JPS62137002A - 靴底 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 −−の１　　！ 本発明はスポーツシ］−ズのアラ１〜ソール、革靴、ケ
ミカルシユーズ等のトップリフ１〜、本ｌｉ！などの靴
底に関し、更に詳述すると、特定の加硫ゴムを主成分ゴ
ムとすることにより、自由な着色が可能であり、また靴
底！ＩＩ）ｌ！！における作業性及び加工性が良好で、
しかも耐摩耗性に優れた靴底に関する。

従来の技術及び発明が解決しようとする従来より、カー
ボンブラック配合ゴムは加工性に優れ、強度が高く、し
かも耐摩耗性に優れているが、シューズ底材としては黒
以外の色に着色することができないため、シューズデザ
インの上で大きな制約となっている。

このため、着色性を有し、かつ強度が高く、耐摩耗性に
優れた靴底用のゴムとして、カーボンブラックの代りに
シリカを用いたり、更にこれを改良するためにシランカ
ップリング剤を加えることが行なわれているが、靴底に
要求されるゴム硬度を得、しかも強度、耐摩耗性を高め
るには、シリカを多量に配合しなければならず、そのた
め未加硫ゴムの流動性が著しく低下し、作業性及び加工
性の低下をもたら寸欠点がある。

また、靴底材に要求されるゴム硬度を１ｑるため、ハイ
スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂を配合する方法も知られ
ているが、着色を要する配合系では、必要ム強度や耐摩
耗性を１りるためには上記と同様に多量のシリカを配合
しなければならず、作業性及び加工性の低下は避けられ
ないという問題点を有している。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、作業＋！及び
加工性が改善され、かつ着色可能で用途に合ったゴム硬
度を持つとＪ（に、強度が大きく、耐摩耗性に優れた靴
底を提供りることを目的とする。

１を　　するＩこめの：二　　び− 即ち、本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意、研
究を進めた結采、天然ゴム及びジエン系合成ゴムからな
る群から選ばれた少なくとも１秤のゴム１００重量部ど
熱可Ｌｔ’ｌ樹脂Ｏ〜１００重量部とに対し、特定の珪
酸塩系充填剤、即ち、電子顕微鏡で測定した平均粒径が
３０ｍμ以下、ＢＥＴ法で測定した比表面積が１００Ｉ
Ｉ１２／２以上、シリカ（ＳｉＯ２）含分が８０％以上
の珪酸塩系充填剤を前記ゴムと樹脂との合計１１００重
量部に対して１〜１００重量部配置部ると共に、特定の
カップリング剤、即ち、 下記の一般式（１） ％式％（１） （式中、　Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数
５〜８のシクロアルキル基、 Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分 岐鎖の２価の鎖状炭化水素又は２ 価の環状炭化水素基、 ｍは１．２又は３、 ｎは２〜６の正数、 を表わし、またＲ３　、Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜４の
直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表わすが、Ｒ３とＲ４は
互に同一であっても異なっていてもよい。） で表わされる結合剤を前記ゴムと樹脂との合計量１００
′ｆ！量部に対して０．１〜２０重量部配合したゴム組
成物を加硫した場合、従来のシリカ（珪酸塩系充填剤）
及びシランカップリング剤補強系ゴム組成物を用いた場
合に比較して、靴底ｖＩ造における作業性、加工性が改
善され、かつ珪酸塩系充填剤の配合量が少なくとも強度
が大きく、耐摩耗性に優れ、長時間の使用に耐え、しか
も着色可能でファツション性に優れた靴底を１りること
ができることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る靴底は、上述したように天然ゴム及びジエ
ン系合成ゴムの少なくとも１種と必要により熱可塑性樹
脂と、前記した特定性状の珪酸塩系充填剤と、前記一般
式（１）で示されるカップリング剤とを含有するゴム組
成物を加硫して得られる加硫ゴムを主成分ゴムとしてな
るものである。

この場合、本発明に使用するゴム分としては、上述した
ように天然ゴム及びジエン系合成ゴムの内のいずれか１
種または２種以上を使用するが、ここでジエン系ゴムと
は、広い意味に解されるもので、例えばスチレンブタジ
ェンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジェンゴム（ＲＲ）、ポ
リイソプレンゴム（ＩＲ）　、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴム等のみならず、エチレンプロピレンゴム（Ｆ
ＰＤＭ）およびハロゲン化ブチルゴム等も含まれる。

また、本発明は必要により靴底に要求されるゴム硬度を
高めるため熱可塑性樹脂を配合することができるが、熱
可塑性樹脂としてはハイスチレン樹脂等のスチレン系樹
脂のほか、１．２−ポリブタジェン系樹脂、オレフィン
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられ、これ
らの１種又は２種以上が使用される。ここで、熱可塑性
樹脂の配合量は前記ゴム分１００重量部に対して０〜１
００重量部であり、特に５〜５０重量部が好ましい。こ
の熱可塑性樹脂は靴底として特に柔軟性が要求される場
合には配合しないこともあるが、多くの場合は靴底の要
求性能に合せた硬さとするため上記範囲内で使用するこ
とが好ましい。

この場合、配合量が１００重量部を越えると靴底として
の耐摩耗性、耐スリップ性等の優れた特性が失われるの
でＱ？ましくない。

本発明で使用するＩ」：　ｌｌｉ塩系元系充填剤電子顕
微鏡で測定した平均基本粒子径が３０１１１μ以下、Ｂ
ＥＴＩ着比表面槓が１００ｍ？／’ｉ）以上のものであ
り、この種の充填剤を用いることにより、靴底の破壊強
度及び耐閉耗性を高度に維持できる。

なお、この充填剤は、シリカ表面のＯｌ−（Ｗと前記（
１）式のカップリング剤の結合を増大さじで高い強度及
び耐摩耗性を軒１持するために、そのシリカ（ＳｆＯ２
）含分を８０％以上どする必要がある。

ここで、珪酸塩系充填剤の配合量は上述したゴムと樹脂
との合計量１００重量部に対して１型苗部未満では充填
剤配合の効果がなく、ｉｏｏｍｅ部を越えると未加硫時
の粘痘が高くなり、ゴム組成物の加工性、作業性が悪く
なるので、１〜１００重量部とするものであり、より好
ましくは１０〜６０重量部である１゜ なお、ＢＥＴ法とは、ブルナウアーー１メットーテーラ
ー（３ｒｕｎａｕｃｒ　−１ｍｍｃｔｔ　−Ｔ　ｅｌｌ
ｅｒ　）＝　　８　　＝ 法ノ略テ、ＡＳＴＭ　　Ｄ−３０３７−８１に：そ１７
）測定方法が規定されているものである。

また、本発明において使用する結合剤は、上述したよう
に前記一般式（１） ％式％（１） （式中、　Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数
５〜８のシクロアルキル基、 Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分 岐鎖の２価の鎖状炭化水素又は２１ 価の環状炭化水素基、 ｍは１，２又は３、 ｎは２〜６の正数、 を表わし、またＲ３　、Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜４の
直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表わすが、Ｒ３とＲ４は
互に同一であっても異なっていてもよい。） で表わされるシランカップリング剤であり、これ−〇　
　　　− は従来のシリカ−シランカップリング剤系に使用されて
きたものと全く構造を異にし、末端にシリカと反応する
！！ＲＩ　Ｏと他端に加硫促進剤の残基Ｘを一分子中に
有し、混練り中は基ＲＩＯによるシリカ表面との結合、
加硫中は基Ｘが加硫促進剤として機能し、分子中の硫黄
によるポリマーとポリマーの間の結合を行う作用を有す
るものであり、例えば次に示す化合物が挙げＩうれる。

上記結合剤はゴム分及び熱可塑性樹脂分の合計１００重
量部に対し２０ｊｌ量部より多く添加すると加硫後のゴ
ムの破壊強度及び耐摩胚性が低下し、０．１重量部未満
では添加した効果が得られないので、０．１〜２０重量
部とする。

本発明の靴底用ゴム組成物には、通常更に加硫促進剤を
ゴム分１００重量部に対し０．１〜５重量部添加するこ
とが好ましい。この場合、加硫促進剤の量が５重量部を
越えると加硫ゴム（靴底）のモジュラスが高くなりすぎ
、ゴム焼けの原因となり、０．１重量部未満では添加す
る効果が得られない場合がある。また、硫黄等の加硫剤
は必ずしも配合する必要はないが、４重量部以下の分量
で加硫促進剤とのバランスをとりながら配合し、ゴム架
橋を調整することができる。

本発明のゴム組成物には、このほか通常使用されている
配合剤、例えばプロセスオイル、老化防止剤、酸化防止
剤等を適宜添加することができる。

また、靴底を着色するため、適宜な顔料、染料などの着
色料を添加できる。

−１３＝ 本発明の靴底は上述したゴム組成物を加硫することによ
って得ることができるが、このゴム組成物の加硫は、通
常加硫湿度１４０〜１８０℃、加硫時間３〜６０分の条
件が採用される。

本発明はこのようにしてゴム組成物を加硫した加硫ゴム
を主成分ゴムとするもので、スポーツシューズのアウト
ソールや革靴、ケミカルシユーズ等のトップリフト、本
底などの形成に好適に用いられる。

発１ｊと級浬− 以上説明したように、本発明の靴底は必要により熱可塑
性樹脂で補強したゴムに特定の珪酸塩系充填剤と前記一
般式（１）で表わされるシランカップリング剤を結合剤
として配合した構成としたため、靴底製造の作業性、成
形性に優れている上、従来のシリカ−シランカップリン
グ剤では本来シリカとポリマーの結合に使われるものが
ポリマー間の結合に使用されるため充填剤による補強効
果が低減し、作業性、加工性が低下したのに対し、本発
明では使用Ｊるシランカップリング剤中に結合剤として
のシリカとの反応部分と加硫促進剤の残基である反応基
とが一つの分子中に安定に存在することにより、シリカ
とポリマー間の結合に有効に使用される結果、破壊特性
が著しく改善されたものである。更に、本発明の靴底は
必ずしもカーボンブラックを配合しなくてもよいため、
種々の色彩に着色可能であり、靴底に用いられた場合、
審美性に優れると共に、経済的な面から見ても耐久性が
良く、しかも防滑性にも富むので、安全性の高いシュー
ズの提供を可ＯＬにするものである。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものでは
ない。

〔実施例１〜６．比較例１〜５〕 第１表に示す１１種類のゴム組成物を加硫してシート及
びシューズソールをＰ！Ａ造した。次に、これらのシー
ト及びシューズソールの性能を試験し、第１表に示す結
果を得た。なお、成分の数値は重量部を示す。

−１，＄２．−３：日本合成ゴム製 傘４：日本シリカ製 電子顕微鏡で測定した平均粒子径　１５ｍμ比表面積（
ＢＥＴ法）　　２００イ／ｇＳｉｏ２含量　８５％ ＊５ニジベンゾチアジルジスルフィド 中６：テトラメチルチウラムジスルフイド＄７：ＳＩ６
９； Ｓ４〔ＣＨ２ＣＨ２ＣＩ−Ｉ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ．、）３
〕２（デグサ社製） ＄　８　：　ＴＭＳ　； ＄９：ＢＭＳ； 中１０：ＪＩＳ　　Ａ硬度 ＊１にピコ摩耗試験法（ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２２８に準
拠）で測定し，比較例１の値を１００として指数表示し
た。指数が高い程優れている。

＊１２ニジユーズを試作し、実履きして評価した。

第１表の結果より、実施例のゴム組成物はいずれも破断
強度、破断伸び、引き裂き強度、耐摩耗性に優れ、ソー
ルに加工した場合のゴム流れ等の成形性も非常に良好で
、更に成形時間も３〜１０分と適正であり、実際にシュ
ーブとして評価した場合も良好な耐久性を示すことが認
められる。

なお、比較例１は従来から知られているシランカップリ
ング剤を使用した例であるが、破断伸び及び引き裂き強
度が実施例に比べて劣り、しかも靴底用ゴムとしては加
硫時間が長すぎる欠点がある。同様のことが比較例４に
ついても言える。また、比較例２，３．５はシランカッ
プリング剤を使用しない場合の例であるが、実施例で示
されているような物性及び加工性のバランスのよい材料
は得られていない。

出願人　株式会社　ブリデストン 代理人　弁理士　小　島　隆　司

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然ゴム及びジェン系合成ゴムからなる群から選ば
   れた少なくとも１種のゴムを１００重量部と、熱可塑性
   樹脂を０〜１００重量部と、電子顕微鏡で測定した平均
   粒径が３０ｍμ以下、ＢＥＴ法で測定した比表面積が１
   ００ｍ＾２／ｇ以上、ＳｉＯ＿２含分が８０重量部以上
   の珪酸塩系充填剤を前記ゴムと樹脂との合計量１００重
   量部に対して１〜１００重量部と、 及び次の一般式 （Ｒ＾１Ｏ）ｍ−Ｓｉ−Ｒ＾２−Ｓｎ−Ｘ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数
   ５〜８のシクロアルキル基、 Ｒ＾２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分 岐鎖の２価の鎖状炭化水素基又は ２価の環状炭化水素基、 ｍは１、２又は３、 ｎは２〜６の正数、 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、またＲ＾３、Ｒ＾４はそれぞれ炭素数１〜４
   の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を表わすが、Ｒ＾３とＲ
   ＾４は互に同一であつても異なっていてもよい。） で表わされる結合剤を前記ゴムと樹脂との合計量１００
   重量部に対して０．１〜２０重量部とを含むゴム組成物
   を加硫してなる加硫ゴムを主成分ゴムとしたことを特徴
   とする靴底。