JPS62138595A - Separation type liquid detergent composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２層分離型液体洗浄剤組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、静置した状態で界
面活性剤を主とする層と塩析剤を主とする層との２層に
明確に分離し、かつ主下層とも着色する外観的にも優九
た液体洗浄剤組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a two-layer liquid detergent composition. More specifically, the present invention has an appearance that clearly separates into two layers, a layer mainly composed of a surfactant and a layer mainly composed of a salting-out agent, when left still, and that the main lower layer is also colored. The present invention also relates to a liquid cleaning composition.

従来の技術 従来、シャンプーや洗浄剤などにおいては、個々の含有
成分の保存安定性を高めるために、静置した状態ではそ
れぞれの成分が混合しないように２層に分離する、いわ
ゆる分離型のものが開発されている。例えば２−エチル
ヘキシル酸の高級アルコールエステル（特公昭５１−１
８３　号公報）、オリーブ油及びスクワラン（特開昭４
８−５８００７号公報、特開昭４８−１０３６０号公報
）、流動パラフィン及びアーモンド油（特開昭５４−２
４９０８号公報、特開昭５４−２５９０６号公報）のよ
うな油状物質を含有するものが知られている。Conventional technology Conventionally, in order to increase the storage stability of individual ingredients in shampoos and cleaning products, so-called separated type products separate into two layers so that the ingredients do not mix when left standing. is being developed. For example, higher alcohol ester of 2-ethylhexylic acid (Special Publication No. 51-1
No. 83), olive oil and squalane (Japanese Unexamined Patent Publication No. 4
8-58007, JP 48-10360), liquid paraffin and almond oil (JP 54-2
4908, JP-A-54-25906) containing oily substances are known.

しかしながら、これらの分離型組成物は、酸性色素と油
溶性色素とを使い分けることにより、上下層とも着色さ
せつるものの、前記の油状物質を多量に含有するため、
泡立ち性が極めて低く、洗浄剤には適していない。However, although these separate compositions can color both the upper and lower layers by selectively using acidic dyes and oil-soluble dyes, they contain a large amount of the above-mentioned oily substance.
It has extremely low foaming properties and is not suitable as a cleaning agent.

一方、塩析を利用した２層分離型シャンプーも知られて
いる（欧州特許第１１６４２２号明細書）。On the other hand, a two-layer separation type shampoo using salting-out is also known (European Patent No. 116422).

しかしながら、このシャンプーは泡立ち性が良好である
が、前記の油状物質を含有する組成物のように、上下層
ともに着色させることは困難であるという問題を有して
いる。However, although this shampoo has good foaming properties, it has a problem in that it is difficult to color both the upper and lower layers, unlike the above-mentioned composition containing an oily substance.

発明が解決し７ようとする問題点 本発明の目的はこのような事情のもとで、優れた泡性能
を有する上に、静置状態では常に明確に２層分離し、か
つ上下層とも着色して外観的に優れているのみならず、
振りまぜ時の混合状態を明確に判断しうる２層分離型液
体洗浄剤組成物を提供することにある。Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the purpose of the present invention is to have excellent foaming performance, to ensure that two layers are always clearly separated in a standing state, and that both the upper and lower layers are colored. Not only is it visually superior, but
It is an object of the present invention to provide a two-layer separation type liquid detergent composition whose mixing state during shaking can be clearly determined.

問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アニオン性界面活
性剤に塩析剤及び無機性値／有機性値の比が特定の値に
ある金属塩から成るキレート剤や色素を組み合わせた組
成物が前記目的に適合しうろことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of extensive research, the present inventors have developed a chelate consisting of an anionic surfactant, a salting-out agent, and a metal salt having a specific ratio of inorganic value to organic value. It was discovered that a composition containing a combination of agents and pigments is suitable for the above purpose, and based on this knowledge, the present invention was completed.

すなわち１本発明は、（Ａ）少なくとも１種のアニオン
性界面活性剤、（Ｂ）塩析剤５〜３０重量係及び（Ｃ）
無機性値／有機性値の比が３以上のキレート剤の金属塩
及び色素の中から選ばれた少なくとも１種を含有し、か
つ静置状態で上下層とも着色していることを特徴とする
２層分離型ｆ体洗浄剤組成物を提供するものである。That is, 1 the present invention comprises (A) at least one anionic surfactant, (B) a salting-out agent of 5 to 30% by weight, and (C)
It is characterized by containing at least one kind selected from a metal salt of a chelating agent and a pigment having an inorganic value/organic value ratio of 3 or more, and in which both the upper and lower layers are colored when left still. The present invention provides a two-layer separation type f-body cleansing composition.

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いるアニオ
ン性界面活性剤は、通常のスルホネート系、サルフェー
ト系、ホスフェート系のアニオン性界面活性剤が使用さ
れる。これらのアニオン性界面活性剤の中でスルホネー
ト系アニオン性界面活性剤としては、例えば直鎖又は分
枝鎖アルキル（Ｃ８〜Ｃ２３）ベンゼンスルホン酸塩、
長鎖フルキル（Ｃ８〜Ｃ２２）スルホン酸塩、長鎖オレ
フィン（Ｃ８〜Ｃ２２）スルホン酸塩などが挙げられる
。またサルフェート系アニオン性界面活性剤としては、
例えば長鎖モノアルキル（Ｃ８〜Ｃ２２）硫酸工・ステ
ル塩、ポリオキシエチレン（１〜６モル）長鎖アルキル
（０８〜０２２　）エーテル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン（１〜６モル）アルキル（０８〜０１８　）
フェニルエーテル硫酸エステル塩などが挙げられ、また
ホスフェート系アニオン性界面活性剤としては、例えば
長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキ（各アルキル
基の炭素数は８〜２２である）リン酸塩、ポリオキシエ
チレン（１〜６モル）モノアルキル、ジアルキル又はセ
スキ（各アルキル基の炭素数が８〜２２である）リン酸
塩などが挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤の
対イオンとしての陽イオンは１例えばナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムなどのアルカリ又はアルカリ土類金
属イオン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンイオ
ンなどである。In the composition of the present invention, the anionic surfactant used as component (A) is a conventional sulfonate-based, sulfate-based, or phosphate-based anionic surfactant. Among these anionic surfactants, examples of sulfonate-based anionic surfactants include linear or branched alkyl (C8-C23) benzene sulfonates,
Examples include long-chain furkyl (C8-C22) sulfonates and long-chain olefin (C8-C22) sulfonates. In addition, as sulfate-based anionic surfactants,
For example, long chain monoalkyl (C8-C22) sulfate/ster salt, polyoxyethylene (1-6 mol) long-chain alkyl (08-022) ether sulfate salt, polyoxyethylene (1-6 mol) alkyl (08 ~018)
Examples of phosphate anionic surfactants include long chain monoalkyl, dialkyl or sesqui(each alkyl group has 8 to 22 carbon atoms) phosphates, polyoxy Examples include ethylene (1 to 6 mol) monoalkyl, dialkyl or sesqui (each alkyl group has 8 to 22 carbon atoms) phosphate. Cations as counter ions of these anionic surfactants are 1, for example, alkali or alkaline earth metal ions such as sodium, potassium, magnesium, alkanolamine ions such as monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, etc. be.

これらのアニオン性界面活性剤の中で、特にα−オレフ
ィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、アルカンスルホネート、高級アルコール硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコールリン酸
エステル又はその塩、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エ
ステル又はその塩、Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩又は塩基
性アミノ酸塩などが好適である。Among these anionic surfactants, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkanesulfonates, higher alcohol sulfate salts, polyoxyethylene higher alcohol phosphate esters or salts thereof, polyoxyethylene Ethylene higher fatty acid esters or salts thereof, N-acyl acidic amino acid salts, basic amino acid salts, etc. are suitable.

前記アニオン性界面活性剤はそれぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上組み合わせて用いてもよい。The anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明組成物において、（Ｂ）成分として用いる塩析剤
としては、カルボキシル化合物及びリン酸塩が好ましい
。カルボキシル化合物としては、例えば有機カルボン酸
及びその塩、アミノカルボン酸及びその塩、アクリル酸
のようなカルボキシル基を有するモノマーの重合物から
成る水溶性高分子化合物の塩類などが用いられる。有機
カルボン酸塩としては、例えばマロン酸、コハク酸、フ
マル酸、イタコン酸、アジピン酸などの多価カルボン酸
、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、α−オキシグルタル酸
などのヒドロキシカルボン酸やヒドロキノ多価カルボン
酸の塩が挙げられる。アミノカルボン酸塩としては、例
えばグリシン、ロイシン、セリン、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸、グルタミン、システィン、リジン、チロシ
ンなどの脂肪族や芳香族アミノ酸の塩、あるいはエチレ
ンジアミンテトラ酢酸やニトリロトリ酢酸の塩などが挙
げられる。また、水溶性高分子化合物及びその塩として
は、例えばアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸などの重
合物及びこれらの塩が挙げられる。In the composition of the present invention, carboxyl compounds and phosphates are preferred as the salting-out agent used as component (B). As the carboxyl compound, for example, organic carboxylic acids and salts thereof, aminocarboxylic acids and salts thereof, salts of water-soluble polymer compounds made of polymers of monomers having carboxyl groups such as acrylic acid, and the like are used. Examples of organic carboxylic acid salts include polycarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, fumaric acid, itaconic acid, and adipic acid; hydroxycarboxylic acids such as malic acid, tartaric acid, citric acid, and α-oxyglutaric acid; Examples include salts of carboxylic acids. Examples of aminocarboxylic acid salts include salts of aliphatic and aromatic amino acids such as glycine, leucine, serine, aspartic acid, glutamic acid, glutamine, cysteine, lysine, and tyrosine, and salts of ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid. . Examples of water-soluble polymer compounds and salts thereof include polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, and salts thereof.

これらの化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種
以上組み合わせて用いてもよい。These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記カルボキシル化合物の中で好ましいものは、カルボ
キシル基が１個の場合はアミン基１以上又はヒドロキシ
ル基２以上で、かつ炭素数２以上、カルボキシル基が２
個以上の場合は炭素数３以上の有機カルボン酸、アミノ
カルボン酸、水溶性高分子化合物の塩の中から選ば九た
１種又は２種以上の混合物であり、特に分子量数千〜致
方のポリアクリル酸ナトリウムが好適である。Among the carboxyl compounds, preferred are those having one or more amine groups or two or more hydroxyl groups when there is one carboxyl group, and having two or more carbon atoms and two carboxyl groups.
When the number of carbon atoms is more than 1, it is one or a mixture of two or more selected from organic carboxylic acids having 3 or more carbon atoms, aminocarboxylic acids, and salts of water-soluble polymer compounds, and especially those with molecular weights of several thousand to several thousand. Sodium polyacrylate is preferred.

一方、リン酸塩としては、例えばリン酸−ナトリウム又
は正リン酸と水酸化すトリウムとの混合物を加熱脱水す
る方法などで得られる縮合リン酸塩、特に一般式 ％式％（１） （ただし、ｎは３以上の数である） で示さｎる化合物が好適である。このような化合物の具
体例としては、ヘキサメタリン酸ナトリウムやグラハム
塩などが挙げられる。On the other hand, as a phosphate, for example, a condensed phosphate obtained by heating and dehydrating a mixture of sodium phosphate or orthophosphoric acid and thorium hydroxide, especially the general formula % formula % (1) , n is a number of 3 or more) A compound represented by n is preferred. Specific examples of such compounds include sodium hexametaphosphate and Graham's salt.

また、他の縮合リン酸塩として、一般式８式％（） （ただし、ｎは３以上の数である） で示されるポリリン酸ナトリウムも用いることができる
。この一般式（ｎ）で示される化合物としては、例えば
トリポリリン酸ナトリウムやテトラリン酸ナトリウムな
どが挙げられる。Further, as other condensed phosphates, sodium polyphosphate represented by the general formula 8 (where n is a number of 3 or more) can also be used. Examples of the compound represented by the general formula (n) include sodium tripolyphosphate and sodium tetraphosphate.

これらのリン酸塩はそれぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上組み合わせて用いてもよく、また、前記のカルボ
キシル化合物と組み合わせて用いてもよい。Each of these phosphates may be used alone, or two
They may be used in combination of more than one species, or in combination with the carboxyl compounds mentioned above.

本発明組成物における前記塩析剤の含有量は、組成物の
重量基準で５〜３０重量％の範囲で選ばれる。この量が
５重量係未満では該組成物の分離性が悪く、また３０重
量％を超えると洗浄性が劣化する。The content of the salting-out agent in the composition of the present invention is selected in the range of 5 to 30% by weight based on the weight of the composition. If this amount is less than 5% by weight, the composition will have poor separability, and if it exceeds 30% by weight, cleaning performance will deteriorate.

本発明組成物においては、（Ｃ）成分として、キレート
剤の金属塩及び色素の中から選ばれた少なくとも１種が
用いられるが、該金属塩及び色素は、その無機性値／有
機性値の比が３以上であることが必要である。この比が
３未満では、該金属塩や色素自体が塩析されて上層に移
行し、下層の着色−が不可能となる。In the composition of the present invention, at least one selected from metal salts of chelating agents and pigments is used as component (C), and the metal salts and pigments have an inorganic value/organic value. It is necessary that the ratio is 3 or more. If this ratio is less than 3, the metal salt or dye itself is salted out and migrates to the upper layer, making it impossible to color the lower layer.

ここでいう、無機性値及び有機性値とは、無機化合物に
ついては水、有機化合物についてはメタンを基本化合物
とし、他の化合物についてはそれぞれ水、メタンの誘導
体として無機化合物又は有機化合物としての性質を評価
した値であって、これらの数値は例えば１９８４年三共
出版株式会社発行、甲田善生著、「有機概念図」に示さ
れている。The inorganic value and organic value here refer to water for inorganic compounds and methane for organic compounds as the basic compound, and for other compounds, the properties as inorganic compounds or organic compounds as derivatives of water and methane, respectively. These values are shown in, for example, "Organic Concept Diagram" by Yoshio Koda, published by Sankyo Publishing Co., Ltd. in 1984.

無機性値／有機性値の比が３以上の金属塩から成るキレ
ート剤の具体例としては、グルコン酸の金属塩、例えば
グルコン酸銅、グルコン酸亜鉛などを挙げることができ
、また色素としては、例えば黄色４号、黄色５号、黄色
２０３号、緑色２０４号、緑色４０１号、赤色２号、赤
色２２７号などを挙げることができる。Specific examples of chelating agents comprising metal salts with an inorganic value/organic value ratio of 3 or more include metal salts of gluconic acid, such as copper gluconate and zinc gluconate; For example, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 203, Green No. 204, Green No. 401, Red No. 2, Red No. 227, etc. can be mentioned.

これらの金属塩や色素はそれぞれ単独で用いてもよいし
、２種以上組み合わせて用いてもよく、さらに他の色素
と゛併用してもよい。These metal salts and pigments may be used alone, in combination of two or more, or in combination with other pigments.

本発明組成物における前記（Ｃ）成分の含有量は、通常
該組成物に対し０．０１〜１１００ｐｐの範囲で選ばれ
る。The content of the component (C) in the composition of the present invention is usually selected within the range of 0.01 to 1100 pp based on the composition.

本発明の洗浄剤組成物には、その種類、使用目的などに
より、必要に応じて従来慣用されている補助添加剤を添
加することができる。このような添加剤としては、例え
ば食塩、ボウ硝、可溶化剤、ＢＨＴやα−トコフェロー
ルのような酸化防市剤、紫外線吸収剤、タンパク誘導体
、動植物抽出エキス、殺菌剤、色素、香料、カチオン性
ポリマーのようなコンディショニング剤などを挙げるこ
とができる。If necessary, conventionally used auxiliary additives may be added to the cleaning composition of the present invention depending on the type thereof, purpose of use, etc. Such additives include, for example, salt, sulfate, solubilizers, antioxidants such as BHT and α-tocopherol, ultraviolet absorbers, protein derivatives, animal and plant extracts, fungicides, pigments, fragrances, and cations. Conditioning agents such as synthetic polymers and the like can be mentioned.

さらに、洗浄性や泡立ち性を調整する目的で、他種の非
イオン性界面活性剤や両性界面活性剤を分離性を阻害し
ない範囲で添加することもできる。Furthermore, for the purpose of adjusting the detergency and foaming properties, other types of nonionic surfactants and amphoteric surfactants may be added within a range that does not impede the separability.

この場合、他種の界面活性剤としては、例えばアルカノ
ールアミド、糖アルコール脂肪酸エステル。In this case, other types of surfactants include, for example, alkanolamides and sugar alcohol fatty acid esters.

カルボキシベタイン、スルホベタインなどを挙ケること
ができ、これらの界面活性剤は１種又は２種以上を適宜
使用することができる。Carboxybetaine, sulfobetaine, etc. can be mentioned, and these surfactants can be used alone or in combination of two or more.

発明の効果 本発明の２層分離型液体洗浄剤組成物は、静置した状態
で、美麗に２層分離し、かつ上下層とも着色して外観的
に優九ているだけでなく、振とう時に上下層の色が混合
するので、混合状態が明確に判断でき、商品価値の高い
ものであり、台所用洗剤、衣料用洗剤、シャンプーなど
の液体洗浄剤として幅広く利用可能である。。Effects of the Invention The two-layer separated liquid detergent composition of the present invention not only beautifully separates into two layers when left still and has an excellent appearance with both the upper and lower layers being colored, but also has an excellent appearance when shaken. Since the colors of the upper and lower layers sometimes mix, the mixed state can be clearly determined, and it has high commercial value, and can be widely used as a liquid cleaning agent such as kitchen detergent, laundry detergent, and shampoo. .

実施例 次に実施例と比較例を示し、本発明の効果をよシ具体的
に説明する。EXAMPLES Next, Examples and Comparative Examples will be shown to specifically explain the effects of the present invention.

なお、洗浄剤組成物の分離性及び下層の着色性は次のよ
うにして評価した。In addition, the separation property of the cleaning composition and the coloring property of the lower layer were evaluated as follows.

（１）分離性 調製された洗浄剤組成物を約１日間静置して２層に分離
するかどうかを目視により次の基準で判定した。(1) Separability The prepared cleaning composition was allowed to stand for about one day, and whether or not it separated into two layers was visually determined based on the following criteria.

○：明確に２層分離する Δ：２層分離するが界面が明確でない ×：２層分離しない （２）下層の着色性 調製された洗浄剤組成物を透明容器に入れ、静虐後の下
層の着色度合を次の基準により判定した。○: Two layers clearly separate Δ: Two layers separate, but the interface is not clear ×: Two layers do not separate The degree of coloring was determined according to the following criteria.

○：着色している ×：着色していない 実施例１〜１２．比較例１〜９ 第１表に示すような配合組成の１９種の洗浄剤組成物を
調製し、それらの分離性と下層の着色性を評価した。そ
の結果を第１表に示す。○: Colored ×: Examples 1 to 12 not colored. Comparative Examples 1 to 9 Nineteen cleaning compositions having the formulations shown in Table 1 were prepared, and their separability and coloration of the lower layer were evaluated. The results are shown in Table 1.

この表から明らかなように、本発明の３種の必須成分す
べてを含有する組成物（実施例１〜１２）は、いずれも
２層分離し、かつ下層も着色するのに対し、第２の必須
成分（Ｂ成分）が本発明の範囲外である組成物（比較例
１）及び第３の必須成分（Ｃ成分）が本発明の範囲外で
ある組成物（比較例２〜９）は２層分離しないか、ある
いは２層分離しても下層が着色せず、目的を達し得ない
。As is clear from this table, the compositions containing all three essential components of the present invention (Examples 1 to 12) all separate into two layers and the lower layer is also colored, whereas the second layer is colored. The composition (Comparative Example 1) in which the essential component (B component) is outside the scope of the present invention and the composition (Comparative Examples 2 to 9) in which the third essential component (C component) is outside the scope of the present invention are 2. Either the layers are not separated, or even if the two layers are separated, the lower layer is not colored, and the objective cannot be achieved.

実施例１３ 第２表に示すような配合組成のシャンプー組成物を調製
し、その分離性及び下層の着色性を評価した。その結果
を第２表に示す。Example 13 A shampoo composition having the formulation shown in Table 2 was prepared, and its separability and coloring properties of the lower layer were evaluated. The results are shown in Table 2.

この表から明らかなように、該シャンプー組成物は優れ
た分離性及び下層の着色性を示した。As is clear from this table, the shampoo composition exhibited excellent separation properties and coloration of the lower layer.

第　　　　２　　　　表Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　（Ａ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（
Ｂ）塩析剤５〜３０重量％及び（Ｃ）無機性値／有機性
値の比が３以上のキレート剤の金属塩及び色素の中から
選ばれた少なくとも１種を含有し、かつ静置状態で上下
層とも着色していることを特徴とする２層分離型液体洗
浄剤組成物。 ２　塩析剤がカルボキシル化合物及びリン酸塩の中から
選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ３　金属塩がグルコン酸の金属塩である特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の組成物。 ４　色素が黄色４号、黄色５号、黄色２０３号、緑色２
０４号、緑色４０１号、赤色２号及び赤色２２７号の中
から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第１
項、第２項又は第３項記載の組成物。[Scope of Claims] 1 (A) at least one anionic surfactant, (
B) contains 5 to 30% by weight of a salting-out agent and (C) at least one selected from metal salts and pigments of chelating agents with an inorganic value/organic value ratio of 3 or more, and is left still. A two-layer separated liquid cleaning composition characterized in that both the upper and lower layers are colored. 2. The composition according to claim 1, wherein the salting-out agent is at least one selected from carboxyl compounds and phosphates. 3. The composition according to claim 1 or 2, wherein the metal salt is a metal salt of gluconic acid. 4 Pigments are Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 203, Green 2
Claim 1, which is at least one selected from No. 04, Green No. 401, Red No. 2, and Red No. 227.
The composition according to item 1, 2 or 3.