装置に適用される反応条件を代表的な範囲とし
て以下に示す。
一酸化炭素と水素のモル比：５０：１〜１：５、・・・
、以下、本発明について、実施例をもって、更に詳細に
説明するが、これらの例は本発明についてあ理解を容易
にするため、あえて条件を統一して：振すもので本発明
はこれらの例によ−て何ら制限されないことは勿論であ
る。
、以下、本発明について、実施例をもって、更に詳細に
説明するが、これらの例は本発明についてあ理解を容易
にするため、あえて条件を統一して：振すもので本発明
はこれらの例によ−て何ら制限されないことは勿論であ
る。
触媒調製
実施例１
塩化ロジウＡ （Ｒｈ＋Ｊ、−３Ｈ２０） ５．１０
ｇを加エタ純水２３ｍ１に溶解した水溶液中に７００℃
１時間焼成処理したシリカゲル（富士デヴインン化学株
＋５７）２ＯＮを加え、均一に含浸させた。時々、攪拌
しながら、室温下で１時間、８０℃で２０時間乾燥した
。この触媒を石英ガラス製還元反応管に入れ、水素１５
Ｎｌ／Ｈｌ／下、４５０℃２時間水素還元した。更に
、硫化水素８０ ｐｐｍ、（バランス窒素ガス）を３５
０℃、２５ Ｎｌ／Ｈｒで１時間流し、同温度でＨ２還
元を３０分行った。
ｇを加エタ純水２３ｍ１に溶解した水溶液中に７００℃
１時間焼成処理したシリカゲル（富士デヴインン化学株
＋５７）２ＯＮを加え、均一に含浸させた。時々、攪拌
しながら、室温下で１時間、８０℃で２０時間乾燥した
。この触媒を石英ガラス製還元反応管に入れ、水素１５
Ｎｌ／Ｈｌ／下、４５０℃２時間水素還元した。更に
、硫化水素８０ ｐｐｍ、（バランス窒素ガス）を３５
０℃、２５ Ｎｌ／Ｈｒで１時間流し、同温度でＨ２還
元を３０分行った。
比較例１
実施例１の第１回めの水素還元処理し、硫化水素ガス処
理を行なわない他は、実施例１に同じ。
理を行なわない他は、実施例１に同じ。
９を加えた純水２３ｍ１に溶解し、実施例１に示した担
体及び調製法に従い触媒化した。
体及び調製法に従い触媒化した。
実施例２−１
実施例２に於いて硫化水素の代わシに硫化カルビニル５
０ ｐｐｍを用いた。その他は同じ。
０ ｐｐｍを用いた。その他は同じ。
比較例２
実施例２と同じ組成の触媒を第１回めの水素還元まで同
じ方法にて調製した。この触媒はｓＨ２処理を施さなか
った。
じ方法にて調製した。この触媒はｓＨ２処理を施さなか
った。
実施例３
塩化ロジウム（Ｒｈ（Ｊ３．３Ｈ２０） ３．５７．９
、塩化スカンジウム（Ｓｅｃ１３，６Ｈ２０） Ｏ−
０’７６ ｊ）−四塩化イソノウム（ＩｒＣｄ４．Ｎ２
０） ０．５９８ ｇ 、塩化すｆ ’） ム（ＬｉＣ
ｌ）０．０４３７，９を加えた純水２３ｍ１Ｋ、溶解し
、実施例１に示した担体及び調製法に従い触媒化した。
、塩化スカンジウム（Ｓｅｃ１３，６Ｈ２０） Ｏ−
０’７６ ｊ）−四塩化イソノウム（ＩｒＣｄ４．Ｎ２
０） ０．５９８ ｇ 、塩化すｆ ’） ム（ＬｉＣ
ｌ）０．０４３７，９を加えた純水２３ｍ１Ｋ、溶解し
、実施例１に示した担体及び調製法に従い触媒化した。
比較例３
実施例３と同じ組成の触媒を第１回めの水素還元まで同
じ方法にて調製した。この触媒は硫化水素処理を施さな
かった。
じ方法にて調製した。この触媒は硫化水素処理を施さな
かった。
が入った１ｔの水溶液からｌ ｍｅをとる。）を加え、
共含浸した。用いた担体は実施例１と同じダグイソンナ
５７で７００℃で焼成した。風乾、乾燥、還、元はいず
れも実施例、１に準じた。硫化水素処理は行なわなかっ
た。
共含浸した。用いた担体は実施例１と同じダグイソンナ
５７で７００℃で焼成した。風乾、乾燥、還、元はいず
れも実施例、１に準じた。硫化水素処理は行なわなかっ
た。
上記触媒を１０ｍ１の反応器に充填し、Ｎ２ガスで置換
し、常温から２５０℃まで、約１時間で昇温し、２５０
℃に１０分間保持後、ＣＯ／Ｈ２ガスで置換、昇圧し、
目的とする反応温度（３００℃）まで昇温した。次いで
原料ガス（Ｃｏ／Ｈ２＝ ９／ １ ）を１００１（標
準状態）７時の速度で送入し、反応圧力１００ ｋｇ／
ｍ 、反応温度３００℃において反応を行った。加圧冷
却して捕集した液体生成物及び反応ガ゛スをガスクロマ
トグラフ法により分析した結果を第１表及び第２表に示
した。
し、常温から２５０℃まで、約１時間で昇温し、２５０
℃に１０分間保持後、ＣＯ／Ｈ２ガスで置換、昇圧し、
目的とする反応温度（３００℃）まで昇温した。次いで
原料ガス（Ｃｏ／Ｈ２＝ ９／ １ ）を１００１（標
準状態）７時の速度で送入し、反応圧力１００ ｋｇ／
ｍ 、反応温度３００℃において反応を行った。加圧冷
却して捕集した液体生成物及び反応ガ゛スをガスクロマ
トグラフ法により分析した結果を第１表及び第２表に示
した。
選択率（ＣＯモル％）＝（（夫々の生成物に転化された
ＣＯのモル数）÷（消費されたＣＯのモル数）〕×１０
０
ＣＯのモル数）÷（消費されたＣＯのモル数）〕×１０
０
Claims (1)
- ロジウム系触媒の存在下に一酸化炭素と水素を主成分と
する合成ガスより、酢酸、アセトアルデヒド及び、エタ
ノールを製造する方法において、反応に先立って、ロジ
ウム系触媒を含イオウ化合物で気相接触処理することを
特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60289270A JPS62148438A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | 含酸素有機化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60289270A JPS62148438A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | 含酸素有機化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148438A true JPS62148438A (ja) | 1987-07-02 |
| JPS6341893B2 JPS6341893B2 (ja) | 1988-08-19 |
Family
ID=17740984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60289270A Granted JPS62148438A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | 含酸素有機化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62148438A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6127432A (en) * | 1998-01-29 | 2000-10-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing oxygenates and catalysts therefor |
| US6521783B1 (en) | 1998-01-29 | 2003-02-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing oxygenates |
| WO2006123146A2 (en) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate |
| EP1741692A1 (en) | 2005-07-06 | 2007-01-10 | BP Chemicals Limited | Process for the conversion of hydrocarbons to C2-oxygenates |
| WO2010092819A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 有限会社市川事務所 | エタノールの製造方法 |
-
1985
- 1985-12-24 JP JP60289270A patent/JPS62148438A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6127432A (en) * | 1998-01-29 | 2000-10-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing oxygenates and catalysts therefor |
| US6387842B1 (en) | 1998-01-29 | 2002-05-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing oxygenates and catalysts therefor |
| US6521783B1 (en) | 1998-01-29 | 2003-02-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing oxygenates |
| WO2006123146A2 (en) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate |
| US7939571B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-05-10 | Bp Chemicals Limited | Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate |
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| US7842844B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-11-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the conversion of hydrocarbons to C2-oxygenates |
| WO2010092819A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 有限会社市川事務所 | エタノールの製造方法 |
| JP2012131833A (ja) * | 2009-02-12 | 2012-07-12 | Ichikawa Office Inc | メタノール及びエタノールの製造方法 |
| JP4979818B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2012-07-18 | 有限会社市川事務所 | エタノールの製造方法 |
| JP2012149089A (ja) * | 2009-02-12 | 2012-08-09 | Ichikawa Office Inc | エタノールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6341893B2 (ja) | 1988-08-19 |
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