JPS6213662A - 補修方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔′産業上の利用分野〕 本発明は、セメント瓦、工場床の補修方法に関する。

〔従来技術、およびその問題点〕

セメント瓦の表面に、セメントを含有するウレタン塗料
、あるいはアクリルウレタン塗料を下塗し、この表面に
これら塗料を上塗した塗装セメント瓦や、けい砂を含有
するエポキシ樹脂を硬化させて形成した床に前記塗料を
塗布した工場床は知られている。これら塗料のトップコ
ート層は防水性セメント瓦や床に付与するものである（
４？開昭５３−７３２３１号、同５５−５°１７８２号
、同５０−６７８３２号、特公昭５２−４８６１８号）
。

これら塗装上メセメント瓦、工場床において、表面の塗
膜層が破損した際、家屋、床を長もちさせる丸めに補修
を施こすことが必要とされる。

この補修に従来は、スチレンのアクリル酸低級アルキル
エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸低級アルキ
ルエステル共重合体等の樹脂水性分散液を、もしくはこ
の樹脂水性分散液に普通ポルトランドセメント、けい砂
等の細骨材を配合した樹脂モルタルを破損部に塗布、乾
燥し、必要により更に前記樹脂水性分散液でトップコー
トして補修を行っている。

しかしながら、破損部を補修する前記樹脂水性分散液も
しくは樹脂モルタルは瓦、工場床基地との接着性が弱く
、補修後の次回の補修までの期間が短い欠点がある。更
に、下塗塗膜がウレタン樹脂皮膜の時は前記樹脂水性分
散液や樹脂モルタルでは実用上の接着強度を有する補修
塗膜を得ることができず、損傷した塗装セメント瓦を新
しい塗装セメント瓦に置き代えているのが実情である。

補修を確固たるものとするために、塗装セメント瓦や工
場床のトップコート層にアクリルウレタン樹脂層を用い
、補修液としてセメントとの相溶性に優れるカチオン系
ＳＢＲラテックスに普通ポルトランドセメント、細骨材
を配合した樹脂モルタルを使用することが提案された。

この樹脂モルタルは、ウレタン樹脂塗膜との接着強度の
優れた塗膜を与えるが、それも春、秋のような寒暖の差
の小さい季節に限られ、夏、冬のように温度差が大きい
季節に唇いては実用上十分とは言えない。

〔問題点を解決する具体的手段〕

本発明はカルボニル基を含有するアクリル系共重合体水
性分散液にヒドラジン誘導体を配合した樹脂水性分散液
を瓦、床等の補修液として用いることにより寒暖に影響
されずに瓦、床との接着性のよい塗膜を与える補修方法
を提供するものである。

〔発明の構成〕

本発明は、塗装工、工場床、化粧壁等のウレタン樹脂、
アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂より選ばれたトップコ
ート樹脂層の偏置に、下記の（４）成分と（ロ）成分を
有する常温架橋型アクリル系樹脂水分散液を塗布し、乾
燥させることにより架橋した樹脂の塗膜を形成させるこ
とを特徴とする補修方法を提供するものである。

■、カルボニル基を含有するアクリル系共重合体 （０，少なくとも２個のヒドラジン残基含有するヒドラ
ジン誘導体。

（被着材） 偏置に補修液が塗布される被着材としては、ウレタン樹
脂（アクリル・ウレタン樹脂も含む）、アクリル系樹脂
、エポキシ系樹脂の塗膜をトップコート層として有する
塗装セメント瓦、工場床、化粧壁があげられる。

（補修液） 補修液は、次の（４）と（９成分を含有する常温架橋型
アクリル系樹脂水性分散液でちる。

（４）、カルボニル基を有するアクリル系共重合体■、
少なくとも２個のヒドラジン残基を有するヒドラジン誘
導体。

この補修液の前記囚成分の７０重ｔ％以下を非架橋性の
樹脂水性分散液、例えばアクリル酸ｎ　−ブチル共重合
体、酢酸ビニル−アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニ
ル・アクリル酸共暇合体等の水性エマルジョンに替えて
もよい。

上記■成分と■成分よりなる樹脂水性分散液は特開昭５
４−１１０２４８号、同５７−３８５０号、同５８−９
６６４３号公報に記Ｊｉ！されている。

具体的には、かかる■成分のカルボニル基含有アクリル
系共重合体の水性エマルジョンは、（ａ）メタクリル酸
メチル、ビニル芳香族化合物、アクリル酸第三ブチル、
ハロゲン化ビニル及びエチレンより選ばれた単量体１０
〜７５重量％、伽）２〜１６個の炭素原子を有するアル
コールのアクリル酸若しくはメタクリル酸エステル、ア
クリル酸メチル、ビニルエステル類及び１，３−ジエン
類より選ばれた単量体２５〜９０重量％、（Ｃ）分子中
に少なくとも１個のアルド基又はケト基と１個の重合可
能な二重結合を有するカルボニル基含有単遺体０．１〜
２０重量％、並びに（Φ不飽和カルボン酸単量体Ｏ〜１
０重量％よりなる単量体を乳化重合させることにより得
られる（前述の公報群参照）。

その単量体（ａ）としては、メタクリル酸メチル、ビニ
ル芳香族化合物（たとえばスチレン等）、アクリル酸第
三ブチル、ハロゲン化ビニル（たとえば塩化ビニール、
塩化ビニリデン等）、及びエチレンより選ばれた単量体
が用いられ、乳化重合における単量体（ａ）の共重合割
合は全単量体に対して、通常１０〜７５重量％、好まし
くは３０〜７０重量％である。単量体（ａ）は２種以上
を併用することができる。単量体（ａ）は本発明の組成
物の塗膜に対し硬度を付与せしめる作用をする。

単量体Ｃｂ）としては、２〜１６個の炭素原子を有する
アルコールのアクリル酸若しくはメタクリル酸エステル
、アクリル酸メチル、ビニルエステル類（たとえば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等）、及び１，３−ジエン
類（たとえばブタジェン等）より選ばれたものが用いら
れ、乳化重合における単量体（ｂ）の共重合割合は全単
量体に対して、通常２５〜９０重量％、好ましくは３０
〜７０重量％である。単量体（ロ）は２種以上の併用も
可能でおる。単Ｉ　　　　　　　量体中）は塗膜に可撓
性を付与せしめる作用をする。

単量体（ｃ）としては、分子中に少なくとも１個のアル
ド基又はケト基と１個の重合可能な二重結合を有するカ
ルボニル基含有単量体が用いられる。

なお、エステル結合（−Ｃ−０−）やカルボキシル基（
−Ｃ−ＯＨ）のみを有する化合物はこの単量体（ｅ）に
は含まれない。単量体（ｃ）の具体例としては、アクロ
レイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロー
ル、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン
（たとえばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、
ビニルブチルケトン等） 一般式 （式中、Ｒ１はＨ又はＣ出、Ｒ２はＨ又は１〜３個の炭
素原子を有するアルキル基　Ｒ３は１〜３個の炭素原子
を有するアルキル基、Ｗは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基をそれぞれ示す。）で表わされるアクリル（
又はメタクリル）オキシアルキルプロパナール、ジアセ
トンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセト
ニトリルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート−アセチルアセテート、ブタンジオール−１，４
−アクリレート−アセチルアセテート等があげられる＝
特に好ましいものはジアセトンアクリルアミド、アクロ
レイン及びビニルメチルケトンである。

乳化重合における単量体（ｅ）の共重合割合は全単量体
に対して、通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜７
重量％である。単量体（ｅ）は、カルボニル基含有共重
合体に対しカルボニル基（すなわちアルド基又はケト基
）を与える作用をするものであり、ひいては該カルボニ
ル基が有機ヒドラジン誘導体と反応して架橋構造を与え
ることによって塗膜物性、特に塗膜の耐水性、耐薬品性
及び耐ブロッキング性等を改良するのに寄与する。

単量体（ｄ）としてはたとえばアクリル酸、メタクリル
酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸
、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミドがあげられ、単量体（ＣＤは２種以上を
併用してもよい。後述するように特に好ましい単量体（
ｄ）は、イタコン酸、又はイタコン酸とアクリル酸、イ
タコン酸とメタクリル酸、イタコン酸とアクリル酸とメ
タクリル酸でおる。単量体（ｄ）の共重合割合は通常０
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％、さら
に好ましくは０．８〜２．５重量％である。

かかる（口）成分の常温架橋型のカルボニル基含有共重
合体分散液を得るには、少なくとも上記（ａ）〜（ｄ）
の各単量体よりなる単量体を乳化重合させるものである
が、その乳化重合においてこれら（ａ）〜（ｄ）の単量
体のほかに、さらに他の単量体を共重合させることが可
能である。かかる共重合させることのできる他の単量体
としては、たとえばブタンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールモノアクリレート、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、各種の不飽和酸アミド、不飽和酸ア
ミドのＮ−アルキル及び／又はＮ−アルキロール誘導体
（たとえばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド
、Ｎ−インブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等）があ
げられる。

この囚成分のカルボキシル基含有共重合体水分散液を得
るための乳化重合自体は当業者に周知である。その乳化
重合においで用いられる乳化剤としては、たとえばアル
キ、ルサルフエート、アルキルベンゼンスルフォネート
、ホリオキシエチレンアルキルサルフエート、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテ／Ｉ／？ルフエー
トなどの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルニー？ル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブ
ロックコボリマー、ソルビタン誘導体などの非イオン界
面活性剤等があげられる。後述するように、特に好まし
い乳化剤はアルキルサルフェート、アルキルスルホネー
ト及びアルキルベンゼンスルフォネート、或いはこれら
の界面活性剤とポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテルサルフェートとの組み合わせたもの等である。

また、乳化重合における重合開始剤としては、たとえば
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、
過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキサイ
ドなどの有機過酸化物、アゾビスインブチロニトリルな
どがあげられる。特に好ましいものは水溶性開始剤及び
レゾックス型開始剤である。

次に、少なくとも２個のヒドラジン基を有する有機ヒド
ラジン誘導体としては、たとえば２〜１０個、特に４〜
６個の炭素原子を含有するジカルボン酸のジヒドラジド
があげられる。すなわち、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸
ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒ
ドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒド
ラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジ
ド、イタコン酸ジヒドラジド、及びイソフタル酸ジヒド
ラジド等があげられる。また、２〜４個の炭素原子を有
する脂肪族の水溶性ジヒドラジン、たとエバエチレン−
１，２−−）ヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒド
ラジン及びブチレン−１，４−ジヒドラジン等があげら
れる。特に好ましい有機ヒドラジン誘導体はアジピン酸
ジヒドラジド、インフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸
ジヒドラジドである。

との■成分の有機ヒドラジン誘導体は、溶媒（例えば水
）が揮散して塗膜を形成する際、ω成分のカルボニル基
と■成分のヒドラジン基が水素結合を行い、架橋したポ
リマーを形成する。

この架橋ポリマーの形成が得られる塗膜の耐熱性、引張
強度の向上の要因と推測される。

この■成分の有機ヒドラジン誘導体は、上記水和反応に
おいて、（至）成分のカルボニル基（アルド基とケト基
の合計）１モルに対し、ヒドラジン誘導体が０．０２〜
１モルの割合で消費されることを考慮して配合量を決定
する。■成分の配合量が少ないと被着材に対する接着強
度および塗膜の強度の向上の効果が小さい。

−この■成分のカルボニル基含有アクリル系共重合体の
エマルジョン忙、■成分の有機ヒドラジン誘導体を配合
した常温架橋型のエマルジョンは、油化バーディツシエ
■よりアクロナールＹＪ−２７１５Ｄ％同ＹＪ−２７２
０Ｄ、同ＹＪ−２７４０Ｄの商品名で販売されている。

この補修液には、硫酸亜鉛、硫酸マンガン、亜鉛、マン
ガン、コバルト若しくは鉛の水溶性酢酸塩、同硝酸塩、
亜硝酸亜鉛及び亜硝酸鉛等の硬化促進剤を少量配合する
ことができる。

この補修液を塗装セメント瓦の補修液として用いるとき
は、樹脂エマルジョンの樹脂固型分１００重量部に対し
、ポルトランドセメントを５０〜１゜０００重量部、け
い砂等の細骨材を５０〜２．０００重量部配合するのが
塗装セメント瓦との接着力の向上、補修液の乾燥性、塗
材の厚塗化の面で好ましい。上記ポルトランドセメント
に代えて、白色セメント、早強セメント、超早強セメン
ト等および混合セメントと呼ばれている高炉セメント、
シリカセメント、フライアッシュセメント等も使用でき
る。

この補修液には、更に、顔料；炭酸カルシウム、タルク
、クレー、マイカ粉、パライトなどの体質顔料；ヘキサ
メタリン酸のような縮合リン酸のカリウム、ナトリウム
若しくはアンモニウム塩；ポリアクリル酸のナトリウム
若しくはアンモニウム塩；通常の陰イオン性若しくは非
イオン比界面活性剤；メチルセルロース、エチルセルロ
ース、フロビルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールなどの分散剤；可塑剤、増粘
剤等の各種の成分、石油樹脂、ロジン、テルペン・フェ
ノール共重合体等の粘着剤を配合することができる。

被着材の偏置への補修液の塗装は、はけ、こて、スプレ
ー、ロール等を用いて行われる。

補修液が形成した塗膜の上には必要によりアクリル系樹
脂上塗塗料やウレタン樹脂上塗塗料が塗布され、光沢の
良いトップコート層が形成される。

（効果） 本発明に用いる補修液が形成した架橋塗膜は、ウレタン
樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂ばかりでなく、セ
メント製品とも密着性に優れ、かつ、架橋しているので
引張強度、クリープにも優れるので性能に寒暖の影響を
受けない利点を有する。

以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳述す
る。これらの例における部及び％は特に記載しない限り
重量基準による。

アクリル系共重合体水性エマルジョンの製造何例１ 温度調節器、いかり形攪拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に下記の装入
物を仕込んだ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
エチレンオキシド２０モルと反応さ せたｐ−フェニルフェノールの硫酸 半エステルのナトリウム塩（アニオ ン性乳化剤）の３５％水溶液　　　　１０部アルキル硫
酸ナトリウム塩　　　　　１．５部別に、供給物Ｉとし
て、下記の混合物を用意した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部前記アニオン性乳化剤の３５％水溶液　　　２０部ス
チレン　　　　　　　　　　　　１５０部アクリル酸−
２−エチルヘキシルエステル　　１７　Ｇ’ｌメタクリ
ル酸メチル　　　　　　　１４０部ジアセトンジアクリ
ルアミド　　　　２０部アクリル酸　　　　　　　　　
　　　１０部アクリルアミド　　　　　　　　　　１０
部さらに、供給物■として、水８５部中に過硫酸カリウ
ム２．５部を溶解した溶液を用意した。

前記の装入物を仕込んだ反応容器内を窒素ガスで置換し
たのち、供給物■の１０％を加え、９０℃に加熱し、次
いで供給物■の１０％を注入した。

９０℃で加熱攪拌しながら、３〜３．５時間かけて供給
物■及び供給物■の残りを少量ずつ均一に反応器に供給
した。その供給終了後さらに１．５時間９０℃に保持し
て攪拌しながら反応させ、次いで反応器内を室温まで冷
却した。

得られた分散液にアンモニア水を添加してＰＨを７〜８
に調節し、固型分が５０％の共重合体の水性分散液を得
た。

例２〜４ ゜　ビニル単量体の成分比を表１に示すように変更する
他は例１と同様にしてアクリル系共重合体の水性分散液
を得た。

（以下余白） 表１ 実施例１〜６、比較例１〜３ °　表２に示す組成の補修液を調装した。

この補修液を、 （ａ）、ウレタン樹脂膜 （ｂ）、エボキク系樹脂膜 （Ｃ）、アクリル系樹脂膜 をトップコート層に有する爆露板上に肉厚が２ｍの塗膜
が得られるように塗布し、２０℃で７日間養生乾燥させ
た後、下記促進耐久テストを行ない、その後、２０℃で
４８時間乾燥後、ＪＩＳ　　Ａ−６９１０の方法に従っ
て塗膜の接着強度”を一定した。

結果を表２に示す。

１）、標準養生後：２０℃で７日間養生後、直ちに測定
。

２）、水浸漬後：試料を１０日間、水に浸漬後。

３）、＠水テスト後＝６０℃の温水中に試料を２時間浸
漬後、取シ出し、 ８０℃で１時間乾燥するこ とを１サイクルとし、この サイクルを１０回くり返し た後。

４）、寒気サイクル後：２０℃の水中に１６時間浸漬後
、−２０℃で凍結、 ４時間保持し、次いで８０ ℃で乾燥を４時間保つこと を１サイクルとして１０回 くり返した後。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂
   より選ばれた樹脂層表面に、下記の（Ａ）成分と（Ｂ）
   成分を有する常温架橋型アクリル系樹脂水分散液を塗布
   し、乾燥させることにより架橋した樹脂の塗膜を形成さ
   せることを特徴とする補修方法 （Ａ）、カルボニル基を含有するアクリル系共重合体 （Ｂ）、少なくとも２個のヒドラジン残基を有するヒド
   ラジン誘導体。 ２）、（Ｂ）成分が（Ａ）成分のカルボニル基１モルに
   対し、０．０２〜１モルの割合で配合されていることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の補修方法。