JPS62135583A - Adhesive composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enable a material having a rough surface to be bonded to a non- plastic material, by using an adhesive which is obtd. by mixing an aq. emulsion of EVA, PVC, a hydrocarbon solvent and an alkylene glycol with an isocyanate compd. and acetate compd. CONSTITUTION:An adhesive compsn. which is a mixture of a first soln. comprising 50-90wt% aq. emulsion of ethylene-vinyl acetate copolymer (a), 0.5-10wt% polyvinyl alcohol (b), 1-20wt% hydrocarbon solvent (c) and 1-10wt% alkylene glycol (d), and a second soln. comprising 30-90wt% isocyanate cpd. or isocyanate polymer (e) and 10-30wt% acetate plasticizer (f). The first soln. and second soln. are stored in separate containers and mixed just before use. The aforementioned first soln. may optionally contain a plasticizer, defoamer, emulsifier, antimold, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２液型接谷剤組成物に関する。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to a two-part adhesive composition.

さらに詳しくはエチレン−酢酸ビニル共東合体水性エマ
ルジョンと酢酸エステル系の溶剤に溶解したイソシアネ
ート化合物またはイソシアネート重合物とからなる２液
型接着剤組成物に関する。More specifically, the present invention relates to a two-component adhesive composition comprising an aqueous ethylene-vinyl acetate emulsion and an isocyanate compound or isocyanate polymer dissolved in an acetate-based solvent.

（従来技術） 酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系などの水性エマ
ルジョンとイソシアネート系化合物とからなる接着剤と
してはたとえば特公昭５１−３０５７７号公報に開示さ
れているような耐水性を右する木材用接着剤がある。(Prior art) Adhesives made of aqueous emulsions such as vinyl acetate or ethylene-vinyl acetate and isocyanate compounds include adhesives for wood that exhibit water resistance, such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 30577/1983. There is an adhesive.

この接香剤は従来から合板または合板二次加工用に用い
られてきた尿素系樹脂、メラミン−尿索ノ（縮合系樹脂
、フェノール系樹脂などに替るホルムアルデヒドが発生
することのない接着剤として用いられてきた。This fragrance is used as an adhesive that does not generate formaldehyde, replacing urea-based resins, melamine-urinated resins (condensation resins, phenolic resins, etc.) that have traditionally been used for plywood or secondary plywood processing. I've been exposed to it.

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、この接着剤では極性基を有していない物
質、たとえばポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレ
ートのフィルム、成型物などの表面、いわゆる難接着表
面（以１Ｚ難表面と称する）しこ対ゴる接着性は十分で
はなかった。(Problems to be Solved by the Invention) However, with this adhesive, the surfaces of substances that do not have polar groups, such as polyolefin, polyethylene terephthalate films, molded products, etc., so-called difficult-to-adhesion surfaces (hereinafter referred to as 1Z difficult surfaces) ) The adhesion between Shiko and Goru was not sufficient.

これらの離去面物質（ま前記の木材表面などのように極
性基を有していないこと、水分などを含有していはいこ
と、ざらにｔ、玉表面が平滑なため投錨効果またはファ
スナー効果が期待できないことにより接着剤による接着
が困難であることが知られている。These release surface materials (like the wood surface mentioned above, do not have polar groups, do not contain moisture, etc.), and have a smooth ball surface, so they do not have an anchoring effect or a fastener effect. It is known that bonding with adhesives is difficult due to unpredictability.

これらの問題を解決するために、これら離去面をコロナ
放電処理して接着性を改良づる試みもなされているが、
充分ではない。In order to solve these problems, attempts have been made to treat these release surfaces with corona discharge to improve adhesion.
Not enough.

また、これらの物質【ま熱可塑性を有している場合が多
いので、これら熱可塑性物質からなる離去面同志を接着
するにはヒートシール方式を適用ずれば問題は解決する
。Furthermore, since these materials often have thermoplastic properties, the problem can be solved by applying a heat sealing method to bond the separating surfaces made of these thermoplastic materials.

しかしながら、これら離去面物質と紙、ホロ表面のよう
な熱可塑性を右していない物質とを接着する場合にはこ
のヒートシール方式は全く役に立たず、接着剤を使用せ
ざるを得ない。However, when bonding these release surface materials to materials that are not thermoplastic, such as paper or holo surfaces, this heat sealing method is completely useless, and an adhesive must be used.

このような状況に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果
、本発明を完成させた。In view of this situation, the present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies.

（発明の構成） 即ち、本発明は ｒａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョン
５０〜９０重量％ ｂ）ポリビニルアルコール０．５〜１０重量％Ｃ）炭化
水素系溶剤１〜２０重漬％ ｄ）アルキレングリコール１〜１０％とからなる第１液
と イ）イソシアネート系化合物又はイソシアネート系重合
物５０〜６０重量％ 口）酢酸エステル系可塑剤１０〜３０重恒％とからなる
第２液との混合物からなることを特徴とする接着剤組成
物」である。(Structure of the Invention) That is, the present invention comprises ra) 50 to 90% by weight of an aqueous ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, b) 0.5 to 10% by weight of polyvinyl alcohol, C) 1 to 20% by weight of a hydrocarbon solvent, and d) ) A first liquid consisting of 1 to 10% alkylene glycol; a) A second liquid consisting of 50 to 60% by weight of an isocyanate compound or isocyanate polymer; and 10 to 30% by weight of an acetate ester plasticizer. An adhesive composition characterized in that it consists of a mixture.

本発明の主成分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体エ
マルジョンの量は第１液の５０〜９０重量％、好ましく
は６０〜８０重量％であり、固形分濃度は通常５０〜６
０重量％のものが用いられる。The amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, which is the main component of the present invention, is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, of the first liquid, and the solid content is usually 50 to 6%.
0% by weight is used.

エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョンの合成
はたとえば特公昭３８−８９８８号公報に開示されてい
るような方法で行なうか、または市販のパンフレックス
０Ｍ−４０００［クラレ■製］、パンフレックス０Ｍ−
４２００［同］、スミカフレックス４００［住友化学工
業■製］、スミカフレックス４６０［同］、デンカＥＶ
Ａテックス６０［電気化学工業■製］、デンカＥＶＡｊ
ックス８３［同］などを用いる。The ethylene-vinyl acetate copolymer aqueous emulsion can be synthesized by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 38-8988, or by using commercially available Panflex 0M-4000 [manufactured by Kuraray ■], Panflex 0M-
4200 [same], Sumikaflex 400 [made by Sumitomo Chemical ■], Sumikaflex 460 [same], Denka EV
Atex 60 [manufactured by Denki Kagaku Kogyo ■], Denka EVAj
83 [same] etc. is used.

また、第１液の２番目の成分であるポリビニルアルコー
ルとしては完全ケン化物、中間ケン化物、部分ケン化物
があるが具体的にはクラレボバールＰＶＡ−２０５、Ｐ
ＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０（以上クラレ〉、デンカ
ポバールＨ−１７、Ｂ−２４，８−１７、［３−０３［
以上電気化学工業（株）類１ゴーセノール　Ｇ　１１−
２３、Ｇ　Ｈ〜１７、ＧＬ−０５［以上日本合成化学工
業（株）装コ、信越ポバール　ＰＡ−２４、ＰＡ−１５
、ＰＡ−０５［以上信越化学（株）製］などの中間ケン
化物ないし部分ケン化物が用いられる。Polyvinyl alcohol, which is the second component of the first liquid, includes completely saponified products, intermediate saponified products, and partially saponified products, but specifically, Kuraray Boval PVA-205, P
VA-210, PVA-220 (Kuraray), Denka Poval H-17, B-24, 8-17, [3-03[
Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Class 1 Gohsenol G 11-
23, GH ~ 17, GL-05 [Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd. Soko, Shin-Etsu Poval PA-24, PA-15
, PA-05 [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], intermediately saponified products or partially saponified products are used.

このポリビニルアルコールは通常０．５〜１０重Ｍ％、
好ましくは１〜５重量％を用いる。This polyvinyl alcohol is usually 0.5 to 10% by weight,
Preferably, 1 to 5% by weight is used.

１０重世％より多いと、接着剤の塗布工程で糸瓜きが発
生し、また１重量％より少ないと第２液を添加した後の
ポットライフが短くなる。If it is more than 10% by weight, stringiness will occur during the adhesive application process, and if it is less than 1% by weight, the pot life after adding the second liquid will be shortened.

次に、第１液の３番目の成分である炭化水素系溶剤は第
１液中の１〜２０重伊％であり、好ましくは３〜１０重
迅％である。２０％より多いと、初期の接着性が低下し
、１％より少ないと接着強度は大幅に低下する。Next, the third component of the first liquid, the hydrocarbon solvent, is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight, in the first liquid. If it is more than 20%, the initial adhesion will be reduced, and if it is less than 1%, the adhesive strength will be significantly reduced.

この炭化水素溶剤としては、フタル酸ジメチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸シイツブデル、フタル酸ジメトキ
シエチル、フタル酸ジオクヂル、フタル酸ジフェニル等
が使用可能である。As the hydrocarbon solvent, dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, schistubdel phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dioquidyl phthalate, diphenyl phthalate, etc. can be used.

本発明の接着剤組成物の第１液にお【ノるこの炭化水素
系溶剤の役割は離去面物質に対して接着剤の浸透性を促
進して、接る性を良くすることである。The role of this hydrocarbon solvent in the first liquid of the adhesive composition of the present invention is to promote the permeability of the adhesive to the material on the release surface and improve the contact properties. .

次に本発明の接着剤の第４の成分であるアルキレングリ
コールは第１液中の１〜１０重量％であり好ましくは２
〜７重量％である。Next, alkylene glycol, which is the fourth component of the adhesive of the present invention, is present in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2% by weight, in the first liquid.
~7% by weight.

１０％より多いと、接着力が低下し、１％より少ないと
接着剤塗布機の洗浄性を悪くする。If it is more than 10%, the adhesive strength will be reduced, and if it is less than 1%, the cleaning performance of the adhesive applicator will be impaired.

このアルキレングリコールとしては平均分子ａ３００〜
６００のポリエチレングリコールが用いられる。This alkylene glycol has an average molecular weight of a300~
600 polyethylene glycol is used.

このアルキレングリコールの第１液における役割は接着
性を低下せさることなく接着剤組成物の洗浄作業性を良
くすることである。The role of this alkylene glycol in the first liquid is to improve the cleaning workability of the adhesive composition without reducing adhesive properties.

では次に本発明の接着剤組成物の第１液を構成する４種
類の物質を配合する方法を記述する。Next, a method for blending the four types of substances constituting the first liquid of the adhesive composition of the present invention will be described.

まずエチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョンを
配合槽に仕込む。First, an ethylene-vinyl acetate copolymer aqueous emulsion is charged into a blending tank.

次に攪拌しながら炭化水素系溶剤およびポリビニルアル
コールの１０〜２ ０％水溶液を添加する。Next, a hydrocarbon solvent and a 10-20% aqueous solution of polyvinyl alcohol are added while stirring.

さらにアルキレングリコールを徐々に滴下げるが、滴下
速度は槽内の混合状態を観察して調節する。Furthermore, the alkylene glycol is gradually added dropwise, and the dropping rate is adjusted by observing the mixing state in the tank.

アルキレングリコール滴下終了後２時間以上攪拌を継続
づ゛ることにより均一に混合されたエマルジョンを得る
ことができる。A uniformly mixed emulsion can be obtained by continuing stirring for 2 hours or more after the alkylene glycol has been added dropwise.

以上が本発明の接着剤組成物の第１液についての説明で
あるが、次に第２液について詳細に説明する。The above is a description of the first liquid of the adhesive composition of the present invention. Next, the second liquid will be explained in detail.

第２液は本発明の接着剤組成物の中では硬化剤となるも
のであるが、この第２液は３０〜９０重量％のイソシア
ネート系化合物またはイソシアネート系重合物と１０〜
７０重ａ％の酢酸エステル系可塑剤との混合物からなっ
ている。The second liquid serves as a curing agent in the adhesive composition of the present invention, and this second liquid contains 30 to 90% by weight of an isocyanate compound or isocyanate polymer and 10 to 90% by weight of an isocyanate compound or isocyanate polymer.
It consists of a mixture with 70% by weight acetate plasticizer.

この第２液混合物中のイソシアネート系化合物またはイ
ソシアネート系重合物の混合比率が９０％より多いと粘
度が高いごと、および第１液に対する添加ｍが微開であ
るため不均一反応による粗粒子が発生する。If the mixing ratio of the isocyanate-based compound or isocyanate-based polymer in the second liquid mixture is more than 90%, coarse particles will occur due to a heterogeneous reaction due to the high viscosity and the slight difference in the amount of m added to the first liquid. do.

また３０％より少ないと接着性が悪くなる。Moreover, if it is less than 30%, adhesiveness will be poor.

使用し得るイソシアネート系化合物としては、分子中に
２個以上のイソシアネート基を含むものなら何れでもよ
く、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤ　Ｉ　）　
、水素化ＴＤＩ、トリメヂロールプロパン（ＴＭＰ）−
ＴＤ　ｒアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、メチレンビス−デーフェニルイソシアネート（Ｍ
Ｄ　Ｉ　）　、水素化ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート、４・４′ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等は使用し１ｑる代
表的な、イソシアネート系化合物またはイソシアネート
系重合物などがある。The isocyanate compound that can be used may be any compound containing two or more isocyanate groups in the molecule, such as tolylene diisocyanate (TD I ).
, hydrogenated TDI, trimedylolpropane (TMP)-
TD r adduct, triphenylmethane triisocyanate, methylene bis-dephenyl isocyanate (M
D I ), hydrogenated MDI, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4' dicyclohexylmethane diisocyanate, etc. are typical isocyanate compounds or isocyanate polymers that are used.

これらイソシアネート化合物は酢酸エチルで希釈された
ものも市販されており、これらを用いても良い。These isocyanate compounds diluted with ethyl acetate are also commercially available, and these may also be used.

この場合は酢酸エチルと酢酸エステル系可塑剤の合計望
が前記の１０〜７０小串％の範囲あれば良い。In this case, the total amount of ethyl acetate and acetate plasticizer may be in the range of 10 to 70% as described above.

使用しつる酢酸エステル系可塑剤としては、トリアセチ
ルグリセリンが好適である。As the vine acetate plasticizer used, triacetylglycerin is suitable.

この第２液中のトリアセチルグリセリンの役割はイソシ
アネート化合物またはイソシアネート系ｍ合物の希釈剤
として作用すると共に、硬化反応を抑制し、ポットライ
フ（可使時間）を埠りする。The role of triacetylglycerin in this second liquid is to act as a diluent for the isocyanate compound or isocyanate-based compound, and also to suppress the curing reaction and extend the pot life.

〜： イソシアネート化合物としてはたと尺ば日本ポリウレタ
ン四から市販されているコロネートＨＬ（商標）（酢エ
ヂ２５％溶液）コロネート１（酢エチ２５％溶液）、コ
ロネート「１」（樹脂１０１１０％）などが代表的なも
のである。~: Isocyanate compounds include Coronate HL (trademark) (25% solution of ethyl acetate), Coronate 1 (25% solution of ethyl acetate), and Coronate "1" (10% resin 10%), which are commercially available from Nippon Polyurethane 4. It is representative.

この第２液混合物を配合するのは以１ｚのように行なう
。市販のイソシアネート化合物を容器に計■し攪拌を開
始する。This second liquid mixture is blended as described in 1z below. Measure a commercially available isocyanate compound into a container and start stirring.

続いてトリアセデルグリセリンを徐々に滴下するが、滴
下速肛は混合状態を見て調整する。Next, triacederglycerin is gradually dripped, but the dropping speed is adjusted depending on the mixing condition.

滴下終了後１時間以上攪拌を継続することにより均一に
混合された第２液を１！Ｉることができる。After the dropwise addition is complete, stirring is continued for more than 1 hour to uniformly mix the second liquid. I can.

以上のように調整した第１液と第２液１よ個別の容器に
収納しておいて使用する直前、￥１株的には１０〜１２
０分前に一定配合比率、具体的には第１液を９０〜９７
重量％、第２液を３〜１０重Ｍ％の比率で混合する。Store the first liquid and second liquid 1 prepared as above in separate containers, and immediately before use, add 10 to 12 yen per share.
0 minutes before, add a certain blending ratio, specifically the first liquid to 90-97
% by weight, and the second liquid is mixed at a ratio of 3 to 10% by weight.

混合は第１液を攪拌しながら第２液を）＾Ｔ；させるこ
とにより行なう。Mixing is carried out by stirring the first liquid and stirring the second liquid.

なお、以上のように調整する本発明の接着剤組成物の第
１液に可塑剤、消泡剤、乳化剤、防黴剤などを適宜配合
してもよい。In addition, a plasticizer, an antifoaming agent, an emulsifier, an antifungal agent, and the like may be appropriately added to the first liquid of the adhesive composition of the present invention prepared as described above.

（発明の効果） 以下に本発明の効果を実施例、および比較例を用いて説
明する。(Effects of the Invention) The effects of the present invention will be explained below using Examples and Comparative Examples.

実施例 エヂレンー酢酸ビニル共重合体水性エマルジョンとして
、スミカフレックス４６０［住友化学工業（）木製３７
０部、炭化水素系溶剤としてフタル酸ジブチル５部、お
よびポリビニルアルコールＰＶＡ−２１０の１０％水溶
液を２０部、アルキレングリコールとしてポリエチレン
グリコール（分子ｊｌ　４００）を５部を配合して得ら
れた第−液にコロネート１−（Ｌ［日本ポリウレタン（
株製：酢酸エチルに溶解したヘキサメチレンジイソシア
ネート系化合物、固形分７５％１を６７部にトリアセデ
ルグリセリン３３部を配合して得られた接着液を用いて
各種 ツー１〜紙と各種合成樹脂フィルムの接着を行った。Examples Sumikaflex 460 [Sumitomo Chemical Co., Ltd. Wooden 37]
0 parts, 5 parts of dibutyl phthalate as a hydrocarbon solvent, 20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol PVA-210, and 5 parts of polyethylene glycol (molecular jl 400) as an alkylene glycol. Add Coronate 1-(L [Japan Polyurethane (
Co., Ltd.: Using an adhesive solution obtained by blending 33 parts of triacederglycerin with 67 parts of hexamethylene diisocyanate-based compound dissolved in ethyl acetate, solid content 75% 1, various types of paper and various synthetic resin films are prepared. The adhesive was attached.

接着剤塗布品８ｇ／ＴＩｔにて貼合後２４時間後の接着
力評価結果を表１に示す。Table 1 shows the adhesive strength evaluation results 24 hours after lamination using an adhesive-coated product of 8 g/TIt.

ロピレン樹脂フィルム［東し［１）　８０−３−６４５
１ＰＥＴ：片面コロナ放電９８即したポリエチレンテレ
フタレート樹脂フィルム［東洋紡Ｅ−５１００コ 紙　破：接着が良く紙が層間剥離する。Lopylene resin film [East [1] 80-3-645
1PET: Polyethylene terephthalate resin film subjected to 98% corona discharge on one side [Toyobo E-5100 paper] Break: Good adhesion and delamination of paper.

次にトリアセチルグリセリンを配合した場合のポットラ
イフにおよぼす影響は硬化剤の反応が進行するに従って
粘度が増加する傾向を把握すれば明確である。Next, the effect on pot life when triacetylglycerin is blended becomes clear if one understands the tendency for viscosity to increase as the reaction of the curing agent progresses.

下記第２表に記した組成の第１液１００部と第２液６部
を混合した接着剤（Ａ）（有効成分５０％）の粘度変化
および前記の第１液に市販のコロネート）−ＩＬ［日本
ポリウレタン（株）製１を単独′Ｃ″４部混合した接６
剤（Ｂ）（有効成分７５％）の粘度変化を示す。Change in viscosity of adhesive (A) (active ingredient 50%) prepared by mixing 100 parts of the first liquid and 6 parts of the second liquid with the composition shown in Table 2 below, and commercially available Coronate)-IL added to the first liquid. [Glue 6 made by mixing 4 parts of 'C'' 1 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
Figure 2 shows the change in viscosity of agent (B) (75% active ingredient).

粘度変化は硬化剤混合直接と２４時間後の比で表わした
。The viscosity change was expressed as the ratio of the value immediately after mixing the curing agent and after 24 hours.

また粘度はＢＬ型粘度計を用い３０℃で測定した。Further, the viscosity was measured at 30°C using a BL type viscometer.

トリアセデルグリセリンを第２液である硼イヒ剖に混合
することに依る粘度増加は小さく、ボッ１〜ライフが長
くなることは明確である。。It is clear that the increase in viscosity caused by mixing triacederglycerin with the second liquid, ie, the second liquid, is small, and the bottle life is increased. .

第２表Table 2

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジ
ョン５０〜９０重量％ ｂ）ポリビニルアルコール０．５〜１０ 重量％ ｃ）炭化水素系溶剤１〜２０重量％ ｄ）アルキレングリコール１〜１０％と からなる第１液と イ）イソシアネート系化合物又はイソシアネート系重合
物３０〜９０重量％ ロ）酢酸エステル系可塑剤１０〜３０重量％とからなる
第２液との混合物からなるこ とを特徴とする接着剤組成物。(1) a) Ethylene-vinyl acetate copolymer aqueous emulsion 50-90% by weight b) Polyvinyl alcohol 0.5-10% by weight c) Hydrocarbon solvent 1-20% by weight d) Alkylene glycol 1-10% and a second liquid consisting of a) 30 to 90% by weight of an isocyanate compound or isocyanate polymer, and b) 10 to 30% by weight of an acetate plasticizer. agent composition. （２）炭化水素系溶剤がフタル酸エステルである特許請
求の範囲第（１）項記載の接着 剤組成物。(2) The adhesive composition according to claim (1), wherein the hydrocarbon solvent is a phthalate ester. （３）アルキレングリコールがポリエチレングリコール
である特許請求の範囲第（１） 項記載の接着剤組成物。(3) The adhesive composition according to claim (1), wherein the alkylene glycol is polyethylene glycol. （４）酢酸エステル系可塑剤がトリアセチルグリセリン
である特許請求の範囲第（１） 項記載の接着剤組成物。(4) The adhesive composition according to claim (1), wherein the acetate plasticizer is triacetylglycerin.