JPS62146998A - 粒状洗剤用添加剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮亙分互 本発明は粒状洗剤用の添加剤に関し、特に、アニオン界
面活性剤を含む粒状洗剤に配合されて使用される添加剤
に関する。

従来鼓車 通常、家庭に於て衣類を洗浄して柔軟性を与える場合、
洗剤で洗浄したのちに多量の水で洗剤成分を濯ぎ落し、
その後に第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤
を主成分とする柔軟仕上げ剤を添加して処理する方法が
採られている。

これは、カチオン界面活性剤が柔軟仕上げ効果や帯電防
止効果に優れているものの、洗剤と共に用いた場合充分
な柔軟化効果を与えることができないためである。この
原因は、家庭用の洗剤が一般にアニオン界面活性剤を主
成分とするため、カチオン界面活性剤を洗浄時に添加す
ると、カチオン界面活性剤が衣類に吸着される前に洗剤
中のアニオン活性剤等の攻撃を受け、イオン性を失った
り、分散安定化されて衣類に吸着されにくくなるためで
ある。

しかしながら、洗濯と柔軟仕上げを別々に行うことは余
分の時間と手間を要するものであり、消費者から洗浄と
柔軟化とを兼ね備えた洗剤が要望されている。

従来、カチオン界面活性剤を洗浄時に同時に添加して衣
類に充分な柔軟化効果を与える方法として、カチオン界
面活性剤を無機または有機塩や有機分散抑制剤で造粒す
ることが提案されている（特公昭３６−８９２７、米国
特許第４，０７３，７３５号明細書、特開昭５５−８６
８９５、特開昭５３−４１３１２、＝４− 特開昭４９−９８４０３）。

しかし、これらの提案では化繊への柔軟性向上効果は認
められるものの、木綿への柔軟化効果は不十分であった
。

本発明者らは先に、綿布への柔軟化効果を向上させる技
術として、アクリルアミド系高分子を配合することを提
案した（特願昭５９−１２５３６４号、特願昭５９−１
２５３６５号）。しかし、これらの技術によれば柔軟性
付与成分であるカチオン界面活性剤の洗浄後の衣類に対
する吸着量が増加する反面、洗浄時に一度脱落した汚垢
が再び付着して再汚染され、洗浄後の衣類が黒ずむとい
う問題を生じた。

本発明者らは、また、第４級アンモニウム塩溶融物中に
アクリルアミド系微粉末を添加して均一分散させる柔軟
付与剤の製造方法を先に提案した（特願昭５９−２３８
５３１号）。この方法によれば、水分の蒸発工程を省略
して簡略化されたプロセスにより均一分散が図れ所期の
効果が得られるが、アクリルアミド系高分子が混合時の
剪断により劣化する傾向が激しいため、低剪断速度（５
〜８０１／５ｅｃ）で混合する必要があり、その結果、
一部粗粒が生成してストレーナ−詰りなど作業性の点で
問題が生じることが判った。

見匪夏豆孜 本発明は、洗浄と同時に柔軟仕上げを行うことができ、
木綿布に対しても優れた柔軟性付与効果を有するととも
に、洗浄後の衣類が黒ずむことが防止された粒状洗剤用
添加剤を提供するものである。

本発明は、また、簡略化されたプロセスで。

しかも粗粒の発生を防止して、木綿に対しても優れた柔
軟性付与効果を有する粒状洗剤用添加剤を製造する方法
を提供するものである。

ｌ更辺豊處 本発明の粒状洗剤用添加剤は、以下の（ａ）成分および
（ｂ）成分を含有することを特徴とする。

（ａ）ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩＝９９．８〜
５０重量％と （ｂ）下記の一般式（１）で示されるアクリルアミド系
モノマーと、カルボキシ基含有モノマーと、スルホン基
含有モノマーとの共重合物＝０．２〜５０重量％ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ａ、Ｂ。

Ｙ　１．Ｙ２．ｎ、ｍ、ｎはそれぞれ次のものを表わす
。

ＲＬ　、　Ｒ４、Ｒｓ　：水素またはメチル基Ｒ２、Ｒ
３：水素、アルキル基またはヒドロキシアルキル基など
の置換アル キル基 Ａ：炭素数Ｏ〜５のアルキレン基 Ｂ：炭素数Ｏ〜５のアルキレン基、無置換もしくはアル
キル基で置換されたベン ゼン環、 十ＣＨ２＋　ｘ　Ｃ−〇十ＣＨ２＋　ｙ　〔ｘｖ　ｙは
Ｏ〜５の整数〕または Ｒ″ Ｙｌ、Ｙ２：水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属 ｆｌ　、ｍ、ｎの比；　Ｑ　：　ｍ　：　ｎ　＝　（９
８，９〜５０）：（１〜５０）　：　（０’、１〜２０
）〕本発明の粒状洗剤用添加剤の製造方法は、ジ長鎖ア
ルキル４級アンモニウム塩の溶融物に、平均粒径１５０
μｍ以下の上記一般式（Ｉ）で示されるアクリルアミド
系モノマーと、カルボキシル基含有モノマーと、スルホ
ン基含有モノマーの共重合物を添加し、剪断速度５０〜
１５０１／ｓｅｅの条件で前記共重合物を前記溶融物中
に均一に分散させ、ついで、粉末化することを特徴とす
る。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

（ａ）成分のジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩として
は、たとえば次の一般式（］Ｉ）で表わすものが挙げら
れる。

（但し、Ｒ＠、Ｒ７はＣ工２〜Ｃ０のアルキル基を示し
、Ｒ’、Ｒ’はＣ１〜ｃ４のアルキル基、ベンジル基、
０２〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基またはポリオキシア
ルキレン基を示し、又はハロゲン、ＣＨ，Ｓｏ４．Ｃ：
、Ｈ，Ｓｏ、またはＣＨ，−〇−ｓｏ、を示す。） （ａ）成分のカチオン界面活性剤の具体例としては、た
とえば、 ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アル
キルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アルキルベン
ジルメチルアンモニウム塩、 ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステア
リルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、 ジステアリルメチルヒドロキシプロビルアンモニウム塩
、 ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、 などが挙げられる。また、対イオンのハロゲンの具体例
としてはクロリド、プロミド、メトサルフェートが挙げ
られる。

（ｂ）成分の共重合物の構成単位であるアクリルアミド
系モノマー（Ｉ　−１） の例としては、アクリルアミドモノマー（Ｒ１：Ｈ）、
メタクリルアミドモノマー（Ｒ１：　ＣＨ３）があり、
Ｒ２，Ｒ３の具体例としては水素、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ
い−ＣＨ（ＣＨ３）２、−〇　（ＣＲ３）３、−Ｃ８Ｈ
□７、 Ｃ（ＣＨ３）　２　ＣＨ２Ｃ（ＣＨａ　）　３などのア
ルキル−１〇− 基；−ＣＨ２０Ｈ１−ＣＨ２ＣＲ２０Ｈ５−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ，ＯＨ。

Ｌ−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ，ＯＲなどのヒドロキシアルキ
ル基；ｒＣＨ２０Ｃ４Ｈｇ、 −ＣＨ２ＱＣ２Ｈ，（ＣＨ３）２、 −〇（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＣＨ３などの置換アルキル
基などが挙げられる。

また、カルボキシル基含有モノマー（Ｉ　−２）の具体
例としては、アクリル酸（Ｒ’：Ｈ，Ａ：０、Ｙｌ：Ｈ
）、メタクリル酸（Ｒ’　：　Ｃ：Ｒ３，Ａ　：０、Ｙ
ｌ：Ｈ）、あるいはこれらの塩が例示される。

の具体例としては、エチレンスルホン酸（Ｒ５：Ｈ，Ｂ
：Ｏ，Ｙ”：Ｈ）、プロペンスルホン酸（Ｒ”：　ＣＨ
３，Ｂ　：　Ｏ，Ｙ２：　Ｈ）、メチルプロへ’／　Ｘ
　）Ｌ’　ホ’−’　酸（Ｒｓ：　ＣＲ３＋　Ｂ　：　
ＣＲ２ｔ　Ｙ　”　：Ｈ）、スチレンスルホン酸（Ｒ’
　：　Ｈ，Ｂ　ニー（）Ｙ”　：　Ｈ）、２−アクリル
アミド−２−メチルプロＢ　ニーＣ−０ＣＨ２ＣＨ２−
、Ｙ２：　Ｈ）、またはこれらの塩が挙げられる。

（ｂ）成分の共重合物の共重合比は、ｌ　：　ｍ　：ｎ
　＝　（９８，９−５０）　：　（１−５０）　：　（
０，１−２０）であり、好ましくは（９０〜６０）　：
　（１０〜３０）　：　（０，５〜１０）である。

（ｂ）成分の共重合物において、アニオン性モノマー、
即ちカルボキシル基含有モノマーとスルホン基含有モノ
マーとの和がアクリルアミド系モノマーを上回ると、カ
チオン界面活性剤と乙ニオン性モノマーとの反応が著し
くなり、柔軟化効果が劣化してくる。しかし、アニオン
性モノマーの割合がアクリルアミド系モノマーを上まわ
なければ、この反応の影響はわずかである。カルボキシ
ル基含有モノマーまたはスルホン基含有モノマーの割合
が少なすぎると、再汚染防止効果が十分に発揮されない
。また、（ｂ）共重合物の重合度は１，０００以上が適
当であり、好ましくは１０，０００以上である。

本発明の（ｂ）共重合物は１通常、アクリルアミド系モ
ノマーとアニオン性モノマーとを共重合させることによ
って得られるが、アクリルアミド系モノマーとスルホン
基含有モノマーとを共重合させたのちに、一部加水分解
して得ることもできる。

本発明の粒状洗剤用添加剤中には、（ａ）成分の４級ア
ンモニウム塩が９９．８〜５０重量％、好ましくは９５
〜７０重量％配重量れ、一方、（ｂ）成分の共重合物は
０．２〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％重量さ
れる。（ｂ）成分の量が上記よりも少ないと、木綿に対
する柔軟化付与効果および再汚染防止効果が十分でなく
なる６ 任意成分として、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等の非イオン性セルロース誘導体や、芒硝、
Ｍ　ｇ　Ｓ　０４ｇ　Ｃａ　Ｃ１２等種々の無機化合物
や、高級アルコール、脂肪酸、ノニオン活性剤等種々の
有機化合物を共存させる事も可能である。

本発明の粒状洗剤用添加剤は、種々の方法により（ａ）
成分と（ｂ）成分とを配合することにより得ることがで
きるが、両成分が均一に混合されていることが好ましい
。このような製造方法としては、（ｂ）成分の共重合物
を溶液として添加する方法と、粉末として添加する方法
が考えられる。しかし、前者の方法では、共重合物を溶
液とするために通常大量の溶媒（一般に水）を必要とし
、この乾燥に美大な設備が要求され、また、再汚染の防
止効果も悪くなる。

粉末で添加する方法においては、（ｂ）成分の共重合物
を微粉化して添加することが望ましく、平均粒径１５０
μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下で、添加、混合す
るのが適当である。共重合物粉末の粒径が大きすぎると
、柔軟化付与効果が低下する。

（ｂ）成分の共重合物のような高分子物質は、通常０．
５〜２　ｍｍ（５００〜２０００μＩＩ＋）程度の顆粒
とされることが多く、現在市販されているこのタイプの
共重合物もほとんど顆粒となっている。そこで、これを
微粉化して使用することが適当である。微粉化方法とし
ては適宜の方法を採用でき、例えば、ナイフカッターや
ハンマーミルを用いたり、スクリュー等による摩砕、あ
るいは高速空気流によるジェット粉砕などにより粉砕す
る。さらに必要に応じて、フルイやエアー分級により粒
径を調整する。木綿への柔軟向上効果は、共重合物の粒
径が細かいほど良好である。

ただし、粉砕方法によっては、粒径を小さくしすぎる条
件で行うと、高分子の分子鎖が切断されて重合度が低下
するため、柔軟性向上効果が低下する場合もある。

また、粉砕によらずに微細な共重合物を得る方法として
、逆相懸濁重合や逆相乳化重合により共重合物を製造す
る方法がある。この方法によれば、共重合物の重合度の
低下を招くことなく、粒径の小さな高分子を得ることが
できる。

このようにして得られた粒径の小さな共重合物は吸湿し
やすく、粉砕を行う際や経時保存により吸湿し、通常１
５〜３０重量％の水分を含んでいる。水分量が多い共重
合物を用いると、（ａ）成分の４級アンモニウム塩との
混合時に共重合物がママコ化（粗粒子化）しやすく、低
温で洗濯した際にこの粗粒子が衣類に付着してしまう。

ママコの発生を防止するためには、水分量を１０重量％
以下とすることが好ましく、特に好ましくは７重量％以
下である。共重合物中の水分を除去する方法としては、
熱風乾燥機、減圧乾燥機、流動層乾燥機、凍結乾燥機な
どの適宜の装置を用いることができる。

（ａ）成分の４級アンモニウム塩と（ｂ）成分の共重合
物とを均一に混合するためには、加熱溶融した（ａ）成
分に（ｂ）成分の微粉末を添加、混合する。（ａ）成分
の４級アンモニウム塩は、１００〜１３０℃に加熱溶融
することが好ましい。この温度が１００℃未満では粘度
が急激に上昇し、共重合物を均一に分散することができ
ない。一方、１３０℃より高くなると、第４級アンモニ
ウム塩が分解して柔軟効果が劣化する。この均一分散は
、剪断速度５０〜１５０１／ｓｓｃ、好ましくは８０〜
１３０１／ｓｅｅの攪拌条件で混合することが好適であ
る。剪断速度が５０１／ｓｅｅ未満では、分散時に粗粒
が発生してストレーナ−の目詰りなどが起こり、作業性
が悪くなる。また、剪断速度が５０１／ｓｅｃ以上であ
れば、（ｂ）成分の共重合物中の水分量が多い場合でも
粗粒の発生抑制して均一分散させることができる。一方
、剪断速度が１５０１／ｓｅｅを越えると、共重合物が
変質して柔軟効果が劣化してしまう。

（ｂ）成分の共重合物の分散には、例えば、パドル型、
プロペラ型などの混合機が用いられる。

得られた均一分散物は、噴震冷却、あるいは冷却同化後
の粉砕造粒などにより粒状化される。

本発明の粒状洗剤用添加剤は、適当な造粒方法により平
均粒径７００μｍ以下の粒子とすることが好ましい。粒
度が大きいと、被洗物に均一に柔軟化効果を与えること
が困難になるばかりでなく、洗浄終了時に被洗物に添加
粒子がそのままの形で付着することがあり、好ましくな
い。

なお、１００μｍ以下のようにあまりに粒径を細かくす
ると洗剤のケーキングをひきおこすことがある。このと
きは、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、ゼオライト
等の適当な無機コーティング剤や、ノニオン活性剤、ポ
リエチレングリコール等の有機バインダーを用いて、微
粉を集塊化（アグロメ化）して添加するのが適当である
。

本発明の添加剤の洗剤に対する添加量は、洗剤に対して
４級アンモニウム塩として０．１〜２０重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％の範囲がよし）。

発明の効果 本発明の粒状洗剤用添加剤によれば、ジ長鎖アルキル４
級アンモニウム塩に、特定のアクリルアミド系モノマー
・カルボキシル基含有モノマー・スルホン基含有モノマ
ーの共重合物を配合することにより、化繊ばかりか木綿
に対しても優れた柔軟性付与効果を有し、しかも、再汚
染の発生を抑制することができ、洗浄後の衣類の黒ずみ
を防止することができる。

また、本発明の製造方法によれば、微粉化した上記の共
重合物を溶融した４級アンモニウム塩に添加し、高剪断
力で均一分散することにより、粗粒の生成を防止して高
い生産性で、柔軟効果等に優れた粒状洗剤用添加剤を製
造することができる。

実施例１ 平均粒径７０μｍのジ水添牛脂アルキルジメチルアンモ
ニウムクロリド粉末（純分９４％）を、油浴中で１２０
℃に溶融し、これを攪拌した。ここに第１表に示した共
重合物粉末〔（ｂ）成分〕を添加し、３０分攪拌した後
、室温まで冷却した。ここで、共重合物は、水溶液重合
で調製したものを乾燥し、ジェットミルで粉砕して牟均
粒径４゜μｍ、水分７％に調整したものを用いた。

得られたブロックを粉砕して平均粒径５０〜１００μｍ
の粒状物を製造し、さらにこれと同量のゼオライト粉末
（−次粒径２μｍ）を加え、ポリエチレングリコール（
Ｍａ＝４０ｏ）の７５％水溶液を噴霧してアグロメ化し
、平均粒径４００〜６００μｍの粒状洗剤用添加剤を得
た。

これらの添加剤を下記の組成の粒状洗剤に４級アンモニ
ウム塩として４重量％配合した。また、対照として、ジ
水添牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリドのみを
同様に配合した（第１表のＮα１）。これら組成物を用
いて洗濯を行い、綿布に対する柔軟化効果および再汚染
性を測定して第１表に示した。

塾騰Ｉ「１戒 直鎖アルキルベンゼンスルホン 酸ソーダ（Ｃ□２アルキル）　　　　　　　２０ｗｔ％
珪酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　１０ｗｔ％
炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　１０ｗｔ％ゼ
オライト （Ａ型ゼオライト、平均粒径０．７μｍ）　　　　　１
５ｗｔ％カルボキシメチルセルロース　　　　　　０．
６ｗｔ％石けん（牛脂脂肪酸）　　　　　　　　　　　
０　、７ｗｔ％ポリエチレングリコール（分子量６００
０）　　　０．５シｔ％クエン酸ソーダ　　　　　　　
　　　　　　０．８ｗｔ％蛍光剤　　　　　　　０．５
ｗｔ％ 香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ｗｔ％硫酸ソーダ、水　　　　　　　　　　　　バラン
ス柔　性付与効果検定方法 ナイロントリコット布（３０デニール）　　　　３０ｇ
Ｘ４枚アクリルジャージ布　　　　　　　　　　９０ｇ
Ｘ２枚綿タオル　　　　　　　　　　　　　　８０ｇＸ
２枚綿晒布　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇＸ４
枚綿メリヤス布　　　　　　　　　　　　８５ｇＸ４枚
からなる試験布を前記の粒状洗剤と６０’Ｃの水道水を
用いて１５分間洗浄した後、６０’Ｃの水道水を用いて
３分間ずつ３回濯いで試験布を前処理する。次いでこの
試験布を噴流式家庭用電気洗濯機に収め、前記の粒状洗
剤に各添加剤を配合した組成物と２５℃の水道水を用い
て、洗剤濃度０．１３％、浴比３０倍の条件下に１０分
間洗浄し１分間脱水した後、２５℃の水道水で３分間濯
いでから１分間脱水する操作を２回繰り返した。しがる
後、試験布を２４時間風乾し、次に２５℃で６５％ＲＨ
の条件下に風乾試験布をコンディショニングした。

こうして得られた試験布のなかがら綿タオルを取り出し
、その感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平
均から添加剤組成物の柔軟性付与効果を評価した。なお
、この感触判定は添加剤は含まない洗剤を使用した以外
は上記と全く同一の手順で得られた綿タオルの感触をゼ
ロとし、これとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　　５点 かなり柔らかい　　　４点 柔らかい　　　　　　３点 やや柔らかい　　　　２点 僅かに柔らかい　　　１点 ′　の験法 ２日間着用した肌シャツ７枚と、衿汚れをとる目的でシ
ャツの衿部分に縫いつけた２５Ｘ８ｃｍの布３０枚、お
よび再汚染性試験のための木綿、テト綿、ナイロン、ア
クリル、ポリエステルの布片を家庭用電気洗濯機内にと
り、前記洗剤に各添加剤を配合した組成物を、２５℃水
道水を用いて洗剤濃度０．１３３％、浴比３０倍の条件
下で１０分間洗浄した。ついで、１分間脱水した後、２
５℃の水道水で３分間濯いでから１分間脱水する操作を
２回繰り返した。

再汚染性試験用の布の反射率を、反射率計（日本重色工
業、測色色度計モデル１００ＩＤＰ）を用いて測定し、
洗浄前の反射率との差ΔＲを求めて再汚染性を評価した
。ΔＲが１以上で目視による識別が可能である。再汚染
性が最も大きいポリエステルの値を第１表に示した。

実施例２ 第４級アンモニウム塩としてジ長鎖アルキルジメチルア
ンモニウムメトサルフェート（純分９２％）を用いて実
施例１と同様に処理し、これに実施例１と同様な方法で
第２表に示した共重合物粉末を添加し、溶融物を作成す
る。この溶融物を１５℃の向流気流中に、吐出圧４０Ｋ
ｇ／ａｌで噴霧冷却し、平均粒径１５０〜３００μｍの
粒子を得た。

これに粉末ゼオライト（Ａ型ゼオライト、平均粒径２μ
ｍ）を、対噴霧冷却物の３７４ブレンドし、粒状洗剤用
添加剤を得た。得られた添加剤を実施例１と同様に評価
し、その結果を第２表に示した。

（以下余白） 実施例３ プロペラ型攪拌機を用い、第３表に示した条件で４級ア
ンモニウム塩溶融物中に共重合物を分散させ、７０μｍ
に粉末化して粒状洗剤用添加剤を得た。なお、表中の略
号はそれぞれ下記の共重合物および４級塩を示す。ここ
で、（）内は共重合比である。

Ａニアクリルアミド（ｇｏ）　ニアクリル酸Ｎａ（１０
）：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスホン酸
Ｎａ（１０） Ｂニアクリルアミド（６０）　ニアクリル酸Ｎａ（１０
）：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスホン酸
Ｎａ　（３０） Ｃニジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド Ｄニジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 得られた添加剤について、共重合物の分散性および粗粒
生成量を以下の通りに評価し、その結果を第３表に示し
た。

芸Ｊ票１良例」」幻１ 得られた添加剤粒子を偏光顕微鏡写真でａｌｌ察して、
共重合物の分散性を評価した。

Ｏ：分散良好 Ｘ：分散不良 ○：　０．０１％以下 ｘ　：　０．０１％より多い （以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩：９９．
   ８〜５０重量％と （ｂ）下記の一般式（ I ）で示されるアクリルアミド
   系モノマーと、カルボキシ基含有モノ マーと、スルホン基含有モノマーとの共重 合物：０．２〜５０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ａ
   、Ｂ、Ｙ＾１、Ｙ＾２、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ次のもの
   を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾４、Ｒ＾５：水素またはメチル基Ｒ＾２、
   Ｒ＾３：水素、アルキル基またはヒドロキシアルキル基
   などの置換 アルキル基 Ａ：炭素数０〜５のアルキレン基 Ｂ：炭素数０〜５のアルキレン基、無置 換もしくはアルキル基で置換された ベンゼン環、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｘ、 ｙは０〜５の整数〕または ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｙ＾１、Ｙ＾２：水素、アルカリ金属またはアルカリ土
   類金属 ｌ、ｍ、ｎの比；ｌ：ｍ：ｎ＝（９８．９〜５０）：（
   １〜５０）：（０．１〜２０）〕 とを含有することを特徴とする粒状洗剤用添加剤。 ２、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩の溶融物に、平
   均粒径１５０μｍ以下の下記一般式（ I ）で示される
   アクリルアミド系モノマーと、カルボキシル基含有モノ
   マーと、スルホン基含有モノマーの共重合物を添加し、
   剪断速度５０〜１５０ｌ／ｓｅｃの条件で前記共重合物
   を前記溶融物中に均一に分散させ、ついで、粉末化する
   ことを特徴とする粒状洗剤用添加剤の製造方法。