JPS62146927A - Intermediate for composite material - Google Patents
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- JPS62146927A JPS62146927A JP28566485A JP28566485A JPS62146927A JP S62146927 A JPS62146927 A JP S62146927A JP 28566485 A JP28566485 A JP 28566485A JP 28566485 A JP28566485 A JP 28566485A JP S62146927 A JPS62146927 A JP S62146927A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は優れた耐熱性、耐水性及び機械的性質を与える
複合材料用中間材に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an intermediate material for composite materials that provides excellent heat resistance, water resistance and mechanical properties.
従来、複合材料のマトリックスとして各種の樹脂組成物
が使用されているが、特に熱硬化性樹脂の分野において
は、樹脂自身の優れた機械的性質（特に強度、伸度）に
加え補強材との接着性が良好であり、補強材の強度発現
性が他の熱硬化性樹脂に比べて優れている点から、エポ
キシ樹脂が広く用いられてきた。近年、複合材料に対す
る高性能化、特に耐熱性、耐水性及び耐衝撃性の改良が
強く要望されており、その要求を満たすためマトリック
スとして多官能性マレイミド、多官能性シアン酸エステ
ルとそのオリゴマー及びこれらの予備反応物が検討され
ている。その結果、樹脂の剛性が増し複合材料の耐熱性
及び耐水性は向上したものの、伸びの低下及び耐衝撃性
の低下が課題であった。Conventionally, various resin compositions have been used as matrices for composite materials, but especially in the field of thermosetting resins, in addition to the excellent mechanical properties of the resin itself (particularly strength and elongation), it is important to Epoxy resins have been widely used because they have good adhesive properties and the strength development of reinforcing materials is superior to other thermosetting resins. In recent years, there has been a strong demand for higher performance of composite materials, especially improvements in heat resistance, water resistance, and impact resistance. These pre-reactants are being considered. As a result, although the rigidity of the resin increased and the heat resistance and water resistance of the composite material improved, there were problems with a decrease in elongation and a decrease in impact resistance.
本発明者らは、高耐熱性、耐水性及び優れた耐衝撃性を
有する複合材料用中間材を開発すべく鋭意検討した結、
果、本発明に到達した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop an intermediate material for composite materials that has high heat resistance, water resistance, and excellent impact resistance.
As a result, we have arrived at the present invention.
本発明は、多官能性マレイミドＣＩ）及び多官能性シア
ン酸エステル又はそのオリゴマー（Ｉ［）の混合物ある
いは（Ｉ）と（１）の予備反応物（Ａ）の１００重量部
、エポキシ化合物（Ｂ）５〜１００重量部及び一般式
（式中Ａｒはフェニレン基、Ｒ８は２価の脂肪族基を示
す）で表わされるポリエステル化合物（Ｃ）５〜５０重
量部からなる樹脂組成物を、補強材に含浸させた複合材
料用中間材である。The present invention comprises 100 parts by weight of a mixture of a polyfunctional maleimide (CI) and a polyfunctional cyanate ester or its oligomer (I[), or a preliminary reaction product (A) of (I) and (1), an epoxy compound (B ) and 5 to 50 parts by weight of a polyester compound (C) represented by the general formula (wherein Ar is a phenylene group and R8 is a divalent aliphatic group) as a reinforcing material. This is an intermediate material for composite materials impregnated with
式（１）のポリエステル化合物（Ｃ）において／置換基
Ａ、ｒのためのフェニレン基としては、○−フェニレン
基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基のいずれでも
よく、またＲ１のための２価の脂肪族基としては、炭素
数２〜６の直鎖状又は分岐状の脂肪族基が好ましく、例
えば下記の基が挙げられる。基＋ＣＨ２＋、（−ＣＲ２
モ、−ＣＨ，−ＣＩ（（ＣＨ３）−１７ＣＨ−Ｃ２Ｈ３
、＋ＣＲ２＋、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ，） −ＣＲ２−
１＋ＣＩ（２＋−１−（−ＣＨ２）ＣＨ，（ＣＨ３）−
１＋ＣＲ２） ＣＨ（ＣＨｓ ） ＣＨ２−１−（−
ａｎ２−） ＣＨ（Ｃ２Ｈ，）−１−ＣＨ，、−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）、−ＣＨ２−等。In the polyester compound (C) of formula (1), the phenylene group for the substituents A and r may be any of ○-phenylene group, m-phenylene group, and p-phenylene group; As the valent aliphatic group, a linear or branched aliphatic group having 2 to 6 carbon atoms is preferable, and examples thereof include the following groups. Group +CH2+, (-CR2
mo, -CH, -CI((CH3)-17CH-C2H3
, +CR2+, -CH2-CH(CH,) -CR2-
1+CI(2+-1-(-CH2)CH,(CH3)-
1+CR2) CH(CHs) CH2-1-(-
an2-) CH(C2H,)-1-CH,, -C(C
H3), -CH2-, etc.
本発明に用いられる多官能性マレイミドｍ（１）は、マ
レイミド基を２個以上有する化合物であって、一般式
（式中Ｒ２は２価の芳香族性又は脂肪族基を示す）で表
わされるビスマレイミドの他、これらビスマレイミドと
ジアミンから得られるプレポリマーを含む。式（２）の
ビスマレイミドは無水マレイン酸とジアミンとを反応さ
せビスマレアミド酸を調製し、次いで脱水環化させる公
知の方法で製造することができる。ジアミンとしては耐
熱性の点から芳香族ジアミンが好ましいが、可撓性等の
機能を付与したい場合には脂肪族アミンを単独であるい
は組み合わせて用いることもできる。ジアミンとしては
例えばｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、 ４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、６．６
′−ジアミノジフェニルスルホン、 ４．４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエ
ーテル等が用いられる。The polyfunctional maleimide m(1) used in the present invention is a compound having two or more maleimide groups, and is represented by the general formula (wherein R2 represents a divalent aromatic or aliphatic group). In addition to bismaleimide, it includes prepolymers obtained from these bismaleimides and diamines. The bismaleimide of formula (2) can be produced by a known method in which maleic anhydride and diamine are reacted to prepare bismaleamic acid, followed by cyclodehydration. As the diamine, aromatic diamines are preferred from the viewpoint of heat resistance, but aliphatic amines may be used alone or in combination if it is desired to impart functions such as flexibility. Examples of the diamine include m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4.4'-diaminodiphenylsulfone, 6.6
'-Diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, etc. are used.
本発明に用いられる多官能性シアン酸エステル［（Ｉｔ
）は、２個以上のシアン酸エステル基を有する有機化合
物及びそのオリゴマーであり、一般式
％式％（６）
（式中ｎは２〜５の整数、Ｒ３は芳香族性の有機残基を
示す）で表わされる化合物である。多官能性シアン酸エ
ステル類としては例えば１，３−又は１，４−ジシアナ
ートベンゼン、４，４−ジシアナートビフェニル、ビス
（４−シアナートフェニル）メタン、２．２−ビス（４
−シアナートフェニル）エタン、２．２−ビス（４−シ
アナートフェニル）プロパン、ビス（４−シアナートフ
ェニル）スルホン等が用いられる。前記の多官能性シア
ン酸エステルはシアナートの三量化によるトリアジンオ
リゴマーの他、アミンとの反応によるプレポリマーの形
でも用いることができ、その目的に用いられるアミンと
しては前記の多官能性マレイミドの合成及び変成に用い
られたものが挙げられる。Polyfunctional cyanate ester [(It
) is an organic compound having two or more cyanate ester groups and its oligomer, and has the general formula %Formula %(6) (where n is an integer of 2 to 5, R3 is an aromatic organic residue) This is a compound represented by Examples of polyfunctional cyanate esters include 1,3- or 1,4-dicyanatobenzene, 4,4-dicyanatobiphenyl, bis(4-cyanatophenyl)methane, and 2,2-bis(4-dicyanatobenzene).
-cyanatophenyl)ethane, 2,2-bis(4-cyanatophenyl)propane, bis(4-cyanatophenyl)sulfone, etc. are used. The polyfunctional cyanate ester described above can be used in the form of a triazine oligomer obtained by trimerizing cyanate, or in the form of a prepolymer obtained by reaction with an amine. and those used for metamorphosis.
本発明では、Ａ成分として前記の多官能性マレイミド（
Ｉ）及び多官能性シアン酸エステル（ＩＩ）を単独で、
又は無触媒もしくは触媒存在下に予備反応させて得られ
る予備反応物が用途により適宜選択され用いられる。In the present invention, the above polyfunctional maleimide (
I) and polyfunctional cyanate ester (II) alone,
Alternatively, a pre-reactant obtained by pre-reacting without a catalyst or in the presence of a catalyst is appropriately selected and used depending on the purpose.
本発明に用いられるエポキシ化合物ＣＢ）としては、公
知のエポキシ樹脂でよく、例えば下記の化合物が挙げら
れる。ジフェニロールプロパン、ジフェニロールエタン
、ジフェニロールメタンなどのジフェニロールアルカン
のポリグリシジルエーテル、ノボラック、クレゾール、
レゾールなどの多価フェノールのポリグリシジルエーテ
ル、シクロヘキサン、シクロペンタジェン、ジシクロペ
ンタジェンなどの脂環式化合物のエポキシ化により生成
されるエポキシ樹脂例えば６，４−エポキシ−６−メチ
ルーシ′クロヘキサーンーカルボン酸の（！１．４−エ
ポキシ−６−メチル−シクロヘキサン）−メチルエステ
ル、エチレングリコール、グリセリンなどの脂肪族ポリ
オキシ化合物のポリ（エポキシアルキル）エーテル、芳
香族又は脂肪族カルボン酸のグリシジルエステルなどの
カルボン酸のエポキシアルキルエステルなど。また例え
ば米国特許第５３９００３７号、同第２９７０９８３号
及び同第３０６７１７０号各明細書に記載されているよ
うなエポキシ樹脂と硬化剤の予備反応物であってもよく
、単なる混合物であってもよい。The epoxy compound CB) used in the present invention may be any known epoxy resin, such as the following compounds. Polyglycidyl ethers of diphenylolalkanes such as diphenylolpropane, diphenylolethane, diphenylolmethane, novolacs, cresols,
Epoxy resins produced by epoxidation of polyglycidyl ethers of polyhydric phenols such as resols, alicyclic compounds such as cyclohexane, cyclopentadiene, and dicyclopentadiene, such as 6,4-epoxy-6-methyl-cyclohexane. (!1,4-Epoxy-6-methyl-cyclohexane)-methyl esters of carboxylic acids, poly(epoxyalkyl)ethers of aliphatic polyoxy compounds such as ethylene glycol and glycerin, glycidyl esters of aromatic or aliphatic carboxylic acids, etc. epoxyalkyl esters of carboxylic acids, etc. It may also be a preliminary reaction product of an epoxy resin and a curing agent as described in US Pat. No. 5,390,037, US Pat. No. 2,970,983, and US Pat.
これらは単独でも二種以上配合して用いてもよい。好適
なエポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルもしくはビスフェノールＦのジグ
リシジルエーテルあるいはそれらのエポキシ化合物とジ
アミノジフェニルスルホンとのエポキシ基／ＮＨ基比４
／１での予備反応物が挙げられる。These may be used alone or in combination of two or more. Suitable epoxy compounds include, for example, diglycidyl ether of bisphenol A or diglycidyl ether of bisphenol F, or an epoxy group/NH group ratio of 4 of these epoxy compounds and diaminodiphenylsulfone.
/1 pre-reactant is mentioned.
本発明に用いられる式（１）のポリエステル化合物（Ｃ
）は、酸成分が主としてテレフタル酸、グリコール成分
が主としてネオペンチルグリコール又はエチレングリコ
ールである化合物が好ましい。本発明に用いられるポリ
エステル化合物は、軟化点が１００℃以下であることが
必要であって、７０℃以下であることが好ましい。軟化
点が１００℃を越える場合には多官能性マレイミド類、
多官能性シアン酸エステル蘭及びエポキシ化合物との相
溶性が悪くなり、均一な組成物を得ることが困難となる
。このポリエステル化合物は数平均分子量が５００〜１
００００．特に５００〜３０００であることが好ましい
。５００未満では粘度が低下し、また１ ００００を越
えると他の成分との混合作業性に欠けるため適当でない
。本発明に用いられるポリエステル化合物は他の線状ポ
リエステルの製造において用いられる一般的な方法によ
って製造できる。The polyester compound (C
) is preferably a compound in which the acid component is mainly terephthalic acid and the glycol component is mainly neopentyl glycol or ethylene glycol. The polyester compound used in the present invention needs to have a softening point of 100°C or lower, preferably 70°C or lower. When the softening point exceeds 100°C, polyfunctional maleimides,
The compatibility with the polyfunctional cyanate ester orchid and the epoxy compound becomes poor, making it difficult to obtain a uniform composition. This polyester compound has a number average molecular weight of 500 to 1
0000. In particular, it is preferably 500 to 3000. If it is less than 500, the viscosity decreases, and if it exceeds 10,000, it is not suitable because it lacks workability in mixing with other components. The polyester compound used in the present invention can be produced by a general method used in producing other linear polyesters.
本発明に用いられる樹脂組成物は、Ａ成分１００重量部
に対しＢ成分５〜１００重量部、Ｃ成分５〜５０１景部
の組成比とすることが必要である。Ｂ成分であるエポキ
シ化合物の使用量が５重量部未満の場合には基材に対す
る接着性が劣り、１００重量部を越えると満足な耐熱性
が得られない。またＣ成分であるポリエステル化合物の
使用量が５重量部未満の場合には充分な耐衝撃性が発揮
されず、５０重量部を越えると耐熱性及び耐溶剤性が著
しく低下する。またＡ成分中の（１） ／ （Ｉｌｌの
比は５〜１５７９５〜８５が好ましい。多官能性マレイ
ミドＭ（１）の量が１５より多いと耐熱水性は向上する
ものの高い硬化温度が必要であり、また耐衝撃性が低下
し、５より低いと耐衝撃性は向上するものの、耐熱水性
が低下するため好ましくない。The resin composition used in the present invention needs to have a composition ratio of 5 to 100 parts by weight of the B component and 5 to 501 parts by weight of the C component to 100 parts by weight of the A component. If the amount of the epoxy compound used as component B is less than 5 parts by weight, the adhesion to the substrate will be poor, and if it exceeds 100 parts by weight, satisfactory heat resistance will not be obtained. Furthermore, if the amount of the polyester compound used as component C is less than 5 parts by weight, sufficient impact resistance will not be exhibited, and if it exceeds 50 parts by weight, heat resistance and solvent resistance will be significantly reduced. The ratio (1)/(Ill) in component A is preferably 5 to 15,795 to 85. If the amount of polyfunctional maleimide M(1) is more than 15, hot water resistance improves, but a high curing temperature is required. , impact resistance decreases, and if it is lower than 5, although impact resistance improves, hot water resistance decreases, which is not preferable.
本発明に用いられる樹脂組成物には、樹脂硬化物に所望
の特性を付与したり、あるいは樹脂の熱硬化性を調節す
る目的で触媒を添加してもよい。触媒としては例えば三
弗化硼素アミン錯化合物のような潜在性硬化触媒の他、
トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、トリーｎ−ブチルアミン等の
第３アミン類、ジクミルパーオキサイド、過酸化ベンゾ
イル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、
ナンテン酸コバルト等の有機酸金属塩等が挙げられる。A catalyst may be added to the resin composition used in the present invention for the purpose of imparting desired properties to the cured resin product or adjusting the thermosetting properties of the resin. As a catalyst, for example, in addition to a latent curing catalyst such as a boron trifluoride amine complex compound,
Triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo(5,
4,0) Tertiary amines such as undecene, N,N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, tri-n-butylamine, organic peroxides such as dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, etc. substance, zinc octylate, tin octylate, zinc naphthenate,
Examples include organic acid metal salts such as cobalt nanthenate.
触媒の使用量は目的に応じて決定すればよいが、樹脂組
成物の安定性の面から、全樹脂固形成分に対して０．２
〜３重量％とすることが好ましい。The amount of catalyst to be used may be determined depending on the purpose, but from the standpoint of stability of the resin composition, the amount of catalyst used should be 0.2% based on the total resin solid component.
It is preferable to set it as 3 weight%.
本発明の複合材料用中間材の補強材としては、ガラス繊
維、炭素繊維、ボロン繊維、シリコンカーバイド繊維等
の無機繊維の他、ポリ−ｐ −フェニレンテレツクルア
ミド、ポリ−ｐ−ベンズアミド、ポリアミドヒドラジド
等の有機繊維からなるチョップ状、ヤーン状、テープ状
、シート状、編物状、マット状、組成物やアスベスト、
マイカ、メルク等、並びにこれらの２種以上の混合物が
用いられる。Reinforcing materials for the intermediate material for composite materials of the present invention include inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, boron fibers, and silicon carbide fibers, as well as poly-p-phenylene terrescleamide, poly-p-benzamide, and polyamide hydrazide. Chopped, yarn, tape, sheet, knitted, mat, compositions and asbestos made of organic fibers such as
Mica, Merck, etc., and mixtures of two or more of these are used.
また用途により酸化珪素微粉末などの流れ調整剤、顔料
、染料、安定剤、可塑剤、滑剤、タール、アスファルト
なども単独もしくは他の補強材と併用して用いることが
できる。Depending on the purpose, flow control agents such as fine silicon oxide powder, pigments, dyes, stabilizers, plasticizers, lubricants, tar, asphalt, etc. may also be used alone or in combination with other reinforcing materials.
樹脂組成物を補強材に含浸させる場合は、樹脂組成物を
５０〜１２０℃の温度で予備反応させてプレポリマーを
製造し、このプレポリマーを溶媒例えばメチルエチルケ
トンに溶解して補強材に含浸させることが好ましい。複
合材料用中間材中の補強材の含有率は０．５〜８０容量
％が好ましい。またエポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂や
熱可塑性樹脂を併用することができる。When impregnating a reinforcing material with a resin composition, the resin composition is pre-reacted at a temperature of 50 to 120°C to produce a prepolymer, and this prepolymer is dissolved in a solvent such as methyl ethyl ketone and impregnated into the reinforcing material. is preferred. The content of the reinforcing material in the intermediate material for composite material is preferably 0.5 to 80% by volume. Further, thermosetting resins and thermoplastic resins other than epoxy resins can be used in combination.
１２ 一
実施例１
ビス（４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−シアかトフェニル）フロパン、エポキシ当量１７
２のエピコート８０７（シェル化学社製）及び酸成分と
してテレフタル酸、グリコール成分としてネオペンチル
グリコールから成る軟化点２５℃のポリエステル（ａ）
を下記表に示す割合で混合し、さらに酸化珪素微粉末Ａ
ＥＲＯ８ＩＬ ３８０ （日本アエロジル社製）１．２
５部及び硬化触媒としてジクミルパーオキサイド０゜２
部を加え、７０℃で６０分間予備反応させプレポリマー
を得た。このプレポリマーを所定の厚さになるようにガ
ラス板に挾み、１８０℃で２時間硬化し樹脂板を得た。12 Example 1 Bis(4-maleimidophenyl)methane, 2,2-bis(4-cyatophenyl)furopane, epoxy equivalent 17
Polyester (a) with a softening point of 25°C consisting of Epikote 807 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) of No. 2, terephthalic acid as an acid component, and neopentyl glycol as a glycol component.
were mixed in the proportions shown in the table below, and then silicon oxide fine powder A was added.
ERO8IL 380 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.2
5 parts and 0°2 dicumyl peroxide as curing catalyst
A prepolymer was obtained by pre-reacting at 70° C. for 60 minutes. This prepolymer was sandwiched between glass plates to a predetermined thickness and cured at 180° C. for 2 hours to obtain a resin plate.
またこのプレポリマーをメチルエチルケトンに溶解し、
炭素繊維（パイロフィルチー６三菱レイヨン社製）に含
浸しつつドラムに巻きつけたのち乾燥し、次いで切り開
くことにより一方向プリプレグ−（糸日付１４５ｇ／ｍ
”、樹脂含有率６６重量％）を得た。このプリプレグを
（ｏ’ｌ＋ａに積層し、また〔＋４５°１０°／−４５
°／＋９０°〕４８の擬等方性に積層し、１８０°Ｃで
２時間硬化させ複合材を得た。そして樹脂及び複合材に
ついて種々の試験を実施した。その結果を下記表に示す
。表中のガラス転移点（Ｔｇ）はレオメトリックス社製
ダイナミックメカニカルスペクトルメーターにより測定
したｊａｎδＭＡＸ温度である。複合材の耐熱水性は、
０°１６層の積層材コンポジットを７１℃の水中に１４
日間放置したのち、ＡＳＴＭＤ６９５に従って１２１°
Ｃで０°方向の圧縮試験を実施することにより判定した
。また耐衝撃性はＮＡＳＡＲＰ １０９２に準拠して、
寸法４Ｘ’６Ｘ０゜２５インチの板を６×５インチの穴
のあいた台上に固定し、その中心に１／２インチＲの／
−ズをつげた４゜９ｋｇの分銅を落下させ、板厚１イン
チ当り１５００１ｂｉｎの衝撃を加えたのち、その板を
圧縮試験することにより求めた。なお、コンポジットの
データへはいずれも繊維含有率６０％換算値である。In addition, this prepolymer was dissolved in methyl ethyl ketone,
One-way prepreg (thread date 145 g/m
", resin content 66% by weight) was obtained. This prepreg was laminated on (o'l+a), and also [+45°10°/-45
°/+90°] 48 degrees, and cured at 180°C for 2 hours to obtain a composite material. Various tests were then conducted on resins and composite materials. The results are shown in the table below. The glass transition point (Tg) in the table is the jandelta MAX temperature measured with a dynamic mechanical spectrometer manufactured by Rheometrics. The hot water resistance of composite materials is
0° 16 layers of laminated material composite in 71°C water for 14 hours
121° according to ASTM D695 after being left for a day.
The determination was made by performing a compression test in the 0° direction at C. In addition, impact resistance is based on NASARP 1092,
A board with dimensions 4X'6X0°25 inches is fixed on a stand with a 6x5 inch hole, and a 1/2 inch radius /
It was determined by dropping a weight of 4.9 kg with a weight on it, applying an impact of 15,001 bins per inch of plate thickness, and then subjecting the plate to a compression test. Note that all composite data are values converted to a fiber content of 60%.
実施例２
ポリエステル（ａ）の代わりに酸成分としてテレフタル
酸、グリコール成分としてエチレングリコールとネオペ
ンチルグリコールの１：１（重量）混合物から成る軟化
点２０℃のポリエステル（ｂ）を用い、その他は実施例
１と同様にして樹脂板及び複合材を得た。各種試験の結
果を下記表に示す。Example 2 Polyester (b) with a softening point of 20°C consisting of terephthalic acid as the acid component and a 1:1 (by weight) mixture of ethylene glycol and neopentyl glycol as the glycol component was used instead of polyester (a), and the other conditions were as follows. A resin plate and a composite material were obtained in the same manner as in Example 1. The results of various tests are shown in the table below.
実施例３
エポキシ樹脂として、エポキシ当量１８４〜１９４のエ
ピコート８２８（シェル化学社製）を用い、その他は実
施例１と同様にして樹脂板及び複合材を得た。試験結果
を下記表に示す。Example 3 A resin plate and a composite material were obtained in the same manner as in Example 1 except that Epikote 828 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) having an epoxy equivalent of 184 to 194 was used as the epoxy resin. The test results are shown in the table below.
実施例４、比較例１及び２
ポリエステル（ａ）の使用量を変え、その他は実施例１
と同様にして樹脂板と複合材を得た。試験結果を下記表
に示す。Example 4, Comparative Examples 1 and 2 Example 1 except that the amount of polyester (a) used was changed.
A resin plate and a composite material were obtained in the same manner as above. The test results are shown in the table below.
実施例５、比較例６及び４
エピコート８０７の使用量を変え、その他は実施例１と
同様にして樹脂板と複合材を得た。Example 5, Comparative Examples 6 and 4 A resin plate and a composite material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of Epicote 807 used was changed.
試験結果を下記表に示す。The test results are shown in the table below.
実施例６及び７
ビス（４−マレイミドフェニル）メタン及び２．２−ビ
ス（４−シアナ−）フェニル）プロパンの使用量を変え
、その他は実施例１と同様にして樹脂板と複合材を得た
。試験結果を下記表に示す。Examples 6 and 7 Resin plates and composite materials were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amounts of bis(4-maleimidophenyl)methane and 2,2-bis(4-cyana-)phenyl)propane were changed. Ta. The test results are shown in the table below.
Claims (1)
エステル又はそのオリゴマー（II）の混合物あるいは（
I ）と（II）の予備反応物（Ａ）の１００重量部、エ
ポキシ化合物（Ｂ）５〜１００重量部及び一般式▲数式
、化学式、表等があります▼（１） （式中Ａｒはフェニレン基、Ｒ＿１は２価の脂肪族基を
示す）で表わされるポリエステル化合物（Ｃ）５〜５０
重量部から成る樹脂組成物を、補強材に含浸させた複合
材料用中間材。 ２、多官能性マレイミド（ I ）がジアミノジフェニル
メタンのビスマレイミドであることを特徴とする、特許
請求の範囲第１項に記載の複合材料用中間材。 ３、多官能性シアン酸エステル（II）がビスフェノール
Ａのジシアナートであることを特徴とする、特許請求の
範囲第１項に記載の複合材料用中間材。 ４、エポキシ化合物（Ｂ）がビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテルもしくはビスフェノールＦのジグリシジ
ルエーテルあるいはそれらのエポキシ化合物とジアミノ
ジフェニルスルホンとのエポキシ基／ＮＨ基比４／１で
の予備反応物であることを特徴とする、特許請求の範囲
第１項に記載の複合材料用中間材。 ５、ポリエステル化合物（Ｃ）がテレフタル酸とネオペ
ンチルグリコールからの反応生成物であり、軟化温度が
１００℃以下、その平均分子量が５００〜１００００で
あることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
複合材料用中間材。 ６、酸化珪素微粉末を０．２〜３重量％含有することを
特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の複合材料用
中間材。 ７、Ａ成分中の（ I ）／（II）の重量比が５〜１５／
９５〜８５であることを特徴とする、特許請求の範囲第
１項に記載の複合材料用中間材。 ８、触媒として三弗化硼素モノエチルアミン錯体、ジク
ミルパーオキサイド及び／又はオクチル酸亜鉛を０．２
〜３重量％含有することを特徴とする、特許請求の範囲
第１項に記載の複合材料用中間材。[Claims] 1. A mixture of polyfunctional maleimide (I) and polyfunctional cyanate ester or its oligomer (II) or (
I group, R_1 represents a divalent aliphatic group) (C) 5-50
An intermediate material for composite materials in which a reinforcing material is impregnated with a resin composition consisting of parts by weight. 2. The intermediate material for a composite material according to claim 1, wherein the polyfunctional maleimide (I) is bismaleimide of diaminodiphenylmethane. 3. The intermediate material for a composite material according to claim 1, wherein the polyfunctional cyanate ester (II) is bisphenol A dicyanate. 4. Epoxy compound (B) is diglycidyl ether of bisphenol A or diglycidyl ether of bisphenol F, or a preliminary reaction product of these epoxy compounds and diaminodiphenylsulfone at an epoxy group/NH group ratio of 4/1. An intermediate material for a composite material according to claim 1, which is characterized by: 5. Claim 1, wherein the polyester compound (C) is a reaction product from terephthalic acid and neopentyl glycol, has a softening temperature of 100°C or less, and an average molecular weight of 500 to 10,000. Intermediate material for composite materials described in section. 6. The intermediate material for a composite material according to claim 1, which contains 0.2 to 3% by weight of silicon oxide fine powder. 7. The weight ratio of (I)/(II) in component A is 5 to 15/
95 to 85, the intermediate material for a composite material according to claim 1. 8. 0.2 boron trifluoride monoethylamine complex, dicumyl peroxide and/or zinc octylate as a catalyst
The intermediate material for a composite material according to claim 1, characterized in that the intermediate material contains ~3% by weight.
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